CN1219818C - 具有改进冲击强度的间规聚苯乙烯组合物 - Google Patents
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Abstract
根据本发明的间规聚苯乙烯树脂组合物，在间规聚苯乙烯和橡胶成分之间的相容性和诸如冲击强度的机械特性都良好，其中间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)和氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)用作增容剂，并添加二胺化合物作为偶合剂，增容剂和偶合剂改进了间规聚苯乙烯和橡胶成分两者的极性和间规聚苯乙烯组合物的冲击强度。
Description
技术领域
本发明是关于具有良好冲击强度的间规聚苯乙烯树脂组合物。尤其是，本发明关于一种间规聚苯乙烯树脂组合物，其中使用间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)和氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)作为增容剂，并添加二胺化合物，结果获得良好冲击强度和良好机械特性。
技术背景
间规聚苯乙烯是一种很受观注的聚合物。该聚合物呈低比重、低介电常数、高弯曲模量、耐热性好、刚性好、约270℃的高熔点(Tm)，和优良的耐化学试剂性。因此，间规聚苯乙烯对于在汽车、电子和包装工业中的各种用途已成为最有希望的材料。然而，因为间规聚苯乙烯树脂组合物的耐冲击强度太低，因此其应用受到了极大限制。为了克服这种缺点，增强耐冲击材料，如橡胶，和用于间规聚合苯乙烯的各种增容剂，和增强耐冲击的材料，已经用于间规聚合苯乙烯树脂组合物中。
Nakano等人的US专利No.5270353中公开了一种苯乙烯基树脂组合物，它含有具有间规构型和非功能性基团的苯乙烯基聚合物，具有环氧基团和表面由硅烷化合物或钛化合物处理的无机填料的苯乙烯基聚合物。
Okada的US专利No.5352727中公开了一种聚苯乙烯组合物，它含有间规聚苯乙烯和间规聚苯乙烯的抗冲改性剂，所述间规聚苯乙烯抗冲改性剂是具有第一反应性功能基团的间规聚苯乙烯，和含有第二反应性功能基团的橡胶性弹性体的反应产物，所述第一和第二反应性功能基团是彼此间相互反应。
Wessel等人的US专利No.5391603中公开了一种组合物，它含有间规的、乙烯芳香的热塑性树脂，一种橡胶状的、形成吸收冲击畴的聚合物，用于间规的成核剂，乙烯芳香的热塑树脂，无机物、玻璃、陶瓷、聚合物或碳增强剂，和一种或多种聚亚芳基醚或极性基团改性的聚亚芳基醚。
Okade等人的US专利No.5543462中公开了一种抗冲击的聚苯乙烯组合物，它含有具有间规构型的苯乙烯聚合物和由具有极性基团改性剂改性的橡胶性弹性体，和任意的橡胶性弹性体和/或聚(亚苯基醚)。
Havriliak，Jr.等人的US专利No.5654365中公开了一种间规聚苯乙烯组合物，是通过聚苯乙烯-氢化的聚丁二烯嵌段共聚物和基于轻度的或非交联橡胶芯的一种或多种芯/壳改性剂的混合物，进行了冲击改性。
Okada等人的US专利No.5760105中公开了一种苯乙烯树脂组合物，它含有具有间规构型(sPS)的苯乙烯聚合物或改性的sPS，具有极性基团的热塑树脂，具有对sPS亲合力的橡胶性弹性体，和具有极性基团的增容剂。
Okada等人的US专利No.5777028中公开了一种耐冲击的聚苯乙烯组合物，它含有具有间规构型的苯乙烯聚合物，具有烯烃成分或聚烯烃的橡胶性弹性体，和具有180℃微相分离的苯乙烯/烯烃的嵌段或接枝共聚物。
制备间规聚苯乙烯组合物存在两个主要普通方法。一种方法是通过简单混合间规聚苯乙烯和橡胶成分而改进间规聚苯乙烯组合物的弹性，另一种方法是通过使用其他橡胶成分作为增容剂，以防止表面的相分离，而改进间规聚苯乙烯和橡胶成分之间的表面特性。后一种方法在加工性和物理特性方面更为优选。然而，后一种方法主要集中在间规聚苯乙烯和橡胶成分两者的极性方面的改进，而不是对间规聚苯乙烯组合物的冲击强度作出改进。
因此，本发明人研制了一种具有良好冲击强度及良好机械特性的间规聚苯乙烯树脂组合物，其中，使用间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)和氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)作为增容剂，并添加二胺化合物作为偶合剂。增容剂和偶合剂改进了间规聚苯乙烯和橡胶成分两者的极性，并改进了间规聚苯乙烯组合物的冲击强度。
