JPH04134081A - 除草性ベンゾオキサジン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なベンゾオキサジン類、その製法、該化
合物の除草剤としての利用、及び該化合物の中間体に関
する。

本願出願日前公知の米国特許第４，６４０，７０７号、
同４，７２９，７８４号、並びに特開平２−１３８．１
８３号にはある種のベンゾオキサジン誘導体が除草活性
を有する旨、記載されている。

この度、本発明者等は、下記式（１）のベンゾオキサジ
ン類の合成に成功し、該化合物が除草活性を存すること
を見い出した。

式：０−Ｒ そして１、 ＲはＣ１−、アルキル基、Ｃ３−４アルケニル基、Ｃ３
−４アルキニル基、シクロプロピルメチル基、Ｃ２−３
シアノアルキル基、Ｃｌ−４アルコキシ−ＣＩ−□アル
キル基、又はＣｌ−２アルキルチオ−ＣＩ−Ｚアルキル
基を示す。

本発明式（Ｉ）の化合物は、例えば下記の方法、即ち、 を示す場合〕 式： 式中、Ｘ及びＲは前記と同じ、 で表わされる化合物と、３，４，５．６−テトラヒドロ
無水フタル酸とを反応させることにより、得られ、 Ｘは水素原子、又はフルオル原子を示し、を示す場合〕 前記式（ｎ）の化合物と、２．３−ジメチル無水マレイ
ン酸とを反応させることにより、得られ、示す場合〕 前記式（Ｉ［）の化合物と、１．２−シクロヘキサンジ
カルボキシアルデヒドとを反応させることにより、得ら
れる。

本発明式（Ｉ）のベンゾオキサジン類は、強力な除草作
用を現わす。

本発明式（１）の化合物、並びに上記式（１）の化合物
の製造中間体に於いて、 Ｃｌ−５のアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ｎ　−（ｉｓｏ−＋　５ｅｃ−、又はｔ
ｅｒｔ−）ブチル、ペンチル、又はイソペンチル等を示
し、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、又はｎ　−（ｉｓｏ−、５ｅｃ−＋又はｔｅｒｔ−
）ブチルを示し、更に特には、メチル、エチルを示す。

Ｃ３−４アルケニル基は、アリル、又は１−プロペニル
を示し、好ましくはアリルを示す。

Ｃｌ−４アルキニル基は、プロパルギル、又はｌメチル
−２−プロピニルを示し、好ましくはプロパルギルを示
す。

Ｃ２−３シアノアルキル基のアルキル部分は、Ｃ１−２
アルキル基を示し、好ましくはメチルを示す。

Ｃ１−２アルコキシ−ＣＩ−２アルキル基、及びＣ３−
２アルキルチオ−０１−２アルキル基に於いて、そのＣ
ｌ−２のアルキル基は、好ましくはメチルを示す。

本発明式（Ｉ）の化合物に於いて、その好ましい例は、 Ｘがフルオル原子を示し、そして Ｒが０１−３アルキル基、アリル基、プロパルギル基、
１−メチル−２−プロピニル基、シクロプロピルメチル
基、シアノメチル基、メトキシメチル基、又はメチルチ
オメチル基を示す化合物をあげることができる。

更に特に好ましい例は、 Ｘがフルオル原子を示し、そして Ｒがメチル基、エチル基、アリル基、プロパルギル基、
シクロプロピルメチル基、シアノメチル基、メトキシメ
チル基、又はメチルチオメチル基を示す化合物をあげる
ことができる。

製法ａ）に於いて、原料として、例えば、６−アミノ−
４−エトキシ−７−フルオロ−１，４ベンゾオキサジン
−３（４）１）−オンと、３，４，５゜６−テトラヒド
ロ無水フタル酸とを用いると、反応式は下記で表わされ
る。

−ＣｚＨｓ 製法ｂ）に於いて、原料として、例えば６−アミノ−４
−エトキシ−７−フルオロ−１，４ベンゾオキサジン−
３（４Ｈ）−オンと、２．３−ジメチル無水マレイン酸
とを用いると、反応式は下記で表わされる。

