CS226748B2

CS226748B2 - Fungicide

Info

Publication number: CS226748B2
Application number: CS825723A
Authority: CS
Inventors: Karl Dr Eicken; Klaus Dr Scheib; Hans Dr Theobald; Ernst Heinrich Dr Pommer; Eberhard Dr Ammermann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1981-08-01
Filing date: 1982-07-29
Publication date: 1984-04-16
Also published as: HU188325B; GR76193B; DK160020C; EP0071792B1; EP0071792A3; ATE11539T1; DK341682A; EP0071792A2; US4567263A; IL66358A0; AU8665982A; DE3130633A1; CA1180329A; JPH0261955B2; ZA825498B; DD202093A5; JPS5843974A; DE3262143D1; IE53269B1; AU553663B2

Description

228 748 Předložený vynález se týká fungicidníhoprostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidiny. Déle se vynález týkázpůsobu výroby těchto nových sloučenin·

Je známo, že 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidiny,například 7-amino-2-methyl-5-fenylpyrazolo[l,5-a]-pyrimidin, mají farmakologické vlastnodti (srov·francouzský patentní spis č· 2 448 542, patentní spisNDR č. 99 794, patentní spis NDR č· 55 956; J. pharm.Soc. Japan 84 (1964), str· 1113 až 1118)· Dále je zná-mo používat jako fungicid N-trichlormethylthioftalimid(srov. Chemical Week 1972, June 21, str· 63)·

Nyní bylo zjištěno, že nové 7-aminoazolo-[l,5-a]pyrimidiny obecného vzorce I

v němž (I) - 3 - 226 748 R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlí- ku, halogenalkylovou skupinu β 1 až 4 atomyuhlíku, alkoxyskupinu β 1 až 12 atomy uhlíku,fenoxyskupinu, halogen nebo benzyloxyskupinu,přičemž jednotlivé zbytky mohou být v přípa-dě, že n - 2, stejné nebo různé, n znamená číslo 1 nebo 2, 2 R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,o R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom vodíku, a A znamená atom dusíku nebo skupinu CR^, přičemž R^ znamená atom vodíku nebo atom halogenu, mají dobrý fungicidní účinek zejména proti houbámze třídy Phycomycetes. Předmětem předloženého vynálezu je fungi-ciéní prostředek, který se vyznačuje tím, že jakoúčinnou složku obsahuje alespoň jeden 7-aminoazolo-[l,5-a]pyrimidin shora uvedeného obecného vzorce Ispolečně s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou· 4 226 748

Nové 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidiny obec-ného vzorce I se získají tím, že se substituovanébenzylkyanidy obecného vzorce II

(II) v němž 1 2 R a R mají shora uvedené významy,

uvádějí v reakcí s 5(3)-aminopyrazoly obecnéhovzorce III

(III) v němž R3 a R4 mají shora uvedené významy, - 5 - 226 748

nebo a 5(3)-amino-l,2,4-triazoly obecného vzorce IV

v němž iP mé shora uvedený význam.

Tato reakce se může provádět v přítomnostinebo v nepřítomnosti rozpouštědel. Výhodné je používattaková rozpouštědla, vůči kterým jsou používané výchozílátky inertní a ve kterých jsou zcela nebo částečněrozpustné* Jako rozpouštědla přicházejí v úvahuzejména alkoholy jako ethanol, propanoly, butanoly,glykoly nebo glykolmonoethery, diethylenglykoly nebojejich monoethery, amidy jako dimethylformamid,diethylformamid, dibutylformamid, N,N-dimethylacetamid,nižší alkanové kyseliny, jako mravenčí kyselina, octovákyselina, propionová kyselina a směsi těchto rozpouš-tědel s vodou. Reakční teploty se .pohybují mezi 50a 300 °C, výhodně mezi 50 a 150 °C, jestliže se pracuje v roztoku 226 748

Nové 7-aminoazolo[l, 5*-a]pyrimidiny se po-případě po odpaření rozpouštědla nebo zředění vodouizolují jako krystalické, většinou velmi čisté slouče-niny. Při použití nižších alkanových kyselin jakorozpouštědel je účelné popřípadě po částečném odpařeníalkanové kyseliny neutralizovat zbytky alkanové kysé-liny přidáním vodné alkalie, přičemž vykrystalujínové 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidiny většinou ve velmičisté formě.

