CN86108682A - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性树脂组合物,其主要组分是(A)25~70%(重量)的聚酰胺,(B)25~70%(重量)的聚苯醚和(C)2~25%(重量)的嵌段共聚物,该共聚物至少含有一个主要由乙烯基芳香族化合物组成的聚合物嵌段和至少含有一个主要由共轭二烯化合物组成的聚合物嵌段,该共轭二烯化合物含有25~85%(重量)乙烯基芳香族化合物,聚酰胺形成一连续相,聚苯醚在连续相中形成分散相,其平均粒子直径为0.5~10微米。

Description

本发明涉及主要由聚酰胺、聚苯醚和一种橡胶状的物质组成的热塑性树脂组合物的改性。更确切地说,这是关于由上述三种组分组成的热塑性树脂组合物,以一种特定的分散形式构成的混合系统,使材料的抗热变形、抗冲击、耐油、刚度、模流特性等性质之间有着极好的配合。
聚酰胺树脂具有优异的机械强度、耐油、耐磨、耐热等特性,因而迄今已成为最典型的工程塑料之一被大量采用。然而聚酰胺也有它的弱点,例如与其它塑料相比,其尺寸稳定性、吸湿性、在高载荷下抗热变形性以及干燥状态的抗冲击性能均差。
与此相反,聚苯醚树脂具有非常好的尺寸稳定性、电性能、高载荷下的抗热变形性、耐水性等。因而在工业上以它与聚苯乙烯树脂的混合物形式已被广泛采用。但是聚苯醚树脂也有严重的不足,表面在耐油性差和模流性差。
这样,就提出了把这些树脂两者混合起来的设想,以达到最有效地保留树脂各自固有的优点和互补偿它们的不足的目的,迄今已提出了大量这类树脂的配方。这些树脂包括由简单混合两种树脂而获得的树脂体系,尤其是以熔融法混合而成的体系(例如美国专利3,379,792和美国专利4,338,421所公开的)。然而,由于聚苯醚和聚酰胺在本质上难于相容,这就不可能以这种简单的混合法获得具有极好机械强度的模压制品。
人们已知,通过将作为相容性改进剂的苯乙烯和α,β-不饱和二羧酸共聚物与聚苯醚和聚酰胺相混合,再加入作为抗冲击增强剂的橡胶状物质制得组合物(如美国专利4,339,376中所公开的)。虽然这种组合物由于相容性的改进而提高了机械性能或耐油性,然而通过相容性改进剂改进的树脂两者间的结合(大概为接枝聚合)由于变得过于紧密致使两种树脂间分散十分微细,这样可能产生缺点是模流性将极其缓慢并且在高载荷下抗热变形性能也不可能显著地提高。
这样,就进一步提出制备改性的聚合物的方法,即将分子中含有(a)碳-碳双键或碳-碳三键和(b)一种官能团如羧基和酸酐基团的化合物加到聚酰胺和聚苯醚中,随后熔融混合(如美国专利4,315,086所公开的),并在此组合物中加入橡胶状物质(见日本未经验证的专利公开,公布号49753/1981)。但是依然存在着不能得到足够的抗冲击性和模流性差的缺点。
换言之,人们已认识到常规的技术是不可能获得极好的并使抗冲击性、抗热变形性、刚度和模流特性很好配合的树脂组合物。
在这种情况下,本发明的目标是提供一种热塑性树脂的组合物,以使由聚酰胺和聚苯醚组成的混合系统在抗热变形性、抗冲击、耐油性、刚度和模流特性等之间有极好的兼顾。
本发明者进行了深入的研究已达到上述目的,结果表明:通过控制由确定比例的聚酰胺、聚苯醚和作为增强剂的具有确定结构的橡胶状物质组成的组合物中三种组分的特殊状态的分散形式,目的是能达到的。本发明就是在这个基础上完成的。
按照本发明,提供了一种热塑性树脂的组合物,实际上是由(A)25~70%(重量)的聚酰胺,(B)25~70%(重量)的聚苯 醚和(C)2~25%(重量)的嵌段共聚物组成。这种嵌段共聚物具有至少一个主要由乙烯芳香族化合物组成的聚合物嵌段和至少一个主要由含有乙烯芳香族化合物在25~85%(重量)范围内的共轭二烯化合物组成的聚合物嵌段,其中,上述聚酰胺形成一连续相,在该连续相中,上述聚苯醚被分散而形成平均粒子直径为0.5~10微米的分散相。而且,实际上所有的嵌段共聚物都以微粒状分散在聚苯醚的分散相中。
本发明的树脂组合物具有极好的耐热性、刚度、模流特性和耐油性,这是由于它具有这样的结构即嵌段共聚物已以微粒状分散在聚苯醚分散相中,并非只分散在聚酰胺的连续相中。另外它还提高抗冲击性而不损失上述性能,这是由于该树脂组合物具有这样的结构即以微粒分散着嵌段共聚物的聚苯醚相是细小地分散在聚酰胺相中的。
