JPH1025382A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH1025382A JPH1025382A JP8788997A JP8788997A JPH1025382A JP H1025382 A JPH1025382 A JP H1025382A JP 8788997 A JP8788997 A JP 8788997A JP 8788997 A JP8788997 A JP 8788997A JP H1025382 A JPH1025382 A JP H1025382A
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- JP
- Japan
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- polymer
- styrene
- composition
- based polymer
- aromatic polyether
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 シンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体とを重量比
１：１０ないし１０：１の割合で含有させ、さらに組成
物全量に基づき１〜２０重量％の相容化剤を配合させ
る。
る。 【解決手段】 シンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体とを重量比
１：１０ないし１０：１の割合で含有させ、さらに組成
物全量に基づき１〜２０重量％の相容化剤を配合させ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐熱性を有
する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂と芳香族ポリエーテル系
樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物は、その優れた物性
と、特に優れた成形性のために自動車、電子・電気、機
械又は家庭用部品などとして広く使用されている。そし
て近年その用途の拡大に伴い、さらに高い性能、特に耐
熱性向上の要求が強くなってきている。
樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物は、その優れた物性
と、特に優れた成形性のために自動車、電子・電気、機
械又は家庭用部品などとして広く使用されている。そし
て近年その用途の拡大に伴い、さらに高い性能、特に耐
熱性向上の要求が強くなってきている。
【０００３】これまで、耐熱性の改良された熱可塑性樹
脂組成物としては、例えば芳香族リン酸エステルを配合
したものが知られているが（特公昭５３−４１８号公
報、特開昭５１−７３２４８号公報）、このものは芳香
族ポリエーテル系樹脂の含有量が少なくなるほど多量の
リン酸エステルを配合する必要があり、その結果リン酸
エステルによる芳香族ポリエーテル系樹脂の可塑化作用
が増大するのを免れないという欠点がある。
脂組成物としては、例えば芳香族リン酸エステルを配合
したものが知られているが（特公昭５３−４１８号公
報、特開昭５１−７３２４８号公報）、このものは芳香
族ポリエーテル系樹脂の含有量が少なくなるほど多量の
リン酸エステルを配合する必要があり、その結果リン酸
エステルによる芳香族ポリエーテル系樹脂の可塑化作用
が増大するのを免れないという欠点がある。
【０００４】また、有機ハロゲン化物と三酸化アンチモ
ンを併用して配合したものも知られているが（特開昭４
８−７９４５号公報、特開昭５１−７４０３８号公報、
特開昭５２−１２８９４６号公報）、このものは樹脂の
耐衝撃性を低下させると共に、ハロゲン化水素の発生に
より成形金型を腐食させるなどの問題がある。
ンを併用して配合したものも知られているが（特開昭４
８−７９４５号公報、特開昭５１−７４０３８号公報、
特開昭５２−１２８９４６号公報）、このものは樹脂の
耐衝撃性を低下させると共に、ハロゲン化水素の発生に
より成形金型を腐食させるなどの問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
欠点を有する従来のリン酸エステルやハロゲン化物など
の難燃剤等の特殊な添加物を用いることなく、安価で耐
熱性の優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するためになさ
れたものである。
欠点を有する従来のリン酸エステルやハロゲン化物など
の難燃剤等の特殊な添加物を用いることなく、安価で耐
熱性の優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するためになさ
れたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
欠点を改善するため種々研究を重ねた結果、特定の立体
規則性をもつスチレン系重合体に、芳香族ポリエーテル
系重合体及び相容化剤を特定の割合で配合することによ
り、樹脂組成物の耐熱性が改善されることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明をなすに至った。
欠点を改善するため種々研究を重ねた結果、特定の立体
規則性をもつスチレン系重合体に、芳香族ポリエーテル
系重合体及び相容化剤を特定の割合で配合することによ
り、樹脂組成物の耐熱性が改善されることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明をなすに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、シンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体と芳香族ポリエーテル系