Substituované benzylkyanidy obecného

vzorce II

v němž 1 2

Ra R mají shora uvedené významy, které jsou potřebné pro výrobu 7-aminoazolo[l,5-a]py-rimidinů, jsou částečně známými sloučeninami nebo semohou vyrábět podle známých metod z benzylkyanidůa esterů karboxylové kyseliny s alkoxidy alkalických - 7 - 226 748 kovů nebo s hydridy alkalických kovů (J. Amer. Ghem·

Soc. 23 (1951), str. 3766).

Obecný předpis pro výroba substituovaných benzylkya-nidů vzorce II 1,5 mol alkoxidu sodného se přidá do 1 litrutoluenu a potom se přidá 1,0 mol benzylkyanidu a na-konec se přikape 2,0 mol esteru karboxylové kyseli-ny za míchání, přičemž teplota vystoupí na 40 až 50 °C.Po dvouhodinovém dalším míchání při teplotě 75 až80 °C se reakční směs ochladí a přidají se k ní 2 litryvody. Z vodné fáze se po dvojnásobném promytí 0,2 lit-ru toluenu okyselením zředěnou kyselinou sírovou(asi 50%) (% hmotnostní) na pH 2 izoluje substituovanýbenzylkyanid vzorce II (výtěžky: 70 až 90 %).

Tímto způsobem se mohou vyrobit následujícísubstituované benzylkyanidy obecného vzorce II 8

226 748

(IIJ íl2 teplota tání (°C) 2-CH3 H 89 3-CH3 H 119 4-C(CH3)3 H 169 3-CH3O H 102 3-C1 H 178 4-C1 H 164 4-Br H 176 3-OT3 H 107 3-CF3 ch3 82 3-O6H5O H 45 4-0^5 H 9° 4—0gH330 H 116 - 9 - 226 748 R1 R2 teplota tání (°C) 4-iC3H7 H 84 3,4-Cl2 H 170 2-0H3, 4-C(CH3)3 H 120 4-C6H5CH2-0 H 188 4-(cich2ch<ch3)ch2) i H olej 2,4-Cl H 166 Následující příklady se týkají výrobynových účinných látek* Příklad 1 21,3 g m-trifluormethyl-2-formylbenzyl-kyanidu a 9,7 g 3(5)-amino-5(3)-methylpyrazolu sezahřívá ve 100 ml ledové kyseliny octové 4 hodinyk varu pod zpětným chladičem. P© ochlazení se reakč-ní směs zředí 500 ml vody a přidáním 2Ň roztokuhydroxidu sodného se upraví na pH 5 až 6, přičemž 10 - 226 748 ββ vyloučí olejovitý produkt, který po roztíránívykryšteluje· Po odfiltrování krystalů, několikanásobnám promytí vodou a vysušení ve vakuu při teplotě50 °C se získá 25,0 g 7-amino-2-methyl-6-(3*-trifluormethylfenyl)pyrazolo[l,5-a]pyrimidinu o teplotě tání176 °C (sloučenina 10)·

Analýza! pro ^14^11^4^3 (molekulová hmotnost 292) vypočteno 57,54 % O, 3,79 % H, 19,17 % Nj nalezeno 57,6 % C, 3,9 % H, 18,9 % N. Přiklad 2 10,5 g p-terc.butyl-2-formylbenzylkyanidua 4,8 g 3(5)-amino-5(3)-methylpyrazolu se zahříváve 40 ml dimethylformamidu 3 hodiny k varu pod zpět-ným chladičem· Po ochlazení se přikape 150 ml vody·

Po odfiltrování krystalů, promytí vodou a vysušeníve vakuu při teplotě 50 °C se získá 11,3 g 7-cuaino--2-methy1-6-(4'-terč.butylfeny1)pyrazolo[1,5-a]-pyrimidinu o teplotě tání 218 °C (sloučenina 5)· 11 22B 748

