JPS5916882A - ２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン誘導体の製造法 - Google Patents
２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン誘導体の製造法Info
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- JPS5916882A JPS5916882A JP57125752A JP12575282A JPS5916882A JP S5916882 A JPS5916882 A JP S5916882A JP 57125752 A JP57125752 A JP 57125752A JP 12575282 A JP12575282 A JP 12575282A JP S5916882 A JPS5916882 A JP S5916882A
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- Japan
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- derivative
- reaction
- glycidol
- benzoxazine
- dihydro
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は抗浮腫作用および鎮痛作用を有する下記一般式
（ＩＩ） （式中、Ｒは水素または低級アルキル基を示しそしてＸ
け水素、ハロゲンまたはニトロ基を示す）で示される化
合物の製法に関する。
（ＩＩ） （式中、Ｒは水素または低級アルキル基を示しそしてＸ
け水素、ハロゲンまたはニトロ基を示す）で示される化
合物の製法に関する。
従来、一般式（ＩＩ）で示される化合物は一般式（式中
、Ｒおよび又は前記の通りである）のアルカリ塩とモノ
ハロヒドリンまたはグリシドールまたはこれらのアシル
誘導体とを反応させて製造されている（特開昭４９−１
３２０８３号公報参照）。
、Ｒおよび又は前記の通りである）のアルカリ塩とモノ
ハロヒドリンまたはグリシドールまたはこれらのアシル
誘導体とを反応させて製造されている（特開昭４９−１
３２０８３号公報参照）。
し７かしながら一般式（１）の化合物のアルカリ塩およ
び反応によって生ずる無機塩類は反応液中に沈澱するた
めにこれらを炉去抽出する操作が必！になる。本発明者
等は一般式（１）の化合物から一般式（ｎ）の化合物を
得る反応の連続化を目的として検討した結果、所期の反
応において第５級アミンおよび第４級アンモニウム塩が
良好な触媒となることを見出した。すなわち、一般式（
１）の化合物とグリシドールまたはグリシドール誘導体
とを重合体に結合した第５級アミンまたは第４級アンモ
ニウム塩で処理すると容易に収率よく一般式（ｎ）の化
合物が得られる。この反応に使用される溶媒は特に限定
はないが、トルエン、キシレン等の非プロトン性溶媒が
好ましい。
び反応によって生ずる無機塩類は反応液中に沈澱するた
めにこれらを炉去抽出する操作が必！になる。本発明者
等は一般式（１）の化合物から一般式（ｎ）の化合物を
得る反応の連続化を目的として検討した結果、所期の反
応において第５級アミンおよび第４級アンモニウム塩が
良好な触媒となることを見出した。すなわち、一般式（
１）の化合物とグリシドールまたはグリシドール誘導体
とを重合体に結合した第５級アミンまたは第４級アンモ
ニウム塩で処理すると容易に収率よく一般式（ｎ）の化
合物が得られる。この反応に使用される溶媒は特に限定
はないが、トルエン、キシレン等の非プロトン性溶媒が
好ましい。
反応温度は１０℃ないし２００℃に及ぶが８０℃〜１４
０℃が好適である。
０℃が好適である。
触媒は重合体に結合されていることが好ましいが、重合
体に結合していない第３級アミンまたは第４級アンモニ
ウム塩を使用しても同様な結果が得られる。
体に結合していない第３級アミンまたは第４級アンモニ
ウム塩を使用しても同様な結果が得られる。
一般式（ＩＩ）の化合物は不整炭素原子が２個あ抄、１
