CN105838063B - 碳纤维增强的热塑性树脂组合物及使用其制造的模制品 - Google Patents
碳纤维增强的热塑性树脂组合物及使用其制造的模制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105838063B CN105838063B CN201511017742.6A CN201511017742A CN105838063B CN 105838063 B CN105838063 B CN 105838063B CN 201511017742 A CN201511017742 A CN 201511017742A CN 105838063 B CN105838063 B CN 105838063B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin composition
- thermoplastic resin
- carbon fiber
- composition according
- tpe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/06—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/004—Additives being defined by their length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/009—Additives being defined by their hardness
Abstract
本发明涉及一种碳纤维增强的热塑性树脂组合物及使用其制造的模制品。因此,热塑性树脂组合物可以通过将碳纤维、硅烷类偶联剂和热塑性弹性体混合至具有低比重的聚酰胺‑6聚合物来获得,使得可以减少其重量并且可以改善经济效率。此外,来自本发明的热塑性树脂组合物的注射模制的产品的部件组装效率和稳定性可以通过由于其改善的刚性、耐久性和尺寸稳定性致使在注射模制之后最小化变形来改善。热塑性树脂组合物可以用于车辆外部材料的部件如全景天窗框架。
Description
技术领域
本发明涉及由碳纤维增强的热塑性树脂组合物及使用热塑性组合物制造的模制品。热塑性树脂组合物可以通过将碳纤维、硅烷类偶联剂和热塑性弹性体混合至具有低比重的聚酰胺-6聚合物来获得,从而减少重量并改善经济效率。此外,通过由于显著改善的刚性、耐久性和尺寸稳定性致使在注射模制之后最小化变形,使用热塑性树脂组合物制造的模制品可以改善部件组装效率和稳定性,因而模制品可以用作用于车辆外部材料的部件如全景天窗框架(panorama sunroof frame)。
背景技术
近来的汽车制造业(motor industry)已经聚焦于重量减轻、中产阶级化(gentrification)以及环保。特别地,汽车制造业一直试图减轻车辆的重量,其显著影响车辆的燃料效率和驱动性能。
制造车辆的全景天窗用于给予车辆内部通风和宽开放性评估(wide opennessassessment),并且将玻璃和电动机等连接到框架。全景天窗框架需要高物理性能,用于忍受外围部件的负荷和来自外部的冲击,因而,已经主要使用钢材料。
最近,已经开发了用于车辆重量减轻的嵌钢(steel-inserted)工程塑料。例如,当使用由玻璃纤维增强的聚对苯二甲酸丁二醇酯时,与钢材料的重量相比,嵌钢塑料的重量可以减轻约30%或更多。
然而,当将聚对苯二甲酸丁二醇酯/玻璃纤维材料应用于车辆部件时,在注射之后可能发生变形。此外,由于增加玻璃纤维的含量以给予全景天窗框架所需的刚性以及比重增加,因此其重量可能不会充分地降轻。
在相关领域中,日本专利公开号0130491公开了聚酰胺树脂组合物,由于它的优异的抗冲击性、光泽度和尺寸稳定性,因此其常用于机器、电子设备、车辆等的部件。此外,日本专利公开号2012-509381公开了其中将聚酰胺和增强剂组合的组合物,其具有优异的机械强度并用于车辆、建筑物、体育用品等。此外,日本专利公开号2011-529986公开了聚酰胺类高温树脂组合物,其具有耐化学性、可加工性和耐热性,并用于车辆和电池/电子设备领域。
然而,这种树脂组合物通过添加硅烷类偶联剂或热塑性弹性体而没有改善可加工性、机械强度、耐热性和抗冲击性。
因而,需要开发材料,例如,通过应用可以具有用于防止在注射模制后的变形问题的足够的尺寸稳定性并且在减少的量的情况下可以改善刚性的碳纤维。
在该背景部分中所公开的以上信息仅用于增强对本发明的背景的理解,因此它可以含有并不形成对于该国的本领域的普通技术人员而言已经是已知的现有技术的信息。
发明内容
在优选的方面,本发明提供了热塑性树脂组合物,其可以通过将碳纤维、硅烷类偶联剂和热塑性弹性体混合至具有低比重的聚酰胺-6聚合物来获得。因此,可以减轻组合物的重量并且可以改善其经济效率。此外,由于物理特性如尺寸稳定性、机械强度和耐久性的改善,可以最小化热塑性树脂在注塑模制之后的变形。
