CS261227B2 - Herbicide and method of its efficient component production - Google Patents

Herbicide and method of its efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS261227B2
CS261227B2 CS855440A CS544085A CS261227B2 CS 261227 B2 CS261227 B2 CS 261227B2 CS 855440 A CS855440 A CS 855440A CS 544085 A CS544085 A CS 544085A CS 261227 B2 CS261227 B2 CS 261227B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compound
formula
hydrogen
group
carbon atoms
Prior art date
Application number
CS855440A
Other languages
English (en)
Other versions
CS544085A2 (en
Inventor
Eiki Nagano
Toru Haga
Ryo Sato
Kouichi Morita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP15272184A external-priority patent/JPS6130586A/ja
Priority claimed from JP59164020A external-priority patent/JPS6143188A/ja
Priority claimed from JP59198245A external-priority patent/JPS6176486A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of CS544085A2 publication Critical patent/CS544085A2/cs
Publication of CS261227B2 publication Critical patent/CS261227B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/36—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

kde znamená Rj atom vodíku, skupinu alkylovou, C3_4alkenylovou, C3_4alkinylovou, Ci_4halogenalkylovou, C3_4halogenalkenylovou, C3_4halogenalkinylovou, Ci_2alkoxy/Ci_2/alkylovou nebo Ci-2alkoxy/Ci..2/alkOxy/Cj.-2/alkylovou, R2 a. R3, které jsou stejné nebo různé, vždy atom vodíku nebo halogenu nebo skupinu Cx_3alkylovou nebo fenylovou, X atom vodíku, chloru nebo fluoru a n celé číslo 0 nebo 1. Prostředek je účinný proti nejrůznějším plevelným rostlinám a je nefytotoxický nebo jenom nepatrně fytotoxický ke kulturním pěstovaným rostlinám. Účinné sloučeniny se připravují reakcí aminoderivátu s anhydridem kyseliny 3,4,5,6-tetrahydroftalové.
Vynález se týká herbicidního prostředku, který jako účinnou látku obsahuje deriváty tetrahydroftalimidu a způsobu přípravy této účinné látky. Především se vynález týká herbicidního prostředku, který jako účinnou látku obsahuje derivát tetrahydroftalimidu obecného vzorce I /I/ kde znamená
Rj atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, C1_2/alkoxy/C1-C2/alkylovou skupinu nebo C1_2alkoxy/C1-2/alkoxy/C1-2/alkylovou skupinu,
R2 a R3 které jsou stejné nebo odlišné, atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
X atom chloru, fluoru nebo vodíku, n celé číslo 0 nebo 1, a způsobu přípravy této účinné látky obecného vzorce I.
Je známo, že určité deriváty tetrahydroftalimidu jsou užitečnými herbicidně účinnými látkami. Například se jako herbicidně účinná látka v americkém patentovém spise číslo 3 878 224 chrání 2-/4-methoxyfenyl/-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion. Jeho herbicidní působení však není dostatečné.
Nyní se zjistilo, že deriváty tetrahydroftalimidů obecného vzorce I vykazují vysokou herbicidní účinnost proti nejrůznějším plevelným rostlinám, včetně širokolistých plevelných rostlin ze skupiny graminacea /trávy/, commelinaceae a cyperaceae /šáchorovité/ v zemědělských oraných polích při ošetřování listů nebo půdy bez jakékoliv fytotoxicity se zřetelem na různé zemědělské kulturní rostliny, jako jsou pšenice, ječmen, kukuřice, sója a podzemnice olejná. Jako příklady širokolistých plevelných rostlin se uvádějí pohanka svlačcovitá Polygonům convolvulus, rdesno červivec Polygonům persicaria, rdesno blešník Polygonům lapathifolium, šrucha zelná Portulaca oleracea, ptačinec žabinec Stellaria media, merlík bílý Chenopodium album, laskavec ohnutý Amaranthus retroflexus, ředkvička Raphanus sativus, hořčice rolní Sinapis arvensis, konopí sesbania Sesbania exaltata, kassie Cassia obtusifolia, abutilon Abutilon theophrasti, osinatý plevel v čajovníku Sida spinosa, violka rolní Viola arvensis, svízel přítula Galium aparina, povíjnice Ipomoea hederacea, povíjnice Ipomoea purpurea, hluchavka šedivka Lamium amplesicaure, durman obecný- Datura stramonium, lilek černý Solanum nigerum, rozrazil perský Veronica percisa, řepeň Xanthium pensylvanicum, slunečnice roční Helianthus annuus, heřmánek Matricaria perforate a Matricaria matricarioides, kopretina Chrysanthemum leucanthemum, kopretina osení Chrysanthemum segetum, pryšec skočcový Euphorbia helioscopia. Jakožto příklady trávových plevelů se uvádějí proso japonské Echinochloa frumentacea, ježatka kuří noha Echinochloa crus-galli, kassie Cassia bbtusifolia, rosnička krvavá Digitaria sanguinalis, lipnice roční Poa annua, psárka polní Alopecurus myosuroides, oves setý Avena sativa, oves hluchý Avena fatua a čirok halepský Sorghum helepense. Příklad rostlin commelinaceae jsou commelina communis a podobné rostliny. Jakožto příklad šáchorovitých rostlin se uvádí Šáchor jedlý Cyperus exculentus.
Při ošetření půdy před vzejitím mají tetrahydroftalimidy obecného vzorce I obzvláště silné herbicidní působení na širokolisté plevelné rostliny, jako jsou svízel přítula, ptačinec žabinec, violka rolní, rozrazil perský, heřmánek, rdesno blešník, rdesno červivec, hořčice rolní, plevelný heřmánek v ananasových polích, kopretina polní, merlík bílý, lilek černý, svlačec polní a ředkev v pšeničných a v ječmenných polích, zatímco nepatrné působení nebo žádné působení na pšenici a ječmen; mají také výrazné herbicidní působení proti širokolistým plevelným rostliná, jako je abutilon, řepeň, povíjnice, kassie, osinatý plevel v čajovníku, durman obecný, ředkév, merlík bílý a lilek černý v sojových polích nebo v polích podzemnice, přičemž nemají žádnou účinnost nebo mají jen nepatrnou účinnost oproti sóje . nebo podzemnici.
Kromě toho některé deriváty tetrahydroftalimidů obecného vzorce I, připravené způsobem podle vynálezu, ničí trávovité plevelné rostliny v rýžovištích, jako jsou Echinochloa aryzicola a širokolisté plevelné rostliny, jako jsou Lindernia procumbens, Rotala indica a úpor Elatine triandra bez jakékoliv fytotoxicity pro pěstovanou rýži v rýžových polích.
Mezi deriváty tetrahydroftalimidů obecného vzorce I se dává přednost sloučeninám obecného vzorce I, kde znamená X atom vodíku nebo atom fluoru. Výhodnější jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinů s 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxymetylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxypodílu, a R2 a vždy atom vodíku, metylovou skupinu nebo etylovou skupinu. Mnohem výhodnější jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde znamená R^ alkylovou skupině s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku nebo halogenpropinylovou skupinu, n zvláště celé číslo 1. Nejvýhodnějšími jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde znamená R2 atom vodíku nebo metylovou skupinu a atom vodíku, zvláště v případech, kdy R^ znamená alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku. Jakožto specifické příklady herbicidně účinných.látek obecného vzorce I se uvádějí 2-£4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion, 2-[22-metyl-4-/2-propinyl/2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on-6-ylJ-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion, 2-Q-fluor-4-/2-propinyl/2H-l,4-Ьепгохаг1п-3/4Н/-оп-6-уГ]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion, 2-[j7-fluor-2-metyl-4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on-6-y£]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion.
Tetrahydroftalimidy obecného vzorce I, účinné podle vynálezu, se připravují tak, že se nechává reagovat aminosloučenina obecného vzorce II
R1 kde Rp R2, Rp X a n mají shora uvedený význam, s 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydridem v rozpouštědle při teplotě 80 až 200 °C po dobu 1 až 24 hodin. Při reakci se používá 1 až 3 ekvivalentů anhydridu 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny na 1 ekvivalent aminosloučeniny obecného vzorce II. Jakožto příklady vhodných rozpouštědel se uvádějí alifatické uhlovodíky /například hexan, heptan, ligroin/, aromatické uhlovodíky /například benzen, toluen, xylen/, ethery /například diisopropylether, dioxan, etylenglykol, dimetylether/, mastné kyseliny /například kyseliny mravenčí, kyselina octová, kyselina propionová/, voda a směsi těchto rozpouštědel.
Po ukončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dalšímu zpracování. Například se reakční směs, popřípadě zředěná vodou, nechá vykrystalovat a krystaly se odfiltrují. Nebo se reakční směs, popřípadě zředěná vodou, podrobí rozpouštědlové extrakci nebo se zkoncentruje. Dále se popřípadě může provést čištění chromatografii nebo překrystalováním.
Praktické a výhodné způsoby přípravy tetrahydroftalimidů obecného vzorce I objasňují následující příklady.
Příklad 1
Směs 6-amino-4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-onu /0,8 g/, 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydridu /0,61 g/ a kyseliny octové /20 ml/ se zahřívá pod zpětným chladičem po dobu dvou hodin. Pak se nechá vyhladnout, do směsi se přidá voda a vysrážené. krystaly se oddělí filtrací a promyjí se vodou. Překrystalováním z etanolu se získá 2-Q4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on-6-ylJ-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion /0,4 g/ o teplotě tání 205 až 206 °C.
1H-NMR /CDC13/ delta ppm: 1,8 /4Н, m/, 2,2 /1Н, t/, 2,4 /4Н, m/, 4,6 /2Н, s/, 4,62 /2Н, d/, 7,0 až 7,3 /ЗН,тп/.
Příklad 2
Směs 6-amino-7-fluor-4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/onu /0,31 g/, anhydridu 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny /0,28 g/ a kyseliny octové /3 ml/ se zahřívá pod zpětným chladičem po dobu dvou hodin. Pak se nechá ochladit, do směsi se přidá voda a směs se pak extrahuje etylacetátem. Organická vrstva se promyje vodou, neutralizuje se roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se a zkoncentruje se. Zbytek se čistí chromatografií v tenké vrstvě na silikagelu za použití směsi etylacetátu a hexanu /v poměru 1:2/ jakožto elučního prostředku, Čímž se získá 2-[7-fluor-4-/2-propinyl/2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on-6-yl]“ -4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion /0,12 g/ o teplotá tání 196,0 °C.
^H-NMR /CDCl^/ delta ppm; 1,81 /4Н, m/, 2,4 /4Н, m/, 2,53 /1Н, t/, 4,62 /2Н, s/, 4,73 /2Н, d/, 6,88 /1Н, d, J = 10 Hz/, 7,04 /1Н, d, J 6 Hz/.