Analýza: pro ^ιγΗ20Ν4 (molekulová hmotnost 280) vypočten© 72,83 % C, 7,19 % H, 19,98 % N; nalezeno 72,8 % C, 7,1 % H, 19,9 % F. Příklad 3 11,8 g m-fenoxy-2-formylbenzylkyanidua 4,3 g 3-aminotriazolu se zahřívá ve 40 ml ledové ky-seliny octové 6 hodin k varu pod zpětným chladičem·

Po ochlazení se k reakční směsi přidá 300 ml vody apřidáním 2N roztoku hydroxidu sodného se upraví hodno-ta pH na 6· Vyloučené krystaly se odfiltrují a vysuší.(Výtěžek 14,1 g)· Po rozpuštění ve 30 ml horkéhodimethylformamidu se roztok ochladí a přidáním 10 mlmethanolu se vyloučí krystaly, které se promyjí po od-sátí dalším methanolem. Po vysušení se získá 9,6 g7-amino-6-(3'-fenoxyfenyl)-1,2,4-triázolo[l,5-a]-pyrimidinu o teplotě tání 248 až 250 °C (sloučenina 44)·

Analýza: pro θιγΗΐ3^5θ (molekulová hmotnost 303) vypočteno 67,32 % C, 4,32 % H, 23,09 % N; nalezeno 67,8 % C, 4,2 % H, 22,9 % ». 12 228 748

Podle shora popsaných postupů se vyrobínásledující 7-aminoazolo[l,5-a]pyrimidiny:

č. R1 R2 R3 R4 A teplota tání (°C) 1 3-CP3 ch3 CH3 H CR’ 212 2 3,4(CH3O)2 GH3 ch3 H CR4 188 3 2-CH3 H OHj H CR4 224 4 3-CH3 H ch3 H CR4 158 5 4-C(CH3)3 H ch3 H CR4 218 6 3-CH3O H ch3 H . CR4 124 7 3-C1 H ch3 H CR4 174 8 4-C1 H CHj H CR4 168 - 13 - 226 748 R1 R2 R3 R4 A teplota tání (°C) 4-Βρ H ch3 H CR4 ITL 3-CF3 H ch3 H CR4 176 3-C6H5O H ch3 H CR4 173 H CH3 H CR4 150 4-H13C6O H ch3 H CR4 132 4-iC^ H ch3 H CR4 162 3,4-Clg H CIi3 H CR4 160 4-0(CH3)3j 2-CH3 H ch3 H CR4 238 4-O6H5 H ch3 H CR4 197 4-C6H5OH2O H ch3 H OR4 160 4-(cich2oh(ch3)ch2) H ch3 H CR4 168 2,4-Cl2 H ch3 H CR4 245 4-CH30 ch3 ch3 H CR4 200 3-C6H5O H H H CR4 166 4-C(CH3)3 H H H CR4 210 - 14 - 4-C(CH3)3 2- CH3 3- 0H~> 3-0H30 3- CP3 4- C(CH3)3 3- C1 4- Br

3- C6H5O 4- 01 4-0^5 4-0(CH3)2; 2-CH3 4-H13B6-0 4-í-C3H7 3.4- Cl2 2.4- Clg 226 748 R^ R^ A teplota tání (°C) H CH3

Η H 11 lí

Η H

Ή H

Η H

Br CR4

- N — *'*

- N

N

- N

N 258 252

'"'i. O 246 280 327 282 303 250 257 268 288 256 272 284 283 15 226 740 R1 R2 R3 R4 A teplota tání (°C) 4(C1CH2CH(CH3)OH2) h H N 217 4-C6H5CH2-O H H - N 268 4-C(CH3)3 ch3 % H CR4 242 4-C(CH3)3 c2h5 ch3 H CR4 168 4-C«2H3)3 n’°3H7 ch3 H CR4 192 4-C(CH3)3 CH3 gh3 Br CR4 260 4-C2H50 ch3 οβ3 H CR4 218 4-0^0 H H - N 258 4-02¾0 H GH3 H CR4 185 4-0^0 ch3 H - N 202 4”nH13°6° ch3 0H3 H CR4 168 4(n-O4H9-CH-CH2O) H ch3 H CR4 102 4<n-C4H9-CH-CH2O) H H - N 199