在一个方面,提供了热塑性树脂组合物,其可以通过碳纤维增强,使得可以减轻组合物的重量,可以改善经济效率,此外,可以改善物理性能如尺寸稳定性、机械强度和耐久性。
在另一个方面,本发明提供了包括如上所述的热塑性树脂组合物的模制品,使得可以通过在注射模制之后最小化变形来改善部件组装效率和稳定性。
在一个示例性的实施方式中,基于热塑性树脂组合物的总重量,热塑性树脂组合物可以包含:约45至93wt%的量的聚酰胺-6聚合物;约5至40wt%的量的碳纤维;约1至5wt%的量的硅烷类偶联剂;以及约1至10wt%的量的热塑性弹性体。特别地,碳纤维可以具有约5至15μm的平均截面直径和约5至15mm的长度,以及热塑性弹性体在约230℃的温度和约2.16kg的负荷下可以具有约10至40g/10min的熔融指数。
如在本文中所使用的,“平均截面直径”可以通过来自碳纤维横截面的直径的平均值来确定。
聚酰胺-6聚合物可以具有约20,000至70,000的数均分子量。
碳纤维可以由聚丙烯腈(PAN)、沥青或它们的混合物制成。
基于碳纤维的总重量,碳纤维可以适当地包括0.1至3wt%的胶料(sizingmaterial)。特别地,胶料可以是选自由聚氨酯树脂、丙烯酸树脂(丙烯酰基树脂,acrylresin)、苯乙烯树脂和环氧树脂组成的组的至少一种。
硅烷类偶联剂可以是由以下化学式表示的化合物。
[化学式]
在化学式中,每个R和R'彼此是相同或不同的,并且是氢原子或可选取代的适当地含有1至30个或1至20个碳原子的烷基,并且Y是选自由乙烯基、氨基、甲基丙烯酰基、环氧基和巯基组成的组的任何一个官能团,其中每个这种Y基团适当地含有1至20个碳原子或1至10个碳原子。
热塑性弹性体可以是具有4或更大的碳数(α)的乙烯-α-烯烃共聚物、苯乙烯-二烯共聚物或它们的混合物。
进一步提供的是包括如上所述的热塑性树脂组合物的模制品。还提供的是包括含有热塑性树脂组合物的模制品的车辆。
在一个示例性的实施方式中,模制品可以是用于车辆的全景天窗框架。
以下讨论了本发明的其他方面和优选的实施方式。
具体实施方式
应当理解的是,如在本文中所使用的术语“车辆(vehicle)”或“车辆的(vehicular)”或其他类似术语包括广义的机动车辆,诸如包括运动型多用途车辆(SUV)、公共汽车、卡车、各种商用车辆的载客车辆、包括各种小船(boat)和船舶(ship)的水运工具(watercraft)、航行器等,并且包括混合动力车辆、电动车辆、插入式混合动力电动车辆、氢动力车辆和其它可替代的燃料车辆(例如,源自除石油之外的资源的燃料)。如在本文中所提及的,混合动力车辆是具有两种或更多种动力源的车辆,例如,汽油动力和电动力车辆。
在本文中所使用的术语仅是为了描述特定示例性实施方式的目的,而并不旨在限制本发明。如在本文中所使用的,单数形式“一个”、“一种”和“该”也旨在包括复数形式,除非上下文另外明确指出。将进一步理解的是,当术语“包括”和/或“包含”用于本说明书时,指明存在陈述的特征、整数、步骤、操作、元件(要素)、和/或组分,但并不排除存在或添加一个或多个其它特征、整数、步骤、操作、元件(要素)、组分、和/或它们的组。如在本文中所使用的,术语“和/或”包括一个或多个相关的列出项中的任何和所有组合。
除非特别地指明或从上下文中显而易见,否则将如在本文中所使用的术语“约”理解为在本领域中的正常的公差的范围内,例如在平均值的2个标准偏差内。可以将“约”理解为在所述值的10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、0.1%、0.05%或0.01%内。除非从上下文中另外清楚,否则在本文中提供的所有数值由术语“约”修饰。
在下文中,现将详细提及本发明的各种示例性实施方式,其实施例描述如下。尽管将结合示例性实施方式描述本发明,但将理解的是,本说明书不旨在将本发明限制于那些示例性实施方式。相反,本发明旨在不仅涵盖示例性实施方式,而且涵盖可以包括在由所附权利要求所限定的本发明的精神和范围内的各种替换、修改、等同物和其它实施方式。
本发明的热塑性树脂组合物可以利用碳纤维增强。热塑性树脂组合物可以包含:(A)约45至93wt%的量的聚酰胺-6聚合物;(B)约5至40wt%的量的碳纤维;(C)约1至5wt%的量的硅烷类偶联剂;和(D)约1至10wt%的量的热塑性弹性体。聚酰胺-6聚合物可以通过ε-己内酰胺的开环聚合来获得。碳纤维可以具有5至15μm的平均截面直径和5至15mm的长度,以及热塑性弹性体在约230℃的温度和约2.16kg的负荷下可以具有10至40g/10min的熔融指数。
根据本发明的一个示例性的实施方式,热塑性树脂组合物可以通过体现低比重来最大化重量减轻和经济效益,并且与现有的聚对苯二甲酸丁二醇酯/玻璃纤维材料相比,由于改善的尺寸稳定性和物理性能平衡如高刚性和耐久性,因此通过在注射模制之后最小化变形,可以改善部件组装效率和稳定性。
热塑性树脂组合物可以包含以下组分。