１ａ Ｉｌｂこの２１の立
体異性体の組成は核磁気共鳴スペクトルまたは高速液体
クロマトグラフィーにより知ることができる。特開昭４
９−１３２０８３号公報には、これら立体異性体に関し
ては何も述べられていない。高速液体クロマトグラフィ
ー（担体ヌクレオシルｃ１８、移動相水／メタ／−ル＝
６［１：４０、検出 ＋）Ｖ２５４ｎｍ）で前に溶出す
る異性体ｅよ融点９０〜９１℃を示し、後に溶出する異
性体は融点１００〜１０１℃を示し、薬理活性は後者の
化合物より前者の仕合・吻の方が高い。
１ａ Ｉｌｂこの２１の立
体異性体の組成は核磁気共鳴スペクトルまたは高速液体
クロマトグラフィーにより知ることができる。特開昭４
９−１３２０８３号公報には、これら立体異性体に関し
ては何も述べられていない。高速液体クロマトグラフィ
ー（担体ヌクレオシルｃ１８、移動相水／メタ／−ル＝
６［１：４０、検出 ＋）Ｖ２５４ｎｍ）で前に溶出す
る異性体ｅよ融点９０〜９１℃を示し、後に溶出する異
性体は融点１００〜１０１℃を示し、薬理活性は後者の
化合物より前者の仕合・吻の方が高い。
これら立体異性体の組成比は反応条件によって変化し、
まだ結晶化処理によっても変化する。
まだ結晶化処理によっても変化する。
さらに一般式ｎａ、ｌｌｂで示される立体異性体の一方
の比が高い異性体混合物を強塩基で処理することにより
約１：１の比率にすることができる。この場合強頃基は
触媒量でよく、温度も室幅から２００℃近い範囲で可能
である。
の比が高い異性体混合物を強塩基で処理することにより
約１：１の比率にすることができる。この場合強頃基は
触媒量でよく、温度も室幅から２００℃近い範囲で可能
である。
本発明を下記の実施例で説明するが、これに限定される
ものではない。異性体の組成比は高速液体クロマトグラ
フィー（担体 ヌクレオシル０１Ｂ、移動相水／メタノ
ール−６０：４０、検出ＵＶ２５４ｎｍ）Ｉｃよつ〆ヒ
。
ものではない。異性体の組成比は高速液体クロマトグラ
フィー（担体 ヌクレオシル０１Ｂ、移動相水／メタノ
ール−６０：４０、検出ＵＶ２５４ｎｍ）Ｉｃよつ〆ヒ
。
実施例 １
６−クロロ−２，６−シヒドロー４− （２，３−：）
ヒドロキシプロピル）−２−メチル−１，４−ベンゾオ
キサジン−６−オン ６−クロロ−２，３−：）ヒドロ−２−メチル−１，４
−ベンゾオキサジン−５−オン１．９８ Ｆおよびグリ
シドール１．４８ ｔをキシレン７−に溶解し、得られ
る溶液に強塩基性イオン交換樹脂アンバーリスト” Ａ
−２７（Ｏｆｉり ３． Ｏｆ 全加工、（−して混合
物を２時間還流下に攪拌する。イオン交換樹脂を除いた
後、キシレン溶ｌをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、クロロホルムおよび酢酸エチルで溶出する。
ヒドロキシプロピル）−２−メチル−１，４−ベンゾオ
キサジン−６−オン ６−クロロ−２，３−：）ヒドロ−２−メチル−１，４
−ベンゾオキサジン−５−オン１．９８ Ｆおよびグリ
シドール１．４８ ｔをキシレン７−に溶解し、得られ
る溶液に強塩基性イオン交換樹脂アンバーリスト” Ａ
−２７（Ｏｆｉり ３． Ｏｆ 全加工、（−して混合
物を２時間還流下に攪拌する。イオン交換樹脂を除いた
後、キシレン溶ｌをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、クロロホルムおよび酢酸エチルで溶出する。
溶出液を濃縮して６−クロロ−２，６−シヒドロー４−
（２，３−ジヒドロキシゾロビル）−２−メチル−１
，４−ベンゾオキサジン−５−オン２．ｏｓｆ（収率７
７、３％）を得る。
（２，３−ジヒドロキシゾロビル）−２−メチル−１
，４−ベンゾオキサジン−５−オン２．ｏｓｆ（収率７
７、３％）を得る。
次に得られた反応生成物の物性を示せば下記のとおりで
ある。また反応生成物中の融点９０〜９１℃を有する化
合・吻（ｙ、）と融点１００−＝ＩＣ１１℃を有する化
合物との立体異性体（Ｙ）の組成比（Ｘ／Ｙ）は１．２
１である。
ある。また反応生成物中の融点９０〜９１℃を有する化
合・吻（ｙ、）と融点１００−＝ＩＣ１１℃を有する化
合物との立体異性体（Ｙ）の組成比（Ｘ／Ｙ）は１．２
１である。