发明目的
本发明的特征是提供一种具有良好冲击强度及良好机械特性的间规聚苯乙烯树脂组合物。
本发明的另一特征是提供一种在间规聚苯乙烯和橡胶成分之间具有好相容性的间规聚苯乙烯树脂组合物，其中，使用间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)和氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)作为增容剂，并添加二胺作为偶合剂。
本发明的又一特征是提供一种具有适于各种应用所要求的良好物理性的间规聚苯乙烯树脂组合物。
本发明的其他目的和优点从随后的公开和所附权利要求中会更加清楚。
发明简要
根据本发明的间规聚苯乙烯树脂组合物，在间规聚苯乙烯和橡胶成分之间的相容性和如冲击强度的机械特性都很好，其中，使用间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)和氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)作为增容剂，并添加二胺化合物作为偶合剂。增容剂和偶合剂改进了主体部分的间规聚苯乙烯和橡胶畴部分的SEBS之间的极性，并改进了间规聚苯乙烯组合物的冲击强度。
附图的简要说明
图1是间规聚苯乙烯/聚丙烯的表面的扫描电子显微镜(SEM)照片，
图2是sPS/sPS-MA/PP/PP-MA/二胺的表面的扫描电子显微镜(SEM)照片。
发明的详细描述
根据本发明的间规聚苯乙烯树脂组合物，在间规聚苯乙烯和橡胶组分之间具有好的相容性，并具有良好的诸如冲击强度的机械性能，间规聚苯乙烯组合物使用间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)和氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)作为增容剂，和二胺化合物作为偶合剂。增容剂和偶合剂可改进间规聚苯乙烯和橡胶成分两者的极性和间规聚苯乙烯组合物的冲击强度。
氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)和间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)与二胺化合物进行偶合反应，以改进间规聚苯乙烯和橡胶成分的均匀混合。氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)和间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)之间的偶合反应表示如下：
其中R是
以下将详细描述本发明间规聚苯乙烯树脂组合物的所有构成组分。
(A)间规聚苯乙烯(sPS)
通常，根据苯环作为侧链的位置，聚苯乙烯分成无规、全同和间规结构。无规聚苯乙烯具有无规则排列的苯环，全同聚苯乙烯具有苯环位于聚合物主链一侧的排列。另一方面，间规聚苯乙烯具有苯环有规则的交替排列。
在有金属茂催化剂和助催化剂的催化体系下，用苯乙烯单体制备间规聚苯乙烯。金属茂催化剂具有周期表中IV族过渡金属元素，诸如Ti、Zr、Hf等，和具有一个或二个环烷二烯基团，诸如环戊二烯基团、茚基、芴基的配位基的配位物的桥接结构，及其衍生物。由于金属茂催化剂具有高活性，该催化剂能制备具有比齐格勒-纳塔型催化剂制备的更好的物理特性的聚合物。US专利序列Nos.08/844109和08/844110中公开了一种用于聚合苯乙烯的新型烷基-桥接双核金属茂催化剂、甲硅烷基-桥接双核金属茂催化剂、和烷基-甲硅烷基-桥接双核金属茂催化剂，以制备具有高的立体有规性、高熔点、和良好的分子重量分布的聚苯乙烯。
1999年1月14日申请的US专利序列No.09/231884中公开一种在金属茂催化剂和助催化剂的催化体系下制备的新型间规聚苯乙烯。
本发明中，优选使用具有97％或更高间同规正度的间规聚苯乙烯。
间规聚苯乙烯的用量每100重量份的树脂组合物为50～95重量份。
(B)橡胶成分
根据本发明，向间规聚苯乙烯树脂组合物中添加橡胶成分。优选使用氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)作为橡胶成分，也可以用聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)或乙酸乙基乙烯酯(EVA)代替SEBS。橡胶成分可吸收冲击，并能改进树脂组合物的冲击强度。
流道(runner)成分的使用量，每100重量份树脂组合物为1-95重量份。
(C)第一增容剂