(A)聚酰胺-6聚合物
聚酰胺-6聚合物由ε-己内酰胺的开环聚合获得。在组合物中可以包含如在本文中所使用的聚酰胺-6聚合物以同时减轻重量并改善机械强度、抗冲击性、耐热性和流动性。特别地,聚酰胺-6聚合物可以具有约1.12至1.16的比重,使得可以减轻树脂组合物的重量。此外,聚酰胺-6聚合物可以提供改善的物理特性如尺寸稳定性、机械强度、抗冲击性、耐热性等,使得在注射模制之后可以最小化变形。
聚酰胺-6聚合物可以具有约20,000至70,000的数均分子量,或可替代地,具有约20,000至70,000的数均分子量的聚酰胺-6聚合物可以单独使用或以具有不同分子量的两种或更多种其他聚酰胺-6聚合物的混合物使用。当数均分子量小于约20,000时,机械强度和抗冲击性可能劣化,并且当数均分子量大于约70,000时,通过在拉挤浸渍工艺(pultrusion impregnation process)期间降低碳纤维的浸渍特性,机械性能可能劣化,并且在注射加工期间的流动性可能不足够,从而劣化模制。
特别地,基于热塑性树脂组合物的总重量,可以包括约45至93wt%的量的聚酰胺-6聚合物。当聚酰胺-6聚合物的含量低于约45wt%时,抗冲击性可能劣化,并且当其含量大于约93wt%时,机械强度可能劣化。优选地,基于热塑性树脂组合物的总重量,可以包括约60至93wt%的量,或特别地70至90wt%的量的聚酰胺-6聚合物。
(B)碳纤维
在热塑性树脂组合物中可以包括碳纤维以减轻重量并改善机械性能、抗冲击性和尺寸稳定性。碳纤维可以具有其横截面是圆形、椭圆形或多角形的形状的纤维或束结构。碳纤维可以使用聚丙烯腈(PAN)、沥青或它们的混合物作为原料来制造,并且碳纤维可以具有约5至15μm的平均截面直径。当平均截面直径小于约5μm时,碳纤维的可分散性可能劣化,并且当平均截面直径大于约15μm时,机械性能和抗冲击性可能劣化。特别地,基于碳纤维的总重量,碳纤维可以含有0.1至3wt%的量的胶料。当胶料的含量小于约0.1wt%时,碳纤维的可分散性可能劣化,从而降低机械强度,并且当胶料的含量大于约3wt%时,胶料可能降低树脂本身的机械强度。该胶料可以是选自由聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂和环氧树脂组成的组的至少一种。
基于热塑性树脂组合物的总重量,可以包括约5至40wt%的量的碳纤维。当碳纤维的含量小于约5wt%时,机械强度和抗冲击性可能劣化,并且当它大于约40wt%时,由于重量增加,它可能难以减轻重量,并且流动性可能劣化。特别地,可以包括10至30wt%的量的碳纤维。
(C)硅烷类偶联剂
可以包括硅烷类偶联剂以通过改善聚酰胺-6聚合物和碳纤维的相容性来给予机械强度和抗冲击性。特别地,硅烷类偶联剂可以是,但不限于,由以下化学式表示的化合物。
[化学式]
在化学式中,每个R和R'彼此是相同或不同的,并且是氢原子或可选取代的适当地具有1至30个或1至20个碳原子的烷基,并且Y是选自由乙烯基、氨基、甲基丙烯酰基、环氧基和巯基组成的组的任何一个官能团,其中每个这种Y基团适当地含有1至20个碳原子或1至10个碳原子。
特别地,在末端处具有环氧基的硅烷类偶联剂可以用作为硅烷类偶联剂。硅烷类偶联剂可以是选自由3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyl trimethoxysilane)、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(3-glycidoxy propylmethyldimethoxysilane)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷组成的组的至少一种,但不限于此。
基于热塑性树脂组合物的总重量,可以包括约1至5wt%的量的硅烷类偶联剂。当硅烷类偶联剂的含量小于约1wt%时,机械强度和抗冲击性可能劣化,并且其含量大于约5wt%,低分子量偶联剂本身可以降低机械强度,并且由于通过增加树脂的熔点而降低流动性,它可能降低可加工性。特别地,基于热塑性树脂的总重量,可以包括1至3wt%的量的硅烷类偶联剂。
(D)热塑性弹性体
可以包括热塑性弹性体以给予热塑性树脂组合物可加工性、回弹性(reboundresilience)、耐热性和抗冲击性。作为热塑性弹性体,可以使用具有4或更大的碳数(α)的乙烯-α-烯烃共聚物、苯乙烯-二烯共聚物或它们的混合物。特别地,具有4或8的碳数(α)的乙烯-α-烯烃共聚物可以用作热塑性弹性体。例如,作为具有4或更大的碳数(α)的乙烯-α-烯烃共聚物,可以使用乙烯-1-丁烯共聚物(EBM)或乙烯-1-辛烯共聚物(EOM),并且可以使用具有约12至45wt%的阿尔法(α)-烯烃的含量的共聚物。