−ＣＪｓ 製法Ｃ）に於いて、原料として、例えば６−アミノ−４
−エトキシ−７−フルオロ−１，４ベンゾオキサジン−
３（４Ｈ）−オンと、１，２−シクロヘキサンジカルボ
キシアルデヒドとを用いると、反応式は下記で表わされ
る。

−ＣＪｓ 製法ａ）、ｂ）及びＣ）に於いて、原料の式（ＩＩ）の
化合物は、前記Ｘ及び只の定義に基づいたものを意味し
、好ましい例は、式（１）の好ましい例に準じたＸ及び
Ｒの定義に基づく化合物を示す。

式（Ｉｆ）の化合物は、本願出願日前の公知刊行物に記
載されていない新規なものである。

式（ＩＩ）の化合物は、例えば、下記の製法ｄ）、式： 式中、Ｘ及びＲは前記と同じ、 で表わされる化合物を還元することにより、得られる。

上記製法ｄ）の還元反応は、触媒量のパラジウム−炭素
を用いる水素添加か、鉄−酢酸による発生期の水素を用
いることにより、容易に行なうことができる。

上記式（Ｉ［ｌ）の化合物も、新規化合物であり、該化
合物は、例えば、下記の製法ｅ）、式：０−Ｒ 式中、Ｘ及びＲは前記と同じ、 で表わされる化合物をニドし化することにより、得られ
る。

製法ｅ）は、公知のＲ，Ｂ、Ｗａｇｎｅｒ、　Ｈ，Ｄ、
Ｚｏｏｋ著の５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃ
ｈｅｎ＋１ｓｔｒｙ　（シンセティック　オーガニック
　ケミストリー）、　７４６頁（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ　Ｉｎｃ、　１９５３年出版）に記載され
ているニトロ化反応に従って、ニトロ化することができ
る。

上記式（■）の化合物も、一部新規化合物であり、該化
合物は、例えば、下記の製法ｒ）、式：ＯＨ 式中、Ｘは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 式： ％式％（） 式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｌはブロム、クロル、ヨード、又１；ｌ’−５Ｏｆｆｉ
Ｍを示し、ここでＭはメチル、フェニル、又はｐ−）リ
ルを示す、 で表わされる化合物とを反応させることにより、得られ
る。

製法ｒ）は、それ自体、公知の方法である。

上記式（Ｖ）の化合物は、下記の製法ｇ）、式： 式中、Ｘは前記と同じ、 で表わされる化合物を環化することにより、得られる。

また、製法ｆ）に於ける式（ＩＶ）の化合物は、有機化
学の分野でよく知られた公知のものである。

上記製法ｇ）は、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　　（シンセシス
）。

１９８９年、２１１−２１２頁に記載される方法に従っ
て、反応を行なうことができる。

上記式（■）の化合物は、公知化合物であり、一般には
、下記製法ｈ）、 式： で表わされる化合物と、エチル　ブロモアセテートとを
反応させることにより、得られる。

上記式（■）の化合物、及びエチル　ブロモアセテート
は、夫々よく知られた化合物であり、製法ｈ）は、５ｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ　　（シンセシス）、　１９８９年、２
１１−２１２頁に記載される方法に従って、反応を行な
うことができる。

製法ａ）、ｂ）、及びＣ）に於いて、夫々の原料である
３、４，５．６−テトラヒドロ無水フタル酸、２．３−
ジメチル無水マレイン酸、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボキシアルデヒドは、公知の化合物である。

上記した各製法に於いて、新規な中間体をまとめると、
下記の式で表わされる。

式中、Ｙは水素原子、ニトロ基、又はアミノ基を示し、 Ｘは水素原子、又はフルオル基を示し、そして Ｒ′は水素原子、Ｃｌ−５アルキル基、Ｃ３−４アルケ
ニル基、Ｃ３−４アルキニル基、シクロプロピルメチル
基、Ｃ２−３シアノアルキル基、Ｃ８−２アルコキシ−
ＣＩ−２アルキル基、又はＣｌ−２アルキルチオ−ＣＩ
−。アルキル基を示す、ただし、ＸとＹとが同時に水素
原子を示すことはない。

