CN101851372A - 高温热氧稳定的浅色柔性聚苯醚/聚丙烯树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于聚苯醚/聚丙烯树脂组合物，在280℃以上高温加工时具有优秀热氧稳定性的三元抗氧体系，它由苯并呋喃类碳自由基捕获剂，受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂混配而成，以及含有该三元抗氧体系的具有较浅颜色的柔性聚苯醚/聚丙烯树脂组合物，和未加该三元抗氧剂的配方相比，其色差ΔEcmc最高可达2.80。本发明开发的柔性聚苯醚/聚丙烯树脂组合物具有优秀的电性能、耐汽油耐化学性能，在超薄壁家用电器线材、汽车电子领域和消费电子领域中将得到广泛的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种在高温加工时具有优秀热氧稳定性和较浅颜色的柔性聚苯醚/聚丙烯树脂组合物。该树脂组合物具有优秀的物理机械性能、电性能和耐汽油、耐化学性能。这些特性使得该树脂组合物在汽车电子领域、白色家用电器领域和消费电子领域得到广泛的应用。
背景技术
聚苯醚是一种十分重要的工程塑料，具有优秀的耐水解，尺寸稳定和电性能，玻璃化转变温度高，但熔体粘度很高，熔融加工十分困难。聚丙烯在可加工性，耐汽油耐化学性方面优越，而在耐热性、物理机械性能方面较差，本发明将聚苯醚与聚丙烯树脂通过相容剂共混制成以聚丙烯为基质聚苯醚为分散相的共混物，综合了两者的优点，克服了其不足。作为现有技术，中国专利CN101080782，公开了将聚丙烯和聚苯醚共混改进耐汽油和耐化学性。CN101553884公开将聚苯醚与聚丙烯和特定的氢化嵌段共聚物共混改进物理机械性能。
本发明的聚苯醚/聚丙烯树脂组合物的热熔融加工温度较高，一般在280℃以上，在如此高的加工温度下，聚丙烯组份发生降解和性能下降，和大多数聚合物一样，生成以碳为中心的自由基，进而生成烷氧自由基和氢过氧化物，受阻酚抗氧剂的氧化产物(醌类化合物)是引起变色和黄变的主要原因。变色通常比较严重，用钛白粉也难以遮盖，因而产品不能用于白色或浅色制品，从而限制了其应用范围。
专利文献中提出了许多提高热氧稳定性和改进变色的方法。在美国专利USP4588764、USP4483953和USP4405739中公开了亚磷酸酯抗氧体系。在中国专利CN87104971中公开了丁基化羟甲基苯/亚磷酸辛基二苯基酯抗氧化体系，在该专利中进一步公开了采用有效量的防变色添加剂α-羟基酮，如苯偶姻能提高丁基化羟甲基苯/亚磷酸辛基二苯基酯抗氧化体系的防止变色作用。众所周知，苯偶姻是一种有效的光敏剂，添加苯偶姻虽能防止变色但却会降低树脂组合物在使用过程中的光稳定性。
中国专利CN1190418公开了将9，10一二氢-9-氧杂-10-磷杂菲加入到聚苯醚中，得到色调和流动性优异的聚苯醚。美国专利USP6545080公开了聚苯醚/聚丙烯共混物的抗氧化体系是亚磷酸三(十二烷基)酯，氧化镁和硫化锌。中国专利CN1694923公开了玻璃纤维增强聚苯醚/聚丙烯树脂组合物的抗氧化体系是亚磷酸三癸酯，氧化镁和硫化锌。通常这些树脂组合物的颜色较深。
幸运的是本发明发现一种由汽巴精化公司推出的苯并呋喃类碳自由基捕获剂Irganox HP-136，对抑制聚苯醚/聚丙烯树脂组合物在高温加工时的初期变色有明显的作用，特别是与传统的二元抗氧体系Irganox1010和Irgafos168并用时，效果更好。它明显减少受阻酚抗氧剂的用量，降低了生成受阻酚抗氧剂氧化产物(醌化合物)的机会。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供一种在280℃以上高温加工条件下具有优秀热氧稳定性的三元抗氧体系及含有该三元抗氧体系的，具有较浅颜色的柔性聚苯醚/聚丙烯树脂组合物。
具体实施方式
本发明是以下述方案实现的。
1.树脂组合物配方包括以下组份：
(A)聚苯醚，其用量和聚丙烯用量之比小于1∶1；
(B)聚丙烯，其用量和聚苯醚用量之比大于1∶1；
(C)相容剂，苯乙烯/乙烯丁二烯链段比60/40～70/30的部分氢化SEBS；其用量为配方总量的2％～5％。
(D)增韧剂，苯乙烯/乙烯丁二烯链段比30/70～35/65的部分氢化SEBS；其用量为配方总量的5％～15％。
(E)三元高温抗氧剂，其用量为配方总量的0.1％～0.5％；
(F)其他添加剂。
用于本发明的聚苯醚数均分子量(由PS标定的凝胶渗透色谱法测定)一般是3000至40000原子质量单位，或0.1至0.6分升/克(dL/g)(乌氏粘度计，在30℃测定，氯仿溶液浓度0.5g/dL)。优选旭化成生产的标准级和低粘度级聚苯醚粉料，比浓粘度分别为0.53dL/g和0.41dL/g，Mn分别为19000和16000。