苯乙烯-二烯类共聚物可以是使用选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯组成的组的至少一种苯乙烯类单体以及选自丁二烯、异戊二烯或它们的混合物的二烯类单体的共聚物。可以通过苯乙烯类单体和二烯类单体的聚合而使用此苯乙烯-二烯类共聚物。例如,苯乙烯-二烯共聚物可以是选自由苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物组成的组的至少一种。
热塑性弹性体可以具有在约230℃的温度和约2.16kg的负荷下测定的约10至40g/10min的熔融指数。当熔融指数小于约10g/10min时,由于流动性降低导致分散可能较差,并且当熔融指数大于约40g/10min时,抗冲击性和侧面冲击可能劣化。当熔融指数在上面描述的范围内时,可以获得显著改善的可成形性。
此外,基于热塑性树脂组合物的总重量,可以包括约1至10wt%的量的热塑性弹性体。当热塑性弹性体的含量小于约1wt%时,抗冲击性可能劣化,并且当其含量大于约10wt%时,流动性可能劣化并且分散可能较差。特别地,基于热塑性树脂组合物的总重量,可以包括约3至5wt%的量的热塑性弹性体。
(E)添加剂
热塑性树脂组合物可以进一步包含常规添加剂。例如,添加剂可以是抗氧化剂和抗静电剂。抗氧化剂可以是选自由酚类(苯酚类,phenol-based)抗氧化剂、亚磷酸酯/盐类抗氧化剂和硫代丙酸酯/盐增效剂组成的组的至少一种,并且本领域的普通技术人员可以容易地使用这些或其他添加剂。
在一个示例性实施方式中,提供的是用于制造本发明的热塑性树脂组合物的方法。特别地,所述方法可以包括:通过使用常规熔融-捏合机如班伯里混合器(精炼机,bambury mixer)、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和多螺杆挤出机、拉挤成型机(pultrusionmolding machine)等来混合组合物;以及在混合之后进行模制。模制可以通过相关技术中的常规使用的诸如以下的方法来进行:挤出模制、压缩模制、注射模制等,但不限于此。
在一个示例性实施方式中,本发明提供了模制品,其可以通过包括如上所述的热塑性树脂组合物来制造。特别地,模制品可以是车辆部件,如车辆的全景天窗框架。
因而,根据本发明的各种示例性实施方式的热塑性树脂组合物由于组合物的减少的比重,可以具有减轻的重量和经济效率。此外,热塑性树脂组合物与常规使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯/玻璃纤维材料相比,由于改善的刚性、耐久性和尺寸稳定性,因此在注射模制之后通过最小化变形,可以改善部件组装效率和稳定性。因此,其可以适当地用作用于车辆外部材料的部件如使用其的全景天窗框架。
实施例
以下实施例说明了本发明而并不旨在限制本发明。
实施例1至4和比较例1至8
对于实施例1至4和比较例1至8,制备下面所列的成分,以在下表1中所列的组成比混合,使用双螺杆挤出机和拉挤成型机挤出,然后注射模制以制造用于测量物理特性的试样。
[材料]
(A)聚酰胺-6:使用具有约50,000的数均分子量的聚酰胺-6。
(B1)碳纤维(较长的长度):使用由聚丙烯腈(PAN)制成,具有约7μm的平均截面直径,约10mm的长度,并包括约1wt%的胶料的碳纤维。
(B2)碳纤维(较短的长度):使用由聚丙烯腈(PAN)制成,具有约7μm的截面直径,约2mm的长度,并且包括1wt%的胶料的碳纤维。
(C1)偶联剂:使用3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
(C2)偶联剂:使用包括约8wt%接枝到聚丙烯的无水马来酸的改性的聚丙烯。
(D1)热塑性弹性体:使用具有在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的约15g/10min的熔融指数并包括乙烯-1-丁烯共聚物(EBM)的热塑性弹性体。
(D2)热塑性弹性体:使用具有在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的约10g/10min的熔融指数并包括乙烯-1-丁烯共聚物(EBM)的热塑性弹性体。
(D3)热塑性弹性体:使用具有在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的40g/10min的熔融指数并包括乙烯-1-丁烯共聚物(EBM)的热塑性弹性体。
(D4)热塑性弹性体:使用具有在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的1g/10min的熔融指数并包括乙烯-1-丁烯共聚物(EBM)的热塑性弹性体。
(D5):热塑性弹性体:使用具有在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的50g/10min的熔融指数并包括乙烯-1-丁烯共聚物(EBM)的热塑性弹性体。
表1
测试例