上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
すべての不活性な溶媒を挙げることができる。

斯る希釈剤の例としては、水、芳香族炭化水素類（例エ
バエチレンクロライド、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロヘンゼン、ジクロロヘンゼン、ビフェニル）、
エーテル類（例えば、ジオキサン、ジフェニルエーテル
）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパツ
ール、ブタノール、エチレングリコール）、有機酸類（
例えば、酢酸、プロピオン酸）等をあげることができる
。

製法ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施するこ
とができる。たとえば約７０°Ｃ〜約２８０°Ｃ１好ま
しくは、約８０°Ｃ〜約１４０°Ｃの間で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうことが望ましいが、加圧
または減圧下で操作することもできる。

製法ａ）を実施するに当っては、例えば式（ｎ）の化合
物１モルに対し、３，４，５．６−テトラヒドロ無水フ
タル酸、約１モル乃至約１．２モルを酢酸存在下、反応
させることによって目的の弐Ｎ）の化合物を得ることが
できる。

上記製法ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
製法ａ）で挙げたと同じ不活性な溶媒を挙げることがで
きる。

製法ｂ）は実質的に広い温度範囲内において実施するこ
とができる。たとえば約７０°Ｃ〜約２８０°Ｃ１好ま
しくは、約８０°Ｃ〜約１００°Ｃの間で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうことが望ましいが、加圧
または減圧下で操作することもできる。

製法ｂ）を実施するに当っては、例えば式（ＩＩ）の化
合物１モルに対し、２．３−ジメチル無水マレイン酸、
約１モル〜約１．２モルを酢酸存在下反応させることに
よって、目的の式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

製法Ｃ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン、並び
に、１００°Ｃ以上の沸点を持つアルコール類（ｔｅｒ
ｔ−ブタノール、ｔｅｒ　ｔ−アミルアルコール等）、
ポリオキシアルカン類（１，２−ジメトキシエタン等）
を挙げることができる。

製法Ｃ）は触媒の存在下で行なうこともでき、斯る触媒
の例としては、例えば、パラトルエンスルホン酸等の有
機酸、濃硫酸等の無機酸、イオン交換樹脂、シリカゲル
等の固相酸性触媒を例示できる。

製法Ｃ）は実質的に広い温度範囲内において実施するこ
とができ、例えば約６０°Ｃ〜約２５０°Ｃ１好ましく
は、約１００　’Ｃ〜ＣＩ４０°Ｃの間で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうことが望ましいが、加圧
または減圧下で操作することもできる。

製法Ｃ）を実施するに当っては、例えば、式（Ｉ［）の
化合物１モルに対し、１，２−シクロヘキサンジカルボ
キシアルデヒドを等モル量乃至約１．１モル程度用い、
不活性溶媒の存在下で、後記実施例で例示される通り、
加熱還流することにより、目的の式（１）の化合物を得
ることができる。

本発明の活性化合物は、除草剤として使用することがで
きる。

雑草とは広義には、望ましくない場所に生育するすべて
の植物を意味する。

本発明化合物は、使用濃度によって非選択性または選択
性除草剤として作用する。

本発明の活性化合物は、例えば下記の植物との間で使用
できる。

双子葉雑草の属：カラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグン
バイナズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ・キヌタ
ソウ（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）
　、アカザ・アリタソウ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）　
、イラクサ（Ｕｒｔｔｃａ）、ハンゴンソウ・ノボロギ
ク・キオン（Ｓｅｎｅｃｉｏ）　、ヒエ・ハゲイトウ（
Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒエ・マツバボタン（
Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）　、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ
）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ）　、ミチヤナギ（Ｐｏ
ｌｙｇｏｎｕｍ）　、ブタフサ（＾ｍｂｒｏｓ　ｉａ）
、ノアザミ・フジアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ノゲシ（
Ｓｏｎｃｈｕｓ）　、ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕ
ｍ）、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）　、オドリコソウ
（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ・イヌノフグリ（Ｖｅ
ｒｏｎｉｃａ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ）
、スミレ・パンジー（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドロ（Ｇ
ａｌｅｏｐｓｉｓ）　、ケシ（Ｐａｐａｖｅｒ）　、ヤ
グルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）　、ハキダメギク（
Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ）、
アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）等々。