用于本发明的聚丙烯可以是均聚聚丙烯或共聚聚丙烯，对其结晶度没有特定的要求，熔体流动速率为0.1～50克/10min的那些。优选由台塑公司生产的熔体流动速率为0.5克/10min，热变形温度较高达115℃，高熔体强度的永嘉烯1005无规共聚聚丙烯。
用于本发明的共混相容剂是那些既含有和聚苯醚相容的链段，又含有和聚丙烯相容的链段的那些嵌段共聚物或接枝共聚物。优选是高苯乙烯含量的部分氢化乙烯丁二烯嵌段共聚物SEBS，特别优选由日本旭化成(Asahi KaseiChemicals Corporation)生产的苯乙烯链段/乙烯丁二烯链段之比为67/33的，Shore D硬度为72的Tuftec H1043，也可以是苯乙烯链段/乙烯丁二烯链段之比为43/57的，硬度为92的，Tuftec L517。
用于本发明的弹性体增韧剂，是那些既含有和聚苯醚相容的链段又含有和聚丙烯相容的链段的共聚物弹性体，优选分子量较高的部份氢化的SEBS，特别优选KratonPolymers公司的苯乙烯链段含量30％，氢化乙烯丁二烯链段含量70％的SEBS，Kraton G1652。
用于发明的高温抗氧剂是由受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和苯并呋喃类碳自由基捕获剂三元构成，优选受阻酚类抗氧剂为汽巴公司生产的Irganox1010，亚磷酸酯类抗氧剂为汽巴公司生产的Irgafos168，苯并呋喃类碳自由基捕获剂Irganox HP-136，其用量比优选Irganox1010∶Irgafos168∶Irganox HP-136为0.28∶0.57∶0.15。
2.聚苯醚/聚丙烯树脂组合物共混造粒
(1)造粒
本发明采用常规的干混和熔融造粒工艺。根据原料配方称取各组份，并预先按常规干燥，以免三元高温抗氧剂受湿气而失效。
先将粒料聚丙烯和少许白油高速搅拌混合2分钟，然后加入预先干燥的聚苯醚粉料和预先称量混合均匀的三元高温抗氧剂9225，在高速搅拌机中高速混合2分钟，最后加入相容剂Tuftec H143和增韧剂Kraton G1652，高速混合2分钟。
将干混均匀的混合物用平行同向双螺杆挤出机共混造粒，挤出机φ＝40mm，L/D＝36。各段温度220℃/240℃/260℃/260℃/270℃/280℃/280℃/280℃/260℃。进料速度20～60r/min，螺杆转速120～150r/min。螺杆第6、7段可通冷却水冷却，拉条孔3孔。挤出物料经冷却，切粒得到聚苯醚/聚丙烯树脂组合物粒料。
(2)注塑打样
注塑条件：注塑压力60～70MPa，保压时间15～20秒，物料干燥温度80℃，干燥时间4小时，料筒温度：240℃/250℃/260℃/260℃/260℃(DH)，模具温度80℃。
3、按下列方法标准测试树脂组合物性能
拉伸强度：GB1040；断裂伸长率：GB1040；简支梁缺口冲击强度：GB1043；弯曲模量：GB9341；弯曲强度：GB9341。
色差测试：
测试设备：Gretag Macbeth公司生产的Color-Eye 2180。
测试软件：Color iQC(4.11版)。它是用L.a.b.-组数据将一种颜色表示出来。
L值表示明度(深浅)，ΔL表示明度(深浅)差值，ΔL为正，表示样品偏白(浅)，ΔL为负，表示偏黑(深)。a、b为色平面坐标值，a值表示红绿方向颜色变化，+a表示向红色方向变化，-a表示向绿色方向变化。b表示黄蓝方向变化，+b表示向黄色方向变化，-b表示向蓝色方向变化。c、h值为色空间坐标值，c值表示饱和度(鲜艳度)变化，+c表示颜色偏鲜艳，-c表示颜色偏暗。H表示颜色相角变化。+h表示偏逆时针方向，-h表示偏顺时针方向。ΔEcmc为色差综合评定指标，ΔE.cmc值越小代表色差越小，ΔEcmc值越大代表色差越大，ΔEcmc＝2.0～4.0表示有较大差距。
测试方法：
以未加高温抗氧剂的实施例1(38-3)作标准试样，测得一组以L*.a*.b*/c*.H表示的颜色，然后测定加有高温抗氧剂的实施例2(38-2)，实施例3(40-2)的色差，作为对比，还测定了添加传统抗氧剂的对比例(38-1)和对比例2(40-1)的色差。
实施例和比较例配方及性能见表1：
表1：聚苯醚/聚丙烯树脂组合物配方及性能
| 实施例 1 (38-3 ) | 实施例 2 (38-2 ) | 实施例 3 (40-2 ) | 对比例 1 (38-1 ) | 对比例 2 (40-1 ) | 测试标 准 | |
| 配方 聚苯醚树脂(旭化成标 准级) 聚丙烯(永嘉烯 PP1005) Kraton G1652 Tuftec H1043 Tuftec L517 Irganox 1010 Irbafos 168 9225 | 395 465 115 25 | 395 461 115 25 4 | 395 531 70 4 | 395 461 115 25 1.2 2.8 | 395 531 70 1.2 2.8 | |
| 性能 | ||||||
| 拉伸强度/MPA 断裂伸长率，％ 弯曲强度/MPA 弯曲横量/MPQ | 26.4 74 21 753 | 36 184 18.6 653 | 33 62 32.7 1264 | 28.5 113 19.5 695 | 30.4 131 30.9 1191 | GB1040 GB1040 GB9341 GB9341 |
[0039]
| 筒支梁缺口冲击强度/kJ.m-2 | 18.8 | 20.1 | 11.7 | 23.6 | 14.1 | GB1043 |
表2聚苯醚/聚丙烯树脂组合物的色差
标准名称： L* A* B* C* ho
38-3
83.15 1.73 14.16 14.26 83.03
84.27 4.40 15.16 15.78 73.83
84.06 0.96 16.24 16.26 86.62
比样名称 DL* DA* DB* DC* DH* DEcmc
40-2 1.57 -0.54 -2.66 -2.70 0.24 2.03
A-10 1.35 -1.03 -2.85 -3.03 0.22 2.13
F02-10(CWF) 1.41 -0.37 -3.03 -3.05 0.21 2.12
40-2 1.44 -0.47 -2.78 -2.82 0.14 2.08
A-10 1.22 -1.00 -2.95 -3.11 0.16 2.17
F02-10(CWF) 1.28 -0.32 -3.18 -3.19 0.15 2.19
40-2 1.54 -0.43 -2.96 -2.99 0.07 2.20
A-10 1.32 -1.01 -3.12 -3.27 0.11 2.28
F02-10(CWF) 1.38 -0.29 -3.39 -3.40 0.10 2.33
40-1 -0.02 0.08 -1.27 -1.25 -0.24 0.94
A-10 -0.08 -0.23 -1.22 -1.24 -0.12 0.86
F02-10(CWF) -0.06 0.04 -1.45 -1.45 -0.13 0.98
40-1 -0.04 0.07 -1.15 -1.13 -0.22 0.86
A-10 -0.09 0.22 -1.10 -1.11 -0.10 0.77
F02-10(CWF) -0.07 0.03 -1.34 -1.34 -0.11 0.91
40-1 0.36 -0.03 -2.31 -2.29 -0.27 1.67
A-10 0.22 -0.53 -2.31 -2.37 -0.15 1.62
F02-10(CWF) 0.26 -0.03 -2.65 -2.65 -0.14 1.78
38-2 0.75 -0.83 -3.30 -3.37 0.48 2.49
A-10 0.46 -1.40 -3.59 -3.83 0.39 2.66
F02-10(CWF) 0.54 -0.55 -3.79 -3.81 0.37 2.60
38-2 1.05 -0.89 -3.43 -3.50 0.54 2.61
A-10 0.74 -1.48 -3.74 -4.00 0.44 2.80
F02-10(CWF) 0.83 -0.59 -3.96 -3.98 0.41 2.72
38-2 1.10 -0.91 -3.34 -3.41 0.58 2.57
A-10 0.79 -1.49 -3.66 -3.92 0.48 2.76
F02-10(CWF) 0.88 -0.60 -3.84 -3.87 0.43 2.66
38-1 -1.50 -0.72 -2.92 -2.98 0.40 2.25
A-10 -1.75 -1.15 -.319 -3.38 0.25 2.41
F02-10(CWF) -1.71 0.47 -3.42 -3.44 0.30 2.41
38-1 -1.69 -0.64 -2.75 -2.81 0.34 2.14
A-10 -1.93 -1.05 -3.01 -3.18 0.19 2.28
F02-10(CWF) -1.89 -0.14 -3.12 -3.23 0.24 2.28
38-1 -1.80 -0.67 -2.77 -2.83 0.37 2.17
A-10 -2.04 -1.07 -3.03 -3.21 0.20 2.32
F02-10(CWF) -2.00 -0.44 -3.20 -3.21 0.28 2.29
38-3 -0.06 0.07 0.33 0.34 -0.03 0.25
A-10 -0.03 0.12 0.36 0.38 -0.01 0.26
F02-10(CWF) -0.03 0.04 0.38 0.39 -0.02 0.26
38-3 -0.12 0.13 0.12 0.14 -0.12 0.18
A-10 -0.09 0.13 0.17 0.20 -0.08 0.17
F02-10(CWF) -0.10 0.08 0.14 0.15 -0.07 0.13。
Claims (5)
1.一种在高温加工时具有优秀热氧稳定性和较浅颜色的柔性聚苯醚/聚丙烯树脂组合物，包括：
(A)聚苯醚；
(B)聚丙烯；
(C)相容剂；
(D)增韧剂；
(E)高温抗氧剂。
2.在权利要求1中相容剂是苯乙烯/乙烯丁二烯链段比为67/33，Shore D硬度72的SEBS，特别优选日本旭化成的Tuftec H1043。
3.在权利要求1中增韧剂是苯乙烯/乙烯丁二烯链段比为30/70的SEBS，特别优选Kraton G1652。
4.在权利要求1中高温抗氧剂是苯并呋喃类碳自由基捕获剂，受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂混配的三元体系，特别优选是汽巴公司生产的Irganox 1010；Irgafos 168和Irganox H-136，其配料比为0.28∶0.57∶0.15。其用量比为配方总量的0.1％～0.5％。
5.在权利要求1中的聚苯醚/聚丙烯树脂组合物的色差最高达ΔEcmc＝2.80。
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|---|---|
| CN (1) | CN101851372A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102719014A (zh) * | 2012-07-03 | 2012-10-10 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 聚苯醚聚丙烯树脂组合物及其制备方法 |
| TWI610984B (zh) * | 2015-07-22 | 2018-01-11 | Asahi Chemical Ind | 樹脂組合物及成形體 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1461331A (zh) * | 2000-12-18 | 2003-12-10 | 三星综合化学株式会社 | 具有改进冲击强度的间规聚苯乙烯组合物 |
| CN1548469A (zh) * | 2003-05-22 | 2004-11-24 | 上海杰事杰新材料股份有限公司 | 长纤维增强聚丙烯/聚苯醚合金材料及制备方法与应用 |
| CN101597398A (zh) * | 2008-06-05 | 2009-12-09 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种制造高透高刚性烟用包装膜的聚丙烯树脂的制备方法 |
-
2010
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1461331A (zh) * | 2000-12-18 | 2003-12-10 | 三星综合化学株式会社 | 具有改进冲击强度的间规聚苯乙烯组合物 |
| CN1548469A (zh) * | 2003-05-22 | 2004-11-24 | 上海杰事杰新材料股份有限公司 | 长纤维增强聚丙烯/聚苯醚合金材料及制备方法与应用 |
| CN101597398A (zh) * | 2008-06-05 | 2009-12-09 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种制造高透高刚性烟用包装膜的聚丙烯树脂的制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102719014A (zh) * | 2012-07-03 | 2012-10-10 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 聚苯醚聚丙烯树脂组合物及其制备方法 |
| CN102719014B (zh) * | 2012-07-03 | 2014-09-17 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 聚苯醚聚丙烯树脂组合物及其制备方法 |
| TWI610984B (zh) * | 2015-07-22 | 2018-01-11 | Asahi Chemical Ind | 樹脂組合物及成形體 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20101006 |