为了检查通过使用在实施例1至4和比较例1至8中制造的碳纤维增强的热塑性树脂制造的模制材料的物理特性和可加工性等,测量以下项目,随后将结果示于下表2和3中。
(1)拉伸强度(kgf/cm2):根据ASTM D638测量。
(2)伸长率(%):根据ASTM D638测量。
(3)悬臂梁冲击强度(kgf·cm/cm):在室温(23℃)在1/4″凹口条件下根据ASTMD256测量。
(4)弯曲强度(kgf/cm2):根据ASTM D790测量。
(5)弯曲模量(kgf/cm2):根据ASTM D790测量。
(6)热变形温度(℃):通过施加1.82MPa的表面压力根据ASTM D648测量热变形温度。
(7)洛氏硬度:利用R标度(R等级,R-Scale)根据ASTM D785测量。
(8)流动性(mm):在280℃的汽缸温度(筒温度,cylinder temperature),50℃的模具温度,60MPa的注射压力,200mm/s的注射速度和1MPa的排出压力下,使用LS Mtron注射机将试样以螺旋的形式注射至模具,并测量和比较模制的长度。
表2
表3
根据表2和3的结果,可以确认的是,与实施例1至4相比,在不包括具有较长的长度的碳纤维(B1)、硅烷类偶联剂和热塑性弹性体成分或它们在成分范围或熔融指数范围外的比较例1至8的情况下,流动性降低,或物理性能如抗冲击性和弹性模量劣化。
相反,可以确认的是,在聚酰胺-6聚合物中包括适当的量的碳纤维(B1)、硅烷类偶联剂和热塑性弹性体的实施例1至4的情况下,均匀地改善了拉伸强度、伸长率、弯曲强度、弯曲模量、冲击强度、热变形温度、洛氏硬度和流动性中的全部。
因而,可以确认的是,与常规的聚对苯二甲酸丁二醇酯/玻璃纤维材料相比,在实施例1至4中制备的碳纤维增强的热塑性树脂组合物由于树脂的低比重而具有重量减轻和改善的经济效率的效果,并且由于显著改善的刚性、耐久性和尺寸稳定性致使在注射模制之后通过最小化变形而进一步具有改善部件组装效率和稳定性的优势。
因此,与现有的聚对苯二甲酸丁二醇酯/玻璃纤维材料相比,根据本发明的各种示例性实施方式的热塑性树脂组合物由于树脂材的低比重而可以减轻部件或树脂组合物的重量并改善经济效率,并且由于显著改善的刚性、耐久性和尺寸稳定性而在注射模制之后通过最小化变形进一步改善部件组装效率和稳定性。因此,本发明的热塑性组合物可以用作用于车辆部件如全景天窗框架的车辆外部材料。
参照本发明的各种示例性实施方式已经详细地描述了本发明。然而,本领域技术人员将理解的是,在不背离本发明的原理和精神的情况下,在这些实施方式中可以进行改变,本发明的范围由所附权利要求和它们的等价物限定。
Claims (11)
1.一种热塑性树脂组合物,包含:
45至93wt%的量的聚酰胺-6聚合物;
5至40wt%的量的碳纤维;
1至5wt%的量的硅烷类偶联剂;以及
1至10wt%的量的热塑性弹性体,
其中,所述碳纤维具有5至15μm的平均截面直径和5至15mm的长度,
其中,所述热塑性弹性体在230℃的温度和2.16kg的负荷下具有10至40g/10min的熔融指数,
其中,所述聚酰胺-6聚合物具有20,000至70,000的数均分子量。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述碳纤维由聚丙烯腈、沥青或它们的混合物制成。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,基于所述碳纤维的总重量,所述碳纤维包括0.1至3wt%的量的胶料。
4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物,其中,所述胶料是选自由聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂以及环氧树脂组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述硅烷类偶联剂是由以下化学式表示的化合物,
[化学式]
其中,
每个R和R'彼此是相同或不同的,并且是氢原子或可选取代的烷基,并且
Y选自由乙烯基、氨基、甲基丙烯酰基、环氧基以及巯基组成的组。
6.根据权利要求5所述的热塑性树脂组合物,其中,
每个R和R'彼此是相同或不同的,并且是氢原子或可选取代的、含有1至30个碳原子的烷基,并且
Y选自由乙烯基、氨基、甲基丙烯酰基、环氧基以及巯基组成的组,每个基团含有1至20个碳原子。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性弹性体是具有4或更大的碳数的乙烯-α-烯烃共聚物、苯乙烯-二烯共聚物或它们的混合物。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,进一步包含选自由酚类抗氧化剂、亚磷酸酯/盐类抗氧化剂以及硫代丙酸酯/盐增效剂组成的组中的抗氧化剂。
9.一种包含根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物的模制品。