双子葉栽培植物の属：ワタ（Ｇｏｓｓｙｐ’ｉｕｍ）　
、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ）　、フダンソウ・サトウダ
イコン（Ｂｅｔａ）、ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ）、イン
ゲンマメ・アオイマダ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）　、エン
トウ（Ｐｔｓｕｍ）　、ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎ
ｕｍ）　、アマ（Ｌｉｎｕｍ）　、サツマイモ・アサガ
オ（Ｉｐｏｍｏｅ）、ソウマメ・ナンテンハギ（Ｖｉｃ
ｉａ）　、タバコ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）　　、）マド
（Ｌｙｃ。

ｐｅｒｓｔｃｏｎ）　、テンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ
）　、アブラナ・ハクサイ・カブラ・キャベツ（Ｂｒａ
ｓｓｉｃａ）、アキノノゲシ（Ｌａｃｔｕｃａ）　、キ
ュウリ・メロン（Ｃｕｃｕｍｉｓ）、カボチ＋　（Ｃｕ
ｃｕｒｂｉｔａ）等々。

単子葉雑草の属：ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）　、
エンコロ・アワ（Ｓｅｔａｒｉａ）　、キビ（Ｐａｎｉ
ｃｕｍ）　、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）　、アワ
ガエリ・チモシー（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ・ス
ズメノカタビラ（Ｐｏａ）　、ウシノケグザ・トボシガ
ラ（Ｆｅｓｔｕｃａ）　、オヒシバ・シコクビエ（Ｅｌ
ｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）、キツネガ
ヤ・イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ・オートム
ギ（エンバク）　（Ａｖｅｎａ）　、カヤツリグサ・パ
ピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）　、
モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）　、カモジグザ（Ａｇｒｏ
ｐｙｒｏｎ）　、：７ナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、
テンツキ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ・ク
ワイ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ・クログワイ（
ＩＩ！１ｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ・ウキャグラ・
フトイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）　、スズメツヒエ（Ｐａｓｐ
ａｌｕｍ）、カモノハシ（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）　、ヌ
カボ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノカタビラ（Ａｌｏ
ｐｅｃｕｒｕｓ）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ）等
々。

単子葉栽培植物の属：イネ（Ｏｒｙｚａ）　、）ウモロ
コシ・ポツプコーン（Ｚｅａ）　、コムギ（Ｔｒ　ｉ　
ｔ　ｉｃｕｍ）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ）　、カラ
スムギ・オートムギ（エンバク）　（Ａｖｅｎａ）　、
ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ
）　、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ）　、サトウキビ・ワセオ
バナ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）　、パイナツプル（Ａｎａ
ｎａｓ）、アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）　、ネ
ギ・ニラ（Ａｌｌｉｕｍ）等々。

本発明化合物の使用は、上記の植物に限定されることは
なく、他の植物に対しても同様に適用される。また、使
用濃度によって、活性化合物は、雑草を非選択的に防除
でき、例えば、工場等の産業用地、鉄道軌道、道路そし
て植林地並びに非植林地等に於いて使用できる。

更に、活性化合物は、多年性植物栽培において、雑草防
除に使用でき、例えば、植林、観賞用植林、果樹園、ブ
ドウ園、カンキツ果樹園、ナツツ果樹園、バナナ栽培基
、コーヒー栽培基、茶栽培基、ゴム栽培基、ギネアアプ
ラヤシ栽培場、ココア栽培基、小果樹園及びホップ栽培
地に適用でき、また−年生植物栽培に於いて、選択的雑
草防除のために、適用できる。