I - 16-21 - 228 748 δ. R1 R2 R3 R4 A teplota tání (°0) 75 4(n-C12K25°) H CH3 H CR4 98 76 4(n-C12H250) H H - N 198 77 4Cn-C4H9O) H CH3 H CR4 181 78 4(n-O4H9O) H H - N 235 79 4(í-C4H9O) H CH3 H CR4 211 80 4<í-C4H9O> H H - N 270

Odpovídajícím způsobem se mohou vyrobit následující sloučeniny: Č. R1 R2 R3 R4 A teplota tání (°C)

40 3-CP3 CH3 Η - N

56 4-C(CH3)3 CH3 H 22 -

22B74B

Nové účinné látky vykazují silný fungicidníúčinek proti fytopathogenním houbám, zejména ze třídyPhycomycetes. Nové sloučeniny jsou tudíž vhodné napří-klad k potírání plísně bramborové (Phytophthora infes-tan3) na rajských jablíčkách a bramborech, Phytophthoraparasitica na jahodnících, Phytophthora cactorum najabloních, Pseudoperonospora cubensis na okurkách,Pseudoperonospora humuli na chmelu, Peronosporadestructor na cibulích, Peronospora sparsa na růžích,Peronospora tabacina na tabáku, peronospory révyvinné (Plasmopara viticola) na vinné révě, plísně slu-nečnicové (Plasmopara halstedii) na slunečnici,Sclerospora macrospora na kukuřici, plísně salátové(Bremia lactucae)pa salátu, Mucor mucedo na ovocnýchplodech, Rhizopus nigricans na vinné révě, padlítravního (Bryáiphe graminis) na obilovinách, padlírévového (Uncinula necator) na vinné révě, padlíjabloňového (Podosphaera leucotricha) na jabloních,Sphaerotheca fuliginea na růžích, padlí (Erysiphe ci-choriacearum) na okurkách. Fungicidní prostředkyobsahují 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky, výhod-ně 0,5 až 90 % hmotnostních účinné látky. Aplikovanémnožství se podle druhu požadovaného efektu pohybujemezi 0,1 a 5 kg účinné látky na 1 ha.

Nové účinné látky se mohou mísit aaplikovat také společně s dalšími účinnými látkami, - 23 - 22B 748 například s herbicidy, insekticidy, regulátory růsturostlin a fungicidy nebo také s hnojivý· V mnoha pří-padech se u směsí s fungicidy dosáhne také rozšířeníspektra fungicidního účinku. U celé řady těchto fungi-cidních směsí dochází také k synergickým efektům* tj·fungicidní účinnost kombinovaného produktu je většínež součet účinků jednotlivých složek· Zvláště přízni-vého rozšíření účinnostního spektra se dosáhne za pou-žití následujících fungicidů; ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganato-zinečnatý, amoniakální komplex Ν,Ν-ethylen-bis-dithiokarbamátuzinečnatého.a W-trichlormethylthiotetrahydroftalimidu, N-trichlormethylftalimid, 5-e thoxy-3-trichlormethy1-1,2,3-thiadiazol, 2-me thoxykarbonylaminobenzimidazol, 2-rhodanomethylthiobenzthiazol, 1,4-dichlor-2,5-dimethoxybenzen,

Shilid 2,3-diehlor-6-raathyl-l,4-oxathiin-5-karboxylovékyseliny, anilid 2-me thy1-5,6-dihydro-4-H-py ran-3-karboxylovékyseliny, 24 - 226 748 juailid 2,4,5-trimethylfuran-3-karboxylové kyseliny,anilid 2-methylfuran-3~karboxylově kyseliny,cyklohexylamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyse-liny , N-cyklohexyl-N-methoxy-2,5-dimethylamid furan-3-karbo-xylové kyseliny, 5-methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorfenyl)-2,4-dioxo-l,3- -oxazolidin, 3-(3,5-dichlorfeny1)-5-methy1-5-methoxyme thy1-1,3--oxazolidin-2,4-dion. Následující seznam fungicidů, se kterými semohou kombinovat sloučeniny podle vynálezu, má usnadnitmožnosti těchto kombinací, jejiVrozsah však není tímtovýčtem omezen.