10.根据权利要求9所述的模制品,所述模制品是用于车辆的全景天窗框架。
11.一种包括根据权利要求9所述的模制品的车辆。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2015-0016106 | 2015-02-02 | ||
KR1020150016106A KR20160094724A (ko) | 2015-02-02 | 2015-02-02 | 탄소 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물 및 이에 의해 제조된 성형품 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105838063A CN105838063A (zh) | 2016-08-10 |
CN105838063B true CN105838063B (zh) | 2019-03-22 |
Family
ID=56410393
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201511017742.6A Active CN105838063B (zh) | 2015-02-02 | 2015-12-29 | 碳纤维增强的热塑性树脂组合物及使用其制造的模制品 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20160222208A1 (zh) |
JP (1) | JP6748423B2 (zh) |
KR (1) | KR20160094724A (zh) |
CN (1) | CN105838063B (zh) |
DE (1) | DE102015225443B4 (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3363864B1 (en) * | 2015-10-16 | 2021-02-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition, method for producing thermoplastic resin composition, and molded body |
KR101816434B1 (ko) * | 2016-09-06 | 2018-01-08 | 현대자동차주식회사 | 발포사출용 탄소 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조된 성형품 |
KR102347760B1 (ko) * | 2017-09-25 | 2022-01-05 | 현대자동차주식회사 | 전자파 차폐용 열가소성 복합수지 조성물 |
KR102020606B1 (ko) * | 2017-12-27 | 2019-09-10 | 주식회사 삼양사 | 내후성이 우수한 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
KR102213536B1 (ko) * | 2018-12-27 | 2021-02-10 | 주식회사 삼양사 | 방열 및 전자파 차폐 특성이 우수한 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
KR20220011955A (ko) * | 2020-07-22 | 2022-02-03 | 현대자동차주식회사 | 치수안정성이 우수한 복합수지 조성물 |
JP2022152125A (ja) * | 2021-03-29 | 2022-10-12 | 三菱マテリアル株式会社 | 樹脂組成物、樹脂成形体 |
KR102571546B1 (ko) * | 2021-06-25 | 2023-08-28 | 지에스칼텍스 주식회사 | 섬유강화 복합재 조성물, 섬유강화 복합재 및 이의 성형품 |
JP2023150891A (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-16 | 三菱マテリアル株式会社 | 樹脂組成物、樹脂成形体、樹脂組成物の製造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102634193A (zh) * | 2012-04-25 | 2012-08-15 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 碳纤维增强尼龙复合材料及其制备方法、汽车制动踏板 |
CN102690514A (zh) * | 2011-03-15 | 2012-09-26 | 上海雷博司电器有限公司 | 电磁屏蔽尼龙复合材料 |