本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができ
る。そして斯る形態としては、液剤、エマルジョン、懸
濁剤、水和剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプ
セル、そしてＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ　ｍ１
ｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ　ｍ１ｓｔ）　］を
挙げることができる。

これらの製剤は、公知の方法で製造することができる。

斯る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液
体希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用されることができる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）コ、アルコール
類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げるこ
とができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであり、そ
の例としては、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、
二酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アクパルガイド、
モンモリロナイト又は珪藻上等）、土壌合成鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成杭、そして有機物質（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎等）の細粒体を挙げることができる
。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）］、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。

分散剤としては、例えば、リグニンサルファイド廃液、
そしてメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム
、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等
）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料そして更に、鉄、マン
ガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそれ
らの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量
％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができ
る。

本発明の活性化合物はそれ自体で、又はそれらの製剤形
態で、雑草防除のために、使用でき、また公知除草剤と
の混合剤としても、使用でき、斯る混合剤は、最終的製
剤形態又はタンクミックスの双方を可能にしている。

混合剤としての可能な組み合わせとしては、例えば、下
記の公知除草剤を例示できる。

禾穀類栽培に於ける雑草防除に対して、４−アミノー６
−（１，１−ジメチルエチル）−３−エチルチオ−１，
２，４−１−リアジン−５（４Ｈ）−オン、１アミノ−
６−エチルチオー３−（２，２−ジメチルプロピル）−
Ｌ３，５−トリアジン−２，４（ＩＨ，３Ｈ）ジオン、
又はＮ−（２−ベンゾチアゾリル）Ｎ、Ｎ’−ジメチル
ウレア等々； さとうきび栽培に於ける雑草防除に対して、４アミノ−
３−メチル−６−フェニル−１，２，４−）リアジン−
５（４Ｈ）−オン等々； 大豆栽培に於ける雑草防除に対して、４−アミノ６−（
１，１−ジメチルエチル）−３−エチルチオ−１，２，
４−）リアジン−５（４Ｈ）−オン等々。

驚（べきことに、本発明化合物のいくつかの混合剤はま
た、相乗効果を現わす。

本発明の活性化合物を使用する場合、そのまま直接使用
するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペー
ストそして粒剤のような製剤形態で使用するか、又は更
に希釈して調製された使用形態で使用することができる
。

活性化合物は、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）　、噴霧
（ｓｐｒａｙｉｎｇ　ａｔｏｍｉｓｔｎｇ）、散粒等で
使用することができる。

本発明活性化合物は、植物の発芽前及び発芽後のいずれ
にも、使用することができる。また、それらは播種前に
、土壌中に取り込まれることもできる。

活性化合物の濃度は、実質範囲内でかえることができる
。それは、望むべき効果の性質によって、基本的に異な
る。除草剤として使用する場合、使用濃度としては、例
えば、１ヘクタール当り、活性化合物として、約０．０
０１〜約５ｋｇ、好ましくは約０．０１〜約２ｋｇを例
示できる。

次に本発明化合物の製造及び用途を下記の実施例により
、具体的に示すが、本発明はこれのみに限定されるべき
ものではない。

製造実施例ニー 実施例１ ６−アミノ−４−エトキシ−７−フルオロ−１，４ベン
ゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン（３ｇ）、酢酸（２５
ｇ）　、及び３，４，５．６−テトラヒドロ無水フタル
酸（２，０２ｇ）とから成る混合物を加熱還流下に、１
時間攪拌する。放冷後、減圧下に酢酸を留去し、残渣に
トルエン（１００ｍ）を加えて攪拌後、濾過する。濾液
を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液、水の順に洗い、硫酸
マグネシウムで乾燥する。減圧下に溶媒を留去し、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トル
エン／テトラヒドロフラン−５／１）にて、精製し・、
更にエタノールから再結晶し、目的の４−エトキシ−７
−フルオロ−６−（４，５，６，７−テトラヒドロ２Ｈ
−イソインドール−１，３−ジオン−２−イル）　−Ｌ
４−ベンゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン（２，８ｇ）
を得る。　　ｍｐ、　１５１−１５２°Ｃ実施例２ ６−アミノ−４−エトキシ−７−フルオロ−１，４ベン
ゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン（１，０６ｇ）、１．
２−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド（０，７ｇ
）、及びキシレン（５０ｄ）とから成る混合物を加熱還
流下に１５分間攪拌する。溶媒を減圧下に留去し、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢
酸エチル−１９／１　）にて精製し、目的の４−エトキ
シ−７−フルオロ６−（４，５，６，７−テトラヒドロ
イソインドール−２イル）−Ｌ４−ベンゾオキサジン−
３（４Ｈ）オン（１，３７ｇ）を得る。　　ｎ　Ｄ　１
．５７９７上記実施例１．２と同様の方法で得られる化
合物を第１表に示す。（表中、実施例１．２の化合物を
含む） −Ｒ 第１表 Ｃ，Ｈ５ ２１１Ｓ ＣＨ。