Fungicidy, které se mohou kombinovat sesloučeninami podle vynálezu, jsou představovány napří-klad následujícími sloučeninami: dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako diraethyldithiokarbamát želežitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, - 25 - ta tráme thylthiuramdisulfid, 228748 Ν,Ν-propylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, amoniakální komplex N,N*-propylen-bia-dithiokarba-* mátu zinečnatého a N,H -polypropylen-bis-(thiokarba-moyl)disulfidu, nitroderiváty, jako dinitro-(l-methylheptyl)fenylkrotonát , 2-sek.butyl-4,6-dinitrofeny1-3,3-dimethylakrylát, 2-sek.buty1-4,6-dinitrofenylisopropylkarbonát, heterocyklioké sloučeniny, jako 2-heptadecyl-2-imidazolinacetát, 2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-tria2in, 0,O-diethylftalimidofosfonothioát, 5-amino-l-C bis-/dimethylamino/fosfoinyl)-3-fenyl-l,2,4--triazol, 2,3-dik£an-l,4-dithiaanthrachinon, 2-thio-1,3-dithio-(4,5-b)chinoxalin,

Aethyleater l-(butylkarbamoyl)-2-benzimidazolkarbamovékyseliny, - 26 - 226 748 4- (2-chlorfenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thio-l-oxid, 8-hydroxychinolin popřípadě jeho měďnatá sůl, 2.3- dihy dro-5-karboxanilido-6-methy1-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2.3- dihydro-5-karboxaniěido-6-me thy1-1,4-oxathiin, 2-(2-furyl)benzimidazol, piperazin~l,4-diyl-bis-(l-/2,2,2-trichlorethyl/form- amid, 2- (4-thiazolyl)benzimidazol, 5- butyl-2~dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin,bis- (p-chl.orf eny 1) -3-pyridinme thanol, 1.2- b i s-(3-e thoxy kar bony1-2-t hi oure ido)benzen, 1.2- bis-(3-methoxykarbony 1-2-thioureido) benzen, jakož i různé fungicidy, jako dodecylguanidinaceíát, 3- [3-(3,5«dime thy1-2-oxy cyklohexy1)-2-hy droxy ethyl]-glutarimid, hexachlorbenzen, H-dichlorfluormethylthio-35í ',ff *-dimethyl-N-fenyldiamidkyseliny sírové, - 27 - 226 748 anilid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny,anilid 2-methylbenzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny, l-(3,4-dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan 2.6- dimethyl-N-tridecylmorfolin popřípadě jeho soli, 2.6- dimethyl-W-cyklododecylmorfolin popřípadě jehosoli, 1-(4-chlorfenoxy) -3,3-dime thy1-1-(1H)-1,2,4-triazol--l-yl)-2-butanon, l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH41,2,4-triazol-l- -yl)-2-butanol, a-(2-chlorfenyl)-a-(4-chlorfenyl)-5-pyrimidinmethanol·

Nové účinné látky se používají například* ve formě přímo roztřikovatelných roztoků, prášků, sus-penzí, také vysokoprocentních vodných, olejovitýchnebo jiných suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejovýchdisperzí, past, popráší, posypů, granulátů, a aplikujíse postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypáváním,mořením nebo zaléváním. Aplikační formy se zcela řídíúčely použití. V každém případě mají zajistit pokudmožno jemné rozptýlení nových účinných látek. 28 - 226 748

Pro výrobu přímo rozstřikovatelných roztoků,emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahufrakce minerálního oleje o středním až vysokém boduvaru, jako petrolej nebo olej pro naftové motory, dáledehtové oleje atd., jakož i oleje rostlinného nebo živo-čišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlo-vodíky, jako například benzen, toluen, xylen, parafin,tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejichderiváty, například methanol, ethanol, propanol, buta-nol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklo-hexanon, chlorbenzen, isoforon atd., silně polárnírozpouštědla, jako například dimethylformamid, dimethyl-sulfoxid, N-methylpyrrolidon, voda atd.