CN103140552A (zh) * | 2010-09-30 | 2013-06-05 | 宇部兴产株式会社 | 聚酰胺树脂组合物以及由其形成的成型品 |
CN103665838A (zh) * | 2012-09-12 | 2014-03-26 | 滁州格美特科技有限公司 | 一种增强抗冲击尼龙复合材料及其制备方法 |
CN103814083A (zh) * | 2011-09-21 | 2014-05-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚酰胺模塑化合物 |
CN104177823A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-12-03 | 上海交通大学 | 碳纤维增强尼龙6树脂复合材料及制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6430491A (en) | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Hitachi Koki Kk | Motor control circuit |
JP3871745B2 (ja) | 1996-10-29 | 2007-01-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
KR20020055282A (ko) | 2000-12-28 | 2002-07-08 | 이계안 | 고강성/저선팽창의 폴리올레핀계 복합수지 조성물 |
DE10143818A1 (de) | 2001-09-06 | 2003-03-27 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyamiden sowie ein- und mehrstückige Kunststoffformkörper aus diesen thermoplastischen Formmassen |
EP2307480B1 (en) | 2008-07-30 | 2016-08-17 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Heat resistant thermoplastic articles including co-stabilizers |
FR2938847B1 (fr) | 2008-11-21 | 2013-01-11 | Arkema France | Compositions de polyamide et de renforts bioressources a proprietes mecaniques ameliorees |
-
2015
- 2015-02-02 KR KR1020150016106A patent/KR20160094724A/ko not_active Application Discontinuation
- 2015-12-11 JP JP2015242484A patent/JP6748423B2/ja active Active
- 2015-12-14 US US14/967,705 patent/US20160222208A1/en not_active Abandoned
- 2015-12-16 DE DE102015225443.7A patent/DE102015225443B4/de active Active
- 2015-12-29 CN CN201511017742.6A patent/CN105838063B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103140552A (zh) * | 2010-09-30 | 2013-06-05 | 宇部兴产株式会社 | 聚酰胺树脂组合物以及由其形成的成型品 |
CN102690514A (zh) * | 2011-03-15 | 2012-09-26 | 上海雷博司电器有限公司 | 电磁屏蔽尼龙复合材料 |
CN103814083A (zh) * | 2011-09-21 | 2014-05-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚酰胺模塑化合物 |
CN102634193A (zh) * | 2012-04-25 | 2012-08-15 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 碳纤维增强尼龙复合材料及其制备方法、汽车制动踏板 |
CN103665838A (zh) * | 2012-09-12 | 2014-03-26 | 滁州格美特科技有限公司 | 一种增强抗冲击尼龙复合材料及其制备方法 |