２Ｈ５ Ｃ，Ｈ５ ＺＩＩＳ Ｃ３Ｈ７−ｉｓ。

Ｃ３Ｈ，−ｎ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＩ（２ ＣＨ２Ｃ三ＣＨ ＣＨ２Ｃ：ＣＨ １，５７９７ ゴム状 ＣＨ３ ＣＨＣ三ＣＨ Ｃ１（２Ｃ：Ｎ Ｃ＋（２０Ｃ８３ ＣＨ２３Ｃ）１３ ＣＨ２−り 実施例３　（原料合成） Ｈ ５−フルオロ−２−二トロフェノール（４７，１ｇ）、
アセトニトリル（３００ｍり、及び炭酸カリウム（４６
ｇ）とから成る混合物に、５０〜６０°Ｃでエチル　ブ
ロモアセテート（６０，１ｇ）を滴下する。５時間加熱
還流した後、冷却し濾過する。濾液は減圧下に蒸留し、
トルエン（３５０ｍβ）に溶かす。このトルエン溶液を
水、５％水酸化カリウム水溶液、水の順に洗い、硫酸マ
グネシウム乾燥し、減圧下に、トルエンを留去する。残
渣を減圧蒸留し、沸点１５４−１５６°Ｃの部分を捕集
し、エチル　５−フルオロ−２−ニトロフェノキシアセ
テート（６５，３ｇ）を得る。この全量をエタノール（
１，８ｊりに溶かし、塩化アンモニウム（６０ｇ）と水
（４００ｄ）とから成る溶液を加える。

この混合物へ、２０〜３０°Ｃで亜鉛末（６０，５ｇ）
を少量づつ添加する。発熱反応が止んだ後、３０〜４０
°Ｃで２時間攪拌を続ける。濾過によって捕集した固体
部は、２規定の水酸化ナトリウム（２００ｍｌ×３）で
抽出する。このアルカリ抽出液は、水冷下に濃塩酸を用
いて、酸性となす。生じた固体を濾取し、氷水で洗い、
風乾後、水性エタノールから再結晶させ、目的の７−フ
ルオロ−４−ヒドロキシ−１，４−ベンゾオキサジン−
３（４Ｈ）オン（２０，５ｇ）を得る。　　ｍｐ、１８
３−１８４°Ｃ実施例４　（原料合成） ＣｚＨｓ ７−フルオロ−４−ヒドロキシ−１４−ベンゾオキサジ
ン−３（４Ｈ）−オン（ｌ１ｇ）、アセトニトリル（１
６０ｇ）　、炭酸カリウム（９，１ｇ）、及びヨードエ
タン（１０，９ｇ）とから成る混合物を６時間加熱還流
する。冷却後、減圧下に蒸留し、残渣にエチル　アセテ
ート（１５０ｍ（１）と水（１００雌）とを加えて攪拌
する。酢酸エチル層を分取し、５％水酸化カリウム水溶
液、水、飽和食塩水の順に洗い、硫酸ナトリウムで乾燥
する。減圧下に蒸留し、残渣をｎ−ヘキサンから再結晶
し、目的の４−エトキシ−７−フルオロ−１，４−ベン
ゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン（８，６ｇ）を得る。

ｍｐ、　６１〜６２°Ｃ 実施例５　（原料合成） ｏｃｔｎｓ 実施例６ ＯＣ２！１ｓ ４−エトキシ−７−フルオロ−１，４−ベンゾオキサジ
ン−３（４Ｈ）−オン（９，１ｇ）を、０〜５°Ｃに冷
却した濃硫酸（１００ｍ）へ添加し、０°Ｃ以下で９８
％硝酸（２，８ｇ）を滴下する。０〜５°Ｃで１時間攪
拌を続けた後、反応混合物を氷上へ注ぎ、酢酸エチル（
５０ｄｘ２）で抽出する。

酢酸エチル抽出液を水、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液
、水、及び飽和食塩水の順に洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥する。減圧下に蒸留して得られる残渣を、トルエン
−ヘキサンの混合溶媒で再結晶シ、目的の４−エトキシ
−７−フルオロ−６−二トロー１．４−ベンゾオキサジ
ン−３（４Ｈ）オン（９，６ｇ）を得る。　　　１．１
０８〜１１０　’Ｃ４−エトキシ−７−フルオロ−６−
ニトロ−１，４ベンゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン（
６，８３ｇ）を、鉄粉（６，５５ｇＬ酢酸（３，３ｇＬ
水（２３ｒｄ＞　、及びエタノール（２０ｍＮ）とから
成る混合物に、７０〜８０°Ｃで少量づつ添加し、加熱
還流下に２時間攪拌を続ける。減圧下にエタノールと水
とを留去し、残渣に酢酸エチル（２００ＩＲＩｌ）を加
えて攪拌後、濾過する。濾液を炭酸水素ナトリウム飽和
水溶液、水、飽和食塩水の順に洗い、硫酸ナトリウムで
乾燥する。減圧下に溶媒を留去し、目的の６−アミノ−
４−エトキシ−７−フルオロ１．４−ベンゾオキサジン
−３（４Ｈ）−オン（５，４ｇ）を得る。　　ｍｐ、　
７６〜８０°ＣＩＸ−Ｉ ＩＸ−２ ＩＸ−３ ＩＸ−４ ＩＸ−５ ＩＸ−６ ＩＸ−７ ＩＸ−８ ＩＸ−９ ＩＸ−１０ ＩＸ−１１ ＩＸ−１２ ＩＸ−１３ ＩＸ−１４ Ｈｓ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＪｓ ｚｎｓ ａｎｓ Ｃ，Ｈ７−ｉｓ。

Ｃ３トーｎ ＣＨｚＣＨ＝ＣＨｚ ＣＨ．Ｃ：ＣＩ ＣＨｚＣ＝ＣＩ ＣＨｔＣ三ＣＨ Ｈ２ＣＮ １Ｂ３−１８４ Ｎｏ．　　　Ｙ　　　　Ｘ ｍｐ．（”Ｃ） ＩＸ−１５　　　Ｈ　　　　Ｆ　　　　　ＣＨｚＯＣＨ
３ＩＸ−１６　　　Ｈ　　　　Ｆ　　　　　Ｃ）Ｉｇｓ
ｃＨ３ＩＸ４７　　Ｈ　　　Ｆ　　　　ＣＨｇ（ＩＸ４
８　　　ＮＯｘ　　　Ｈ　　　　　Ｃ２ＨＳＩＸ−１９
　　　ＮＨｚ　　　Ｈ　　　　　ＣＪｓ　　　　　　　
７０−７３生物試験ニー 活性化合物の調製 担体：アセトン５重量部 乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル１重量
部 活性化合物の調合剤は、１重量部の活性化合物と上述し
た分量の担体及び乳化剤とを混合し、乳剤として得られ
る。その調合剤の所定薬量を、水で希釈して調製する。