重合体とを重量比１：１０ないし１０：１の割合で含有
し、さらに組成物全量に基づき１〜２０重量％の相容化
剤を配合して成る耐熱性樹脂組成物を提供するものであ
る。
構造を有するスチレン系重合体と芳香族ポリエーテル系
重合体とを重量比１：１０ないし１０：１の割合で含有
し、さらに組成物全量に基づき１〜２０重量％の相容化
剤を配合して成る耐熱性樹脂組成物を提供するものであ
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明組成物においては、その成
分の１つとして、シンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体が用いられるが、これは、分子鎖中に存在
するフェニル基が主鎖に沿って交互に立体配置している
構造を有するスチレン重合体又は置換スチレン重合体か
ら主として構成されているもので、これは13Ｃ−ＮＭＲ
解析によって容易に知ることができる。このような構造
を有するスチレン系重合体としては、例えばチーグラー
触媒を用いて重合させたポリスチレン、ポリ（アルキル
スチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（アル
コキシスチレン）、ポリ（ベンゾイルスチレン）や、ス
チレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレンを主成
分とする共重合体などを挙げることができる。これらは
１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。
分の１つとして、シンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体が用いられるが、これは、分子鎖中に存在
するフェニル基が主鎖に沿って交互に立体配置している
構造を有するスチレン重合体又は置換スチレン重合体か
ら主として構成されているもので、これは13Ｃ−ＮＭＲ
解析によって容易に知ることができる。このような構造
を有するスチレン系重合体としては、例えばチーグラー
触媒を用いて重合させたポリスチレン、ポリ（アルキル
スチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（アル
コキシスチレン）、ポリ（ベンゾイルスチレン）や、ス
チレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレンを主成
分とする共重合体などを挙げることができる。これらは
１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。
【０００９】本発明組成物の成分の１つとして用いられ
る芳香族ポリエーテル系重合体とは、二価の芳香族残基
例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基な
どを主鎖中に含んでいるポリエーテルであって、最も好
適なものとして、一般式
る芳香族ポリエーテル系重合体とは、二価の芳香族残基
例えばフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基な
どを主鎖中に含んでいるポリエーテルであって、最も好
適なものとして、一般式
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基又はアリール基であって、両者はたがいに同
一であってもまた異なっていてもよい）で示される構造
単位から成る重合体、共重合体及びこれとスチレン系化
合物とのグラフト共重合体を挙げることができる。これ
らは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
アルキル基又はアリール基であって、両者はたがいに同
一であってもまた異なっていてもよい）で示される構造
単位から成る重合体、共重合体及びこれとスチレン系化
合物とのグラフト共重合体を挙げることができる。これ
らは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
【００１０】本発明組成物においては、シンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体と芳香族ポリエーテ
ル系重合体とを、重量比１：１０ないし１０：１の割合
で含有していることが必要である。シンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体の量がこれよりも少なか
ったり、あるいはこれよりも多くなると耐熱性の改善が
不十分になる。両者の特に好適な割合は、１：４ないし
４：１の範囲である。
ック構造を有するスチレン系重合体と芳香族ポリエーテ
ル系重合体とを、重量比１：１０ないし１０：１の割合
で含有していることが必要である。シンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体の量がこれよりも少なか
ったり、あるいはこれよりも多くなると耐熱性の改善が
不十分になる。両者の特に好適な割合は、１：４ないし
４：１の範囲である。
【００１１】本発明組成物においては、前記した成分に
さらに相容化剤を組成物の全量に基づき１〜２０重量％
好ましくは２〜１５重量％配合することが必要である。
この特定配合量の相容化剤を用いることにより、シンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体と芳香族ポ
リエーテル系重合体とを単純にブレンドしても相容しに
くく、成形時に相分離を起こしやすく、この両者のみか
らなる組成物では外観や性能の点で必ずしも満足しうる
ものが得られなかったのを改善し、初めて一方の成分を
他方の成分に均一に微分散することが可能となり、優れ
た外観と物性の組成物を得ることができる。相容化剤の
量がこれよりも少ないと両成分の相容化が不十分にな
り、またこれよりも多くなると耐熱性の改善が不十分に
なる。
さらに相容化剤を組成物の全量に基づき１〜２０重量％
好ましくは２〜１５重量％配合することが必要である。
この特定配合量の相容化剤を用いることにより、シンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体と芳香族ポ
リエーテル系重合体とを単純にブレンドしても相容しに
くく、成形時に相分離を起こしやすく、この両者のみか
らなる組成物では外観や性能の点で必ずしも満足しうる
ものが得られなかったのを改善し、初めて一方の成分を
他方の成分に均一に微分散することが可能となり、優れ
た外観と物性の組成物を得ることができる。相容化剤の
量がこれよりも少ないと両成分の相容化が不十分にな
り、またこれよりも多くなると耐熱性の改善が不十分に
なる。
【００１２】この相容化剤としては、各重合体に親和性
を有する官能基及び／又は連鎖を同一分子内に有する化
合物、共重合体などが挙げられ、例えばシンジオタクチ
ックポリスチレンとポリマーパーオキシド又は、無水マ
レイン酸、グリシジルメタクリレート等を、場合により
ラジカル発生剤共存下に、溶融混練した変性重合体又
は、これらをベースにしたグラフト共重合体などが適し
ている。
を有する官能基及び／又は連鎖を同一分子内に有する化
合物、共重合体などが挙げられ、例えばシンジオタクチ
ックポリスチレンとポリマーパーオキシド又は、無水マ
レイン酸、グリシジルメタクリレート等を、場合により
ラジカル発生剤共存下に、溶融混練した変性重合体又
は、これらをベースにしたグラフト共重合体などが適し
ている。
【００１３】本発明の組成物には必要に応じて、本発明
の効果を損なわない範囲で、一般の熱可塑性樹脂に通常
用いられる添加剤、すなわち滑剤、可塑剤、各種安定
剤、染料、顔料、有機又は無機充填材などを加えること
ができる。
の効果を損なわない範囲で、一般の熱可塑性樹脂に通常
用いられる添加剤、すなわち滑剤、可塑剤、各種安定
剤、染料、顔料、有機又は無機充填材などを加えること
ができる。
【００１４】本発明の組成物は、所要の各成分をブレン
ドして製造されるが、ブレンドの方法としては一般に用
いられている方法、例えば押出機による溶融混練、バン
バリーミキサー、ロールなどによる混練などの方法が使
用できる。
ドして製造されるが、ブレンドの方法としては一般に用
いられている方法、例えば押出機による溶融混練、バン
バリーミキサー、ロールなどによる混練などの方法が使
用できる。
【００１５】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【００１６】参考例１ 不活性ガスで置換した内容積１０リットルのオートクレ
ーブに、トルエン４リットル、トリメチルアルミニウム
１モル、メチルアルモキサン１モル及びビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロリド０．５ミリモルを
加えた。次にスチレン１リットルを加え５０℃で６時間
重合反応を行った。反応終了後、反応物を塩酸−メタノ
ールに投入することで反応を停止し、生成ポリマーをろ
別、乾燥した。この結果得られたポリスチレンは７２ｇ
であった。このポリスチレンのメチルエチルケトン不溶
部は９０重量％であり、この不溶部の立体規則性は13Ｃ
−ＮＭＲスペクトル解析の結果、９９％以上のシンジオ
タクチック構造であった。
ーブに、トルエン４リットル、トリメチルアルミニウム
１モル、メチルアルモキサン１モル及びビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロリド０．５ミリモルを
加えた。次にスチレン１リットルを加え５０℃で６時間
重合反応を行った。反応終了後、反応物を塩酸−メタノ
ールに投入することで反応を停止し、生成ポリマーをろ
別、乾燥した。この結果得られたポリスチレンは７２ｇ
であった。このポリスチレンのメチルエチルケトン不溶
部は９０重量％であり、この不溶部の立体規則性は13Ｃ
−ＮＭＲスペクトル解析の結果、９９％以上のシンジオ
タクチック構造であった。
【００１７】参考例２ 相容化剤Ｉの合成 参考例１で得たシンジオタクチックポリスチレン１００
重量部と（アタクチック）ポリスチレンパーオキシド５
０重量部とを溶融混練してスチレングラフトシンジオタ
クチックポリスチレンを得た。
重量部と（アタクチック）ポリスチレンパーオキシド５
０重量部とを溶融混練してスチレングラフトシンジオタ
クチックポリスチレンを得た。
【００１８】参考例３ 相容化剤ＩＩの合成 参考例１で得たシンジオタクチックポリスチレン１００
重量部、アタクチックポリスチレン１００重量部、無水
マレイン酸２０重量部及びベンゾイルパーオキシド２重
量部を溶融混練して変性シンジオタクチックポリスチレ
ンを得た。
重量部、アタクチックポリスチレン１００重量部、無水
マレイン酸２０重量部及びベンゾイルパーオキシド２重
量部を溶融混練して変性シンジオタクチックポリスチレ
ンを得た。
【００１９】実施例１ 参考例１で得たシンジオタクチック構造を有するポリス
チレン１００重量部、ηsp/c＝０．６４のポリ（２，６
‐ジメチルフェニレン‐１，４‐エーテル）１００重量
部及び参考例２で得られた相容化剤Ｉ２０重量部よりな
る混合物を２５０〜３１０℃で２軸押出機を用いて溶融
混練し、樹脂組成物を得た。これを射出成形して得た試
料について測定した物性を表１に示す。
チレン１００重量部、ηsp/c＝０．６４のポリ（２，６
‐ジメチルフェニレン‐１，４‐エーテル）１００重量
部及び参考例２で得られた相容化剤Ｉ２０重量部よりな
る混合物を２５０〜３１０℃で２軸押出機を用いて溶融
混練し、樹脂組成物を得た。これを射出成形して得た試
料について測定した物性を表１に示す。
【００２０】実施例２ 表１に示した重合体成分を用い、実施例１と同様にして
各種組成物を得た。これを射出成形して得た試料につい
て測定した物性を表１に示す。
各種組成物を得た。これを射出成形して得た試料につい
て測定した物性を表１に示す。
【００２１】比較例１〜３ 表１に示した重合体成分を用い、実施例１と同様にして
各種組成物を得た。これを射出成形して得た試料につい
て測定した物性を表１に示す。
各種組成物を得た。これを射出成形して得た試料につい
て測定した物性を表１に示す。
【００２２】実施例３ ηsp/c＝０．６４のポリ（２，６‐ジメチルフェニレン
‐１，４‐エーテル）１００重量部、アタクチックポリ
スチレン１００重量部及びベンゾイルパーオキシド２重
量部を溶融混練してスチレングラフトポリ（２，６‐ジ
メチルフェニレン‐１，４‐エーテル）を得た。このも
のをポリ（２，６‐ジメチルフェニレン‐１，４‐エー
テル）に代えて用いた他は実施例１と同様にして得た組
成物を射出成形して得た試料について測定した物性を表
１に示す。
‐１，４‐エーテル）１００重量部、アタクチックポリ
スチレン１００重量部及びベンゾイルパーオキシド２重
量部を溶融混練してスチレングラフトポリ（２，６‐ジ
メチルフェニレン‐１，４‐エーテル）を得た。このも
のをポリ（２，６‐ジメチルフェニレン‐１，４‐エー
テル）に代えて用いた他は実施例１と同様にして得た組
成物を射出成形して得た試料について測定した物性を表
１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の
熱可塑性樹脂に比較して著しく耐熱性が改善されている
上に、難燃性等の優れた特性を有する樹脂を与え、自動
車、電子・電気、機械又は家庭用部品などの素材として
の用途に好適である。
熱可塑性樹脂に比較して著しく耐熱性が改善されている
上に、難燃性等の優れた特性を有する樹脂を与え、自動
車、電子・電気、機械又は家庭用部品などの素材として
の用途に好適である。
Claims (1)
- 【請求項１】 シンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体とを重量比
１：１０ないし１０：１の割合で含有し、さらに組成物
全量に基づき１〜２０重量％の相容化剤を配合して成る
耐熱性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8788997A JPH1025382A (ja) | 1997-04-07 | 1997-04-07 | 耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8788997A JPH1025382A (ja) | 1997-04-07 | 1997-04-07 | 耐熱性樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63019491A Division JP2752627B2 (ja) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1025382A true JPH1025382A (ja) | 1998-01-27 |
Family
ID=13927456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8788997A Pending JPH1025382A (ja) | 1997-04-07 | 1997-04-07 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1025382A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053649A1 (en) * | 1999-03-08 | 2000-09-14 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Styrenic graft copolymer and method of preparing the same |
| WO2002050182A1 (en) * | 2000-12-18 | 2002-06-27 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Syndiotactic polystyrene compositions having improved impact strength |
-
1997
- 1997-04-07 JP JP8788997A patent/JPH1025382A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053649A1 (en) * | 1999-03-08 | 2000-09-14 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Styrenic graft copolymer and method of preparing the same |
| WO2002050182A1 (en) * | 2000-12-18 | 2002-06-27 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Syndiotactic polystyrene compositions having improved impact strength |
| US6875804B2 (en) | 2000-12-18 | 2005-04-05 | Samsung Atofina Co., Inc. | Syndiotactic polystyrene compositions having improved impact strength |
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