CN104177823A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-12-03 | 上海交通大学 | 碳纤维增强尼龙6树脂复合材料及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2016141809A (ja) | 2016-08-08 |
KR20160094724A (ko) | 2016-08-10 |
US20160222208A1 (en) | 2016-08-04 |
DE102015225443B4 (de) | 2022-06-23 |
JP6748423B2 (ja) | 2020-09-02 |
CN105838063A (zh) | 2016-08-10 |
DE102015225443A1 (de) | 2016-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105838063B (zh) | 碳纤维增强的热塑性树脂组合物及使用其制造的模制品 | |
US9175157B2 (en) | Composition of polypropylene having improved tactility and scratch resistance and methods of use thereof | |
EP1756225B1 (de) | Polyamid-formmassen mit verbesserter fliessfähigkeit | |
CN107793747B (zh) | 用于泡沫注射的长碳纤维增强的热塑性树脂组合物和使用该组合物制备的模制品 | |
WO2007097184A1 (ja) | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物および成形品 | |
CN106928697B (zh) | 尼龙材料及其制备方法和应用 | |
EP2025714B1 (en) | Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent impact strength and flowability and method for preparing the same | |
JP2020530523A (ja) | プラスチックを強化するためのポリビニルアルコールでサイジング処理されたフィラー | |
KR20180017848A (ko) | 천연섬유를 이용한 자동차 내장재용 컴파운드 조성물 | |
US9809707B2 (en) | Polymer resin composition, polymer composite tape, and front bumper of automobile | |
US20140228492A1 (en) | Polyamide resin composition for wheel cover | |
KR101187193B1 (ko) | 내충격성이 향상된 재활용 폴리프로필렌 고분자 복합체 및 이를 포함하는 열가소성 성형품 | |
JP2005324733A (ja) | 長繊維強化ポリアミド樹脂製自動車車体前部構造体 | |
CN108570186A (zh) | 聚丙烯树脂组合物及其成型产品 | |
KR101674609B1 (ko) | 폴리올레핀 수지 단일칩 제조방법 및 폴리올레핀 수지 단일칩 | |
KR20190064305A (ko) | 기계적 물성이 향상된 폴리아미드 수지 조성물 | |
KR101476502B1 (ko) | 도장성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물 | |
KR102020606B1 (ko) | 내후성이 우수한 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
KR100578167B1 (ko) | 폴리올레핀계 복합수지 조성물 | |
CN108570203A (zh) | 聚丙烯树脂组合物及其成型产品 | |
KR20200072225A (ko) | 유리섬유 보강 폴리아마이드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
KR101192373B1 (ko) | 유리섬유 강화 폴리에스테르 수지 조성물 | |
CN112745567B (zh) | 尾门内板用聚丙烯树脂组合物及其成型品 | |
KR20100058227A (ko) | 자동차 범퍼용 고유동 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
KR20230075842A (ko) | 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |