CN87108013A - 一氧化碳与α-烯属不饱和化合物的新型聚合物 - Google Patents
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Abstract
一氧化碳与一种或多种α-烯属不饱和化合物的新型聚合物，其特征在于a)是通过一种或多种化合物(D)的聚合物得到的，(D)含有通式为(CH2＝CR1)—的基团，该基团通过二价桥烃基与含有至少一个氧，氮、磷和/或囟素原子的单价极性基团相连接，或可连接在一种或多种通式为(CH2＝CR1)-R2的化合物(A)上，其中R1和R2代表氢原子和/或单价烃基，b)具有线型结构，c)由链节-CO-(D′)-可由链节-CO-(A′)-构成，A′和D′分别代表起源于单体A和D的单体链节。
Description
一氧化碳与一种或多种通式为（CH2＝CR1）-R2的其中R1和R2是氢原子和/或烃基的聚合物，包含用作官能团的羰基。所以，它们通常被视为聚酮。通过化学反应这些羰基至少可部分地转化为许多其它官能团。这种化学改性会导致聚合物的性质发生变化，从而使改性的聚合物适用于原聚合物不很适用或完全不适用的场合。完成聚合物改性所需的化学反应的实例有：在氨存在下通过催化加氢使原聚合物转化为聚胺，通过催化加氢使其转化为多元醇，通过与酚缩合使其转化为多酚以及在硫化氢存在下通过催化加氢使其转化为多硫醇。
在一氧化碳与通式（CH2＝CR1）-R2（为简便起见视其为A）的化合物所形成的聚合物中，高分子量的线型交替聚合物是由通式为-CO-（A′）-的链节所构成，其中A′代表起源于单体A的单体链节，它们构成了特殊的一类。这种聚合物可通过采用基于下述组分的催化剂组合物制备：
a）一种钯化合物，
b）一种其pKa值低于6的酸阴离子，以及
c）一种磷二齿配位体或一种氮二齿配位体，二齿配位体满足一定的结构要求。
近来的研究结果表明，将除了一氧化碳和一种或多种单体A外，还有少量的一种或多种单体B的制备聚合物的单体混合物导入这些聚合物中，可使其得到化学改性，其中单体B由下列通式代表的化合物构成：
（CH2＝CR1）OCOR3，（CH2＝CR1）COOR3，
（CH2＝CR1）OR3，（CH2＝CR1）N（R2）COR4，（CH2＝CR1）CON（R2）（R4），（CH2＝CR1）OPO（R3）（OR5）以及（CH2＝CR1）PO（OR3）（OR5），
其中R1和R2的定义如上所述，而R3和R5为烃基而R4为氢原子或烃基。
使用上述催化剂组合物和单体混合物，则在制得的聚合物中具有通式为-CO-（A′）-和-CO-（B′）-的链节，其B′代表起源于单体B的单体链节。
根据所用的单体B的性质，在所制得的聚合物中除含有原有的羰基外，还含有羰氧基，醚、酰胺或膦酸酯基。在上述化学改性过程中，存在于聚合物中的羰基至少部分地转化为其它官能团，也就是说，这种化学改性发生在聚合之后，与此不同的是，使用作为共聚单体的B型单体便可认为化学改性进行于聚合反应之中。与羰基相同，通过聚合后的化学反应，羰氧基，醚，酰胺和膦酸酯基可至少部分地转化为许多其它的官能团。
当使用上述钯/二齿配位体催化剂组合物时，只会有少量的单体B结合在聚合物中，并且/或其反应速率相当低。借助于这些催化剂组合物制备一氧化碳与单体B的共聚物，这一尝试至今尚未成功。同样，通过使一氧化碳与单体A及一种与单体B相同且具有直接与基团（CH2＝CR1）-相连接的极性基团的极性单体（如氯乙烯或丙烯腈）相聚合，来制备含有上述基团以外的其它极性基团的三元共聚物，也尚未成功。