ＩＲｖ＋ｒｌａｘ”−” ろ４０Ｑ、１７０２．１６
０５，１５０Ｑ、１４６１．１２６７、４１ ＮＭＲ情聞’ｇ ： １．５３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．２
Ｈｚ） 、 ３．３〜４．３（７Ｈ，ｍ）４．６０およ
び４．６３（ＩＨ＋ｑ＋Ｊ＝Ｚ２Ｈ２）６．８〜７．３
（１，芳香族） 元素分析（０４２Ｈ，４ＮＯ４０Ｉ１．とじて）実測値
：５３．０１ ５．２２ ５．１５言１ｎイ直： ５ろ
０４ ５．２０ ５．１６＊なお、上記の反応後の
キシレン溶液を樹脂を除去後に室温に冷却すると目的物
が結晶として得られる。１．１２Ｆ（収率４４％）。こ
の場合の得られた結晶の立体異性体の組成比は１．３６
であり、−・方母液を濃縮乾固した場合の立体異性体の
組成比は０．７２であった。
０５，１５０Ｑ、１４６１．１２６７、４１ ＮＭＲ情聞’ｇ ： １．５３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．２
Ｈｚ） 、 ３．３〜４．３（７Ｈ，ｍ）４．６０およ
び４．６３（ＩＨ＋ｑ＋Ｊ＝Ｚ２Ｈ２）６．８〜７．３
（１，芳香族） 元素分析（０４２Ｈ，４ＮＯ４０Ｉ１．とじて）実測値
：５３．０１ ５．２２ ５．１５言１ｎイ直： ５ろ
０４ ５．２０ ５．１６＊なお、上記の反応後の
キシレン溶液を樹脂を除去後に室温に冷却すると目的物
が結晶として得られる。１．１２Ｆ（収率４４％）。こ
の場合の得られた結晶の立体異性体の組成比は１．３６
であり、−・方母液を濃縮乾固した場合の立体異性体の
組成比は０．７２であった。
実施例 ２
６−クロロ−２，３−ジヒドロ−４−（２，３−ジヒド
ロキシプロピル）−２−メチル−１，４−ベンゾオキサ
ジン−３−オン アンバーリスト■Ａ−２７をアン・ζ−ライトエＲＡ−
６８に代えた仙は実施例１と同様な処理をして目的物を
得る。融点８８℃、収量２．２９Ｆ（収率８４，１％）
。
ロキシプロピル）−２−メチル−１，４−ベンゾオキサ
ジン−３−オン アンバーリスト■Ａ−２７をアン・ζ−ライトエＲＡ−
６８に代えた仙は実施例１と同様な処理をして目的物を
得る。融点８８℃、収量２．２９Ｆ（収率８４，１％）
。
実施例 ３
６−クロロ−２，３−ジヒドロ−４−（２，ニジ−ジヒ
ドロキシプロビル）−２−メチル−１，４−ベンゾオキ
サジン−３−オン ７ ンＡ −リスト■Ａ−２７をトリエチルアミン０．
２２に代えた他は実施例１と同様な処理をして目的物を
得る。融点８８℃、収ｊｔ２．１６Ｆ、（収率７９．４
％）。
ドロキシプロビル）−２−メチル−１，４−ベンゾオキ
サジン−３−オン ７ ンＡ −リスト■Ａ−２７をトリエチルアミン０．
２２に代えた他は実施例１と同様な処理をして目的物を
得る。融点８８℃、収ｊｔ２．１６Ｆ、（収率７９．４
％）。
実施例 ４
２．３−ジヒドロ−４−（２，３−：）と１２口キシプ
ロビル）−２−メチル−６−二トロー１，４−ベンゾオ
キサジン−３−オン ２．３−ジヒドロ−２−メチル−６−ニトロ−１，４−
ベンゾオキサジン−５−オン２．０８？、グリシドール
１４５９、キシレン８−および強塩基性イオン交換樹脂
アンバーリス） Ａ−２７（ｄ型）６、Ｏｆを用い、実
施例１と同様の処理をして２．３− ：）ヒドロ−４−
（−２＋３− ：）ヒドロキシプロピル）−２−メチル
−６−二トロー１，４−ベンゾオキサジン−３−オン２
．３３Ｆ（収率８２．５チ）を得る。融点９６℃。
ロビル）−２−メチル−６−二トロー１，４−ベンゾオ
キサジン−３−オン ２．３−ジヒドロ−２−メチル−６−ニトロ−１，４−
ベンゾオキサジン−５−オン２．０８？、グリシドール
１４５９、キシレン８−および強塩基性イオン交換樹脂
アンバーリス） Ａ−２７（ｄ型）６、Ｏｆを用い、実
施例１と同様の処理をして２．３− ：）ヒドロ−４−
（−２＋３− ：）ヒドロキシプロピル）−２−メチル
−６−二トロー１，４−ベンゾオキサジン−３−オン２
．３３Ｆ（収率８２．５チ）を得る。融点９６℃。
元素分析（０１２’ｈ４Ｎ２０６として）○（％）
Ｈ（％） Ｎ（支））実測値：５０．９８ ５．
０３ ９．９１汁ＩＮ値： ５１．０６ ５．００ ９
．９３実施例 ５ ６−クロロ−２，３−ジヒドロ−４−（２，３−：）ヒ
ドロキシプロピル） −１，４−ベンゾオキサジン−３
−オン ６−クロロ−２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサ
ジン−３−オン１．８／ｌおよびグリシドールのテトラ
ヒドロピラニルエーテル！Ｌ１６Ｆをトルエン１０−に
溶解し、トリエチルアミン０．２１を加えそして４時間
還流下に攪拌する。反応液を濃縮した後、ｐ−トルエン
スルホン酸を含む水／メタノール混液で処理し、次にエ
ーテル抽出する。エーテル層を水洗乾燥後にエーテルを
減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製してろ一クロロー２．３−ジヒドロー４−
（２，３−：）ヒドロキシプロピル） −１，４−ベ
ンゾオキ？ジンー３−オン２．ｏ３ｆ（収率７９．０％
）を得る。融点１１５℃。
Ｈ（％） Ｎ（支））実測値：５０．９８ ５．
０３ ９．９１汁ＩＮ値： ５１．０６ ５．００ ９
．９３実施例 ５ ６−クロロ−２，３−ジヒドロ−４−（２，３−：）ヒ
ドロキシプロピル） −１，４−ベンゾオキサジン−３
−オン ６−クロロ−２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサ
ジン−３−オン１．８／ｌおよびグリシドールのテトラ
ヒドロピラニルエーテル！Ｌ１６Ｆをトルエン１０−に
溶解し、トリエチルアミン０．２１を加えそして４時間
還流下に攪拌する。反応液を濃縮した後、ｐ−トルエン
スルホン酸を含む水／メタノール混液で処理し、次にエ
ーテル抽出する。エーテル層を水洗乾燥後にエーテルを
減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製してろ一クロロー２．３−ジヒドロー４−
（２，３−：）ヒドロキシプロピル） −１，４−ベ
ンゾオキ？ジンー３−オン２．ｏ３ｆ（収率７９．０％
）を得る。融点１１５℃。
次に本発明方法において反応条件および結晶化の条件に
よって反応生成物の立体異性体の組成比が異なることを
示すために以下に参考例を挙げる。
よって反応生成物の立体異性体の組成比が異なることを
示すために以下に参考例を挙げる。
参考例 １
６−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−メチル−１，４−
ペンゾオキザジンー３−オン１．９８Ｆおよびグリシド
ール１．４８Ｆを溶媒に溶解し、得られる溶液に塩基を
加えた後、混合物を所定の温度および時間で攪拌する。
ペンゾオキザジンー３−オン１．９８Ｆおよびグリシド
ール１．４８Ｆを溶媒に溶解し、得られる溶液に塩基を
加えた後、混合物を所定の温度および時間で攪拌する。
次いで必要により塩基を除いた後反応溶液をシリカケ゛
ルカラムクロマトグラフイーに伺し、クロロホルムおよ
び酢酸エチルを溶出する。溶出液を濃縮してろ一クロロ
ー２１３−：）ヒドロ−４−（２，３−：）ヒドロキシ
プロピル）−２−メチル−１，４−ベンゾオキサジン−
５−オンを得る。次にその結果を示せば第１表のとおり
である。
ルカラムクロマトグラフイーに伺し、クロロホルムおよ
び酢酸エチルを溶出する。溶出液を濃縮してろ一クロロ
ー２１３−：）ヒドロ−４−（２，３−：）ヒドロキシ
プロピル）−２−メチル−１，４−ベンゾオキサジン−
５−オンを得る。次にその結果を示せば第１表のとおり
である。
第１−表−
エタノールＮａＯＨ１，５還流 ３ ０．６６
／／ Ｎａ０Ｅｔ １．８ ／／
５ ０．８９ｐ ＮａＯＨ” １
．５＊３還流＊ ４ ２＊ ４ ｏ、 ｑ ２ｕ
Ｎａ０Ｆｉｔ １．５＊３還流
７ １．２０キシレン Ｋｔ３Ｎ ２．
０ ｇ ２ １．０９＃ ｐｈＯＨ２Ｗ
’Ｍｅ５０Ｊ２− ｔ／ Ｉ ／／
１．０１〃 アンバーリスト＊６＃
ｐ ／Ｉ １．２１＃
−ｐ ／ｌ ／ｌ １．
１９（ハ）＊１一般式（１）で表わされる化合物に対す
る塩基およびグリシドールの１゛を示す。
／／ Ｎａ０Ｅｔ １．８ ／／
５ ０．８９ｐ ＮａＯＨ” １
．５＊３還流＊ ４ ２＊ ４ ｏ、 ｑ ２ｕ
Ｎａ０Ｆｉｔ １．５＊３還流
７ １．２０キシレン Ｋｔ３Ｎ ２．
０ ｇ ２ １．０９＃ ｐｈＯＨ２Ｗ
’Ｍｅ５０Ｊ２− ｔ／ Ｉ ／／
１．０１〃 アンバーリスト＊６＃
ｐ ／Ｉ １．２１＃
−ｐ ／ｌ ／ｌ １．
１９（ハ）＊１一般式（１）で表わされる化合物に対す
る塩基およびグリシドールの１゛を示す。
１２ ｍ、ｐ、９０〜９１℃の化合物／ｍ、ｐ、１０
０〜１０１℃の化合物の比を示す。
０〜１０１℃の化合物の比を示す。
＊３ グリシドールのテトラヒドロピラニルエーテルを
使用し、反応後酸処理して目的物質を得た。
使用し、反応後酸処理して目的物質を得た。
＊４２時間反応を行った後４時間還流を行った。
＊５ 塩基は触媒量を使用した。
＊６ アンバーリストＡ −２７（ａｎ型）を使用した
（使用数は交換容量で換算）。
（使用数は交換容量で換算）。
参考例 ２
融点７９．５〜８１０℃を有する６−クロロ−２，３−
ジヒドロ−４−（２，３−：）ヒドロキシプロピル）−
２−メチル−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン（立
体異性体比： ｍ、ｐ、 ９’０〜９１℃の化合物／ｍ
、ｐ。１００〜１０１℃の化合物＝ １．０９ ）（以
下Ａ物質という）、融点８６．０〜８９４℃を有する６
−クロロ−２，３−ジヒドロ−４−（２，３−ジヒドロ
キシプロピル）−２−メチル−１，４−ペンゾオキサジ
ン−５−オン（立体異性体比＝１．６ｏ）（以下Ｂ物質
という）およびＡ物質に１０倍駿のトルエンを使用して
２回結晶化を行って目的物質（以下Ｃ物質という）を得
た。
ジヒドロ−４−（２，３−：）ヒドロキシプロピル）−
２−メチル−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン（立
体異性体比： ｍ、ｐ、 ９’０〜９１℃の化合物／ｍ
、ｐ。１００〜１０１℃の化合物＝ １．０９ ）（以
下Ａ物質という）、融点８６．０〜８９４℃を有する６
−クロロ−２，３−ジヒドロ−４−（２，３−ジヒドロ
キシプロピル）−２−メチル−１，４−ペンゾオキサジ
ン−５−オン（立体異性体比＝１．６ｏ）（以下Ｂ物質
という）およびＡ物質に１０倍駿のトルエンを使用して
２回結晶化を行って目的物質（以下Ｃ物質という）を得
た。
これらの３種の供試物質に第２表に示す溶媒を加えて攪
拌しながら結晶化を行う。得られだ結晶の融点および立
体異性体の組成比を示せば第２表のとおりである。
拌しながら結晶化を行う。得られだ結晶の融点および立
体異性体の組成比を示せば第２表のとおりである。
第２表
岬：
〃
８４．７
Ｂ Ｉ ＃ ９０ ７
６．５ １．８５ ８３．５〜８６．５ ＃ ／’ ＃ １８ ７３．０１．
７６８３．３〜５０ Ａ ” ” １Ｂ””７５
．０ １．３７ ８１．４〜８３．５ ＃ メタ／−／ｌ／（Ｉ Ｑ倍計）−水（５０倍１）
１８＊１７７．８ １．２２ ８５．１〜９２ 〃 メｐノール（１０＠ｉ）−水（３０倍ＩＩ）
１Ｂ＊１４６．４ １．５１ ８３．３〜８７．２ ＊ｌ マグネティックスターラーで攪拌したが途中で攪
拌不能となった。
６．５ １．８５ ８３．５〜８６．５ ＃ ／’ ＃ １８ ７３．０１．
７６８３．３〜５０ Ａ ” ” １Ｂ””７５
．０ １．３７ ８１．４〜８３．５ ＃ メタ／−／ｌ／（Ｉ Ｑ倍計）−水（５０倍１）
１８＊１７７．８ １．２２ ８５．１〜９２ 〃 メｐノール（１０＠ｉ）−水（３０倍ＩＩ）
１Ｂ＊１４６．４ １．５１ ８３．３〜８７．２ ＊ｌ マグネティックスターラーで攪拌したが途中で攪
拌不能となった。
＊２３３℃においてＢ物質を用いてシーディングする。
参考例 ５
下記第５表に示す立体異性体の組成比を有する６−クロ
ロ−２，３−：）ヒドロ−４−（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）−２−メチル−１，４−ペンゾオキザジンー
５−オンに各種の塩基物質を前記原料物質に対し当歇で
使用して異性化反応を行った。次にその結果を示せば第
３表のとおりである。
ロ−２，３−：）ヒドロ−４−（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）−２−メチル−１，４−ペンゾオキザジンー
５−オンに各種の塩基物質を前記原料物質に対し当歇で
使用して異性化反応を行った。次にその結果を示せば第
３表のとおりである。
第３表
ｊ７Ｊ ＮａＯＨなし １７０℃ ３０分
０．９３０．７２ ｕ ｎ ｎ
ｒｔ Ｏ，９２１−３６〃ＤＭＦ １ｍ
ｔｔ Ｏ，８３〃 〃 水／トルエ
ン 還流 ＩＩ １．１１〃
〃 水／アセトン 室温 ４８時ＩＪ
１１．１６Ｉ ＮａＯＭｅ メタノール
〃 ３０分 ０．９８〃 なし
トリエチルアミン ｌ／ ｔｔ
１，７４特許出願人 日清製粉株式会社 同 日清イし学株式会社 同 持田製薬株式会社 手続補正書 昭和５７年１１月、、）＋日 特許庁長宜若杉和夫殿 ■、小事件表示 昭和５７年１、Ｙ許願第１２５７５２号２°発明の名称
２．３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オ
ン誘導体の製造法 ３、補ｉｔ−をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都中央区日本橋小網町１９番１２号名称
日ｔＪＬｌ！粉株式会社 （外２名）４、代 理
人 ５、補正命令の日イ；１ （自発） 昭和 年 月 Ｅｌ （発送日 昭
）ｌ補正の内容 １）第７頁第９行の「芳香族Ｊを「芳香環」と補正しま
す。
０．９３０．７２ ｕ ｎ ｎ
ｒｔ Ｏ，９２１−３６〃ＤＭＦ １ｍ
ｔｔ Ｏ，８３〃 〃 水／トルエ
ン 還流 ＩＩ １．１１〃
〃 水／アセトン 室温 ４８時ＩＪ
１１．１６Ｉ ＮａＯＭｅ メタノール
〃 ３０分 ０．９８〃 なし
トリエチルアミン ｌ／ ｔｔ
１，７４特許出願人 日清製粉株式会社 同 日清イし学株式会社 同 持田製薬株式会社 手続補正書 昭和５７年１１月、、）＋日 特許庁長宜若杉和夫殿 ■、小事件表示 昭和５７年１、Ｙ許願第１２５７５２号２°発明の名称
２．３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オ
ン誘導体の製造法 ３、補ｉｔ−をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都中央区日本橋小網町１９番１２号名称
日ｔＪＬｌ！粉株式会社 （外２名）４、代 理
人 ５、補正命令の日イ；１ （自発） 昭和 年 月 Ｅｌ （発送日 昭
）ｌ補正の内容 １）第７頁第９行の「芳香族Ｊを「芳香環」と補正しま
す。
２）第９頁第９行の１アンバーリストｈ−２７Ｊ’ｃ「
アンバーリスト■Ａ−２７Ｊ と補正します。
アンバーリスト■Ａ−２７Ｊ と補正します。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（１） （式中、Ｒは水素または低級アルキルを示しそして又は
水素ハロゲンまたはニトロ基を示す）で示される化合物
とグリシドールまたはその誘導体とを反応させるに際し
、触媒として第３級アミンまたは第４級アンモニウム塩
を用いることを特徴とする一般式（ＩＩ） （式中、ＸおよびＲは前記の通りである）で示される化
合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57125752A JPS5916882A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | ２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57125752A JPS5916882A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | ２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5916882A true JPS5916882A (ja) | 1984-01-28 |
| JPH0411544B2 JPH0411544B2 (ja) | 1992-02-28 |
Family
ID=14917929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57125752A Granted JPS5916882A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | ２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5916882A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4640707A (en) * | 1984-07-23 | 1987-02-03 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Tetrahydrophthalimides and their herbicidal use |
| US4803270A (en) * | 1986-03-10 | 1989-02-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process of producing fluoroaniline derivatives |
| JPS6440206A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-10 | Citizen Watch Co Ltd | Numerically controlled compound lathe and machining method using same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49132083A (ja) * | 1972-08-03 | 1974-12-18 |
-
1982
- 1982-07-21 JP JP57125752A patent/JPS5916882A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49132083A (ja) * | 1972-08-03 | 1974-12-18 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4640707A (en) * | 1984-07-23 | 1987-02-03 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Tetrahydrophthalimides and their herbicidal use |
| US4792605A (en) * | 1984-07-23 | 1988-12-20 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | 1,4-benzoxazin-3-one-6-(amino or nitro) intermediates |
| US4880925A (en) * | 1984-07-23 | 1989-11-14 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Intermediates for the production of tetrahydrophthalimides |
| US4803270A (en) * | 1986-03-10 | 1989-02-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process of producing fluoroaniline derivatives |
| JPS6440206A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-10 | Citizen Watch Co Ltd | Numerically controlled compound lathe and machining method using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0411544B2 (ja) | 1992-02-28 |
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