Příklad 3
Směs 5-amino-3-/2-propinyl/-3H-benzoxazol-2-onu /0,50 g/, anhydridu 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny /0,53 g/ a kyseliny octové /5 ml/ se zahřívá pod zpětným chladičem na 100 až 110 °C po dobu tří hodin. Pak se nechá ochladit, do směsi se přidá voda a směs se extrahuje etylacetátem. Organická vrstva se promyje vodou, neutralizuje se roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se a zkoncentruje se, čímž se získá 2-Q3-/2-propinyl/-3H-benzoxazol-2-on-5-ylJ-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion /0,30 g/ o teplotě tání 285,5 °C.
^H-NMR /CDC13/ delta ppm: 1,8 /4Н, m/, 2,22 /1Н, t/, 2,4 /4Н, m/, 4,60 /2Н, d/, 7,0 až 7,3 /ЗН, m/.
Stejným způsobem, jako je shora uvedeno, se získají tetrahydroftalimidy obecného vzorce I, uvedené v tabulce I.
Na babulce II je schéma přípravy výchozí látky obecného vzorce II.
Teploty, uváděné v tabulce I ve sloupci Fyzikální konstanty jsou vždy teplotami tání.
Tabulka 1
Sloučenina číslo /r2 СГ ta 1 R2 0 'x II 0 R3 X
n R1
1 0 CHsCCH2- H
2 0 CHsCCH2- F
3 0 CH2=CHCH2- H
4 0. n’C3H7 H
5 0 c2h5 H
6 1 H H H H
7 1 H H H F
8 1 CH3 H H H
9 1 C2H5 H H H
10 1 n-C3H 7 H H H
11 1 H H H
12 1 i-C4H9 H H H
13 1 i-CsHi, H H H
14 1 CH2=CHCH2- H H H
15 1 CH=CCH2_ H H
16 1 CH=CCH2- CH3 H H
17 1 CH3OCH2- H H H
18 1 C2H5OCH2- H H H
19 1 CH_OCH2CH2OCH2- H H H
20 1 CHsCCH2- H H F
21 1 C2H5 H H F
22 1 CH2=CHCH2- H H F
23 1 C2H5OCH2- H H F
24 1 n-C3H7 H H F
25 1 CHaCCH2- CH3 H F
26 1 CHsCCH2- C2H5 H H
27 1 CH=CCH2~ C2«5 H F
28 1 CHsCCH2- CH3 CH3 H
29 1 CHaCCH2- CH3 CH3 F
30 1 CH=CCH2- n-C3H?- H H
31 1 CH=CCH2- n-C3H7- H F
32 1 CHaCCH2- n-C3H?- H H
33 1 CHsCCH2- H H Cl
34 1 - Gl /CH2- z “\ H Cl H H H
35 1 CK Cl H H H
36 1 C4=/CH2- Hz XC1 H H F
37 1 H4 ZCH c=c СГ XC1 H H F
38 1 ^CH2- CH2=C. 2 ^C1 H H H
(I)
Fyzikální konstanta
285.5 °C
194 až 196 °C .142 až 143 °C
131 až 132 °C
150 až 151 °C
240 až 241 °C 233,0 °C
121 až 123 °C
149.5 až 151 °C
127 až 128,5 °C
147 až 148 °C
150 až 151 °C sklovitá
167 až 168,5 °C
205 až 206 °C
167.5 až 168 °C
150 až 151 °C
139 až 140,5 °C
142 až 143 °C
196,0 °C
173 až 174 °C
167,9 °C
173 až 174 °C
144.5 °C
161.5 až 163,5 °C
154.5 až 155,5 °C
131 až 133 °C
139.5 až 141,5 °C
88,5 až 90,0 °C n^5'5 1,569 1 n£3'5 1,541 0 n*3'5 1,549 1 211,2 °C
156 až 157 °C
155 až 157 °C
161 až 162 °C
134.5 až 136,5 °C
173 až 173,5 °C
Tabulka 1 pokračování
Sloučenina n R-. R~ R^ X Fyzikální konstanta číslo*f
39 1 ^CH - ch =c Η Η F 153 až 154 °C
40 1 1 ^C1 C1CH2CH=CHCH2- H Η .1? ηθ 1,554 6
41 1 CHsCCH2- ( о- - Η Η 181 až 182 °C
42 1 CH3(C1)C=CHCH2- Η Η Η ηθ4'5 1,587 0
43 1 CH3(C1)C=CHCH2- ti Η F 179 až 180 °C
44 1 C1CH=CHCH2- Η Η Η 119,5 až 121 °C
45 1 C1CH=CHCH2- Η Η F 150 až 151 °C
46 1 C12C=CHCH2- Η Η Η 192,5 až 193,5 °C
’47 1 C12C=CHCH2“ Η Η F 204,5 až 206 °C
48 1 BrCáCCH2- Η Η Η 144,1 °C
49 1 ВгСнССН2- Η Η F 110 až 112 °C
50 1 CHaCCH2- F Η Η 177,5 až 179,5 °C
kde Rp R2, R3, X a n mají shora uvedený význam, X'znamená atom fluoru nebo chloru, Y znamená atom halogenu, Z znamená hydroxylovou skupinu, Q atom halogenu, Rj znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 aotmy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxypodílu a v alkylovém podílu, nebo alkoxyalkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 2 atomy uhlíku v každém alkoxypodílu a v alkylovém podílu a R^ a R5 vždy nižší alkylovou skupinu.
Jednotlivé reakce se provádějí tímto způsobem:
1. Příprava sloučeniny obecného vzorce IV ze sloučeniny obecného vzorce III
Sloučenina obecného vzorce IV je připravitelná reakcí sloučeniny obecného vzorce III se sloučeninou obecného vzorce V v rozpouštědle v přítomnosti dehydrohalogenačního činidla při teplotě 0 až 80 °C, s výhodou při teplotě 10 až 30 °C. Množství sloučeniny obecného vzorce V a dehydrohalogenizačního činidla je 1,0 až 1,5 a 1,0 až 1,5 ekvivalentů na jeden ekvivalent sloučeniny obecného vzorce III. Jakožto příklady rozpouštědla pro tuto reakci se uvádějí aromatické uhlovodíky /například toluen, benzen/, amidy /například N,N-dimetylformamid, sloučeniny síry /například dimetylsulfoxid/, nitrily /například acetonitril/, voda a jejich směsi. Jakožto dehydrohalogenačního činidla se může použít například hydridu sodíku, hydroxidu sodného a hydroxidu draselného.
Po ukončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je přimíšení vodou, extrakce organickým rozpouštědle koncentrace. Popřípadě se může použít jakéhokoliv známého způsobu čištění, jako je překrystalování nebo chromatografie.
2. Příprava sloučeniny obecného vzorce II ze sloučeniny obecného vzorce IV
Sloučenina obecného vzorce II se připraví redukcí sloučeniny obecného vzorce IV 2,0 až 10 ekvivalenty železa v přítomnosti kyseliny v rozpouštědle /jako je například kyseliny octová, voda, alkohol, tetrahydrofuran/ při teplotě 20 až 100 °C.
Po ukončení reakce se zbytek oddělí filtrací a provede se extrakce organickým rozpouštědlem. Extrakt se promyje vodou a roztokem hydrogenuhličitanu sodného a zkoncentruje se. Popřípadě se reakční směs čistí překrystalováním nebo chromatografií běžným způsobem.
3. Příprava sloučeniny obecného vzorce III
I. Příprava sloučeniny obecného vzorce III /kde n znamená 0, X atom vodíku/ ze sloučeniny obecného vzorce VI
Sloučenina obecného vzorce III /kde n znamená 0 а X atom vodíku/ se může připravovat ze sloučeniny obecného vzorce VI, to je z 2-amino-4-nitrofenolu, způsobem popsaným v J. Am. Chem. Soc. 71, str. 1 265, /1949/ a J. Pharm. Sci., 53, str. 538 /1964/.
II. Příprava sloučeniny obecného vzorce III /kde n znamená číslo 1 а X atom vodíku/ ze sloučeniny obecného vzorce VI
Sloučeniny obecného vzorce III /kde n znamená číslo 1 а X atom vodíku/ se může připravovat ze sloučeniny vzorce VI, to je z 2-amino-4-nitrofenolu způsobem popsaným v Synthesis, 1982, 986.
III. Příprava sloučeniny obecného vzorce III /kde n znamená 0 а X atom chloru nebo fluoru/ ze sloučeniny obecného vzorce VII přes sloučeninu obecného vzorce VIII
Sloučenina obecného vzorce VIII je přepravitelná ze sloučeniny obecného vzorce VII způsobem popsaným v J. Pharm. Sci., 53, str. 538 /1964/, přičemž se získaná sloučenina obecného vzorce VII nitruje 1,0 až 1,2 ekvivalenty 60% kyseliny dusičné v 80% vodném roztoku kyseliny sírové při teplotě -5 až +5 °C za vzniku sloučeniny obecného vzorce III.
IV. Příprava sloučeniny obecného vzorce III /kde n znamená číslo 1, X a atom fluoru nebo atom chloru/ ze sloučeniny obecného vzorce IX přes sloučeninu obecného vzorce X
Sloučenina obecného vzorce X se získá redukcí sloučeniny obecného vzorce IX, která se připraví způsobem popsaným v J. Am. Chem. Soc., 81, str. 94 /1959/ s 2,0 až 10 ekvivalenty železa v přítomnosti kyseliny v rozpouštědle /jako je například kyselina octová, voda, alkohol, tetrahydrofuran/ při teplotě 20 až 100 °C.
Po ukončení reakce se zbytek oddělí filtrací a extrahuje se organickým rozpouštědlem. Extrakt se promyje vodou a roztokem hydrogenuhliČitanu sodného a zkoncentruje se. Popřípadě se reakční směs může čistit překrystalováním nebo chromatografií obvyklým způsobem.
Takto získaná sloučenina obecného vzorce X se podrobí nitraci směsí kyseliny sírové a kyseliny dusičné při teplotě -10 až +10 °C, takže se selektivně nitruje poloha 6 benzoxazinového kruhu za vzniku sloučeniny obecného vzorce III /kde znamená n číslo 1 а X atom fluoru nebo atom chloru/. Kyseliny sírové a kyseliny dusičné se vždy používá v množství jednoho ekvivalentu až velkého nadbytku na 1 až 1,2 ekvivalenty sloučeniny obecného vzorce X. Koncentrace kyseliny sírové je s výhodou 80 % a koncentrace kyseliny dusičné je s výhodou 60 %.
Po ukončení reakce se reakční směs vlije do ledové vody, vysrážené krystaly se promyjí vodou po odfiltrování. Popřípadě se produkt může čistit překrystalováním nebo chromatografií.
4. Příprava sloučeniny obecného vzorce XII ze sloučeniny obecného vzorce XI
Sloučenina obecného vzorce XII je přepravitelná ze sloučeniny obecného vzorce XI způsobem popsaným v Rec. Trav. Chim., 76, str. 128 /1957/ a J. Am. Chem. Soc., 65, str. 1 555 /1943/.