进一步的研究结果表明，在使用上述钯/二齿配位体催化剂组合物来聚合一氧化碳酸与极性单体的过程中，极性单体内极性基团占据的相对于（CH2＝CR1）-基团的位置是十分重要的。业已发现，在制备一氧化碳与单体A及一种极性单体的三元共物过程中，所使用的极性单体在基团（CH2＝CR1）-与极性基团之间有一个二价桥烃基，这种情况与使用其中的极性基团连接在基团（CH2＝CR1）-上的极性单体B相比，具有较高的反应速率和/或制取极性单体含量较高的聚合物。人们进一步发现，对于制备一氧化碳与单体A及一种具有单价极性基团（该基团通过二价桥烃基与（CH2＝CR1）-基团相连接）的极性单体的聚合物来说，不仅含有羰氧基，醚，酰胺及膦酸酯基（它们作为极性基团存在于单体B中）的极性单体是适用的，而且在一般情况下，具有至少包含一个氧，氮、磷和/或囟素原子的单价极性基团的单体同样适用。简便起见，可将具有基团（CH2＝CR1）-（该基团通过一个二价桥烃基连接在一个含有至少一个氧，氮，磷和/或囟素原子的单价极性基团上），于下文中称作D。最后，人们还发现，与使用单体B所不同的是，单体D可用来与一氧化碳制备由通式为-CO-（D′）-链节所构成的线型共聚物，其中D′代表起源于单体D的单体链节。如果除了一氧化碳及一种或多种单体D外，用来制备聚合物的单体混合物还包括一种或多种单体A的话，便可获得由通式为-CO-（D′）-的链节及通式为-CO-（A′）-的链节构成的线型聚合物。与存在于单体B制得的聚合物中的极性基团相同，存在于由单体D制得的聚合物中的极性基团经过聚合反应后的化学反应便可转化为各种其它官能团。
本发明提供一氧化碳与一种或多种α-烯属不饱和化合物的新型聚合物，其特征在于
a）通过含有一种通式为（CH2＝CR1）-基团的一种或多种化合物（D）的聚合来制备，其中（CH2＝CR1）-基团借助于一个二价桥烃基与一个至少含有一个氧、氮、磷和/或囟素原子的单价极性基团相连接，或视具体情况决定是否与一种或多种通式为（CH2＝CR1）-R2的化合物（A）相联接，式中R1和R2代表氢原子和/或单价烃基。
b）具有线性结构，
c）由通式为-CO-（D′）-，或可由通式为-CO-（A′）-的链节所构成，其中A′和D′分别代表起源于单体A和D的单体链节。
用于制备本发明聚合物的适用的单体D含有作为二价桥烃基的基团-（CH2）n-，其所含碳原子数以少于15，尤其是以少于10为佳。适宜的存在于单体D中的单价极性基团的实例有-OR2，-COR2，COOR2，-OCOR2，-CON（R2）（R4），-N（R2）COR4，-OPO（R3）（OR2），-PO（OR2）（OR4），-CN和囟素。使用单体D，尤其是使用以下列基团之一作为单价极性基团的单体D，可产生良好的结果，这些基团是-OH，-COOH，-COOCH3，-OCOCH3和-Cl。
用于制备聚合物的起始混合物最好是除了一氧化碳外只含有一种单体D。也可以使用单体A制备聚合物，此时，所使用的起始单体混合物最好是除了一氧化碳及一种单体D外只含有一种单体A。除了一种或多种单体D以及视具体情况而存在的一种或多种单体A以外，如果需要，单体混合物中还可含有一种或多种其它单体，如单体B。所用的单体A以含碳原子数少于10为佳。这种单体A的实例有乙烯，丙烯，丁烯-1，戊烯-1，己烯-1，辛烯-1，苯乙烯，对甲基苯乙烯，对乙基苯乙烯。作为单体A，以使用乙烯为佳。
其中极性基团为-OR2的单体D的实例有10-十一碳烯醇和甲基-（10-十一碳烯基）醚。
其中极性基团为-COR2的单体D的实例为4-戊酸醇和甲基-（4-丁烯基）酮。
极性基团为-COOR2的单体D的实例为10-十一碳烯酸及其甲酯。
极性基团为-OCOR2的单体D的实例为乙酸烯丙酯和（10-十一碳烯基）乙酸酯。
极性基团为-CON（R2）（R4）的单体D的实例为4-戊烯酸的N，N-二甲基酰胺。
极性基团为-N（R2）COR4的单体D的实例为N-（3-丁烯基）乙酰胺和N-甲基，N-（3-丁烯基）乙酰胺。
极性基团为-OPO（R3）（OR2）或-PO（OR2）（OR4）的实例有甲基膦酸的甲酯、烯丙酯和3-丁烯基膦酸的二甲酯。
极性基团为-CN的单体D的实例为6-氰基己烯-1和9-氰基壬烯-1。
极性基团为囟素原子的单体D的实例为5-氯戊烯-1和6-氯己烯-1。
根据本发明制备的新型聚合物为一氧化碳与选自10-十一碳烯醇和10-十一碳烯酸甲酯的单体D形成的共聚物、和一氧化碳和乙烯与选自下列一种单体所形成的三元共聚物，这些物质有10-十一碳烯酸，乙酸烯丙酯，10-十一碳烯酸甲酯，10-内癸基醇和6-氯己烯-1。
如上所述，根据所使用的单体D的特性，本发明的聚合物具有可通过化学改性而至少部分地转变为其它官能团的官能团。
在聚合物制备过程中，若所用单体D中的极性基团为-OR，则会使得聚合物中的官能团为醇或醚基。加热具有醚基的聚合物会导致分离出醇，从而在聚合物侧链上形成C＝C基。
若所用单体D中的极性基团为-COR2，则聚合物的官能团为醛或酮基。通过还原反应，醛基和酮基可以转化为醇基，通过氧化反应可将醛基转化为羧酸基团。
在聚合物制备过程中，如果所用的单体D的极性基团为-COOR2，则所得到的聚合物的官能团为羧酸基或羧酸酯基。通过使这种聚合物参加皂化反应可将这些官能团转化为羧酸基。
在聚合物制备过程中，如果所用的单体D的极性基团为-CON（R2）（R4）或-N（R2）COR4，则所得到的聚合物的官能团为酰胺基。通过使采用单体D（其中的极性基团为-CON（R2）（R4））制备的聚合物进行水解，可使酰胺转化为羧酸基团。通过，使采用其极性基团为-N（R2）COR4的单体D制备的聚合物进行水解可使酰胺基团转化为胺基。
采用其极性基团为-OCOR2的单体D可导致生成其官能团为羧酸酯基的聚合物，通过使这些聚合物进行皂化反应可将这些基团转化为醇基。
使用其极性基团为-OPO（R3）（OR2）的单体D可导致生成其官能团为膦酸酯基的聚合物。当使该聚合物进行水解反应时，这些膦酸酯基便会转化为醇基。如果在聚合物制备过程中使用其极性基团为-PO（OR2）（OR4）的单体D，则聚合物中官能团为膦酸基或膦酸酯基。通过使具有膦酸酯基的聚合物进行皂化反应，可使这些基团转化为膦酸基。使用其极性基团为-CN的单体D可导致生成其官能团为氰基的聚合物，通过聚合物的水解可将这些氰基转化为酰胺基团，而通过进一步的水解可使其转化为羧酸基团。如果在聚合物制备过程中使用其极性基团为囟素原子的单体D，则聚合物中的极性基团便是囟素原子。聚合物的水解可导致这些囟原子转化为醇基。自其官能团为囟原子的聚合物中分离出囟化氢可导致在聚合物侧链上产生C＝C基团。
上述物质的所有化学改性产物都包括在本发明的范围之内。
制备本发明的聚合物，以使用上述含有磷或氮二齿配位体的催化剂组合物为佳。用作催化剂中组分a）的钯化合物以羧酸钯盐尤以醋酸钯为佳。
其pKa值低于6（于18℃水溶液中测定）而其阴离子作为催化剂组分b）存在的酸的实例有无机酸如过氯酸，硫酸，磷酸和亚硝酸，磺酸如2-羟丙基-2-磺酸，对-甲苯磺酸，甲基磺酸和三氟甲基磺酸，以及羧酸如三氟醋酸，三氯醋酸，二氯醋酸，二氟醋酸，酒石酸和2，5-二羟基苯甲酸。催化剂组合物以含pKa值低于2的酸阴离子，尤其是以含有磺酸如对甲苯磺酸的阴离子或羧酸如三氟醋酸的阴离子作为组分b）为佳。催化剂组合物中的b）组分含量以每克原子钯中有0.5至200尤以1.0至100当量为佳。组分b）既可以酸的形式也可以盐的形式导入催化剂组合物中。适宜的盐类包括非贵重过渡金属盐类。当非贵重过渡金属盐类用作组分b）时，以铜盐为佳。如果将组分b）以酸或非贵重过渡金属盐的形式用在催化剂组合物中，则最好再加入一种醌作为组分d）从而增强催化剂组合物的活性。1，4-苯醌和1，4-萘醌非常适用于这一目的。也可视具体情况，或是将组分a）与组分b）合并为一个化合物使用。这种化合物的实例有对甲苯磺酸钯。
用作催化剂组合物中组分c）的适宜的磷二齿配位体的通式为R6R7-P-R-P-R8R9，其中R6，R7，R8，和R9代表可以或不可以被极性基团取代的相似或不相似的烃基，R代表桥上至少含两个碳原子的二价有机桥基，以其中R6-R9代表可以或不可以被极性基团取代的相似或不相似芳基的磷二齿配位体，尤以其中至少一个芳基有至少一个处于磷邻位或对位的极性取代基的磷二齿配位体为佳。推荐使用的磷二齿配位体中的存在于基团R6-R9上的极性取代基还包括烷氧基，尤以甲氧基为佳。推荐使用的还有其中R6-R9代表相似或不相似基团的，其中二价有机桥基的桥上含3个碳原子的磷二齿配位体，适宜的磷二齿配位体的实例为：1，3-双（二苯基-膦基）丙烷，1，3-双[二（4-甲基-苯基）膦基]丙烷，1，3-双[二（4-甲氧苯基）膦基]丙烷，1，3-双[二（2-甲氧苯基）膦基]丙烷，1，3-双[二（2，4-二甲氧苯基）膦基]丙烷，1，3-双[二（2，6-二甲氧基苯基）膦基]丙烷，和1，3-双[二（2，4，6-三甲氧苯基）膦基]丙烷。
催化剂组合物中的磷二齿配位体的用量以每摩尔钯化合物中0.1-3，尤以0.75-2摩尔为佳。
用作催化剂组合物中组分c）的适宜的氮二齿配位体的通式为
式中X和Y代表相似或不相似的桥基，各自的桥上含有3至4个原子，其中至少有两个是碳原子。在氮二齿配位体中，桥基X和Y通过如式中所示的两个碳原子连接起来，除了这条键以外，桥基X和Y之间还有一个交接点，如1，10-菲洛啉及其衍生物中的情形。如果除了碳原子外，桥基X和Y的桥上还含有其它原子，则以氮原子为佳。此外，其中X和Y为相似的桥基的氮二齿配位体也是可取的。适宜的氮二齿配位体实例有2，2′-二吡啶及其衍生物和1，10-菲洛啉及其衍生物。如果选用基于氮二齿配位体的催化剂组合物制备本发明的聚合物，以选用2，2′-二吡啶或1，10-菲洛啉为佳。催化剂组合物中氮二齿配位体用量以每摩尔钯化合物中有0.5-200，尤以1-50摩尔为佳。
