MXPA06014145A - Uso de 6-(2-tolil)-triazolopirimidinas como fungicidas, nuevas 6-(2-tolil)-triazolopirimidinas, procedimientos para su preparacion y el uso de las mismas para combatir hongos nocivos, asi como productos que las contienen. - Google Patents

Abstract

Uso de triazolopirimidinas sustituidas de la formula I (ver formula I) en la que R1 significa alquilo, cicloalquilo, halogenocicloalquilo, alquenilo, halogenoalquenilo, cicloalquenilo, halogenocicloalquenilo, alquinilo, halogenoalquinilo o naftilo, o un heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromatico de cinco o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroatomos del grupo O, N o S, R2 hidrogeno, o un grupo R1, pudiendo R1 y/o R2 estar sustituidos en la forma indicada en la descripcion; y X es halogeno; como fungicidas, nuevas 6-(2-tolil)-triazolopirimidinas, procedimientos para la preparacion de estos compuestos, productos que los contienen, asi como su uso para combatir hongos nocivos fitopatogenos.

Description

Uso de 6-(2-tolil)-triazolopirimidinas como fungicidas, nuevas 6-(2-tolil)-tri-azolopirimidinas, procedimientos para su preparación y el uso de las mismas para combatir hongos nocivos, así como productos que las contienen Descripción La presente invención se refiere al uso de triazolopirimidinas sustituidas de la fórmula en la que los sustituyentes tienen los significados siguientes: R1 es d-C8-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halógenocicloalquilo, C2-C8-alquenilo, C2-C8-halógenoalquenilo, C3-C6-c¡cloalquenilo, C3-C6-halógenocicloalquenilo, C2- Cß-alquinilo, C2-C8-halógenoalquinilo o naftilo, o un heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático con cinco o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo O, N o S, R2 es hidrógeno o un de los grupos mencionados para R1; R1 y/o R2 pueden llevar uno a cuatro grupos Ra iguales o diferentes: Ra es cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxi, d-Cß-alquilo, d-C6- halógenoalquilo, d-C6-alquilcarbonilo, C3-C6-cicloalquilo, d-C6-alcoxi, d- C6-halógenoalcoxi, d-C6-alcox¡carbon¡lo, d-C6-alquiltio, d-C6- alquilamino, d¡-d-C6-alquilam¡no, C2-C8-alquenilo, C2-C8-halógenoalquenilo, C3-C8-cicloalquenilo, C2-C6-alqueniloxi, C3-C6-halógenoalqueniloxi, C2-C6-alquinilo, C2-C6-halógenoalquinilo, C3-C6-alquiniloxi, C3-C6-halógenoalquiniloxi, C3-C6-cicloalcoxi, C3-C6-ciclo-alqueniloxi, oxi-d-C3-alquilenoxi, naftilo, un heterociclo saturado, parcialmente no saturado o aromático de cinco a diez miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo O, N o S, pudiendo estos grupos alifáticos, alicíclicos o aromáticos a su vez llevar uno a tres grupos Rb: R significa cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, alqui- lamino, dialquilamino, formilo, alquilcarbonilo, alquilsulfonilo, alquilsul- foxilo, alcoxicarbonilo, alquilcarboniloxi, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo, dialquilaminotiocarbonilo, conteniendo los grupos alquilo en estos radicales 1 a 6 átomos de carbono y conteniendo los mencionados grupos alquenilo o alquinilo en estos radicales 2 a 8 átomos de carbono; y/o uno a tres de los siguientes radicales: cicloalquilo, cicloalcoxi, heterociclilo, heterocicliloxi, conteniendo los sistemas cíclicos 3 a 10 miembros anulares; arilo, ariloxi, ariltio, aril- d-C6-alcoxi, aril-d-Ce-alquilo, hetarilo, hetariloxi, hetariltio, conteniendo los radicales arilo, preferentemente, 6 a 10 miembros anulares, los radicales hetarilo 5 ó 6 miembros anulares, cuyos sistemas cíclicos pueden estar parcial o completamente halogenados o sustituidos por grupos alquilo I haloalquilo; y X es halógeno; como fungicidas.

Además, la invención se refiere a nuevas 6-(2-tolil)-triazolopirimidinas, procedimientos para la preparación de estos compuestos, productos que los contienen, así como al uso de los mismos para combatir hongos fitopatógenos.

De la EP-A 71 792 y EP-A 550 113 se conocen generalmente 5-cloro-6-(2-tolil)-7-amino-triazolopirimidinas. En la WO 98/46608 se revelan 6-(2-tolil)-7-amino-triazolopirimidinas con grupos 7-amino especiales. En la WO 03/008417 se proponen 6-(2-tolil)-7-amino-triazolopirimidinas, cuyo grupo fenilo lleva un sustituyente adicional. Estos compuestos son conocidos para combatir hongos nocivos.

En la WO 02/02563 se describen 6-(2-tolil)-7-amino-triazolopirimidinas con efecto farmacéutico. Un efecto fungicida de estos compuestos no se conoce.

Los compuestos según la invención se distinguen de los compuestos propuestos en las memorias antes mencionadas en la forma del sustituyente del grupo 7-amino, o bien en la sustitución menos complicada del anillo 6-fenilo.

Pero el efecto de los compuestos conocidos no es satisfactorio en muchos casos. Partiendo de ello, la presente invención tiene por objeto proveer compuestos con efecto mejorado y/o espectro de acción más amplio.

Por tanto, se encontró el uso arriba definido de los compuestos de la fórmula I. Además, se encontraron nuevas triazolopirimidinas de acuerdo con la reivindicación 3, procedimientos para su preparación, productos que las contienen, así como un procedimientos para combatir hongos nocivos usando los compuestos I.

Los compuestos según la invención pueden prepararse mediante diferentes métodos.

Ventajosamente, se preparan por reacción de 5-aminotriazol de la fórmula II con malo-natos de fenilo sustituidos en forma correspondiente de la fórmula lll, donde R significa alquilo, preferentemente, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, especialmente metilo o etilo.

Esta reacción se realiza, generalmente, a temperaturas de 80°C a 250°C, preferentemente, 120°C a 180°C, sin solvente o en un disolvente orgánico inerte, en presencia de una base [ver EP-A 770 615] o en presencia de ácido acético bajo las condiciones conocidas de Adv. Het. Chem. Vol. 57, p. 81 y sig. (1993).

Disolventes apropiados son los hidrocarburos alifáticos, tales como tolueno, o-, m- y p-xileno, los hidrocarburos halogenados, éteres, nitrilos, cetonas, alcoholes, así como N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetilo, dimetilformamida y dimetilacetamida. Muy preferentemente se realiza la reacción sin disolvente o en clorobenceno, xileno, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona. También se pueden usar mezclas de los disolventes mencionados.

Como bases son apropiados, generalmente, los compuestos no orgánicos, tales como hidróxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, óxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, e hidruros de metal alcalino y alcalinotérreo, amidas de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, así como los hidrogencarbonatos de metal alcalino, los compuestos de metal orgánicos, especialmente, alquilos de metal alcalino, haluros de alquilmagnesio, así como los alcoholatos metal alcalino y alcalinotérreo y dimetoxi-magnesio, además, las bases orgánicas, p.ej. aminas terciarias, tales como trimetila- ina, trietilamina, tri-isopropiletilamina, tributilamina y N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, piridina, piridinas sustituidas, tales como collidina, lutidina y 4-dimetil-aminopiridina, así como aminas bicíclicas. Se prefieren, especialmente, las aminas, tales como tri-isopropiletilamina, tributilamina, N-metilmorfolina o N-metilpiperidina.

Las bases suelen ser usadas en cantidades catalíticas, pero también pueden ser usadas en cantidad equimolar, en exceso o, en caso dado, como disolvente .

Los eductos suelen ser transformados entre si en cantidades equimolares. Pero para el rendimiento puede ser ventajoso usar la base y el malonato lll en un exceso con respecto al triazol.

Malonatos de fenilo de la fórmula lll se obtienen, preferentemente, de la reacción de bromobencenos sustituidos en forma correspondiente con malonatos de dialquilo bajo catálisis de Cu(l) [ver Chemistry Letters, p. 367-370, 1981; EP-A 10 02 788].

Las dihidroxitriazolopirimidinas de la fórmula IV se transforman bajo las condiciones conocidas de la WO-A 94/en las dihalógenopirimidinas de la fórmula V, donde Hal significa un átomo de halógeno, preferentemente un átomo de bromo o un átomo de cloro, especialmente, un átomo de cloro. Como agente de halogenación [HAL] se usa, ventajosamente, un agente de cloración o un agente de bromación, p.ej. oxibromuro fosfórico o oxicloruro fosfórico, opcionalmente, en presencia de un disolvente.

Esta reacción se realiza, generalmente, a 0°C a 150°C, preferentemente, a 80°C a 125°C, [ver EP-A 770 615].

Dihalógenotriazolopirimidinas de la fórmula V se transforman ulteriormente con aminas de la fórmula VI, V + R N-H I VI donde R1 y R2 tienen las definiciones indicadas en la fórmula I, en compuestos de la fórmula I.

Esta reacción se realiza, ventajosamente, a 0°C a 70°C, preferentemente, 10°C a 35°C, ventajosamente, en presencia de un disolvente inerte, como p.ej. un éter, p.ej. dioxano, éter dietílico o, especialmente, tetrahidrofurano, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano y hidrocarburos aromáticos, como p.ej. tolueno [ver WO-A 98/46608].

Se prefiere usar una base, p.ej, una amina terciaria, como p.ej. trietilamina o aminas no orgánicas, tal como carbonato de potasio; también la amina excesiva de la fórmula VI puede servir de base.

Las mezclas de reacción se elaboran ulteriormente de manera en si conocida, por ejemplo, mezclándolas con agua, separando las fases y purificando, opcionalmente, los productos crudos por cromatografía. Los productos intermedios y finales se obtienen, en parte, en forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente parduscos, que son librados de los componentes volátiles bajo presión reducida y a temperatura ligeramente elevada o purificados. Si los productos intermedios o finales se obtienen en forma de sólidos, entonces se puede purificarlos también por recristalización o digestión.

Si algunos de los compuestos I no pueden ser preparados mediante los métodos arriba descritos, entonces se puede obtenerlos por derivatización de otros compuestos I.

Si en la síntesis se obtienen mezclas isómeras, generalmente, no es necesario separarlas, ya que los diferentes isómeros pueden convertirse, en parte, durante la preparación para la aplicación o en la aplicación (p.ej. bajo la acción de la luz o de ácidos o bases) el uno en el otro. Conversiones correspondientes pueden tener lugar también en la aplicación, por ejemplo, en la planta misma o en el hongo nocivo a combatir cuando estos son tratados.

En las definiciones de los símbolos de las fórmulas arriba representadas se usaron términos colectivos representativos de los sustituyentes siguientes: halógeno: flúor, cloro, bromo e yodo, especialmente, cloro; alquilo: radicales hidrocarburo ramificados o lineales saturados con 1 a 4, 6 ó 8 átomos de carbono, p.ej. d-C6-alquilo, tales como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1-dímetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropílo, 1 -etil-1 -metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo; alquenilo: radicales hidrocarburo ramificados o lineales no saturados con 2 a 4, 6 ó 8 átomos de carbono y un doble enlace en una posición arbitraria, p.ej.. C2-C6-alquenilo, tales como etenilo, 1 -propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1 -metil-1 -propenilo, 2-metil-1 -propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2- propenilo, 1 -pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1 -metil-1 -butenilo, 2-metil-1 -butenilo, 3-metil-1 -butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1 ,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetil-1 -propenilo, 1 ,2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-1 propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1 -metil-1 -pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1 -pentenilo, 4-metil-1 -pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1 , 1 -dimetil-2-butenilo, 1 ,1-dimetil-3-butenilo, 1 ,2-dimetil-1 -butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-dimetil-3-butenilo, 1 ,3-dimetil-1 -butenilo, 1 ,3-dimetil-2-butenilo, 1 ,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-1 -butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-1 -butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1 -propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo; alquinilo: grupos hidrocarburo lineales o ramificados con 2 a 4, 6 ó 8 átomos de carbono y un triple enlace en una posición arbitraria, p.ej. C2-C6-alquinilo, tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1-metil-2-butinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1 -butinilo, 1 ,1-dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexínilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1 -pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-1 -pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1 ,1-dimetil-2-butinilo, 1 ,1-dimetil-3- butinilo, 1 ,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1 -butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1-etíl-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1 -etil-1 -metil-2-propinilo; cicloalquilo:grupos hidrocarburo mono o bicícilicos saturados con 3 a 6 ó 8 miembros anulares de carbono, p.ej. C3-C8-cicloalquilo, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, cicioheptilo y ciclooctilo; heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático de cinco a diez miembros, , que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo O, N o S: heterociclilo de cinco o seis miembros, que contiene uno a tres átomos de nitrógeno y/o un átomo de oxígeno o de azufre o uno o dos átomos de oxígeno y/o de azufre, p.ej. 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1 ,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-hexahidropiridacinilo, 4-hexahidropiridacinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidro-pirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo y 2-piperacinilo; heteroarilo de cinco miembros, que contiene uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno: grupos heteroarilo pen-tacíclicos, que además de átomos de carbono uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno como miembros anulares, p.ej. 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazo-lilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo y 1 ,3,4-triazol-2-ilo; heteroarilo de seis miembros, que contiene uno a tres o bien uno a cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo hexaciclicos, que además de átomos de carbono pueden contener uno a tres o bien uno a cuatro átomos de nitrógeno como miembros anulares, p.ej. 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridacinilo, 4-piridacinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-piracinilo; Dentro del ámbito de la presente invención están comprendidos los isómeros (R) y (S) y los racematos de los compuestos de la fórmula I, que presentan centros quirales.

Las variantes especialmente preferidas de los productos intermedios con respecto a las variables corresponden a aquellas de los radicales L y R3 de la fórmula I.

En cuanto al uso a que están destinadas las triazolopirimidinas de la fórmula I son especialmente preferidos los siguientes significados de los sustituyentes, tanto por si solos como también en combinaciones: Se prefieren los compuestos de la fórmula I, en los que R1 no significa hidrógeno.

Se prefieren, especialmente, los compuestos I, en los que R1 significa C4-C8-alquilo o C4-C8-alquenilo.

Además, se prefieren los compuestos I en los que R1 significa C3-C6-cicloalquilo, que puede estar sustituido por C C4-alquilo.

Se prefieren, especialmente, los compuestos I, en los que R2 significa hidrógeno.

Son igualmente preferidos los compuestos I, en los que R2 significa metilo o etilo.

Si R1 y/o R2 comprenden grupos halógenoalquilo o halógenoalquenilo con centros de quiralidad, entonces se prefieren para estos grupos los isómeros (S. En caso de grupos alquilo o alquenilo exentos de halógeno con centros de quiralidad en R1 o R2 se prefieren los isómeros de la configuración (R).

Además, son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, en los que R1 significa CH(CH3)-CH2CH3 , CH(CH3)-CH(CH3)2 , CH(CH3)-C(CH3)3 , CH2C(CH3)=CH2 , CH2CH=CH2 , ciclopentilo o ciciohexilo; R2 significa hidrógeno o metilo.

Una variante preferida de la invención se refiere al uso de compuestos de la fórmula 1.1 : en la que G significa C2-C6-alqu¡lo, especialmente, etilo, n e i-propilo, n-, sec-, tere- butilo, y C C4-alcoximetilo, especialmente, etoximetilo o C3-C6-cicloalquilo, especialmen¬ te, ciclopentilo o ciciohexilo.

Los compuestos de la fórmula I, con excepción de los compuestos de la fórmula I. A donde Y significa hidrógeno o tere-butilo, son nuevos.

Son preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R1 significa C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halógenocicloalquilo, C2-C8-alquenilo, C2-C8-halógenoalquenílo, C3-C6-ciclo-alquenilo, C3-C6-halógenocicloalquenilo, C2-C8-alquinilo, C2-C8-halógenoalquinilo o naftilo, o un heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático de cinco o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo O, N o S, que puede estar sustituido en la forma indicada al comienzo.

Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula 1.1 G donde X y R2 tienen las definiciones indicadas en la reivindicación 1 y G represente etilo, n- e iso-propilo, n- y sec- butilo.

Con respecto a su uso son especialmente preferidos los compuestos I resumidos en las Tablas siguientes. Los grupos mencionados en las Tablas para un sustituyente representan, además, por si solos, independientemente de la combinación en que son mencionados, una variante especialmente preferida del respectivo sustituyente.

Tabla A Compuestos de la fórmula I, donde X representa cloro.

Los compuestos I son apropiados como fungicidas. Se destacan por ser excelentemente efectivos contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente, de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, oomicetos y basidiomicetos. En parte son sistémicamente activos y pueden ser usados en la protección de plantas como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para combatir múltiples hongos en diferentes plantas de cultivo, tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, pasto, plátanos, al-godón, soya, café, caña de azúcar, vid, frutas y plantas de adorno y legumbres, tales como frijoles, tomates y cucurbitáceas, así como en las semillas de estas plantas.

Son especialmente apropiados para combatir las siguientes enfermedades de plantas: especies de Alternaría en legumbres y frutas, • especies de Bipolaris y de Drechslera en cereales, arroz y césped, Blumeria graminis (oídio) en cereales, Botrytis cinérea (moho gris) en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, especies de Fusarium y de Verticillium en diferentes plantas, • especies de Mycosphaerella en cereales, plátanos y maní, Phakopsora pachyrhizi y P. meibomiae en soja, Phytophthora infestans en papas y tomates, Plasmopara vitícola en vid, Podosphaera leucotricha en manzanas, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, especies de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, especies de Puccinia en cereales, Pyricularia oryzae en arroz, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo, Uncinula necator en vid, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, así como especies de Venturia (roña) en manzanas y peras.

Los compuestos I son apropiados, además, para combatir hongos nocivos, tales como Paecilomyces variotii en la protección de materiales (p.ej. madera, papel, dispersiones de pintura, fibras o bien tejidos) y en la protección de productos almacenados.

Los compuestos I se aplican, tratando los hongos o las plantas, semillas, materiales o el suelo a proteger frente a una infección fungosa con una cantidad activa fungicida de los ingredientes activos. La aplicación puede efectuarse antes o después de la infección de los materiales, plantas o semillas por los hongos.

Generalmente, los productos fungicidas contienen de entre 0,1 y 95, preferentemente, 0,5 y 90% en peso de ingrediente activo.

Cuando se usan en la protección de plantas, las cantidades de aplicación varían de 0,01 a 2,0 kg de ingrediente activo por ha, dependiendo del tipo de efecto deseado.

En el tratamiento de las semillas, las cantidades de ingrediente activo varían, generalmente, de 1 a 1000 g/100 kg de semillas, preferentemente, 1 a 200 g/100 kg, especialmente, 5 a 100 g/100 kg.

En la protección de materiales o de productos almacenados, la cantidad de aplicación de ingrediente activo depende de la naturaleza de la aplicación y del efecto deseado. Las cantidades de aplicación generalmente usados para la protección de materiales varían, por ejemplo, de 0,001 g a 2 kg, preferentemente, 0,005 g a 1 kg de ingrediente activo por metro cúbico del material tratado.

Los compuestos I pueden ser transformados en las formulaciones acostumbradas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación depende del fin respectivo, pero en todo caso debe estar asegurada una dispersión fina y uniforme del compuesto según la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancialmente, para este fin: agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciciohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos gra- dos y esteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes, - sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, sili- catos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ¡onógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaf-talinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octil-fenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, esteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilce-lulosa.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizables son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, ade-más, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarbu- ros alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidro-naftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciciohexanona, ¡soforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el ingrediente activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,01 y 95% en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90% en peso del principio activo. Los principios activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de NMR).

Ejemplos de formulaciones son: 1. Productos para la dilución con agua A) Concentrados solubles en agua (SL) 10 partes en peso de los principios activos son disueltos en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se pueden adicionar humectantes u otros auxiliares. El ingrediente activo se disuelve cuando es diluido con agua.

B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de los principios activos son disueltos en ciciohexanona adicionando un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión.

C) Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de los principios activos son disueltos en xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

D) Emulsiones (EW, EO) 40 partes en peso de los principios activos son disueltos en xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Esta mezcla es introducida en agua por medio de un emulsionante (Ultraturrax) y transformada en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

E) Suspensiones (SC, OD) En un molino de bolas se trituran 20 partes en peso de los principios activos adicionando un dispersante, humectante y agua o un disolvente orgánico, obteniéndose una suspensión fina de ingrediente activo. Diluyendo con agua, se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo.

F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los principios activos son molidos finamente, adicionando dispersantes y humectantes, y transformados en granulados dispersables en agua o solubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado). Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable del principio activo.

G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP) 75 partes en peso de los principios activos son molidos en un molino de rotor-estator adicionando dispersante, humectantes y gel de sílice. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable con el principio activo. 2. Productos para la aplicación directa H) Polvos pulverizables (DP) 5 partes en peso de los principios activos son molidos finamente y mezclados íntimamente con 95% de un caolín finamente dividido. Se obtiene un polvo pulverizable.

I) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de los principios activos son molidos finamente y asociados con 95.5% de soporte. Métodos actuales son: extrusión, secado por pulverización y lecho fluidizado. Se obtienen granulados que pueden ser aplicados sin dilución.

J) Soluciones de volumen ultrabajo (UL) 10 partes en peso de los principios activos son disueltas en un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene un producto que puede ser aplicado sin dilución Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, polvos pulverizables, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredientes activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1%.

Los principios activos también pueden ser usado con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de ingrediente activo, o aún el ingrediente activo sin aditivos.

A los principios activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :10 hasta 10:1.

Cuando se usan como fungicidas, los fungicidas de la invención pueden estar presentes también junto con otros ingredientes activos, por ejemplo, con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, fungicidas u otros fertilizantes. Cuando se mezclan los compuestos I o las composiciones según la invención como fungicidas con otros fungicidas, entonces se alcanza, frecuentemente, ampliar el espectro de acción.

La siguiente lista de fungicidas con los que se pueden mezclar los compuestos según la invención sirve para ilustrar las combinaciones posibles, pero no debe entenderse como limitativa: • acilalaninas, tales como benalaxilo, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, • derivados de amina, tales como aldimorf, dodine, dodemorf, fenpropimorf, fenpro- pidina, guazatina, iminoctadina, espiroxamina, tridemorf, • anilinopirimidinas, tales como pirimetanilo, mepanipirima o ciprodinilo, • antibióticos, tales como cicloheximida, griseofulvina, kasugamicina, natamicina, polioxina o estreptomicina, • azotes, tales como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, dinitro- conazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, flutria- fol, hexaconazol, imazalilo, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, procloroaz, protioconazol, tebuconazol, triadimefona, triadimenol, triflumizol, tritico- nazol, • dicarboximidas, tales como iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina, • ditiocarbamatos, tales como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram, zineb, • compuestos heterocíclicos, tales como anilacina, benomilo, boscaiida, carbenda- zim, carboxina, oxicarboxima, ciazofamida, dazomet, ditianona, famoxadona, fe- namidona, fenarimol, fuberidazol, flutolanilo, furametpir, isoprotiolano, mandipro- madia, mepronilo, nuarimol, pentiopirad, probenazol, proquinazida, pirifenox, piro- quilona, quinoxifeno, siltiofam, SYP-Z048, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato metilo, tiadinilo, triciclazol, triforina, • fungicidas de cobre, tales como caldo de burdeos, acetato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, • derivados de nitrofenilo, tales como binapacrilo, dinocap, dinobutona, nitroftal- ¡sopropilo, • fenilpirroles, tales como fenpiconilo o fludioxonilo, • azufre • otros fungicidas, tales como acibenzolar-S-metilo, bentiavalicarb, carpropamida, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxanilo, diclomezina, diclocimet, dietofencarb, edi- fenfos, etaboxam, fenhexamida, fentina-acetato, fenoxanilo, ferimzona, fluacinam, fosetilo, fosetilo aluminio, iprovalicarb, hexaclorobenceno, mandipropamida, metra- fenona, pencicurona, propamocarb, ácido fosforoso, ftalida, toloclofos-metilo, quin- tozeno, zoxamida, • estrobilurinas, tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, enestrobilurina (SYP- Z071 ), fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina picostrobi- na, piraclostrobina o trifloxistrobina, • derivados de ácido sulfénico, tales como captafol, captan, diclofluanida, folpet, tolil- fluanida • amidas de ácido cinámico y análogos, tales como dimetomorf, flumetover o flumorf.

Ejemplos de síntesis Las prescripciones indicadas en los siguientes ejemplos de síntesis se pueden usar, variando en forma correspondiente los compuestos de partida, para la generación de otros compuestos I. Los compuestos así obtenidos se indican en las siguientes Tablas con sus datos físicos.

Ejemplo 1 - Preparación de 5-cloro-6-(2-metil-fenil)-7-(3-metilbut-2-il)-1 ,2,4- triazolo[1 ,5a]pirimidina 0,2 g (0,72 mmol) de 5,7-dicloro-6-(2-metil-fenil)-1 ,2,4-triazolo[1 ,5a]pirimídina (ver WO 03/80615), 0,073 g (0,74 mmol) de trietilamina y 0,063 g (0,74 mmol) de 3-metil-2- butilamina en 2 ml diclorometano se agitaron durante la noche a 20-25°C. A continuación, se lavó la mezcla de reacción con solución diluida de HC y agua, luego se seca y se libra de los componentes volátiles. Quedan 0,12 g del compuesto indicad en el título como sólidos claros de p.f. 110-112°C.

Tabla I Ejemplos del efecto contra hongos nocivos El efecto fungicida de los compuestos de la fórmula I puede demostrarse mediante los ensayos siguientes: Los ingredientes activos se prepararon separadamente o conjuntamente como solución madre con 0,25% en peso de ingrediente activo en acetona DMSO. A esta solución se adicionó 1% en peso del emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante basado en alquilfenoles etoxilados) y se diluyó con agua a la concentración deseada.

Ejemplo de aplicación 1 - Eficiencia contra la marchitez temprana del tomate causada por Alternaría solani Las hojas de plantas crecidas en macetas de la variedad "Goldene Prinzessin" se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa en la concentración en ingrediente activo abajo indicada. Al día siguiente se infectaron las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaría solani en solución al 2 % de biomalta con una densidad de 0,17 x 106 esporas/ml. A continuación, se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de entre 20 y 22°C. Después de 5 días se había desarrollado la enfermedad tan fuertemente en las plantas de control infectadas pero no tratadas, que la infestación pudo ser determinada visualmente en por cien.

En este ensayo, las pantas tratadas con cada vez 250 ppm de los compuestos 1-16 a I-21 presentaban una infección de, como máximo, un 15 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas en hasta el 100 %.

Ejemplo de aplicación 2 - Eficiencia contra Venturia inaequalis (aplicación protectora) Las hojas de plántulas de manzanas de la variedad "Common" crecidas en macetas se pulverizaron hasta chorrear con una preparación acuosa de ingrediente activo, preparada con una solución madre de 5 % de ingrediente activo, 94 % de acetona y 1 % de emulsionante (Tween 20). Después de estar seca la capa pulverizada (3-5 h) se inocularon las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Venturia inequalis. A continuación, se colocaron las plantas de ensayo para dos días en cámaras climáticas a 22 - 24°C y 95 - 99 % de humedad relativa del aire y entonces se cultivaron otras dos semanas en el invernadero a 21 - 23°C y aprox. 95 % de humedad relativa del aire. Luego se determinó visualmente la extensión del desarrollo de la infección sobre las hojas.

En este ensayo, las plantas tratadas con cada vez 200 ppm de los compuestos 1-4, 1-5, 1-6, 1-8, 1-9, o bien 1-10 presentaban una infestación de, como máximo, un 15 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas en hasta un 90 %.

Claims (1)

1. Reivindicaciones 1. Uso de triazolopirimidinas de la fórmula I en la que los sustituyentes tienen los significados siguientes: R1 significa d-C8-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halógenocicloalquilo, C2- C8-alquenilo, C2-C8-halógenoalquenilo, C3-C6-cicloalquenilo, C3-C6- halógenocicloalquenilo, C2-C8-alquinilo, C2-C8-halógenoalquinilo o naftilo, o un heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático de ciño o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo O, N o S, R2 es hidrógeno o uno de los grupos mencionados para R1; R1 y/o R2 pueden llevar uno a cuatro grupos Ra iguales o diferentes: Ra significa cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxi, d-C6-alquilo, d-C6- alquilcarbonilo, C3-C6-cicloalquilo, d-C6-alcoxi, C C6-halógenoalcoxi, d-C6-alcox¡carbonilo, d-C6-alqu¡ltio, d-C6-alqu¡lam¡no, d¡-d-C6- alquilamino, C2-C8-alquenilo, C2-C8-halógenoalquenilo, C3-C8- cicloalquenilo, C2-C6-alqueniloxi, C3-C6-halógenoalqueniloxi, C2-C6- alquinilo, C2-C6-halógenoalquinilo, C3-C6-alquiniloxi, C3-C6-halógeno- alquiniloxi, C3-C6-cicloalcoxi, C3-C6-cicloalqueniloxi, oxi-d-C3- alquilenoxi, naftilo, un heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático de cinco a diez miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo O, N o S, pudiendo estos grupos alifáticos, alicíclicos o aromáticos a su vez llevar uno a tres grupos Rb: Rb significa cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hídroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, formilo, alquilcarbonilo, alquilsulfonilo, alquilsul- foxilo, alcoxicarbonilo, alquilcarboniloxi, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo, dialquilaminotiocarbonilo, conteniendo los grupos alquilo en estos radicales 1 a 6 átomos de carbono y conteniendo los mencionados grupos alquenilo o alquinilo en estos radicales 2 a 8 átomos de carbono; y/o uno a tres de los siguientes radicales: cicloalquilo, cicloalcoxi, heterociclilo, heterocicliloxi, conteniendo los sistemas cíclicos 3 a 10 miembros anulares; arilo, ariloxi, ariltio, aril- d-C6-alcoxi, aril-d-Cß-alquilo, hetarilo, hetariloxi, hetariltio, conteniendo los radicales arilo, preferentemente, 6 a 10 miembros anula- res, los radicales hetarilo 5 ó 6 miembros anulares, cuyos sistemas cíclicos pueden estar parcial o completamente halogenados o sustituidos por grupos alquilo I haloalquilo; y X es halógeno; como fungicidas. Uso según la reivindicación 1 , en donde los compuestos corresponden a la fórmula 1.1 : en la que X y R2 tienen las definiciones según la reivindicación 1 y G es C2-C6-alquilo, especialmente, etilo, n- e i-propilo, n-, sec-, tere- butilo, y d-C4-alcoximet¡lo, especialmente, etoximetilo, o C3-C6-cicloalquilo, especialmente, ciclopentilo o ciciohexilo. 3. Compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1 , estando excluidos los compuestos de la fórmula LA donde Y significa hidrógeno o tere- butilo. 4. Compuestos de la fórmula I según la reivindicación 3, donde R1 significa C3-C8- cicloalquilo, C3-C8-halógenocicloalquilo, C2-C8-alquenilo, C2-C8- halógenoalquenilo, C3-C6-cicloalquenilo, C3-C6-halógenocicloalquenilo, C2-C8- alquinilo, C2-C8-halógenoalquinilo o naftilo, o un heterociclo saturado, parcial- mente insaturado o aromático de ciño o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo O, N o S y que puede estar sustituido según la reivindicación 1. 5. Compuestos de la fórmula I según las reivindicaciones 3 ó 4, donde X significa cloro. 6. Compuestos de la fórmula 1.1 , G en la que X y R2 tienen las definiciones según la reivindicación 1 y G significa eti- lo, n- e iso-propilo, n- y sec- butilo. 7. Procedimiento para la preparación de los compuestos de la fórmula I según la reivindicación 3, por reacción de 5-aminotriazol de la fórmula II N^ <' NH con malonatos de fenilo de la fórmula en la que R significa alquilo, dando dihidroxitriazolopirimidinas de la fórmula IV, halogenación dando compuestos de dihalógeno de la fórmula V, y transformación de V con aminas de la fórmula VI R1\ R2.N-H VI dando compuestos de la fórmula I. 8. Producto fungicida, que contiene un soporte sólido o líquido y un compuesto de la fórmula I según la reivindicación 1. 9. Producto fungicida según la reivindicación 8, que contiene otro ingrediente activo fungicida. 10. Procedimiento para combatir hongos fitopatógenos, caracterizado porque se tratan los hongos o los materiales, plantas, suelos o semillas a proteger frente a la infección por los hongos con una cantidad activa de un compuesto de la fór- muía I según la reivindicación 1. 11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque se aplican 0,01 y 2,0 kg de ingrediente activo por ha. 12. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque se aplican 1 a 1000 g/100 kg de semillas. 13. Semillas, que contienen 1 a 1000 g de un compuesto de la fórmula I según la reivindicación 1 por 100 kg. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Uso de triazolopirimidinas sustituidas de la fórmula I en la que R1 significa alquilo, cicloalquilo, halógenocicloalquilo, alquenilo, halógenoalquenilo, cicloalquenilo, halógenocicloalquenilo, alquinilo, halógenoalquinilo o naftilo, o un heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático de ciño o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo O, N o S, R2 es hidrógeno, o un grupo R1, pudiendo R1 y/o R2 estar sustituidos en la forma indicada en la descripción; y X es halógeno; como fungicidas, nuevas 6-(2-tolil)-triazolopirimidinas, procedimientos para la preparación de estos compuestos, productos que los contienen, así como su uso para combatir hongos nocivos fitopatógenos.