5. Příprava sloučeniny obecného vzorce XIV ze sloučeniny obecného vzorce XII přes sloučeninu obecného vzorce XIII
Sloučenina obecného vzorce XIV je přepravitelná ze sloučeniny obecného vzorce XII přes sloučeninu obecného vzorce XIII způsobem oposaným v Gazz. Chim. Italiana, 22, str. 242, I /1982/ a v J. Am. Chem. Soc., 81, str. 94 /1959/.
6. Příprava sloučeniny obecného vzorce XV ze sloučeniny obecného vzorce XIV
Sloučenina obecného vzorce XIV se redukuje 5 až 15 ekvivalenty práškového železa v rozpouštědle při teplotě 60 až 150 °C za vzniku sloučeniny obecného vzorce XV. Jakožto rozpouštědla se v tomto případě může použít alifatické karboxylové kyseliny /například kyseliny octové nebo kyseliny propionové/, popřípadě v přítomnosti esteru /například etylacetátu/, alkoholu /například metanolu nebo etanolu nebo isopropanolu/ nebo vody.
Po ukončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je extrakce organickým rozpouštědlem nebo koncentrace. Popřípadě je také možné čistění překrystalováním nebo chromatografií běžným způsobem.
7. Příprava sloučeniny obecného vzorce II /kde n znamená jedna/ ze sloučeniny obecného vzorce XV
Sloučenina obecného vzorce II /kde n znamená jedna/ je přepravitelná reakcí sloučeniny obecného vzorce XV s 1,0 až 2,0 ekvivalenty sloučeniny obecného vzorce X v přítomnosti 1,0 až 1,5 ekvivalentů dehydrogalogenačního činidla v rozpouštědle při teplotě 0 až 80 °C, s výhodou při teplotě 10 až 30 °C. Jakožto příklady vhodných rozpouštědel se uvádějí aromatické uhlovodíky /například toluen, benzen/, amidy /například Ν,Ν-dimetylforamid/, sloučeniny síry /například dimetylsulfoxid/, nitrily /acetonitril/, voda a jejich vzájemné směsi. Jakožto dehydrohalogenačního činidla se může použít například hydridu sodíku, hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného.
Po ukončení reakce se reakční směs podrobuje běžným způsobům dodatečného zpracování, jako je přimíšení vodou, extrakce organických rozpouštědlem a koncentrování. Popřípadě se může provádět čištění překrystalováním nebo chromatografií.
Sloučeniny obecného vzorce II, III, IV а XV jsou nové a mohou se sumarizovat obecným vzorcem XVI
kde A znamená aminoskupinu nebo nitroskupinu a Rp R2< Rj а X mají shora uvedený význam.
Kromě toho sloučenina obecného vzorce X, kde X znamená atom fluoru je nová a odpovídá obecnému vzorci XVII
/XVII/ kde znamená R2 a R^ vždy shora uvedené skupiny.
Následují typické příklady přípravy výchozích sloučenin.
Příklad 4
Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce II ze sloučeniny obecného vzorce IV:
Elektrolytické železo /11,39 g/ se suspenduje v 5% vodném roztoku kyseliny octové /22 ml/ a zahřeje se na teplotu 80 °C. Do vzniklé suspenze se po kapkách přidá roztok 5-nitro-3-/2-propinyl/-3H-benzoxazol-2-onu /4,15 g/ v kyselině octové /20 ml/ a etylacetát /20 ml/ a vzniklá směs se míchá při teplotě 70 °C po dobu tří hodin. Nechá se ochladit, pak se do směsi přidá voda a směs se potom extrahuje etylacetátem. Extrakt se promyje vodou a roztokem hydrogenuhličitanu.sodného, vysuší se a zkoncentruje se, čímž se získá 5-amino-3-/2-propinyl/-3H~benzoxazol-2-on /1,95 g/ o teplotě tání 102,1 °C.
XH-NMR /CDC13/ delta ppm: 2,32 /1Н, t/, 3,2 až 3,8 /2Н, široké/, 4,47 /2Н, d/, 6,7 až 7,2 /ЗН, m/.
Příklad 5
Příprava sloučeniny obecného vzorce II ze sloučeniny obecného vzorce IV
Roztok 2-metyl-6-nitro-4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-onu /5 g/ v kyselině octové /50 ml/ a vzniklá směs se zahřívá po dobu jedné hodiny pod zpětným chladičem. Nechá se ochladit, práškové železo se odstraní filtrací a filtrát se smíchá s vodou. Vodná vrstva se extrahuje etylacetátem a extrakt se spojí s organickou vrstvou, promyje se nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se a zkoncentruje se. Zbytek se překrystaluje z metanolu, čímž se získá 6-amino-2-metyl-4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on /2,2 g/ o teplotě tání 158 až 159 °C.
^H-NMR /CDCl^/ delta ppm: 1,5 /ЗН, d/, 2,2 /1Н, t/, 3,8 /2Н, m, NH2/
Příklad 6 ·
Příprava sloučeniny obecného vzorce II ze sloučeniny obecného vzorce IV železný prášek /1,05 g/ se suspenduje ve vodné kyselině octové 5% /2,0 ml/ a zahřeje se na teplotu 80 °C. Do suspenze se po kapkách přidá roztok 7-fluor-6-nitro-4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3-/4H/-onu /0,47 g/ v kyselině octové /1,9 ml/ a etylacetátu /1,9 ml/ a vzniklá směs se udržuje pod zpětným chladičem na teplotě 60 až 80 °C po dobu tří hodin. Pak se nechá ochladit a do směsi se přidá voda a etylacetát. Extrakt se promyje vodou a roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se a zkoncentruje se, čímž se získá 6-amino-7-fluor-4-/2-propinyl-2H-l,4-benzoxazin-З/4H/-on /0,31 g/ o teplotě tání 183 až 185 °C.
1H-NMR /CDC13 + DMSO-D6/ delta ppm: 2,60 /1Н, t/, 4,0 až 4,6 /2Н, široký/, 4,48 /2Н, s/,
4,58 /2Н, d/, 6,64 /1Н, d, J = 10 Hz/, 6,70 /1Н, d , J = 6 ΗζΛ
Stejným způsobem, jako shora uvedeno, se připraví sloučeniny obecného vzorce III, jejichž typické příklady jsou uvedeny v tabulce II. V posledním sloupci tabulky II, Fyzikální vlastnosti, se uváděnými teplotami míní vždy teploty tání.
Tabulka II
(II) n R} R2 R3 X Fyzikální konstanta
0 CH=CCH2- H 102,1 °C
1 CH3 H H H 152 až 153,5 °C
1 C H H H H 118 až 119 °C
1 c2B5 H H F 108,5 až 109,0 °C
1 C2H5OCH2- H H F 133 °C
1 CH=CCH2- H H F 183 až 185 °C
1 CH=CCH2- CH3- H H 158 až 159 °C
1 CHsCCH2- ch3- H F 154,7 °C
1 CHsCCH2- C2H5- H H 126,5 až 128 °C
1 CH=CCH2- CH3“ CH3 H 89 až 91 °C
1 CHsCCH2- c2h5- H F 121 až 122,5 °C
1 CHsCCH2- CH3- CH3 F 106 až 107 °C
1 CH=CCH2- n-C3H?- H H 124,5 až 125,5 °C
1 Ck /CH2 H H H 97,5 až 99,5 °C
c=c SC1
1 H H H 137,5 až 138,5 °C
/ \ Cl XC1
Tabulka II pokračování
n R1 R2 R3 X Fyzikální konstanta
1 c<c=ZH2· vS >31 H H F 133 až 134 °C
1 cfl ^C1 H • H F 109,5 až 110,5 °C
1 ^CH - CH2=C * 1 * * 1 ^C1 H H H 142 až 143 °C
1 CH0=C * ^C1 H H F 108 až 109 °C
1 CHsCCH2- 2>- H H 168 až 170 °C
1 CH3(C1)C=CHCH2- • H H H 113 až 115 °C
1 CH3(C1)C=CHCH2- H H F n*4'0 1,584 8
1 C1CH=CHCH2- H H H ‘ 102 až 104 °C
1 C1CH=CHCH2- H H F 138 až 139 °C
1 C12C=CHCH2- H H H pryskyřičná
1 C12C=CHCH2- H H F 81,5 až 82 °C
1 BrCsCCH2- H H H 126,5 až 127,5 °C
1 BrC=CCH2- H H F 139,5 až 140,5 °C
Příklad 7
Příprava sloučeniny obecného vzorce IV ze sloučeniny obecného vzorce III
Suspenze hydridu sodíku /0,06 g/ v N,N-dimetylformamidu /3 ml/ se ochladí na teplotu 0 °C. Při teplotě 0 až 5 °C se pak přidá 7-fluor-6-nitro-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/on /0,57 g/ a vzniklá směs se míchá po dobu 30 minut. Do směsi se přidá propargylbromid /0,35 g/, a směs se postupně nechá ohřát na teplotu místnosti á v reakci se pokračuje po dobu 6 hodin. Po přidání vody se vzniklá směs extrahuje etylacetátem a extrakt se promyje vodou, vysuší se a zkoncentruje se. Zbytek se Čistí na silikagelu tenkovrstvou chromatografii za použití etylacetátu a n-hexanu v poměru 1:1 jakožto elučního činidla, čímž se získá 7-fluor-6-nitro-4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on /0,47 g/ o teplotě tání 109,1 °C.
1H-NMR /CDC13/ delta ppm: 2,42 /1Н, t/, 4,75 /2Н, d/, 4,79 /2Н, s/, 6,94 /1Н, d, J = = 10 Hz/, 7,95 /1Н, d, J = 6 Hz/.
Stejným způsobem, jako shora uvedeno se získají sloučeniny obecného vzorce IV, jejichž typické příklady jsou uvedeny v tabulce III.
/IV/
Tabulka III
η R1 R2 R3 X Fyzikální konstanty
0 снз н 120,8 °С
1 снз н н н 189 až 191 °С
1 С2Н5’ н н н 130 až 131 °С
1 п-С3Н?- н н н 72 až 73,5 °С
1 с 2н5- н н F 131,6 °С
1 п-С3Н?- н н F 103,7 °С
1 СН=ССН2- н н F 109,1 °С
1 с^н^осн?- н н F 101,6 °С
1 СН=ССН2- сн3- С2Н5~ н F pryskyřičná
1 СН=ССН2- н Н η22,6 D 1,562 6
1 СН=ССН2- снз- снз Н ηθ2'θ 1,563*0
1 СНаССН2- С2Н5- н F η23'8 1,566 1
1 СН=ССН2“ снз снз F 105,3 °C
1 СН=ССН2- П“С3Н7 н Н 124,5 až 125,5 °C
1 СН=ССН2- Н н С1 157,4 °C
1 СН=ССН2- н Н η24'2 1,596 7
1 СЧ=с-СН^· н н Н η24'2 1,518 9
^С1
1 С1 ^С1 н н F η24'2 1,592 6
1 С<С^СН2- ^С1 н н Н 97,5 až 99,5 °C
1 С< ^СН2“ С1 Л?1 н н F 125 až 126 °C
^^сн„-
1 сно=с^ н н Н 110 až 111 °C
2 ^-С1
^сно-
1 сн9=с^ 2 н н F 106 až 107 °C
2 ^С1 n26'4 1,606 8
1 С1СН2СН=СНСН2~ н н Н
1 С1СН2СН=СНСН2- н н F n26,4 iř587 0
1 ВгСН2СН-СНСН2- н н Н 81,5 až 83 °C
1 ВгСН2СН-СНСН2- н н F •108 až 109 °C
1 СН3/С1/С«СНСН2- н н Н 117 až 11¾ °C
1 СН3/С1/С«СНСН2- н н F 113 až 115 °C
1 С1СН-СНСН2- н н Н 103,5 až 105 °C
1 С1СНоСНСН2- н н F 67 až 69 °C
1 С12С-СНСН2- н н Н 80 až 82 °C
1 С12С»СНСН2- н н F 83,5 až 85,5 °C
1 ВгС=ССН2- н н Н 115,5 až 117 °C
1 ВгС«ССН2- н н F 152 až 153 °C
Příklad 8
Příprava sloučeniny obecného vzorce III ze sloučeniny obecného vzorce VIII
Roztok 6-fluor-2/3H/-benzoxazolonu /1,0 g/ v 80% vodné kyselině sírové /6,5 g/ se ochladí na teplotu 0 až 5 °C a přidává se do 60% kyseliny dusišné /0,8 g/ při teplotě 0 až 5 °C. Vzniklá směs se míchá při téže teplotě po dobu 30 minut a vlije se do ledové vody. Vysrážené krystaly se oddělí filtrací, čímž se získá 6-fluor-5-nitro-2/3H/-benzoxazolonu /1,1 g/ o teplotě tání 175,4 °C.
1H-NMR /CDC13 + DMSO-D6/ delta ppm: 4,0 /1Н, široký/, 6,8 až 7,9 /ЗН, m/.
Příklad 9
Příprava sloučeniny obecného vzorce III ze sloučeniny obecného vzorce X
Roztok 7-fluor-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-onu /2,0 g/ v 80% vodné kyselině sírové /30 ml/ se ochladí na teplotu 0 až 5 °C a přidává se do něho postupně 60% kyselina dusičná /1,6 g/ při teplotě 0 až 5 °c. Vzniklá směs se míchá při téže teplotě po dobu 30 minut a vlije se pak do ledové vody. Vyloučené krystaly se oddělí filtrací, promyjí se vodou a vysuší se, čímž se získá 7-fluor-6-nitro-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on /2,1 g/ ve formě bledě hnědých krystalů o teplotě tání 205,9 °C.
1H-NMR /CDClj + DMSO-D6/ delta ppm: 3,2 /1Н, široké/, 4,62 /2Н, s/, 6,76 /1Н, d, J = = 10 Hz/, 7,6 /1Н, d, J = 6 Hz/. ’
Stejným způsobem, jako shora uvedeno, se připraví sloučeniny obecného vzorce III, jejichž typické příklady jsou uvedeny v tabulce IV. Teploty v posledním sloupci znamenají vždy teploty tání.
Tabulka IV
n r2 R3 X Fyzikální konstanty
0 F 175,4 °C
1 H H F 205,9 °C
1 CH3- H F 233,6 °C
1 C2H5 H H 138 až 139 °C
1 CH3“ CH3- H 162 °C
1 c2H5- H F 149 až 151 °C
1 CH3- CH3“ F 134,5 až 136 °C
1 CH3CH2CH2- H H 165 až 167 °C
1 /сн3/2сн- H H 120 °C
1 CH3CH2CH2- H 4 · F 164 až 165 °C
1 H H 148 až 150 °C
1 H F 135,5 až 137 °C
Příklad 10
Příprava sloučeniny obecného vzorce X ze sloučeniny obecného vzorce IX
Železný prášek /36,42 g/ se suspenduje v 5% vodné kyselině octové /69 ml/ a zahřeje se na teplotu 80 °C. Do této supsenze se po kapkách přidá roztok etyl-5-fluor-2-nitrofenoxyacetátu /15,86 g/ v kyselině octové /65 ml/ a etylacetátu /65 ml/ a vzniklá směs se udržuje na teplotě 60 až 80 °C pod zpětným chladičem po dobu tří hodin. Po odstranění zbytku odfiltrováním se filtrát extrahuje etylacetátem. Extrakt se promyje vodou a roztokem hydrogenuhličtanu sodného, a vysuší se a zkoncentruje se, čímž se získá 7-fluor-2H-l,4-benzoxazín-3/4H/-on /6,82 g/ o teplotě tání 186,7 °C.
1H-NMR /CDC13 + DMSO-D6/ delta ppm: 4,2 /1Н, široké/, 4,51 /2Н, s/, 6,5 až 7,0 /-ЗН, m/.
Stejným způsobem, jako shora uvedeno, se připraví další sloučeniny obecného vzorce X, jejichž typické příklady jsou uvedeny v tabulce V.
Tabulka V r2
R3
Fyzikální konstanta
186,7 °C
151,3 °C
121 až 123 °c
133 až 134 °c
99 až 101 °c
153 až 155 °c
Příklad 11
Příprava sloučeniny obecného vzorce XV ze sloučeniny obecného vzorce XIV
Směs práškového železa /2,4 g/ v kyselině octové /1 g/ a vody /20 ml/ se vaří pod zpětným chladičem a po kapkách se do ní přidá roztok metyl-2,4-dinitrofenoxacetátu /2,24 g/ v etanolu /20 ml/ a etylacetát /10 ml/. Vzniklá směs se míchá po dobu jedné hodiny a zkoncentruje se za sníženého tlaku к odpaření etanolu. Do zbytku se přidá etylacetát a voda a provede se extrakce. Organická vrstva se vysuší a zkoncentruje se a zbytek se spojí s etherem. Oddělené krystaly se odfiltrují, čímž se získá 6-amino-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on /1,1 g/.
1H-NMR /DMSO-D6/ delta ppm: 4,3 /2Н, m, NH2/, 4,4 /2Н, s/, 6,25 /1Н, 6,7 /1Н, d, d/, 6,3 /1Н, d/ d/, 10,3 /1Н, m, -CNH/ δ
Příklad
Příprava sloučeniny obecného vzorce II ze sloučeniny obecného vzorce XV
Hydrid sodíku /0,08 g/ se suspenduje v suchém N,N-dimetylformamidu /3 ml/ a suspenze se ochladí na teplotu 0 °C. Do suspenze o teplotě 0 °C se za míchání po částech přidá 6-amino-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/on /0,5 g/ a vzniklá směs se míchá při téže teplotě po dobu 30 minut. Do směsi se přidá po kapkách propargylchlorid /0,25 g/ a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu šesti hodin. Do reakční směsi se přidá voda a reakční směs se pak extrahuje etylacetátem. Extrakt se promyje vodou, vysuší se a zkoncentruje se, čímž se získá 6-amino-4-/2-propinyl/-2H-l,4-benzoxazin-3-/4H/-on /0,36 g/ o teplotě tání 260,1 °C,
Pro praktické použití se tetrahydroftalimidy obecného vzorce I mohou zpracovávat na jakoukoliv formu přípravku, jako jsou emulgovatelné koncentráty, smáčitelné prášky, suspenze, granule a jako jsou podobné prostředky, spolu s běžnými pevnými nebo kapalnými nosiči nebo ředidly, jakož také spolu s povrchově aktivními činidly nebo spolu s pomocnými látkami. Obsah tetrahydroftalimidů obecného vzorce I jakožto účinné látky v takových prostředcích je zpravidla hmotnostně 0,05 až 90 %, s výhodou 0,1 až 80 %.
Jakožto příklady pevných nosičů nebo ředidel se uvádějí jemné prášky nebo granule kaolinové hlinky, attapulgitové hlinky, bentonitu, terra alba, pyrofylittu, mastku, křemeliny, kalcitu, prášku ze skořápek ořechových, močoviny, síranu amonného a syntetických křemičitanů. Jakožto kapalné nosiče nebo ředidla se příkladně uvádějí aromatické uhlovodíky /například xylen, metylnaftalén/, alkoholy /například isopropanol, etylenglykol, cellosolve/, ketony /například aceton, cyklohexanon, isoforon/ sojový olej, olej bavlníkových semen, dimetylsulfoxid, Ν,Ν-dimetylformamid acetonitril, voda a podobné látky.
Povrchově aktivními činidly pro emulgování, dispergování nebo rozptylování mohou být jakákoliv aniontová nebo neiontová povrchově aktivní činidla. Jakožto příklady povrchově aktivních činidel se uvádějí alkylsulfáty, alkylarylsulfonáty, dialkylsulfosukcináty, fosfáty polyoxyetylenalkylaryletherů, polyoxyetylenalkylethery, polyoxyetylenalkylarylethery, polyoxyetylenpolyoxypropylenové blokové kopolymery, sorbitanové estery mastné kyseliny, polyoxyetylensorbitanové estery mastné kyseliny. Jakožto příklady pomocných látek se uvádějí ligninsulfonáty, alginát sodný, polyvinylalkohol, arabská klovatina, karboxymetylcelulóza, fosfát isopropylové kyseliny.
Složení v praxi používaných prostředků objasňují následující příklady prostředků, ve kterých jsou všechny díly míněny hmotnostně.
číslo sloučeniny odpovídá číslu účinné látky uvedené v tabulce I.
Prostředek 1
Dobře se promíchá 50 dílů sloučeniny číslo 1, 15 nebo 20, 3 díly ligninsulfonátu vápenatého, 2 díly laurylsulfátu sodného a 45 dílů syntetického křemičitanů za vzniku smáčitelného prášku.
Prostředek 2
Dobře se promíchá a převádí na prášek 5 dílů sloučeniny číslo 5, 9, 13 nebo 21, 14 dílů polyoxyetylenstyrylfenyletheru, 6 dílů dodecylbenzensulfonátu vápenatého, 30 dílů xylenu a 45 dílů isoforonu za vzniku emulgovatelného koncentrátu.
Prostředek 3
Dobře se promíchá a převádí na prášek 2 díly sloučeniny číslo 4, 10 nebo 20, 1 díl syntetického křemičitanů, 2 díly ligninsulfonátu vápenatého, 30 dílů bentonitu a 65 dílů kaolinové hlinky. Směs se pak tře s vodou, granuluje se a vysuší se za vznikli granulí.
Prostředek 4
Smísí se 25 dílů sloučeniny číslo 2, 15 nebo 22 se 3 díly sorbitanpolyoxyetylenmonooleátu, 3 díly karboxymetylcelulózy a 69 díly vody a převádí se na prášek až do dosažení velikosti částic směsi méně než 5 mikrometrů, čímž se získá suspenze.
I
Prostředek 5
Dobře se promíchá za převádění na prášek 5 dílů sloučeniny číslo 2, 5, 9, 13, 15,
16, 20, 21 nebo 25, 14 dílů polyoxyetylenstyrylfenyletheru, 6 dílů dodecylbenzensulfonátu vápenatého, 30 dílů xylenu a 45 dílů Ν,Ν-dimetylformamidu za vzniku emulgovatelného koncentrátu.
Prostředek 6 ‘
Dobře se promíchá za převádění na prášek 80 dílů sloučeniny 2, 16, 22 nebo 50, 3 díly ligninsulfonátu vápenatého, 2 díly laurylsulfátu sodného a 15 dílů syntetického křemičitanu, čímž se získá smáčitelný prášek.
Prostředek 7
Dobře se promíchá za převádění na prášek 0,1 dílů sloučeniny číslo 10 nebo 15, 0,9 dílů syntetického křemičitanu, 2 díly ligninsulfonátu vápenatého, 30 dílů bentonitu a 67 dílů kaolinové hlinky. Směs se pak hněte s vodou, granuluje se a získané granule se usuší.
Takto formulované tetrahydroftalimidy obecného vzorce I na vhodnou aplikační formu jsou vhodné pro ničení před vzejitím a po vzejití nežádoucích plevelných rostlin ošetřováním půdy nebo listů a zaplavených pozemků. Toto ošetřování zahrnuje nanášení na poVrch půdy před zasázením nebo po zasázení nebo vnášení do půdy. Ošetřování listů se může provádět postřikem herbicidním prostředkem obsahujícím tetrahydroftalimidy obecného vzorce I nanášeným na vrchol rostlin. Prostředek se také může nanášet přímo na plevelnou rostlinu, jestliže je třeba, aby pěstovaná rostlina byla před ním chráněna.
Tetrahydroftalimidy obecného vzorce I jakožto účinné látky podle vynálezu se mohou používat spolu s jinými herbicidně účinnými látkami ke zvýšení herbicidního účinku, přičemž se v některých případech může očekávat synergické působení. Kromě toho se jich může používat ve směsi s insekticidy, akaricidy, nematocidy, fungicidy, regulátory růstu rostlin, hnojivý nebo prostředky ke zlepšení půdy nebo s podobnými účinnými látkami.
Tetrahydroftalimidů obecného vzorce I se může používat jakožto herbicidně účinných látek pro zemědělské zaplavené pozemky a pro rýžoviště. Může se jich používat pro herbicidní prostředky pro sady, pastviny, louky, lesy, nezemědělské pozemky a pro podobné účely.
Dávkování tetrahydroftalimidů obecného vzorce I jakožto účinných látek se mění podle povětrnostních podmínek, podle použitého prostředku, podle ročního období, způsobu aplikace, podle ošetřované půdy, podle druhu kulturní pěstované rostliny a podle druhu plevelné rostliny a podle podobných faktorů. Obecně je však tato dávka 0,02 až 100 g, s výhodou
0,05 až 50 g účinné látky na 100 m . Herbicidní prostředek podle vynálezu, formulovaný ve formě emulgovatelného koncentrátu, smáčitelného prášku nebo suspenze se zpravidla používá po zředění vodou v objemu 1 až 10 litrů na 100 m , popřípadě za přísady pomocných látek, jako jsou rozptylovací prostředky. Jakožto příklady rpzptylovacích prostředků se uvádějí shora uvedené povrchově účinné látky, polyoxyetylenové estery kalafunových kyselin, ligninsulfonát, soli abietylenové kyseliny, dinaftylmethandisulfonát, parafin a podobné látky. Prostředky ve formě granulí se mohou nanášet jako takové bez zředování.
Biologické hodnoty tetrahydroftalimidů obecného vzorce I jakožto herbicidně účinných látek objasňují následující příklady, přičemž se fytotoxicita na kulturní pěstované rostliny a herbicidní účinnost se zřetelem na plevelné rostliny posuzuje vizuálně jak se zřetelem na stupeň klíčení tak se zřetelem na inhibici růstu a hodnotí se indexem 0, 1, 2, 3, 4, nebo 5, přičemž Číslo ”0 znamená, že není žádaných rozdílů mezi ošetřenou a neoŠetřenou rostlinou a hodnocení ”5 znamená dokonalé zničení zkoušené rostliny.
Pro srovnání se v tabulce VI uvádějí také výsledky dosažené s následujícími sloučeninami:
Tabulka VI
Sloučenina číslo
A
Chemická struktura
O
Poznámky
Americký patentový spis číslo 3 878 224
Cl
Obchodně dostupný herbicidní prostředek chlornitrofen
Obchodně dostupný herbicidní prostředek metabenzthiazuron
Obchodně dostupný herbicidní prostředek linuron”
Test 1
Válcovitý hrnek z plastické hmoty /o průměru 10 cm a výšce 10 cm/ se naplní polní půdou, vysejí se semena prosa japonského, povíjnice a abutilonu a překryjí se půdou. Určené množství zkoušené sloučeniny, zpracované na emulgovatelný koncentrát podle prostředku 2 nebo 5 se zředí vodou, načež se zředěný prostředek nastříká na povrch půdy malou ruční stříkačkou v množství 10 litrů na 100 m . Zkoušené rostliny se nechávají růst ve skleníku po dobu
dní a zkoumá se herbicidní působení. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1
i b u 1 к a VII
Sloučenina Dávka ? Herbicidní účinnost
číslo g/lOOni Proso japonské Povíjnice Abutilon
1 20 5 5 5
10 4 5 5
2 20 5 5 5
10 5 5 5
3 20 ‘ 5 5 5
10 4 5 5
4 20 5 5 5
5 20 5 5 5
6 20 5 5 5
7 ' 20 5 5 5
8 20 5 5 5
10 4 4 5
9 20 5 5 5
10 4 4 5
10 20 5 5 5
10 5 5 5
11 20 5 5 5
12 20 5 5 5
13 20 5 5 5
14 20 5 5 5
10 4 5 5
15 10 5 5 5
Tabulka
VII pokračování
Sloučenina číslo Dávka g/100 nj Herbicidní účinnost Abutilon
Proso japonské Povíjnice
5 5 5 5
16 10 4 5 5
5 4 5 5
17 20 5 5 5
18 20 5 5 5
19 20 5 5 5
20 10 5 5 5
5 5 5 5
21 20 5 5 5
10 5 5 5
22 10 5 5 5
5 5 5 5
23 20 5 5 5
10 5 5 5
24 20 5 5 5
10 5 5 5
25 10 5 5 5
5 5 5 5
27 20 5 4 5
28 20 4 4 5
29 20 4 4 5
33 20 5 5 5
36 20 3 5 5
37 20 - 5 5
39 20 4 5 5
40 20 4 5 5
43 20 4 4 5
44 20 4 4 5
45 20 4 4 5
46 20 5 5 5
48 20 5 5 5
10 - 5 5
49 20 5 5 5
10 5 5 5
A 20 2 0 3
10 1 0 1
В 20 1 1 2
10 0 0 0
Test 2
Válcovité hrnky z plastické hmoty /o průměru 10 cm a výšce 10 cm/ se naplní planinovou polní půdou, zasejí se semena japonského prosa, ředkvičky a abutilonu a pěstují se ve skleníku po dobu 10 dní. Stanovené množství zkoušené sloučeniny, zpracované na emulgovatelný koncentrát podle Prostředku 2 nebo 5 se zředí vodou obsahující rozptylovací prostředek a zředěný prostředek se nastříká na list zkoušených rostlin malou ruční stříkačkou v objemu 2
1 na 100 m . Zkoušené rostliny se nechají dále růst ve skleníku po dobu 20 dní a zkouší se herbicidní působení. Výsledky jsou v tabulce VIII.
Tabulka VIII
Sloučeniny číslo Dávka 9 g/100 m Herbicidní účinnost
Proso japonské Ředkvička. Abutilon
1 5 4 5 5
2 5 5 5 5
2,5 4 5 5
3 5 4 5 5
4 5 4 4 5
5 5 4 4 5
6 5 4 5 5
7 5 4 5 5
8 5 5 4 5
9 5 4 5 5
2,5 - 5 5
10 5 5 5 5
2,5 4 5 5
Tabulka
VIII pokračování
Sloučenina číslo Dávka 9 g/100 nr Herbicidní účinnost
Proso japonské Ředkvička Abutilon
11 5 4 5 5
12 5 - 5 5
13 5 4 5 5
14 5 5 5 5
2/5 4 5 5
15 5 5 5 5
2,5 4 5 5
16 5 5 5 5
2,5 4 5 5
17 5 5 5 5
2,5 4 5 5
18 5 5 5 5
19 5 5 5 5
20 5 5 5 5
2,5 5 5 5
21 5 4 5 5
2,5 4 5 5
22 5 5 5 5
2,5 5 5 5
23 5 5 5 5
2,5 4 5 5
24 5 5 5 5
2,5 4 5 5
25 5 5 5 5
2,5 5 5 5
26 5 - 5 5
27 5 - 5 5
28 5 - 5 5
29 5 - 5 5
31 5 - 3 5
33 5 5 5 5
34 5 - 4 5
35 5 - 4 5
36 5 - 5 5
37 5 4 5 5
38 5 - 5 5
39 5 5 5 5
40 5 5 5 5
41 5 - 4 4
42 5 - 3 5
43 5 5 5 5
44 5 4 5 5
46 5 5 5 5
48 5 5 5 5
49 5 5 5 5
2,5 4 5 5
50 5 - 3 5
A 5 2 2 3
2,5 0 0 0
В 5 2 0 3
2,5 0 0 1
Test 3
Válcovité hrnky z plastické hmoty /o průměru 8 cm a o výšce 12 cm/ se vyplní půdou z rýžoviště a zašijí se semena Echinochloa oryzicola a širokolistných plevelných rostlin Lindernia procumbens, Rotala indica a úporu Elatine triandra do hloubky 1 až 2 cm. Vlije se voda pro vytvoření podmínek zaplavených polí, zasadí se semenáčky rýže ve stádiu dvou listů a vše se pěstuje ve skleníku. Po šesti dnech /v této době plevelné rostliny začínají klíčit/ se určené množství zkoušené sloučeniny, zpracované na emulgovatelný koncentrát podle Prostředku 2 nebo 5 zředí vodou /5 ml/ a perfuzí se vnese do hrnků. Zkoušené rostliny se nechají růst dalších 20 dní ve skleníku a pak se zkouší herbicidní účinnost. Výsledky jsou uvedeny v tabulce IX.
Tabulka IX
Sloučenina Dávka 2 Herbicidní účinnost číslo g/100 m Echinochloa oryzicola Rýže Širokolistý plevel
2 10 5 - 5
5 5 1 5
3 10 4 1 5
4 10 4 0 5
5 10 4 0 5
7 10 4 1 5
9 10 4 1 5
10 10 5 0 5
5 4 0 5
15 10 5 2 5
5 5 1 5
20 5 5 2 5
21 10 5 1 5
24 10 5 0 5
31 10 4 0 5
2
0
Test 4
Vaničky o rozměrech 33 cm.23.11 cm se vyplní polní půdou a do hloubky 1 až 2 cm se zašijí semena sóje, podzemnice, kukuřice, řepeně, povíjnice, abutilonu, laskavce ohnutého, lilku černého, Echinochloy a béru zeleného. Určené množství zkoušené sloučeniny, formulované na emulgovatelný koncentrát podle Prostředku 2 nebo 5 se zředí vodou, a zředěný prostředek se nastříká na povrchu půdy malou ruční stříkačkou v*množství 10 litrů na 100 m . Zkoušené rostliny se nechají růst ve skleníku po dobu 20 dní a pak se hodnotí herbicidní působení. Výsledky jsou v tabulce X.
Jednotlivé pozorované rostliny jsou určeny malými písmeny, která mají tento význam: a sója, b podzemnice, c kukuřice, d řepeň, e povíjnice, f abutilon, g laskavec ohnutý, h lilek černý, ch Echinochloa, i bér zelený.
Tabulka X
Sloučenina Dávka 0 Herbicidní účinnost
Ж 4 1 л м / Ί A A vn
číslo g/100 m a b c d e f g h ch i
1 5 1 0 2 4 5 5 5 5 5 4
2 5 2 - 2 5 5 5 5 5 5 5
2,5 2 - 0 3 4 5 5 5 3 4
3 5 0 0 2 - 4 5 5 4 4 4
8 5 0 0 1 4 - 4 5 4 - 4
9 5 0 0 - - 5 5 5 5 4 4
10 5 0 0 1 - 4 5 5 5 4 3
14 5 0 0 - 5 5 5 5 5 4 4
2,5 0 0 - 4 5 5 5 5 - -
15 2,5 0 0 2 5 5 5 5 5 4 5
1,25 0 0 1 - 4 5 5 4 - 4
16 2,5 0 0 1 4 5 5 5 5 4 -
1,25 0 0 0 - 4 5 5 4 - -
20 2,5 0 0 2 5 5 5 5 5 5 5
1,25 0 0 1 4 5 5 5 5 4 5
21 5 0 0 - 5 5 5 5 5 5 5
2,5 0 0 - 4 4 5 5 5 4 5
22 2,5 0 0 - 5 5 5 5 5 4 5
1,25 0 0 - - 4 5 5 5 - 4
23 5 1 0 1 5 5 5 5 5 5 5
2,5 0 0 1 - 5 5 5 5 4 4
24 5 0 0 - 5 5 5 5 5 5 5
2,5 0 0 - 4 4 5 5 5 4 5
25 2,5 0 0 1 4 5 5 5 5 4 5
1,25 0 0 1 - 4 5 5 4 - 4
48 5 0 0 - 5 5 5 5 5 - 5
49 5 1 1 - 5 5 5 5 5 5 5
2,5 0 0 - 4 5 5 5 5 4 4
A 5 0 0 0 0 0 2 2 1 1 1
2,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
В 5 0 0 0 0 0 1 1 1 1 0
2,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Test 5
Vana /o rozměrech 33 cm.23cm.llcm/ se naplní polní půdou a do hloubky 1 až 2 cm se zašijí semena pšenice, ječmene, svízele přítuly, rozrazilu perského, ptačince žabince, merlíku bílého, rdesna blešníku, pohanky svlačcovité a lipnice roční. Stanovené množství zkoušené sloučeniny, zpracované na emulgovatelný koncentrát podle Prostředku 2 nebo 5, se zředí vodou a zředěný prostředek se nastříká na povrch půdy malou ruční stříkačkou v množství 10 litrů na 100 m^. Zkoušené rostliny se pak nechají růst ve skleníku po dobu 27 dní a pak se zjištuje herbicidní účinnost. Výsledky jsou uvedeny v tabulce XI. Jednotlivé pozorované sloučeniny jsou určeny malými písmeny, která mají tento Význam:
a pšenice b ječmen c svízel přítula d rozrazil perský e ptačinec žabinec f merlík bílý
Sloučenina Dávka _ _____________Herbicidní účinnost g rdesno blešník h pohanka svlačcovitá ch lipnice roční
Tabulka XI
číslo g/100 m a b c d e f g h ch
2 2,5 1 1 5 5 5 5 5 5 4
4 2,5 1 1 4 5 5 5 5 5 4
5 2,5 1 1 4 5 4 5 4 5 -
9 2,5 1 1 5 5 5 5 5 5 4
1,25 0 1 - 5 - 5 4 5 -
14 2,5 1 1 5 5 5 5 5 5 4
1,25 0 0 - 5 4 5 5 5 -
15 1,25 0 0 5 5 5 5 5 5 4
0,63 0 0 4 5 5 5 - 5 -
16 1,25 0 0 5 5 5 5 5 5 -
0,63 0 0 4 5 5 5 5 5 -
20 1,25 2 1 5 5 5 5 5 5 5
0,63 1 1 5 5 5 5 5 5 -
21 2,5 - 1 5 5 5 5 5 5 5
1,25 0 1 - 5 - 5 5 5 -
20 1,25 0 1 5 5 5 5 5 5 4
0,63 0 0 - 5 5 5 4 4 -
23 2,5 1 - 5 5 5 5 5 5 5
1,25 0 - - 5 4 5 5 4 -
24 2,5 - 1 5 5 5 5 5 5 4
1,25 0 0 - 5 4 5 5 5 -
25 1,25 0 0 5 5 5 5 5 5 4 ,
0,63 0 0 - 5 5 5 5 5 -
A 2,5 0 0 0 0 0 1 0 0 0
1/25 0 0 0 0 0 0 0 0 0
В 2,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1/25 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Test 6
Vana /o rozměrech 33 cm.23 cm.11 cm/ se naplní polní půdou a zašijí se semena kukuřice, pšenice, řepeně, abutilonu, lilku černého, povíjnice, merlíku bílého a béru zeleného . a pěstuje se po dobu 18 dní ve skleníku. Určené množství zkoušené sloučeniny, zpracované na emulgovatelný koncentrát podle Prostředku 2 nebo 5, se zředí vodou obsahující rozptylovací prostředek a zředěný prostředek se nastříká na listy zkoušených rostlin malou ruční stříkačkou v množství 5 litrů na 100 m . Zkoušené rostliny se dále pěstují ve skleníku po dobu 20 dní, načež se posuzuje herbicidní působení. Ve chvíli ošetření jsou rostliny obecně ve stádiu 1 až 4 listů a jsou vysoké 2 až 12 cm, jakkoliv vzrůst rostliny je závislý na druhu rostliny. Výsledky jsou uvedeny v tabulce XII. Jednotlivé pozorované rostliny jsou určeny malými písmeny, která mají tento význam:
a pšenice b kukuřice c řepeň d abutilon e lilek černý
Sloučenina Dávka э _____________Herbicidní účinnost f povíjnice g merlík bílý h bér zelený
Tabulka XII
číslo g/100 m a b c d e f g h
1 0,3 - - 5 5 5 5 5 4
0,1 2 1 - 4 5 5 5 -
2 0,3 1 1 5 5 5 5 5 4
0,1 0 0 - 5 5 5 5 -
5 0,3 - - 4 5 5 5 5 -
0/1 1 1 - 4 4 4 5 -
10 0,3 - - 5 5 5 5 5 4
0,1 1 1 5 5 5 5 5 -
14 0,3 - - 5 5 5 5 5 4
0,1 1 1 5 5 5 5 5 -
15 0,3 1 - 5 5 5 5 5 4
0,1 0 1 5 5 5 5 5 -
16 0,3 1 - 5 5 5 5 5 -
0,1 0 1 5 5 5 5 5 -
20 0,3 - - 5 5 5 5 5 4
0,1 1 1 5 5 5 5 5 -
21 0,3 - - 5 5 5 5 5 4
0,1 0 0 - 5 5 5 5 -
22 0,3 - - 5 5 5 5 5 4
0,1 0 1 5 5 5 5 5 -
23 0,3 1 2 5 5 5 5 5 4
0,1 0 0 5 5 5 - 5 -
24 0,3 1 2 5 5 5 5 5 4
0,1 1 1 5 5 - 5 5 -
25 0,3 1 - 5 5 5 5 5 4
0,1 1 1 5 5 5 5 5 -
A 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0
В 0,3 0 0 0 1 0 0 1 0
0 0 0 0 0 0 0 0
Test 7
Vany /o rozměru 33 cm.23 cm.11 cm/ se naplní polní půdou a do hloubky 1 až 2 cm se zašijí semena sóji, podzemnice, kassie, konopí sesbanie, abutilonu, plevelné rostliny v Čajovníku, durmanu obecného a rosičky krvavé. Určené množství zkoušené sloučeniny, zpracované na emulgovatelný koncentrát podle Prostředku 2 nebo 5, se zředí vodou a zředěný prostředek se nastříká na povrch půdy malou ruční stříkačkou v množství 10 litrů na 100 m . Zkoušené rostliny se dále pěstují ve skleníku po dobu 21 dní a pak se zkouší herbicidní účinnost. Výsledky jsou uvedeny v tabulce XIII. Jednotlivé pozorované rostliny jsou určeny malými písmeny, která mají tento význam:
a sója <
b podzemnice .