Vodné aplikační formy se mohou připravovatz emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných práš-ků, olejových disperzí, přidáním vody. Pro výrobu emulzípast nebo olejových disperzí se účinná složka rozpustív rozpouštědle a pomocí adheziv, smáčedel, dispergátorůnebo emulgátorů se homogenizuje ve vodě. Z účinné lát-ky, smáčedla, adheziva, dispergátorů nebo emulgátorua eventuálně rozpouštědla nebo oleje se mohou vyráběttaké koncentráty, které jsou vhodné k ředění vodou.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahuí - 29 226 748 soli ligninsulfonové kyseliny, naftalensulfonovýchkyselin a fenolsulfonové kyseliny s alkalickými kovy,s kovy alkalických zemin a soli amonné, alkylarylsul-fonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty,seli dibutylnafta-lensulfonové kyseliny s alkalickými kovy a kovy alkalic-kých zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alko-holy, soli mastných kyselin s alkalickými kovy a kovyalkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů,heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaného glykol-etheru mastného alkoholu, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem,kondenzační produkty naftalenu popřípadě naftalensulfo-nových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethy-lenoktylfenylethery, ethoxylované isooktylfenol, oktyl-fenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery, tributyl-fenylpolyglykolether, alkylarylpolyetheralkoholy, iso-tridecylalkohol, kondenzační produkty mastného alkoholus ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxy-ethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin,sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza·

Prášky, posypy a popraěe se mohou vyrábětsmísením nebo společným rozemletím účinných látek s pev-ným nosičem» 30 - 228 748

Granuláty, například obalované granuláty,impregnované granuláty a homogenní granuláty se mohouvyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky·Pevnými nosnými látkami jsou například minerální hlinky,jako silikagel, kyseliny křemičité, křída, mastek, bolus,spraš, jíl, dolomit, diatomit, uhličitan vápenatý auhličitan hořečnatý, oxid horečnatý, mleté plastickéhmoty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnanamonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty,jako obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevná moučkaa moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza adalší pevné nosné látky.

Pro následující pokusy bylo jako známé srovná-vací účinné látky použito následujících sloučenin: N-trichlormethylthioftalimid (sloučenina A), 7-amino-2-methyl-5-fenylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin(sloučenina S). - 31 -

Test 1

Účinnost proti peronospoře révy vinné 226 74B (Plasmopara viticola)

Listy vinné révy druhu "Muller-Thurgau"pěstované v květináčích se postříkají vodnou suspenzíobsahující v sušině 80 % hmotnostních účinné látkya 20 % emulgátoru. Aby bylo možno posoudit délkutrvání účinku účinných látek umístí se rostliny pooschnutí postřikové vrstvy na 10 dnů do skleníku.Teprve potom se listy infikují suspenzí zoospor pero-nospory révy vinné (Plasmopara viticola). Potom serostliny révy vinné udržují nejprve 16 hodin v komoře,s nasycenou vodní parou při teplotě 24 °C a potom seumístí na dobu 8 dnů do skleníku při teplotách mezi20 a 30 °C. Po této době se rostliny k urychleníprůběhu choroby znovu umístí do vlhké komory na dobu16 hodin. Potom se provede hodnocení stupně napadeníhoubou na spodních stranách listu. Výsledky testu pro vybrané sloučeniny podlevynálezu a pro srovnávací látky A a B jsou uvedenyv následující tabulce A: - 31a

Tabulka A Účinek proti Plasmopara viticola: 226 748 účinná látka napadení listů po postřiku číslo 0,025% suspenzí účinné látky 1 5 10 11 12 13 15 16 17 18 19 20 27 32 37 41 42 44 74 srovnávací látka Asrovnávací látka Bkontrola (neošetřeno) 0 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 o 1 1 1 1 o 2 3- 4 4- 5 - 31b - 22β 748

Hodnocení bylo prováděno podle následující stupnice: 0 = 100 % účinek (žádné napadení) 1 až 4 = mezistupně poškození 4-5 = žádný účinek (jako u neošetřené kontroly).

Srovnávací látky: A = N-trichlormethylthioftalimid B = 7-amino-2-methyl-5-fenylpyrazoloLl,5-a]pyrimidin Z výsledků uvedených v tabulce je patrno, žeprostředky podle vynálezu mají podstatně lepší fungi-cidní účinek (například 80 až 100% účinek) než známésrovnávací - 32 - prostředky A a B (například 60% účinek). . 226 748

Jako příklady prostředků podle vynálezu lze uvést t I. 90 dílů hmotnostních sloučeniny č. 1 se smísís 10 díly hmotnostními N-methyl-a-pyrrolidonu,přičemž se získá roztok, který je vhodný k apli-kaci ve formě minimálních kapek. II. 20 dílů hmotnostních sloučeniny č. 5 se rozpustíve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xy-lenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až10 mol ethylenoxidu s 1 mol N-monoeťhanolamiduolejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenatésoli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílůhmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidus 1 mol ricinového oleje, ^ylitím tohoto roztokudo vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze. III. 20 dílů hmotnostních sloučeniny č. 10 se rozpustí ‘ ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isohutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto - 33 - 226 748 roztoku do vody a jemným rozptýlením se získávodná disperze· IV. 20 dílů hmotnostních sloučeniny č. 11 se rozpustíve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostníchcyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerál-ního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 dílůhmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidus 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku dovody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze· V. 80 dílů hmotnostních sloučeniny č. 37 se dobřesmísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutyl-naftalen-a-sulfonové kyseliny, 10 díly hmotnostnímisodné soli lýgninsulfonové kyseliny ze sulfitovýchodpadních louhů a 7 díl^ hmotnostnílrtC práškovítéhosilikagelu a směs se rozemele na kladivovém mlýnu.Jemným rozptýlením této směsi ve vodě se získápostřiková suspenze. VI. 3 díly hmotnostní sloučeniny č. 41 se důkladněpromísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergova-ného kaolinu· Tímto způsobem se získá popraš, kteráobsahuje 3 % hmotnostní účinné látky· - 34 - 226 748 VII. 30 dílů hmotnostních sloučeniny č. 42 se důklad-ně smísí se směsí, která sestává z 92 dílů hmot-nostních práškového silikagelu a 8 dílů hmotnost-ních parafinového oleje, který byl nastříkán napovrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získáúčinný přípravek s dobrou adhezí· VIII. 40 dílů hmotnostních sloučeniny č. 44 se důklad-ně smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktufenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody» Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním vodouse získá vodná disperze. IX. 20 dílů sloučeniny č. 1 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové ky-seliny, 8Alíly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenol-sulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a68 díly parafinického minerálního oleje. Získáse stálá olejová disperze. __

Claims

- 35 - •PŘEDMĚT VYNÁLEZU 228 748 Fungicidní prostředek, vyznačující se tím,že jako učinnou složku obsahuje alespoň jeden 7-amino-azolo[l,5-a]pyrimidin obecného vzorce I

v němž R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenoxy-skupinu, halogen nebo benzyloxyskupinu, « . přičemž jednotlivé zbytky mohou být fo případě,že n = 2, stejné nebo různé, n znamená číslo 1 nebo 2, R^ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, - 36 - 228 748 3 R znamená alkylovou skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom vodíku, a A znamená atom dusíku nebo skupinu Cr\ přičemž znamená atom vodíku nebo atom halogenu,společně s pevnou nebo kapalnou nosnou látkoue