除草効力の評価 Ｅ：スベリヒエ 比較化合物 薬害の評価 １　： ０　： 供試雑草の種類 Ａ：イヌビよ り：イヌビエ Ｃ：アカザ Ｄ；タデ ０越１０％未満 ０％（薬害なし） （ｕｓｐ　４６４０７０７記載） 実施例７ 畑地雑草に対する茎葉処理試験 温室内に於いて、畑土壌をつめた５　００　ｃＪポット
に小麦を播種し、その上に、イヌビエ、イヌビエ、アカ
ザ、タデ及びスベリヒエの各種子を混入した土壌を１ｃ
ＩＩｌの深さに覆土した。

播種後１４日間育成し、調製した所定薬量の薬液を各試
験ポットの被験植物に均一に散布した。

散布４週間後に、除草効果及び作物に対する薬害の程度
を、調査した。

実施例８ 畑地雑草に対する発芽前土壌処理試験 温室内に於いて、畑土壌をつめた５００ＣＩＩＩボツト
に小麦の種子を播き、その上に、イヌビエ、イヌビュ、
アカザ、タデ及びスベリヒエの各種子を混入した土壌を
Ｉｃｍの深さに覆土した。

播種１日後、調製した所定薬量の薬液を各試験ポットの
土壌表層に均一に散布した。

散布４週間後に除草効果及び作物に対する薬害の程度を
、調査した。

実施例７及び８の結果を第３表に示す。

第３表

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ を示し、 Ｘは水素原子、又はフルオル原子を示し、そして ＲはＣ＿１＿−＿５アルキル基、Ｃ＿３＿−＿４アルケ
   ニル基、Ｃ＿３＿−＿４アルキニル基、シクロプロピル
   メチル基、Ｃ＿２＿−＿３シアノアルキル基、Ｃ＿１＿
   −＿２アルコキシ−Ｃ＿１＿−＿２アルキル基、又はＣ
   ＿１＿−＿２アルキルチオ−Ｃ＿１＿−＿２−アルキル
   基を示す、 で表わされるベンゾオキサジン類。
2. （２）Ｑが▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 Ｘがフルオル原子を示し、そして ＲがＣ＿１＿−＿３アルキル基、アリル基、プロパルギ
   ル基、１−メチル−２−プロピニル基、シクロプロピル
   メチル基、シアノメチル基、メトキシメチル基、又はメ
   チルチオメチル基を示すところの請求項（１）の化合物
   。
3. （３）Ｑが▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 Ｘがフルオル原子を示し、そして Ｒがメチル基、エチル基、アリル基、プロパルギル基、
   シクロプロピルメチル基、シアノメチル基、メトキシメ
   チル基、又はメチルチオメチル基を示すところの請求項
   （１）の化合物。
4. （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ を示し、 Ｘは水素原子、又はフルオル原子を示し、そして ＲはＣ＿１＿−＿５アルキル基、Ｃ＿３＿−＿４アルケ
   ニル基、Ｃ＿３＿−＿４アルキニル基、シクロプロピル
   メチル基、Ｃ＿２＿−＿３シアノアルキル基、Ｃ＿１＿
   −＿２アルコキシ−Ｃ＿１＿−＿２アルキル基、又はＣ
   ＿１＿−＿２アルキルチオ−Ｃ＿１＿−＿２アルキル基
   を示す、 で表わされるベンゾオキサジン類を有効成分として含有
   する除草剤。
5. （５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙは水素原子、ニトロ基、又はアミノ基を示し、 Ｘは水素原子、又はフルオル基を示し、そして Ｒ′は水素原子、Ｃ＿１＿−＿５アルキル基、Ｃ＿３＿
   −＿４アルケニル基、Ｃ＿３＿−＿４アルキニル基、シ
   クロプロピルメチル基、Ｃ＿２＿−＿３シアノアルキル
   基、Ｃ＿１＿−＿２アルコキシ−Ｃ＿１＿−＿２アルキ
   ル基、又はＣ＿１＿−＿２アルキルチオ−Ｃ＿１＿−＿
   ２アルキル基を示す、ただし、ＸとＹと は同時に水素原子を示すことはない、 で表わされるベンゾオキサジン類。