c kassie d konopí sesbania
Sloučenina Dávka ~ _____________Herbicidní účinnost e abutilon f plevelná rostlina v čajovníku g durman obecný h rosička krvavá
Tabulka XIII
číslo g/100 m a b c d e f 9 h
15 2,5 0 0 4 5 5 5 5 4
1,25 0 0 - 4 5 5 4 -
20 2,5 0 0 5 5 5 5 5 5
1/25 0 0 5 5 5 5 4 4
22 2/5 0 0 5 5 5 5 5 5
1/25 0 0 4 5 5 5 4 -
D 2,5 0 0 0 0 0 1 1 0
1,25 0 0 0 0 0 0 0 0
Test 8
Semena pšenice, svízele přítuly, ptačince žabince, rozrazilu perského a merlíku bílého se vysejí na pole předem obdělané a rozdělené na pozemky o rozloze 4 m . Stanovené množství zkoušené sloučeniny, zpracované na formu smáčitelného prášku podle Prostředku 1, se zředí vodou a nastříká se na povrch půdy malou ruční stříkačkou ve množstí 7,5 litrů na 100 m . Nanášení se provádí třikrát. Nechá se růst po dobu 39 dnů, načež se herbicidní účinnost na plevelné rosltiny i fytotoxicita se zřetelem na pšenici hodnotí tímto způsobem: odříznou se nadzemní části rostlin a zváží se /v čerstvém stavu/ a inhibice růstu se hodnotí na základě vztahu:
čerstvá hmotnost zkoušené rostliny na ošetřeném pozemku inhibice růstu = /1--/ xlOO čerstvá hmotnost zkoušené rostliny na neošetřeném pozemku
Výsledky jsou uvedeny v tabulce XIV
Tabulka XIV
Sloučenina číslo Dávky ? g/100 in Inhibice Pšenice růstu v % Svízel Ptačinec Rozrazil Merlík bílý
15 2 8 95 95 100 95
1 2 82 87 98 92
16 4 5 97 97 100 100
2 1 89 89 100 95
20 2 9 98 100 100 100
1 4 93 98 100 95
25 2 8 97 100 100 100
1 3 91 93 97 94
C 20 2 27 97 87 63
Test 9
Semena sóje, podzemnice, laskavce ohnutého, abutilonu, lilku černého a plevelu v čajovníku se vysejí na pole s předem vytvořenými rýhami a rozděleným na pozemky o rozloze m^. Stanoveni množství zkoušené sloučeniny, zpracované na formu emulgovatelného koncentrátu podle Prostředku 2 nebo 5, se zředí vodou a nastříká se na povrch půdy malou ruční stříkačkou v množství 10 litrů na 100 m . Ošetření povrchu půdy se prování dvakrát. Nechá se růst po dobu 40 dnů a hodnocení vlivu herbicidního prostředku se provádí stejně jako v případě testu 8. Výsledky jsou uvedeny v tabulce XV. Jednotlivé pozorované rostliny jsou určeny malými písmeny, které mají tento význam:
a sója b podzemnice c laskavec ohnutý d abutilon e lilek Černý f plevel v čajovníku
Tabulka XV
Sloučenina číslo Dávka 9 g/100 m Inhibice rychlosti růstu /%/
a b c d e f
15 2 3 7 100 95 100 100
1 0 0 100 75 100 100
0,5 0 0 90 26 93 65
20 2 3 8 100 100 100 100
1 0 0 100 100 100 100
0,5 0 0 96 78 100 85
D 2 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0
0,5 0 0 0 0 0 0
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (8)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Herbicidní prostředek vyznačený tím, že vedle inertního nosiče nebo ředidla obsahuje herbicidně účinné množství herbicidně účinného derivátu tetrahydroftalimidu obecného vzorce I kde znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu 8 3 až 4 atomy uhlíři, alkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až
  2. 2 atomy uhlíku v alkoxypodílu a v alkylovém podílu, alkoxyalkoxyalkýlovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každém podílu,
    R2 a R^ vždy stejnou nebo odlišnou skupinu ze souboru zahrnujícího atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 aŽ 3 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    X atom vodíku, atom chloru nebo atom fluoru a n celé číslo 0 nebo 1.
    2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde znamená
    R^ alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxypodílu a v alkylovém podílu nebo alkoxyalkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 2 atomy uhlíku v každém podílu,
    R2 atom vodíku nebo metylovou skupinu,
    R3 atom vodíku,
    X atom vodíku a n celé číslo 1.
  3. 3. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde znamená Rj alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxymetylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxypodílu, X atom vodíku nebo atom fluoru a n celé číslo 0.
  4. 4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde znamená R2 alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxypodílu a v alkylovém podílu nebo alkoxyalkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 2 atomy uhlíku v každém podílu, R2 atom vodíku nebo metylovou skupinu, atom vodíku, X atom fluoru a n čelé číslo 1.
  5. 5. Způsob přípravy derivátu tetrahydroftalimidu obecného vzorce I, kde jednotlivé symboly mají v bodu 1 uvedený význam, účinného podle bodu 1 až 4, vyznačený tím, že se nechává reagovat sloučenina obecného vzorce II kde R^, R2, Rj, X a n mají shora uvedený význam, s anhydridem kyseliny 3,4,5,6-tetrahydroftalové v rozpouštědle.
  6. 6. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že se nechává reagovat sloučeniny obecného vzorce II, kde znamená R1 alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxypodílu a v alkylovém podílu nebo alkoxyalkoxyalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každém podílu, R2 atom vodíku nebo metylovou skupinu, R^ atom vodíku, X atom vodíku, n celé číslo 1, s anhydridem 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny v prostředí rozpouštědla.
  7. 7. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že se nechává reagovat sloučenina obecného vzorce II, kde znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, C^_2alkoxymetylovou skupinu, X atom vodíku nebo atom fluoru a n nulu, s anhydridem 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny v prostředí rozpouštědla.
  8. 8. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že se nechává reagovat sloučenina obecného vzorce II, kde znamená R3 alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxypodílu a v alkylovém podílu nebo alkoxyalkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 2 atomy uhlíku v každém podílu, R3 atom vodíku nebo metylovou skupinu, R3 atom vodíku, X atom fluoru a n celé číslo 1, s anhydridem 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny v prostředí rozpouštědla.
CS855440A 1984-07-23 1985-07-23 Herbicide and method of its efficient component production CS261227B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15272184A JPS6130586A (ja) 1984-07-23 1984-07-23 テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JP59164020A JPS6143188A (ja) 1984-08-03 1984-08-03 テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JP59198245A JPS6176486A (ja) 1984-09-20 1984-09-20 テトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS544085A2 CS544085A2 (en) 1988-05-16
CS261227B2 true CS261227B2 (en) 1989-01-12

Family

ID=27320336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS855440A CS261227B2 (en) 1984-07-23 1985-07-23 Herbicide and method of its efficient component production

Country Status (13)

Country Link
US (3) US4640707A (cs)
EP (1) EP0170191B1 (cs)
KR (1) KR920003558B1 (cs)
AU (2) AU570812B2 (cs)
BR (1) BR8503490A (cs)
CA (1) CA1253863A (cs)
CS (1) CS261227B2 (cs)
DE (1) DE3574379D1 (cs)
DK (2) DK171351B1 (cs)
ES (1) ES8609313A1 (cs)
HU (1) HU199250B (cs)
MY (1) MY100731A (cs)
PL (1) PL145919B1 (cs)

Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1183453B (it) * 1985-03-01 1987-10-22 Minnesota Mining & Mfg Copulanti 2-equivalenti formatori di colorante cian 5-idrossi-6-acilammino-benzossazol-2-one, elementi fotografici agli alogenuri d'argento e procedimentiche li impiegano
US4720297A (en) * 1985-09-27 1988-01-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzothiazolones, and their production and use as herbicides
DE3772802D1 (de) * 1986-03-10 1991-10-17 Sumitomo Chemical Co Herstellung von fluoranilin-derivaten.
US4803270A (en) * 1986-03-10 1989-02-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Process of producing fluoroaniline derivatives
JPS6314782A (ja) * 1986-07-07 1988-01-21 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規ジアルキルマレインイミド類及び除草剤
US4804394A (en) * 1986-09-09 1989-02-14 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Benzoxazines and use as herbicides
JPH0830053B2 (ja) * 1986-11-14 1996-03-27 住友化学工業株式会社 クロロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法
US5053071A (en) * 1986-12-10 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chromane herbicides
US4948418A (en) * 1986-12-10 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
US4721784A (en) * 1986-12-22 1988-01-26 Ortho Pharmaceutical Corporation 6-benzoxazinyl-2,3,4,5-tetrahydropyridazin-3-ones
US5081242A (en) * 1986-12-22 1992-01-14 Ortho Pharmaceutical Corporation 6-benzoxazinyl- and 6-benzothiazinyl 2,3,4,5-tetrahydropyridazin-3-ones
US4766118A (en) * 1986-12-22 1988-08-23 Ortho Pharmaceutical Corporation 6-benzoxazinyl- and 6-benzothiazinyl-2,3,4,5-tetrahydropyridazin-3-ones and pharmaceutical use
CA1326669C (en) * 1987-01-14 1994-02-01 Shell Canada Limited Herbicidal oxoindanes and tetrahydronaphthalenes
WO1988005264A1 (en) * 1987-01-15 1988-07-28 Fmc Corporation Triazolin-5-one herbicides
US4761174A (en) * 1987-04-14 1988-08-02 Fmc Corporation Triazolin-5-one herbicides
US4734124A (en) * 1987-01-15 1988-03-29 Fmc Corporation Tetrazolinone herbicides
US4755217A (en) * 1987-01-15 1988-07-05 Fmc Corporation Triazinedione herbicides
EP0290863A3 (en) * 1987-05-09 1989-03-15 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Benzoxazine derivative, process and intermediates for its preparation and its use as herbicide
AU605304B2 (en) * 1987-06-22 1991-01-10 Nihon Tokushu Nayaku Seizo K.K. Benzo-fused cyclic compounds
US4877444A (en) * 1987-08-27 1989-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydroindazolyl-benzoxazines and use
US4885024A (en) * 1987-09-01 1989-12-05 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Benzoxazinyl-triazole oxides and use
BR8900533A (pt) * 1988-02-05 1989-10-03 Sagami Chem Res Composto de benzoxazinona,processo para sua preparacao,e composicao herbicida
DE3807295A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Basf Ag Neue n-heteroaryl-tetrahydrophthalimidverbindungen
DE3832348A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-28 Bayer Ag Substituierte benzoxazinone, mehrere verfahren sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung sowie ihre herbizide verwendung
JPH02196702A (ja) * 1988-10-04 1990-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd 除草組成物
US5238901A (en) * 1988-04-12 1993-08-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition exhibiting synergistic activity
US5322835A (en) * 1988-04-20 1994-06-21 Sumitomo Chemical Company, Limited N-phenylimides, and their production and use
US4830659A (en) * 1988-06-27 1989-05-16 Fmc Corporation 9-(2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl)imino-8-thia-1,6-diazobicyclo[4.3.0]nonane-7-one(and thiones)herbicides
JP2536075B2 (ja) * 1988-06-27 1996-09-18 住友化学工業株式会社 除草組成物
JPH0215082A (ja) * 1988-07-04 1990-01-18 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規ヘテロ環式化合物及び除草剤
JP2606296B2 (ja) * 1988-07-05 1997-04-30 住友化学工業株式会社 除草組成物
US5173103A (en) * 1988-07-05 1992-12-22 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Herbicidal composition comprising2-[7-fluoro-3,4-dihydro-3-oxo-4-(2-pyropynyl)-2H-1,4-benzoxazin-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-1H-isoindole-1,3(2H)-dione and either glufosinate or bialaphos
JP2606300B2 (ja) * 1988-07-08 1997-04-30 住友化学工業株式会社 除草組成物
JP2727588B2 (ja) * 1988-10-05 1998-03-11 住友化学工業株式会社 除草組成物
JPH02138183A (ja) * 1988-11-17 1990-05-28 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 除草性ピロール類
JPH02160781A (ja) * 1988-12-14 1990-06-20 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ベンゾアゾール類及び除草剤としての利用
US4994104A (en) * 1988-12-19 1991-02-19 Fmc Corporation Tetrahydrophthalimide carbamate herbicidal compositions
US4981508A (en) * 1989-01-23 1991-01-01 Uniroyal Chemical Company, Inc. 1,4-benzoxazin-3-one substituted uracils
DE3905916A1 (de) * 1989-02-25 1990-08-30 Basf Ag Verwendung von derivaten des n-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimids zur desikkation und abszission von pflanzenorganen
US5108488A (en) * 1989-07-21 1992-04-28 Valent U.S.A. Corporation Synergistic herbicidal composition
US5393735A (en) * 1990-08-09 1995-02-28 Rohm And Haas Company Herbicidal glutarimides
US5314864A (en) * 1989-09-26 1994-05-24 Sumitomo Chemical Company, Limited N-aminouracil derivatives, and their production and use
JP3064374B2 (ja) * 1989-10-02 2000-07-12 住友化学工業株式会社 ウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
CA2026960A1 (en) * 1989-10-12 1991-04-13 Masayuki Enomoto Benzoxazinyl-pyrazoles, and their production and use
AU643238B2 (en) * 1989-10-31 1993-11-11 Valent U.S.A. Corporation Method for defoliating and desiccating cotton
US5270287A (en) * 1989-10-31 1993-12-14 Valent U.S.A. Corporation Method for defoliating and desiccating cotton
DE3936826A1 (de) * 1989-11-04 1991-05-08 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen
CA2028755A1 (en) * 1989-11-09 1991-05-10 Adam C. Hsu Benzoxazolone compounds and the use thereof as microbicides
DE4008691A1 (de) * 1990-03-15 1991-09-19 Schering Ag Verfahren und zwischenprodukte zur herstellung von substituierten 6-(3,5,6,7-tetrahydropyrrolo(2,1-c)(1,2,4)-thiadiazol-3-ylidenimino)-7-fluor-2h-1,4-benzoxazin-3(4h)-onen
EP0448188A3 (en) * 1990-03-15 1992-02-26 Schering Aktiengesellschaft Process and intermediates for the preparation of substituted 6-(3,5,6,7-tetrahydropyrrolo-(2,1-c)(1,2,4)-thiadiazol-3-ylidenimino)-7-fluoro-2h-1,4-benzoxazin-3(4h)-ones
JPH04134081A (ja) * 1990-09-25 1992-05-07 Nippon Bayeragrochem Kk 除草性ベンゾオキサジン類
DE4125246C1 (cs) * 1991-07-26 1993-02-04 Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin, De
US5410050A (en) * 1991-09-30 1995-04-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Imine compounds and their production
JP2677115B2 (ja) * 1991-09-30 1997-11-17 住友化学工業株式会社 イミン化合物およびその製造方法
US5252536A (en) * 1991-12-31 1993-10-12 American Cyanamid Company Substituted indolinones useful as herbicidal agents
DE4329096A1 (de) * 1993-08-30 1995-03-02 Bayer Ag Heterocyclylbenzoheterocyclen
CN1090452C (zh) * 1994-07-12 2002-09-11 住友化学工业株式会社 除草组合物
CA2156652A1 (en) * 1994-08-31 1996-03-01 Minoru Takano Epoxyphenol derivatives and herbicides containing them as active ingredients
EP0913395A1 (en) * 1995-12-08 1999-05-06 Ube Industries, Ltd. N-phenylcarbamate compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericides
IT1289618B1 (it) * 1997-02-12 1998-10-15 Isagro Ricerca Srl Benzossazinil-eterocicli ad attivita' erbicida
JPH10330359A (ja) 1997-03-31 1998-12-15 Nippon Bayeragrochem Kk フエニルアセチレン誘導体及び除草剤
US6001774A (en) * 1997-05-06 1999-12-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
US6294503B1 (en) 1998-12-03 2001-09-25 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Fused heterocycle compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them
JP5433120B2 (ja) 1999-09-30 2014-03-05 モンサント テクノロジー エルエルシー 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物
US6770596B1 (en) 2000-04-21 2004-08-03 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Fused tricyclic compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them
JP2002212008A (ja) 2001-01-22 2002-07-31 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
JP4839558B2 (ja) 2001-09-26 2011-12-21 住友化学株式会社 顆粒状水和剤
CN1216885C (zh) * 2002-09-13 2005-08-31 湖南化工研究院 一种具有生物活性的杂环取代的稠杂环衍生物
CN1194975C (zh) * 2003-03-31 2005-03-30 湖南化工研究院 一种具有生物活性的杂环取代苯并噁嗪环类化合物
CA2543972C (en) * 2005-04-26 2013-09-24 Sumitomo Chemical Company, Limited A combination comprising flumioxazin and imazosulfuron to control weeds
CN100387582C (zh) * 2005-06-21 2008-05-14 湖南化工研究院 具有除草活性的n-羧酸衍生物取代的苯并噁嗪类化合物
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
JP2011001290A (ja) * 2009-06-18 2011-01-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 雑草の防除方法
WO2010145992A1 (en) 2009-06-19 2010-12-23 Basf Se Herbicidal benzoxazinones
KR101032895B1 (ko) * 2009-07-14 2011-05-06 박병윤 재난시 인명대피 비상방송용 스피커 및 그 제조방법
CN102686583A (zh) * 2009-11-02 2012-09-19 巴斯夫欧洲公司 除草的四氢邻苯二甲酰亚胺类
WO2011057935A1 (en) * 2009-11-13 2011-05-19 Basf Se 3-(3,4-dihydro-2h-benzo [1,4]oxazin-6-yl)-1h-pyrimidin-2,4-dione compounds as herbicides
JP2011157334A (ja) * 2010-02-04 2011-08-18 Sumitomo Chemical Co Ltd 雑草の防除方法
EP2621924B1 (en) 2010-10-01 2015-03-04 Basf Se Herbicidal benzoxazinones
EP2651226B1 (en) 2010-12-15 2016-11-23 Basf Se Herbicidal compositions
JP2013129602A (ja) * 2011-12-20 2013-07-04 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物の防除方法
EP2794579A1 (en) 2011-12-23 2014-10-29 Basf Se Process for manufacturing 4-substituted amino-benzoxazinones
JP2013166724A (ja) * 2012-02-16 2013-08-29 Sumitomo Chemical Co Ltd フルミオキサジンの結晶形
JP2013256478A (ja) * 2012-06-14 2013-12-26 Sumitomo Chemical Co Ltd フルミオキサジンの結晶形
JP6209589B2 (ja) 2013-03-15 2017-10-04 公益財団法人相模中央化学研究所 双環性ピラゾリノン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤
BR112015031913B1 (pt) * 2013-06-21 2020-12-08 Basf Se processo para a fabricação de amino-benzoxazinonas 4-propargilatadas
JP6156074B2 (ja) 2013-11-08 2017-07-05 住友化学株式会社 スクシンイミド化合物及びその用途
CN103664918A (zh) * 2013-12-20 2014-03-26 中国农业大学 四氢异吲哚-1,3-二酮取代苯并噁唑啉酮衍生物
US20150173363A1 (en) * 2013-12-24 2015-06-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Weed control composition
CN103755658B (zh) * 2014-01-28 2016-06-01 迈克斯(如东)化工有限公司 苯并内酰胺化合物及其合成方法和应用
CN105613521A (zh) * 2016-02-24 2016-06-01 苏州佳辉化工有限公司 一种大豆田专用除草剂
CN106317042B (zh) * 2016-08-17 2018-11-13 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种7-氟-6-氨基-4-(2-炔丙基)-1,4-苯并噁嗪-3(4h)-酮衍生物的合成方法
CA3070195A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Redag Crop Protection Ltd. Benzoxazinone derivatives useful as herbicides
BR102018075132A2 (pt) * 2018-12-04 2020-06-16 UPL Corporation Limited Composição herbicida sinergística de amplo espectro para o controle de plantas daninhas em culturas agrícolas, uso da dita composição para preparação de produto, produto e método de aplicação
CN116889232B (zh) * 2019-12-04 2025-09-02 江苏龙灯化学有限公司 一种除草组合物
CN112341346B (zh) * 2020-10-30 2024-03-08 烟台舜康生物科技有限公司 一种奥希替尼中间体的合成方法
GB202209303D0 (en) 2022-06-24 2022-08-10 Redag Crop Prot Ltd Agricultural chemicals

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1544522A1 (de) * 1965-05-15 1970-04-16 Bayer Ag Wasserunloesliche Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3733321A (en) * 1971-07-06 1973-05-15 Squibb & Sons Inc 1,4-benzothiazin-3-ones
US4006233A (en) * 1974-10-04 1977-02-01 Merck & Co., Inc. N-(pyrimidinyl)-tricyclo[3(or 4).2.2.02,4(or 5) ]-non (or dec)ene-dicarboximides
US4132799A (en) * 1975-05-09 1979-01-02 Merck & Co., Inc. N-(Benzoxazolinyl-2-one)-tricyclic dicarboximides
JPS5916882A (ja) * 1982-07-21 1984-01-28 Nisshin Flour Milling Co Ltd ２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン誘導体の製造法
US4619687A (en) * 1984-09-27 1986-10-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolopyridazines and their use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
DK171351B1 (da) 1996-09-16
PL254653A1 (en) 1987-10-05
EP0170191A3 (en) 1987-08-12
HU199250B (en) 1990-02-28
AU1117788A (en) 1988-07-28
CS544085A2 (en) 1988-05-16
ES8609313A1 (es) 1986-07-16
MY100731A (en) 1991-01-31
AU581823B2 (en) 1989-03-02
ES545464A0 (es) 1986-07-16
KR920003558B1 (ko) 1992-05-04
HUT38222A (en) 1986-05-28
EP0170191B1 (en) 1989-11-23
US4880925A (en) 1989-11-14
DE3574379D1 (en) 1989-12-28
CA1253863A (en) 1989-05-09
AU4523085A (en) 1986-01-30
EP0170191A2 (en) 1986-02-05
DK171725B1 (da) 1997-04-14
DK49095A (da) 1995-04-25
PL145919B1 (en) 1988-11-30
US4792605A (en) 1988-12-20
KR860001104A (ko) 1986-02-22
BR8503490A (pt) 1986-04-15
DK333885A (da) 1986-01-24
DK333885D0 (da) 1985-07-22
AU570812B2 (en) 1988-03-24
US4640707A (en) 1987-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS261227B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
CA1243023A (en) Triazolopyridazines, and their production and use
EP0218972B1 (en) Benzothiazolones, and their production and use
KR0155560B1 (ko) 우라실 유도체, 그의 제법 및 용도
US4702764A (en) Carbamoyltriazoles, and their production and use
CS251082B2 (en) Herbicide and method of its active substance preparatio(
US5280010A (en) Amino uracil derivatives, and their production and use
EP0230874B1 (en) Benzothiazolylazolidines, and their production and use
EP0142769B1 (en) Tetrahydrobenzotriazoles, their production and use
KR0160307B1 (ko) 이미노티아졸린, 그의 제조방법 및 제초제로서의 용도, 및 그의 제조용 중간체
EP0177032B1 (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use
RU2056413C1 (ru) Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков
EP0338533B1 (en) N-Phenylimides, and their production and use
US5244863A (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides, and intermediates for their production
EP0116928B1 (en) Pyridotriazolium compounds, and their production and use
AU647659B2 (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides
EP0142648B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3 diones, and their production and use
CA1321203C (en) Oxadiazolone-benzothiazolones, and their production and use
CA1273339A (en) Compounds useful as starting compounds in the preparation of tetrahydrophthalimides
JPH07316138A (ja) ピラゾロン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20000723