用来制备本发明聚合物的含二齿配位体的催化剂组合物的用量可在较宽的范围内变动，就每摩尔待聚合的烯属不饱和化合物而言，催化剂的用量以含10-7至10-3，尤以10-6至10-4克原子钯为佳。烯属不饱和有机化合物与一氧化碳的摩尔比以10∶1-1∶5，尤以5∶1-1∶2为佳。
采用含二齿配位体的催化剂制备本发明的聚合物的过程适宜在20-200℃的温度和1-200巴的压力下进行，尤以在30-150℃的温度及20-100巴的压力下进行为佳。该聚合反应适宜在液体稀释剂中进行。最为适用的稀释液为低级醇如甲醇和乙醇。
借助下列实施例对本发明进行描述。
实施例1
将组成如下的催化剂溶液加至一容积为250ml的搅拌高压釜内：
0.1mmol醋酸钯，50ml甲醇，1mmol对甲苯磺酸，3mmol2，2′-二吡啶和20mmol1，4-苯醌。
通过抽真空脱除釜内空气后，导入4巴压力的氯乙烯，再通入30巴压力的一氧化碳，最后再导入15巴压力的乙烯。然后将釜内物料加热至90℃。5小时后，将其冷却至室温并卸压从而终止聚合反应。滤出所生成的聚合物，经过甲醇洗涤后并于室温下进行真空干燥。
获得2克一氧化碳/乙烯共聚物。
实施例2
于一容积为250ml的搅拌高压釜内加入催化剂溶液，其中含有30ml甲醇，0.1mmol醋酸钯，0.5mmol对甲苯磺酸铜，和0.15mmol1，3-双（二苯基膦基）丙烷。
将30ml丙烯酸甲酯加至釜内后，经过抽真空脱除空气，并通入一氧化碳直至压力达40巴。然后将釜内物料加热至90℃。5小时后，将其冷却至室温并卸压，只获得少许聚合物。
实施例3
一氧化碳/乙烯/丙烯酸甲酯的三元共聚物按下述步骤制备。于一容积为250ml的搅拌高压釜内加入催化剂溶液，其中含有40ml甲醇，0.1mmol醋酸钯，2mmol对甲苯磺酸铜，和0.15mmol1，3-双（二苯基膦基）丙烷。
将20ml丙烯酸甲酯加至釜内后，经过抽真空脱除空气，导入25巴压力的一氧化碳，然后加入25巴压力的乙烯。将釜内物料加热至90℃。5个小时之后，经过将其冷却至室温并卸压从而终止聚合反应。滤出聚合物，经过甲醇洗涤再于室温下进行真空干燥。
获得8.2克三元共聚物。
因此，聚合速率为164克三元共聚物/克钯/小时。
实施例4
一氧化碳/乙烯/10-十一碳烯酸甲酯三元共聚物可按照大体上与实施例3相同的方法制备，所不同的是
a）高压釜内装有30ml10-十一碳烯酸甲酯而不是20ml丙烯酸甲酯，以及
b）反应时间为半小时而不是5小时。
这样可获得7.1克三元共聚物，聚合速率为1420克三元共聚物/克钯/小时。
实施例5
可按大体上与实施例1相同的方法制备一氧化碳/乙烯/10-十一碳烯酸三元共聚物，所不同的是
a）催化剂溶液含有30ml而不是50ml甲醇，此外还含有30ml四氢呋喃，
b）釜内装有20ml10-十一碳烯酸而不是4巴压力的氯乙烯，以及
c）反应时间为1小时而不是5小时。
这样可获得5.7克三元共聚物。
实施例6
可按大体上与实施例1相同的方法制备一氧化碳/乙烯/醋酸烯丙酯三元共聚物，所不同的是
a）催化剂溶液含有40ml而不是50ml甲醇，10mmol而不是20mmol 1，4-苯醌以及2mmol而不是1mmol对甲苯磺酸，
b）釜内装有20ml醋酸烯丙酯而不是4巴压力的氯乙烯，以及
c）反应温度为65℃而不是90℃。
结果获得6.6克三元共聚物。
实施例7
采用大体上与实施例1相同的方法制备一氧化碳/乙烯/6-氯己烯-1三元共聚物，所不同的是
a）催化剂溶液中含有10mmol而不是20mmol1，4-苯醌，
b）釜内装有20ml6-氯己烯-1而不是4巴压力的氯乙烯。
结果得到2.9克三元共聚物。
实施例8
采用大体上与实施例3相同的方法制备一氧化碳/乙烯/10-十一碳烯醇三元共聚物，所不同的是
a）所选用的催化剂溶液含有50ml甲醇，0.5mmol醋酸钯，2mmol对甲苯磺酸铜，和0.75mmol 1，3-双（二苯基膦基）丙烷，
b）于釜内加入30ml10-十一碳烯醇而不是20ml丙烯酸甲酯，
c）导入30巴而不是25巴压力的一氧化碳，然后导入20巴而不是25巴压力的乙烯，
d）反应温度为65℃而不是90℃，以及
e）反应时间为半小时而不是5小时。
结果获得23克三元共聚物。
实施例9
采用大体上与实施例2相同的方法制备一氧化碳/10-十一碳烯酸甲酯共聚物，差别在于
a）所选用的催化剂溶液含有30ml甲醇，0.5mmol醋酸钯，0.5mmol对甲苯磺酸铜，和0.75mmol 1，3-双（二苯基膦基）丙烷，
b）向釜内导入30ml 10-十一碳烯酸甲酯而不是30ml丙烯酸甲酯，以及
c）反应温度为50℃而不是90℃。
其结果是获得含11克共聚物的聚合物甲醇溶液
实施例10
采用与实施例2大体相同的方法制备一氧化碳/10-十一碳烯醇共聚物，所不同的是
a）所选用的催化剂溶液含有50ml甲醇，0.5mmol醋酸钯，2mmol对甲苯磺酸铜，和0.75mmol1，3-双（二苯基膦基）丙烷，
b）向釜内导入20ml 10-十一碳烯醇而不是30ml丙烯酸甲酯，以及
c）反应温度为70℃而不是90℃。
得到含8克共聚物的聚合物甲醇溶液。
实施例1-10中的4-10为本发明的实施例。在这些实施例中，分别采用作为第二和第三单体的化合物D制备与一氧化碳形成的共聚物及与一氧化碳/乙烯形成的三元共聚物。实施例1-3不属于本发明的范围，它们包括在对比专利中。在实施例1-3中，所选用的单体混合物除含有一氧化碳和视具体情况决定取舍的乙烯作为第二或第三单体外，还含有这样一种化合物，其中的极性基团氯原子或基团-COOCH3直接连接在可聚合的基团CH2＝CH-上。
借助于13C核磁共振谱分析结果表明，实施例1，9和10制备的共聚物具有线型交替结构并且分别由通式-CO-（C2H4）-，-CO-（C12H22O2）-，和-CO-（C11H22O）-的链节所构成。借助于13C-NMR分析结果进一步可知根据实施例3-8制备的三元共聚物也具有线型交替结构，这些共聚物分别由链节-CO-（C2H4）-和链节-CO-（C4H6O2）-，-CO-（C12H22O2）-，-CO-（C11H20O2）-，-CO-（C6H11Cl）-，-CO-（C5H8O2）-和-CO-（C11H22O）所构成，所述链节随机地分布于三元共聚物中。
13C-NMR分析数据可用来测定每个-CO-（B′）-或-CO-（D′）-链节中链节-CO-（C2H4）-的平均数值，如表所示。
表
实施例制备 每个-CO-（B′）-或-CO-（D′）-链节
的三元共聚物 中-CO-（C2H4）-链节的平均数
3 23
4 22
5 48
6 14
7 18
8 20
下列内容可对实施例进行进一步描述。
实施例1和6对比结果说明若采用氯乙烯作为一氧化碳/乙烯单体混合物中的第三单体（非依据本发明所述），该极性单体不参加聚合反应，而使用6-氯己烯-1代替单体混合物中的氯乙烯（根据本发明所述）可生成为一种聚合物，其中每14个-CO-（C2H4）-链节中平均含有一个-CO-（C H Cl）链节。
实施例2和9比较结果说明，若原料混合物中含有一氧化碳和丙烯酸甲酯（非本发明所述内容），则无聚合物产生，而采用10-十一碳烯酸甲酯代替单体混合物中的丙烯酸甲酯（根据本发明所述）可生成一种线型交替共聚物。
实施例3和4比较结果表明，若原料混合物中含有一氧化碳/乙烯丙烯酸甲酯（非本发明所述内容），则可在一定聚合速率下获取具有一定极性单体摩尔含量的线型交替三元共聚物，而采用10-十一碳烯酸甲酯代替单体混合物中的丙烯酸甲酯（根据本发明所述）可获得具有差不多相似极性单体摩尔含量的线型交替三元共聚物，不过其聚合速率却是相当高。
Claims (9)
1、一氧化碳与一种或多种α-烯属不饱和化合物的新型聚合物，其特征在于
a)通过含有一种通式为(CH2=CR1)-基团的一种或多种化合物(D)的聚合来制备，其中(CH2=CR1)-基团借助于一个二价桥羟基与一个至少含一个氧、氮、磷和/或囟素原子的单价极性基团相连接，或相具体情况决定或可与一种或多种通式为(CH2=CR1)-R2的化合物(A)相连接，式中R1和R2代表氢原子和/或单价烃基。
b)具有线性结构，
c)由通式为-CO-(D′)-或可由通式为-CO-(A′)-的单键节所构成，其中A′和D′分别代表起源于单体A和D的单体链节。
2、按照权利要求1所述的聚合物，其特征在于所用单体D中的-（CH2）n-基团作为二价有机桥基而存在，其中n小于10。
3、按照权利要求1或2所述的聚合物，其特征在于所用单体D中的单价极性单团选自-OR2，-COR2，-COOR2，-OCOR2，-CON（R2）（R4），-N（R2）COR4，-OPO（R3）（OR2），-PO（OR2）（OR4），-CN和囟素，其中R3代表烃基R4为氢原子或烃基。
4、按照权利要求3所述的聚合物，其特征在于所用单体D中的单价极性基团选自-OH，-COOH，-COOCH3-OCOCH3和Cl。
5、按照权利要求1-4所述的聚合物，其特征在于所用单体D选自-十-碳烯醇，10-十一碳烯酸，10-十一碳烯酸甲酯，醋酸烯丙酯和6-氯己烯-1。
6、权利要求1至6中任何一项所述聚合物的制备方法，其特征在于选用一种催化剂组合物完成一氧化碳/一种或多种化合物D或视具体情况存在的一种或多种化合物A这一混合物的聚合反应，催化剂组合物中含有
a）钯化合物
b）pKa值低于6的酸阴离子，和
c）一种通式为R6R7P-R-PR8R9的磷二齿配位体，其中R6-R9为相似或不相似的可被或不可被极性基团取代的烃基，而R为含至少两个桥碳原子的二价有机桥基，或通式为
的氮二齿配位体，式中X和Y代表桥上含3-4个原子、其中至少有两个是碳原子的相似或不相似的桥基。
7、按照权利要求7所述的方法，其特征在于所用催化剂组合物中作为组分b）的是pKa值小于2的酸的阴离子。
8、按照权利要求7或8所述的方法，其特征在于用于催化剂组合物中的组分b）以酸或铜盐的形式存在，还含有作为组分d）的1，4-苯醌或1，4-萘醌。
9、按照权利要求7至9中任何一项所述的方法，其特征在于用于催化剂组合物的组分c）包括于基团R6-R9中的至少一个含有烷氧基取代基的磷二齿配位体。
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