当将SEBS用于本发明的间规聚苯乙烯树脂组合物中作为橡胶成分时，使用氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)作为第一增容剂，改进间规聚苯乙烯和橡胶成分之间的相容性。
通过用顺丁烯二酐处理的氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯可制备氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)，这种制备本技术领域中的普通技术人员都能完成。同时，氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)易于从市场上购到。
根据当使用PP作为本发明间规聚苯乙烯树脂组合物中的橡胶成分时，可使用聚丙烯-接枝-顺丁烯二酐(PP-g-MA)作为第一增容剂，以改进间规聚苯乙烯和橡胶成分之间的相容性。
通过用顺丁烯二酐处理聚丙烯而制备聚丙烯-接枝-顺丁烯二酐(PP-g-MA)，这种制备由本技术领域中的普通技术人员就可完成。同时，聚丙烯-接枝-顺丁烯二酐(PP-g-MA)易于从市场买到。
使用EPDM作为本发明间规聚苯乙烯树脂组合物中的橡胶成分时，可用乙烯/丙烯/二烯-接枝-顺丁烯二酐(EPDM-g-MA)或乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)作为第一增容剂，以改进间规聚苯乙烯和橡胶成分之间的相容性。
通过将顺丁烯二酐接枝到乙烯/丙烯/二烯上就可制备乙烯/丙烯/二烯-接枝-顺丁烯二酐(EPDM-g-MA)，这种制备本技术领域中的普通技术人员就可完成。EPDM-g-MA易于从市场买到。通过将聚苯乙烯接枝到乙烯/丙烯/二烯上可制备乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)，这种制备本技术领域中的普通技术人员就可实施，EPDM-g-PS也易于从市场买到。
使用EVA作为本发明间规聚苯乙烯树脂组合物中的橡胶成分时，可不使用二胺。
第一增容剂的用量，每100重量份树脂组合物为0～20重量份。
(D)第二增容剂
在本发明间规聚苯乙烯树脂组合物中，使用间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)作为第二增容剂，以改进间规聚苯乙烯和橡胶成分之间的相容性。
通过用顺丁烯二酐处理间规聚苯乙烯就可制备间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，这种制备可用专用方法进行。所以间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)不能从市场购得。
第二增容剂的用量，每100重量份树脂组合物为0～10重量份。
(E)聚苯醚(PPO)
向本发明间规聚苯乙烯树脂组合物中添加PPO，以改进间规聚苯乙烯和橡胶成分之间的相容性。PPO可从市场购得。
聚苯醚(PPO)的用量，每100重量份的树脂组合物为0～10重量份。
(F)偶合剂
本发明中，氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)和间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)与偶合剂进行偶合反应，以改进间规聚苯乙烯和橡胶成分的均匀混合。偶合剂优选是二胺化合物。
最好的二胺表示如下：
见9页
二胺化合物的用量，每100重量份的树脂组合物为0.02～20重量份。
根据本发明的间规聚苯乙烯树脂组合物必要时可含有增强材料。
(G)玻璃纤维
可向本发明间规聚苯乙烯树脂组合物中添加增强材料。在本发明中，优选使用玻璃纤维作为增强材料。
玻璃纤维的用量，每100重量份的树脂组合物为5～40重量份。
(H)其他添加剂
如有需要，可向本发明的树脂组合物中添加其他添加剂。添加剂包括辅助阻燃剂、润滑剂、防粘剂、防滴剂、冲击改进剂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、颜料、染料，等等。也可添加无机填料，诸如滑石、氧化硅、云母、或陶瓷。添加剂的用量，每100重量份树脂组合物为0～40重量份。
根据本发明的第一种间规聚苯乙烯树脂组合物含有50～95重量份间规聚苯乙烯(sPS)，2～20重量份氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，1～10重量份氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)，1～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，1～10重量份聚苯醚(PPO)、0.02～20重量份二胺，和必要时的5～30重量份玻璃纤维。
第二种间规聚苯乙烯树脂组合物含有50～96重量份间规聚苯乙烯(sPS)，1～20重量份聚丙烯(PP)，1～10重量份聚丙烯-接枝-顺丁烯二酐(PP-g-MA)，1～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，1～10重量份聚苯醚(PPO)，和0.02～30重量份二胺。
第三种间规聚苯乙烯树脂组合物含有50～96重量份间规聚苯乙烯(sPS)，1～20重量份乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)，1～10重量份乙烯/丙烯/二烯-接枝-顺丁烯二酐(EPDM-g-MA)或乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)，1～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，1～10重量份聚苯醚(PPO)，和0.02～30重量份二胺。
本发明的第四种间规聚苯乙烯树脂组合物含有2～90重量份间规聚苯乙烯(sPS)，0～10重量份氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，2～10重量份氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)，0～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，2～10重量份聚苯醚(PPO)，0.02～30重量份二胺，和6～90重量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。
根据本发明的第五种间规聚苯乙烯树脂组合物含有2～93重量份间规聚苯乙烯(sPS)，0～10重量份氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，1～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，1～10重量份聚苯醚(PPO)，5～90重量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，和1～50重量份玻璃纤维。
参照如下实施例更好地理解本发明，这些实施例只是用于说明目的，并不以任何方式限定本发明的范围，权利要求书限定本发明的范围。在以下实施例中，除非另有说明，否则所有的份和百分比都以重量计。
实施例
根据本发明由以下(A)～(H)制备间规聚苯乙烯树脂组合物：(A)间规聚苯乙烯(sPS)，(B)橡胶成分SEBS，PP，EPDM和EVA，(C)第一增容剂；氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)，聚丙烯-接枝-顺丁烯二酐(PP-g-MA)，乙烯/丙烯/二烯-接枝-顺丁烯二酐(EPDM-g-MA)和乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)，(D)第二增容剂：间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，(E)聚苯醚(PPO)，(F)偶合剂，二胺化合物，(G)玻璃纤维，和(H)其他添加剂。
按实施例和比较例的本发明制备间规聚苯乙烯树脂组物的成分，如下：
(A)间规聚苯乙烯(sPS)
在玻璃反应器内制备具有97％间同规正度的间规聚苯乙烯。在装备有温度控制器、磁搅拌器或机械搅拌器和阀的玻璃反应器内聚合苯乙烯单体，其中，通过阀供入单体和氮气。向玻璃反应器内添加甲基铝烷作为助催化剂，并对反应器搅拌30分钟。向反应器内添加足量的催化剂。70℃下开始聚合。反应1小时后，通过添加甲醇终止聚合。用过量的甲醇和氢氧化钠洗涤产生的溶液，并过滤。在真空中，90℃下干燥产生的聚合物约4小时，获得间规聚苯乙烯。
(B)橡胶成分
(B1)氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)：使用Shell Co.的商业产品(Kraton G-1651)作为SEBS。
(B2)聚丙烯(PP)：使用Samsung General Chemical Co.的商业产品(HJ-400)作为PP。
(B3)乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)：使用Korea Keumbo Co.的商业产品(KEP-570P)作为EPDM。
(B4)乙酸乙基乙烯共聚物(EVA)：使用Korea Samsung General ChemicalCo.的商业产品(E220F：22wt％的乙酸乙烯酯)作为EVA共聚物。
(C)第一增容剂
(C1)氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)：使用日本的Asahi Co.的商业产品(M-1913)作为SEBS-MA。
(C2)聚丙烯-接枝-顺丁烯二酐(PP-g-MA)：通过将顺丁烯二酐接枝到聚丙烯上而合成PP-g-MA。
(C3)乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)：通过EPDM和苯乙烯单体反应而合成EPDM-g-PS。
(C4)乙烯/丙烯/二烯-接枝-顺丁烯二酐(EPDM-g-MA)：使用UniroyalCo.的商业产品(Excellor)作为EPDM-g-MA。
(D)第二增容剂
在10L反应器中使以上制备的间规聚苯乙烯与过氧化二枯基和顺丁烯二酐反应，制得间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)作为第二增容剂。
(E)聚苯醚(PPO)
使用日本Asahi Co的商业产品(P401)作为PPO。
(F)偶合剂
使用如下表示的二胺：
(G)玻璃纤维
使用U.S.A.Owin-Corning Co.的商业产品(492A)作为玻璃纤维。
(H)其他添加剂
在实施例和比较例的树脂组合物中使用适量的抗氧化剂。
实施例1和比较例1-4
实施例1和比较例1-4的成分示于表1。
在德国Haake Co.的批量型混合器内，在280℃下，以50rpm混合7分钟，制备实施例1和比较例1-4的树脂组合物。根据ASTM D256，300℃下，用模具制备1/8″的样品，并按照ASTM D638测量悬臂梁式冲击强度。悬臂梁式冲击强度示于表1。使用sPS-MA和二胺制备的实施例1树脂组合物的悬臂梁式冲击强度比比较例1-4的树脂组合物好。
表1
| 实施例 比较例 | |||||
| 1 | 1 | 2 | 3 | 4 | |
| (A)sPS(B)(B1)SEBS(C)(C1)SEBS-MA(D)sPS-MA(E)PPO(F)二胺 | 72164442 | 72164440 | 76164040 | 72164080 | 76128040 |
| 悬臂梁式冲击强度(kgf.cm/cm) | 29.8 | 28.7 | 27.7 | 24.2 | 17.2 |
为了测量实施例1和比较例2的树脂组合物的物理特性，使用双轴螺旋挤压机，在280℃下制备树脂组合物颗粒。将颗粒在80℃下干燥3小时，使用50吨注模机，300℃下模制成样品。根据U.S专利No.5777028制备比较例2的树脂组合物。物理物性，诸如屈服强度、断裂强度、延伸率、抗弯刚度和弯曲强度。物理特性示于表2。
表2
| 实施例1 | 比较例2 | |
| 屈服强度(kgf/cm2)断裂强度(kgf/cm2)延伸率(％)抗弯刚度(kgf/cm2)弯曲强度(kgf/cm2) | 439427471124,410 | 434384470524,040 |
注：按照ASTM D638测量屈服强度和断裂强度，按照ASTM D790测量延伸率、抗弯刚度和弯曲强度。
如表2所示，利用sPS-MA和二胺制备的实施例1的树脂组合物与比较例2的树脂组合物相比较，呈现更好的屈服强度、断裂强度、抗弯刚度和弯曲强度。
实施例2-8
表3中列出了实施例2-8的成分。除了表3的成分外，以和实施例1相同的方式进行实施例2-8。悬臂梁式冲击强度示于表3。
表3
| 实施例 | |||||||
| 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
| (A)sPS(B)(B1)SEBS(C)(C1)SEBS-MA(C3)(EPDM-g-PS)(D)sPS-MA(E)PPO(F)二胺(G)玻璃纤维 | 571230123115 | 67123033015 | 63123063115 | 65123043115 | 56301233125 | 58401933115 | 57301233025 |
| 悬臂梁式冲击强度(kgf.cm/cm) | 3.5 | 3.8 | 4.2 | 10.7 | 2.8 | 3.3 | 2.6 |
如表3所示，作为增容剂，使用EPDM-g-PS越多，获得的冲击强度越好。当使用SEBS-MA作为增容剂时，如果使用二胺和少量的sPS-MA，则树脂组合物(实施例5)呈现出最高的冲击强度。
实施例9-17和比较例5
表4中列出了实施例9-17和比较例5的成分。除了表4的成分之外，以和实施例1相同的方式进行实施例9-17和比较例5。悬臂梁式冲击强度示于表4。
表4
| 实施例 比较例 | ||||||||||
| 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 5 | |
| (A)sPS(B)(B2)PP(C)(C2)PP-g-MA(D)sPS-MA(F)二胺 | 7619141 | 7619142 | 7619144 | 7218281 | 7218282 | 7218284 | 64164161 | 64164162 | 64164164 | 8020000 |
| 悬臂梁式冲击强度(kgf.cm/cm) | 2.88 | 2.03 | 3.54 | 2.88 | 3.16 | 3.73 | 2.78 | 3.35 | 4.58 | 2.22 |
如表4所示，使用二胺和PP-g-MA越多，则获得的冲击强度越好。图1是比较例5的间规聚苯乙烯/聚丙烯表面的扫描电子显微镜(SEM)照片。图2是sPS/sPS-MA/PP/PP-MA/二胺(76/4/16/4/2)表面的扫描电子显微镜(SEM)照片。如图1所示，表面不均匀，悬臂梁式冲击强度差。
实施例18-19和比较例6-12
表5列出了实施例18-19和比较例6-12的成分。除了表5成分外，以和实施例1相同的方式进行实施例18-19和比较例6-12。悬臂梁式冲击强度示于表5。
表5
| 实施例 比较例 | |||||||||
| 18 | 19 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | |
| (A)sPS(B)(B1)SEBS(B3)EPDM(C)(C4)SEBS-g-MA(D)sPS-MA(E)PPO(F)二胺 | 724016441 | 720020441 | 724160440 | 800200000 | 800020000 | 764160040 | 764016040 | 760200040 | 760020040 |
| 悬臂梁式冲击强度(kgf.cm/cm) | 8.25 | 8.93 | 2.78 | 2.88 | 2.97 | 6.21 | 2.60 | 5.44 | 3.25 |
如表5中实施例18-19所示，当使用二胺时，使用EPDM-g-MA越多，获得的冲击强度越好。比较例6-12的树脂组合物，其中没有二胺，呈现出差的悬臂梁式冲击强度。
实施例20-27
表6列出了实施例20-27的成分。除了表6中的成分外，以和实施例1相同的方式进行实施例20-27。悬臂梁式冲击强度示于表6。
表6
| 实施例 | ||||||||
| 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | |
| (A)sPS(B)(B4)EVA(C)(C1)SEBS-MA(D)sPS-MA(E)PPO(F)二胺 | 8264441 | 72164441 | 62264441 | 42464441 | 32564441 | 22664441 | 12764441 | 2864441 |
| 悬臂梁式冲击强度(kgf.cm/cm) | 6.75 | 4.33 | 3.33 | 9.66 | 10.65 | 16.95未制动 | -未制动 | 10.91未制动 |
如表6所示，进行实施例20-27以获得最佳量的sPS和EVA。为了获得树脂组合物的良好悬臂梁式冲击强度，优选使用35-40重量份的sPS，和55-60重量份的EVA。
实施例28-35
表7中列出了实施例28-35的成分。除了表7的成分外，以和实施例1相同的方式进行实施例28-35。表7中示出了悬臂梁式冲击强度。
表7
| 实施例 | ||||||||
| 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | |
| (A)sPS(B)(B1)SEBS(B4)EVA(D)sPS-MA(E)PPO(G)玻璃纤维 | 324564415 | 334554430 | 364560430 | 324604030 | 360564430 | 360604030 | 400600030 | 001000030 |
| 悬臂梁式冲击强度(kgf.cm/cm) | 24.3未制动 | 29.1 | 29.1 | 28.0 | 25.6 | 26.7 | 26.7 | 19.8未制动 |
如表7所示，由EVA和GF形成的树脂组合物(实施例35)与其他树脂组合物比较，呈现很差的冲击强度。EVA是吸收冲击的橡胶成分，并使用它比SEBS更为经济。
本发明可由本技术领域中的普通人员易于进行。可以认为在如下权利要求所限定的本发明范围内作出许多的改进和变化。
Claims (8)
1.一种间规聚苯乙烯树脂组合物，它含有以下(a)～(f)的成分，
(a)50～95重量份间规聚苯乙烯(sPS)，
(b)2～20重量份氢化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，
(c)1～10重量份氢化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)，
(d)1～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，
(e)1～10重量份聚苯醚(PPO)，和
(f)0.02～20重量份二胺。
2.根据权利要求1的间规聚苯乙烯树脂组合物，特征是，还含有(g)5～30重量份玻璃纤维。
3.一种间规聚苯乙烯树脂组合物，它含有以下(a)～(f)的成分，即，
(a)50～96重量份间规聚苯乙烯(sPS)，
(b)1～20重量份聚丙烯(PP)，
(c)1～10重量份聚丙烯-接枝-顺丁烯二酐(PP-g-MA)，
(d)1～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，
(e)1～10重量份聚苯醚(PPO)，和
(f)0.02～30重量份二胺。
4.一种间规聚苯乙烯树脂组合物，它含有以下(a)～(f)的成分，即，
(a)50～96重量份间规聚苯乙烯(sPS)，
(b)1～20重量份乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)，
(c)1～10重量份乙烯/丙烯/二烯-接枝-顺丁烯二酐(EPDM-g-MA)或乙烯/丙烯/二烯-接枝-聚苯乙烯(EPDM-g-PS)，
(d)1～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，
(e)1～10重量份聚苯醚(PPO)，和
(f)0.02～30重量份二胺。
5.根据权利要求1-4中任一项的间规聚苯乙烯树脂组合物，特征是，还含有辅助的阻燃剂、润滑剂、防粘剂、抗滴剂、冲击改性剂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、颜料、染料和/或无机填料。
6.一种间规聚苯乙烯树脂组合物，它含有以下(a)～(f)的成分，即，
(a)2～93重量份间规聚苯乙烯(sPS)，
(b)0～10重量份氢化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，
(c)1～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，
(d)1～10重量份聚苯醚(PPO)，
(e)5～90重量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，和
(f)1～50重量份玻璃纤维。
7.一种间规聚苯乙烯树脂组合物，它含有以下(a)～(g)的成分，即
(a)2～90重量份间规聚苯乙烯(sPS)，
(b)0～10重量份氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，
(c)2～10重量份氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯-顺丁烯二酐(SEBS-MA)，
(d)0～10重量份间规聚苯乙烯-顺丁烯二酐(sPS-MA)，
(c)2～10重量份聚苯醚(PPO)，
(d)0.02～30重量份二胺，和
(g)6～90重量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。
8.根据权利要求6或7的间规聚苯乙烯树脂组合物，特征是，还含有辅助的阻燃剂、润滑剂、防粘剂、抗滴剂、冲击改性剂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、颜料、染料和/或无机填料。
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