本发明组合物中所用的聚苯醚是由如下所示分子式(Ⅰ)和/或(Ⅱ)的重复单元或单元组成。
Figure 86108682_IMG3
式中R1、R2、R3、R4、R5和R6可以是相同的或不同的,各代表一种一价基团,例如除叔丁基团外的具有1~4碳原子的烷基基团、芳基基团、卤素原子和氢原子;条件是式中R1和R2、以及R3和R4每组不能同时为氢。
聚苯醚具有的形式有:以结构式(Ⅰ)结构单元组成的一个均聚物,或以结构式(Ⅰ)和(Ⅱ)结构单元组成的一个共聚物,以及将上述共聚物与苯乙烯或类似物接枝聚合而形成的接枝共聚物。
聚苯醚均聚物的典型实例包括如下的均聚体:例如聚(2,6-二甲基-1,4-苯撑)醚;聚(2-甲基-6-乙基-1,4-苯撑)醚;聚(2,6-二乙基-1,4-苯撑)醚;聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-苯撑)醚;聚(2,6-二-正丙基-1,4-苯撑)醚;聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-苯撑)醚;聚(2-乙基-6-异丙基-1,4-苯撑)醚;聚(2-甲基-6-氯-1,4-苯撑)醚,聚(2-甲基-6-羟乙基-1,4-苯撑)醚和聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-苯撑)醚。
聚苯醚共聚物可包括主要由以烷基取代的苯酚例如邻甲酚和结构式(Ⅲ)表示的2,3,6-三甲基苯酚共聚化而获得的聚苯醚结构组成的聚苯醚共聚物。
Figure 86108682_IMG4
式中R3,R4,R5和R6分别表示一价基团,例如除叔丁基基团外的具有1-4碳原子的烷基基团、芳基基团、卤素原子和氢原子;条件是式中R3和R4不能同时为氢。
本发明的组合物中所用的聚酰胺可以是任何一种主链中含有
Figure 86108682_IMG5
键并能加热熔融的聚合物。
上述聚合物的典型例子包括尼龙4;尼龙6;尼龙6,6;尼龙12;尼龙6,10;由对苯二酸和三甲基六亚甲基二胺合成的聚酰胺;由己二酸和methaxylilene二胺合成的聚酰胺,由己二酸、壬二酸和2,2-双(对氨环己基)-丙烷合成的聚酰胺;由对苯二酸和4,4′-二氨基二环六甲烷合成的聚酰胺;由上述两种或多种组合组成的聚酰胺等。
其中,特别有效的是尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,10或尼龙6-,6,6-共聚物。
本发明的组合物中所采用的嵌段共聚物,要求所有共聚物能成微粒状充分地分散在作为分散相呈现的聚苯醚相中,因此它应该是一种具有对聚苯醚而言比聚酰胺亲和力更强的橡胶状物质。在本发明的组合物中适用的嵌段共聚物限于这种嵌段共聚物,它具有至少一个主要由乙烯芳香族化合物组成的聚合物嵌段和至少一个主要由共轭二烯化合物其中乙烯芳香族化合物的含量在25~85%范围内组成的聚合物嵌段。乙烯芳香族化合物的含量以30~70%(重量)为佳,最好为35~60%(重量)。当乙烯芳香族化合物含量小于25%时,在任何混合条件下,在作为分散相的聚苯醚相中橡胶状物质实际上是不存在的。当含量大于85%时,橡胶状物质的增强功效剧烈降低而不能有效地提高抗冲击性能。
当乙烯芳香族化合物含量在25~30%(重量)的范围之间时,嵌段共聚物虽能存在于聚苯醚相中,但是被分散粒子的直径趋于增大,从而降低抗冲击性能。当乙烯芳香族化合物的含量在30~35%(重量)的范围时,嵌段共聚物能存在于聚苯醚相中,且聚苯醚分散粒子的直径变小,因而使抗冲击性提高。当乙烯芳香族化合物含量为35~60%(重量)时,嵌段共聚物能很均匀地分散在聚苯醚相中,与此同时聚苯醚的分散粒子也能均匀地分散在聚酰胺相中,从而使组合物的各种性能获得最佳的兼顾。当乙烯芳香族化合物的含量在70~85%(重量)的范围时,分散相能分散得很细,但有时会出现橡胶状物质的增强功效或抗热变形性能的轻微下降。
构成嵌段共聚物的上述乙烯芳香族化合物可从例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲基等中选择,可单组份或双组份或多组份,以苯乙烯为最佳。共轭二烯化合物可从例如丁二烯,1,3-异戊间二烯,1,3-戊二烯等中选择,可单组份或双组份或多组份,以丁二烯为最佳。
橡胶状物质的分子结构可以是直链的,支链的或旋转状的,也可以是这些结构任意自由组合的形状。当乙烯芳香族化合物的平均含量处于上述范围时,就可采用具有不同乙烯芳香族化合物含量的两种或多种嵌段共聚物(条件是嵌段共聚物中各自的乙烯含量应在20~90%(重量)范围内)。嵌段共聚物也可由有机化合物或无机化合物在不同程度上进行改性,以使性能不被削弱。
本发明组合物中聚酰胺、聚苯醚和橡胶状物质的混合比例,以三种组份的总重量计,聚酰胺可为25~70%(重量),最好为30~60%(重量);聚苯醚可为25~70%(重量),最好为30~60%(重量);嵌段共聚物可为2~25%(重量),最好为5~20%(重量)。
就各自组份的分散形式而言,聚酰胺应形成一连续相,在该连续相中聚苯醚以平均粒子直径为0.5~10微米,最好为0.8~7微米分散形成一分散相,而嵌段共聚物实际上全部以微粒分散在聚苯醚的分散相中。
以上述三种组份总重量计,当聚酰胺的含量小于25%(重量)或聚苯醚的含量大于70%(重量)时,在任何混合条件下聚酰胺不能形成连续相,而聚苯醚也不能形成一分散相。另一方面,当聚酰胺含量大于70%(重量)或聚苯醚含量小于25%(重量)时,在高载荷下组合物的抗热变形性能变差,无法满足要求。为提高抗冲击性能,嵌段共聚物是必需的,但当它的含量小于2%(重量)时,就不能改进抗冲击性能,另一方面,它的含量大于25%(重量)时,会导致机械强度降低。
基于上述理由,各组份的分散形式应限定如下:当由聚酰胺形成分散相或由聚酰胺和聚苯醚两者形成连续相时,耐油、耐热性和刚度会降低。当聚苯醚分散相的平均颗粒尺寸小于0.5微米时,抗冲击和模流特性就会下降;而当它大于10微米时,在稳定状态甚至在严格的模压条件下也难于形成分散相。此外,当嵌段共聚物是以独立形式大量出现在聚酰胺层中时,热变形温度和刚度就会降低。
下面将叙述本发明组合物的通用生产方法,但只要满足上述各个条件,可以使用任何其它的生产方法。
可以通过按总重量计为25~70%(重量),25~70%(重量),和2~25%(重量)熔混聚酰胺、聚苯醚和嵌段共聚物而获得本发明的组合物。在这种情况下,为了分散聚苯醚颗粒,最好使用调整剂,即顺丁烯二酸化合物,苯乙烯化合物与α,β-不饱和二羧酸衍生物的共聚物或者硅烷化合物。顺丁烯二酸化合物可以包括:例如顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐,顺丁烯二酸的半烷基酯,顺丁烯二酸的酰胺,顺丁烯二酸的亚胺等,在这些化合物中,以顺丁烯二酸和顺丁烯二酸酐为最好。苯乙烯化合物与α,β-不饱和二羧酸衍生物的共聚物可以包括:苯乙烯与顺丁烯二酸酐的共聚物,苯乙烯与顺丁烯二酸的半烷基酯的共聚物,苯乙烯与顺丁烯二酸的亚胺的共聚物等等,在这些化合物中,以苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物为最好。硅烷化合物是指同时具有a)碳-硅键,b)卤素原子或烷氧基团和c)烷基团、乙烯基团、氨基团、环氧基团或巯基团的一种化合物,在上述化合物中,最好的是乙烯基甲氧基硅烷和γ-氨基丙基甲氧基硅烷。
顺丁烯二酸化合物,苯乙烯化合物与α,β-不饱和二羧酸衍生物的共聚物或硅烷化合物可以按下述比例选用,以上述三种组份的总重量计,其范围为0.05~10%(重量),以0.1~5%(重量)为最好。倘若顺丁烯二酸化合物,苯乙烯化合物与α,β-不饱和二羧酸衍生物的共聚物或硅烷化合物的加入量小于0.05%(重量),则分散相的平均粒子直径将超过10微米。当然从经济角度而言加入大于10%(重量)的量是没有必要的。
为了使橡胶状物质容易并均匀地分散在聚苯醚分散相中,可使用分散形式控制剂。它们可以是一种特殊氨化合物,可与顺丁烯二酸化合物,苯乙烯化合物与α,β-不饱和二羧酸衍生物的共聚物或硅烷化合物结合使用。这样的氨基化合物是在其分子中至少具有一个氮原子和硫原子,例如有吩噻嗪和含有取代基(如烷基或以1~30碳原子构成的烯烃基,芳基,酰胺基和酰基)的吩噻嗪衍生物。当加入这些氨化物时,其量可选择在以上述三组份总重量的0.05~2%(重量)范围内,最好为0.1~1%(重量)。其量若小于0.05%(重量),实际上没有效果。但是含量大于2%(重量),更进一步的改进效果也是没有必要的。
熔混的温度和时间随所用聚酰胺的品种或聚酰胺和聚苯醚之间的组合比例而变化,但是通常使用的温度范围是240℃~350℃,最好是260℃~320℃,熔混时间大约是0.2分钟~10分钟,以约0.5分钟~5分钟为优。可使用的熔混机可以是挤压机,捏和机,轧辊等。特别合适的是挤压机。
对于本发明的组合物,其它的聚合物、增塑剂、阻燃剂或填料如:玻璃纤维、碳纤维、碳黑、硅石、粘土等可以在不损害本发明目的的前提下任选加入。上面所说的其它聚合物最好是能与聚苯醚相基本上相容的聚合物,包括例如:聚苯乙烯,橡胶改性的聚苯乙烯等。
分散粒子的分散形式与直径可以用电子显微镜照相来测定。分散粒子的直径可以用下述方法计算:
即采用透射型电子显微镜拍摄(放大倍数4000)从模压产品上切出一片超薄的片条的照片,从中测定分散颗粒直径di和颗粒数目ni再按下列公式来计算分散相的平均颗粒直径:
平均直径= (Σdi 4·ni)/(∑di 3·ni)
这里,当颗粒形状不能认作为圆形时,就得把测出的短轴和长轴两者总和的一半作为粒子的直径。在计算平均粒子直径时,至少要测2,000个粒子的直径。
本发明的热塑性树脂组合物,主要是由含有聚酰胺、聚苯醚和嵌段共聚物组份组成的。由于上述三种组份以特定形式分散,因而与常规的产品相比显示出抗热变形性、抗冲击性、耐油性、刚度和模流特性等性能良好的兼顾。
本发明将通过下述实例更详细说明。
在工业生产时可采用商品化的嵌段共聚物。制造商名称列于相应表格脚标。若无商品化产品,则可采用下述方法共聚化的共聚物。嵌段共聚物的共聚化:
在环己烷中采用丁基锂催化剂聚合12.5重量份的苯乙烯,然后聚合75重量份的丁二烯,随后加入12.5重量份苯乙烯作进一步聚合,从而得到含有25%(重量)苯乙烯的嵌段聚合物20%(重量)的溶液。这种嵌段聚合物的熔融指数为6.0(在一般条件下)。也可以合成出具有不同苯乙烯含量的嵌段共聚物,可得到与上述熔融指数相同的产品。
例1-3和比较例1-3
将50重量份的固有粘度为0.62(25℃,在氯仿溶液中)的聚(2,6-二甲基-1,4-苯撑)醚,40重量份的尼龙6,6(旭化学工业有限公司产,商品牌号为LEONA1300S),10重量份的嵌段共聚物(其结构与苯乙烯含量见表1所示),0.5重量份的顺丁烯二酸酐加入直径为30毫米的双螺杆挤压机中,在300℃下挤压捏和,并以5厘米/秒的剪切速度制成小片。接着用注射模成型机制备出试片以便按下述试验方法评价性能。所得的结果见表1。
热变形温度:JIS    K-7207;载荷:18.6仟克/平方厘米
悬臂梁缺口冲击强度:JIS K-7110, 1/4 英寸厚
弯曲模量:ASTM-D790
流动性:在290℃时哑铃形试样成形的欠注模压。
耐油性:在1,1,1-三氯乙烷蒸气中暴露5分钟后,观察模压产品呈现的状态。
正如表1所示,例1~3显示出极好的抗热变形性、抗冲击、刚性和耐油性。
与此相反,比较例1和2中嵌段共聚物不具有聚苯乙烯嵌段部分,大多数橡胶状物质没有分散在聚苯醚中,而是分散在聚酰胺相中,则抗热变形性、刚度和流动性都较差。再在比较例3,其中除了以2厘米/秒的剪切速度进行挤压外,其余都重复例1,此时聚苯醚的平均粒子直径为10微米或更大一些,从而大幅度地降低了抗冲击性或强度。
例4~7和比较例4,5
除了改变在嵌段苯乙烯-丁二烯橡胶中的苯乙烯含量外,其余均重复例1。所得的结果列于表2中。例4~7是本发明范围内热变形、抗冲击、刚度和流动性最佳兼顾的实例。另一方面,比较例4超出了本发明的范围,采用了具有20%的结合苯乙烯含量的嵌段共聚物,该嵌段共聚物不能在聚苯醚中分散,因而抗冲击性、抗热变形性、刚度和流动性均差。同样,在比较例5中,共聚物虽含有苯乙烯嵌段,但是结合苯乙烯含量为90%(重量),因此抗冲击性也不好。
例8~12和比较例6,7
这些例子是通过改变聚苯醚、聚酰胺和嵌段共聚物的配比来实现的。所得的结果见表3。例8~12的组份配比均在本发明范围内,可见其在抗热变形性、抗冲击、刚度、流动性和耐油性之间有极好的兼顾。与此相反,比较例6由于聚苯醚也形成了一连续层,因而其耐油性、耐热变形性、耐冲击性和流动性极差。在比较例7中聚苯醚含量少,因此抗热变形性和刚性较低。
例13
用尼龙6取代尼龙6,6(商品牌号AMILAN1017;东丽工业公司生产),其余重复例1,结果见表4。
例14
用乙烯甲氧基硅烷取代作为分散粒子直径调整剂的顺丁烯二酸酐,其余重复例1,所获结果见表4所示。
例15
除了添加0.2%(重量)在例2中用作为分散形控制剂的吩噻嗪外,其余重复例2。所得结果见表5。添加的吩噻嗪能使聚苯醚分散直径变小,并且还使橡胶状物质在聚苯醚相中均匀分散。结果是提高了抗热变形性和抗冲击性。
例16
本例是采用混合两种具有不同苯乙烯含量的嵌段共聚物来实现的。即除了7重量份苯乙烯含量为20%的嵌段共聚物和3重量份苯乙烯含量为70%(重量)的嵌段共聚物(平均含量35%重量)结合使用外,其它均重复例1。结果见表6。结果表明,当平均含量在规定的范围内时,能得到优越的性能。
Figure 86108682_IMG6
Figure 86108682_IMG7
Figure 86108682_IMG8
Figure 86108682_IMG9
Figure 86108682_IMG10
Figure 86108682_IMG11
表4
单位    例13    例14
聚酰胺:    -    尼龙6    尼龙6,6
聚苯醚分散粒子    顺丁烯    乙烯甲氧基
大小调整剂    -    二酸酐    硅烷
分散形式:
连续相    -    聚酰胺    聚酰胺
分散相    -    聚苯醚+    聚苯醚+
嵌段共聚物    嵌段共聚物
嵌段共聚物的分散    分散在聚苯    分散在聚苯醚
形式    -    醚相中    相中
聚苯醚的平均粒子
直径    微米    5.6    7.0
性能:
热变形温度:    ℃    130    140
悬臂梁冲击强度    千克·厘米/厘米    30    15
弯曲模量    千克/平方厘米    20,000    22,000
流动(欠注模压)    千克/平方厘米    37    40
耐油性    -    好    好
表5
单位    例15
分散形式控制剂    重量份    0.2
(吩噻嗪)
分散形式:
连续相    -    聚酰胺
分散相    -    聚苯醚+嵌段共聚物
嵌段共聚物的分散形式    -    均匀地分散在聚苯醚相
微米    中
聚苯醚的平均粒子直径    3.5
性能:
热变形温度    ℃    142
悬臂梁冲击强度    千克·厘米/厘米    30
弯曲模量    千克/平方厘米    21,000
流动(欠注模压)    千克/平方厘米    40
耐油性    -    好
表6
单位    例16
分散形式:
连续相    -    聚酰胺
分散相    -    聚苯醚+
嵌段共聚物
嵌段共聚物的    -    分散在聚苯醚相中
分散形式
聚苯醚的平均    微米    2.5
粒子直径
性能:
热变形温度    ℃    140
悬臂梁冲击强度    千克·厘米/厘米    30
弯曲模量    千克/平方厘米    23,000
流动(欠注模压)    千克/平方厘米    48
耐油性    -    好
Figure 86108682_IMG12

Claims (12)

1、一种热塑性树脂组合物,其主要组份是:(A)25~70%(重量)的聚酰胺,(B)25~70%(重量)的聚苯醚和(C)2~25%(重量)的嵌段共聚物,该共聚物至少含有一种主要由乙烯芳香族化合物组成的聚合物嵌段和至少含有一种主要由含有25~85%(重量)的乙烯芳香族化合物的共轭二烯化合物组成的聚合物嵌段;其中上述聚酰胺形成一连续相,在此连续相中分散有聚苯醚,形成平均粒子直径为0.5至10微米的分散相,此外,上述嵌段共聚物实际上都是以微粒形式分散在聚苯醚的分散相中。
2、根据权利要求1所述组合物,其中组份(C)是含有30~70%(重量)乙烯芳香族化合物的嵌段共聚物。
3、根据权利要求1所述组合物,其中组份(C)是含有35~60%(重量)乙烯芳香族化合物的嵌段共聚物。
4、根据权利要求1所述组合物,其中组份(C)是由苯乙烯和丁二烯组成的嵌段共聚物,苯乙烯含量为35~60%(重量)。
5、根据权利要求1所述组合物,其中组份(A)是由尼龙6、尼龙6,6和尼龙6-,6,6-共聚物组成中选出的至少一种。
6、根据权利要求1所述组合物,其中组份(B)是由(Ⅰ)式所示的结构单元组成的聚苯醚
Figure 86108682_IMG1
式中R1和R2可以是相同的或不同的,并且各代表一价的基团,
它可以是除叔丁基外的含有1~4个碳原子的烷基、芳基、卤原子和氢原子,但R1和R2不能同时为氢原子。
7、根据权利要求1所述组合物,其中组分(B)是聚(2,6-二甲基-1,4-苯撑)醚。
8、根据权利要求1所述组合物,其中组分(B)是由式(Ⅰ)和(Ⅱ)的结构单元组成的共聚物:
Figure 86108682_IMG2
式中R1、R2、R3、R4、R5和R6可以是相同的也可以是不同的,各代表单价基团,它可以是除叔丁基外的含有1~4碳原子的烷基,芳基,卤原子和氢原子,条件是以R1和R2以及R3和R4每组不能同时为氢。
9、根据权利要求4所述组合物,其中组分(A)至少是从由尼龙6,尼龙6,6和尼龙6-,6,6-共聚物组成的基团中选出的一种,组分(B)是聚(2,6-二甲基-1,4-苯撑)醚。
10、根据权利要求1-9任一项所述组合物,其中在连续相中由分散着的聚苯醚形成的分散相,其平均粒子直径为0.8~7微米。
11、根据权利要求10所述组合物,其中组合物还包含0.05~2%(重量)的分散形式控制剂。
12、根据权利要求11所述组合物,其中上述分散形式控制剂是吩噻嗪。
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Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8600166A (nl) * 1986-01-27 1987-08-17 Gen Electric Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat.
US5288786A (en) * 1986-09-30 1994-02-22 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
EP0524705B1 (en) * 1986-09-30 1998-07-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition
US5237002A (en) * 1986-10-31 1993-08-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition
JPS63113069A (ja) * 1986-10-31 1988-05-18 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH0776301B2 (ja) * 1986-11-19 1995-08-16 三菱化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JPS63128069A (ja) * 1986-11-19 1988-05-31 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
DE3787275T2 (de) * 1987-03-18 1994-03-17 Asahi Chemical Ind Schlagzähe Polyamidharz-Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
JP2607883B2 (ja) * 1987-06-10 1997-05-07 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
RU2076122C1 (ru) * 1987-06-25 1997-03-27 Асахи Касей Когио Кабусики Кайся Полимерная композиция, включающая полифениленовый эфир и полиамид
NL8701517A (nl) * 1987-06-29 1989-01-16 Gen Electric Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide.
DE3722502A1 (de) * 1987-07-08 1989-01-19 Basf Ag Thermoplastische formmassen
CA1332015C (en) * 1987-08-17 1994-09-13 Yuichi Orikasa Thermoplastic resin composition and method for preparing the same
US4983663A (en) * 1987-10-30 1991-01-08 Nippon Petrochemicals Co. Thermoplastic resin composition and method for preparing the same
EP0333408B1 (en) * 1988-03-17 1994-08-24 Toray Industries, Inc. A polyamide resin composition and a shaped article of it
DE68913781T2 (de) * 1988-03-30 1994-07-14 Sumitomo Chemical Co Thermoplastische Harzmasse.
US5175211A (en) * 1988-04-14 1992-12-29 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
JPH0258563A (ja) * 1988-08-24 1990-02-27 Eng Plast Kk 耐低温衝撃性に優れたポリフェニレンエーテル及びポリアミドを含む樹脂組成物
JPH02300260A (ja) * 1989-05-16 1990-12-12 Nippon G Ii Plast Kk ポリフェニレンエーテル及びポリアミドを含む樹脂組成物
JPH0374461A (ja) * 1989-08-11 1991-03-29 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
JP2798722B2 (ja) * 1989-08-28 1998-09-17 三菱化学株式会社 樹脂組成物
DE3935169A1 (de) * 1989-10-21 1991-04-25 Huels Chemische Werke Ag Faserverstaerkte polyphenylenether-formmassen und verfahren zu ihrer herstellung
JPH04142365A (ja) * 1990-10-02 1992-05-15 Sumitomo Chem Co Ltd 安定化された熱可塑性樹脂組成物
JP3123119B2 (ja) * 1991-06-17 2001-01-09 三菱化学株式会社 ポリアミド樹脂メッキ製品
JP3432525B2 (ja) * 1991-07-22 2003-08-04 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造法
JP3027058B2 (ja) * 1991-11-14 2000-03-27 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
CA2082765A1 (en) * 1991-12-31 1993-07-01 Jay K. Gianchandai Compositions which contain polyphenylene ether and polyamide resin
JP2974039B2 (ja) * 1992-06-10 1999-11-08 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3116291B2 (ja) * 1992-06-11 2000-12-11 日本板硝子株式会社 ゴム補強用ガラス繊維の処理液およびゴム補強用ガラス繊維コード
EP0627466A3 (en) * 1993-06-01 1995-06-07 Gen Electric Heat resistant, immiscible polyamide screen, containing compositions based on polyphenylene oxides.
EP0675165A1 (en) * 1994-03-25 1995-10-04 General Electric Company Extrudable thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend
ZA956882B (en) 1994-08-29 1996-03-25 Cabot Corp Universal masterbatch
JP3812958B2 (ja) * 1994-10-11 2006-08-23 日本ジーイープラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物
CN1075827C (zh) * 1994-11-18 2001-12-05 旭化成株式会社 聚酰胺树脂组合物
DE4481348T1 (de) * 1994-11-18 1997-09-18 Asahi Chemical Ind Polyamidharzzusammensetzung
JP3556007B2 (ja) * 1995-03-10 2004-08-18 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリアミド系樹脂組成物
US5916970A (en) * 1995-06-07 1999-06-29 General Electric Company Compatibilized blends of polyphenylene ether and polyphthalamide
US5760132A (en) * 1995-06-07 1998-06-02 General Electric Company Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins, which exhibit improved beard growth reduction
US5714550A (en) * 1995-10-10 1998-02-03 General Electric Company Flame retardant polyamide-polyphenylene ether compositions
US5872187A (en) * 1996-03-11 1999-02-16 General Electric Company Polyamide resin composition
JPH11192676A (ja) * 1997-12-26 1999-07-21 Kyoraku Co Ltd 布貼り成形品およびその再処理方法
US6986854B2 (en) * 1997-12-26 2006-01-17 Kyoraku Co. Ltd. Molded article laminated with fabric and method for reprocessing the same
WO2001061306A2 (fr) * 2000-02-15 2001-08-23 Vladimir Nikolaevich Belonenko Procede pour mesurer un parametre physique d'une matiere poreuse
US7022776B2 (en) 2001-11-07 2006-04-04 General Electric Conductive polyphenylene ether-polyamide composition, method of manufacture thereof, and article derived therefrom
US20060205872A1 (en) * 2003-08-16 2006-09-14 General Electric Company Reinforced Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition and Articles Thereof
US7182886B2 (en) * 2003-08-16 2007-02-27 General Electric Company Poly (arylene ether)/polyamide composition
US7166243B2 (en) * 2003-08-16 2007-01-23 General Electric Company Reinforced poly(arylene ether)/polyamide composition
US20070265375A1 (en) * 2004-09-17 2007-11-15 Atsushi Ishio Polyphenylene sulfide resin composition
US7592382B2 (en) * 2004-11-22 2009-09-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles
JP2008537556A (ja) * 2004-11-22 2008-09-18 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ 難燃性ポリ(アリーレンエーテル)/ポリアミド組成物の製造方法及びその組成物
US20060111548A1 (en) * 2004-11-22 2006-05-25 Mark Elkovitch Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition and the composition thereof
US20060167143A1 (en) * 2004-11-22 2006-07-27 General Electric Company Flame Retardant Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition
US7534822B2 (en) * 2004-11-22 2009-05-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition
US7449507B2 (en) * 2004-11-22 2008-11-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether)/polyamide composition and method of making
US7413684B2 (en) * 2005-04-15 2008-08-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether)/polyamide composition
US20070003755A1 (en) * 2005-06-29 2007-01-04 Korzen Andrew P Poly(arylene ether)/polyamide composition
US7887901B2 (en) * 2005-06-29 2011-02-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Article made from a poly(arylene ether)/polyamide composition
KR101236026B1 (ko) * 2005-11-25 2013-02-21 가부시키가이샤 구라레 폴리락트산 조성물
US20070235698A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 General Electric Company vehicular body part
US20070235697A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 General Electric Company Poly(arylene ether)/polyamide composition
US20070238832A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 General Electric Company Method of making a poly(arylene ether)/polyamide composition
US7678295B2 (en) 2006-10-13 2010-03-16 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced poly(arylene ether)/polyamide composition and article comprising the foregoing
US20090146109A1 (en) 2007-12-06 2009-06-11 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Thermoplastic poly(arylene ether)/polyamide blends and method of making
US8178610B2 (en) * 2008-06-10 2012-05-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyamide/poly(arylene ether) composition, method, and article
US20100327234A1 (en) * 2009-06-24 2010-12-30 Cheil Industries Inc. Polyphenylene Ether Thermoplastic Resin Composition, Method of Preparing the Same, and Molded Product Using the Same
KR101266300B1 (ko) 2009-11-02 2013-05-22 제일모직주식회사 폴리페닐렌에테르계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
FR2954336B1 (fr) * 2009-12-23 2013-01-04 Michelin Soc Tech Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un elastomere thermoplastique styrenique et d'un polyphenylene ether
CN113801468B (zh) * 2021-09-17 2023-10-24 东风商用车有限公司 一种挂车螺旋管用改性材料及挂车螺旋管

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4085163A (en) * 1976-06-07 1978-04-18 Shell Oil Company Multicomponent polyamide-block copolymer-polymer blends
US4315086A (en) * 1979-08-08 1982-02-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin compositions
JPS5649753A (en) * 1979-09-29 1981-05-06 Sumitomo Chem Co Ltd Resin composition
CA1166389A (en) * 1980-08-13 1984-04-24 Hideo Kasahara Highly heat-resistant thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether, polyamide and a copolymer including acid anhydride or imide containing units
JPS5749650A (en) * 1980-09-09 1982-03-23 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyphenylene ethereal composition
NL8401545A (nl) * 1984-05-14 1985-12-02 Gen Electric Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat.
US4600741A (en) * 1984-09-27 1986-07-15 General Electric Company Polyphenylene ether-polyamide blends
US4732938A (en) * 1985-12-06 1988-03-22 Borg-Warner Chemicals, Inc. Thermoplastic polyamide--polyphenylene ether compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0231626A1 (en) 1987-08-12
CA1308830C (en) 1992-10-13
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AU6696786A (en) 1987-07-16
RU2040534C1 (ru) 1995-07-25
US4772664A (en) 1988-09-20
KR900001382B1 (ko) 1990-03-09
DE3680659D1 (de) 1991-09-05
AU569670B2 (en) 1988-02-11

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