CN1326899C - 一种极性化的sebs及其制备方法 - Google Patents
一种极性化的sebs及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1326899C CN1326899C CNB2004100467693A CN200410046769A CN1326899C CN 1326899 C CN1326899 C CN 1326899C CN B2004100467693 A CNB2004100467693 A CN B2004100467693A CN 200410046769 A CN200410046769 A CN 200410046769A CN 1326899 C CN1326899 C CN 1326899C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sebs
- polar
- polymerization
- block
- section
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 title claims abstract 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- -1 methacrylate ester Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 28
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 claims description 3
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003046 tetrablock copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical compound [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007031 hydroxymethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种极性化的SEBS及其制备方法，产品结构可用SEBS-P来表示，其中S代表聚苯乙烯嵌段，EB代表聚丁二烯的氢化嵌段，P代表极性嵌段，极性嵌段由乙烯基吡啶类、甲基丙烯酸酯类极性单体聚合得到；制备方法以丁基锂为引发剂，四氢呋喃为活化剂，环己烷为溶剂，先制备得到SBS-P四嵌段聚合物然后进行选择性氢化得到极性化的SEBS。本发明具有在生产SEBS时，同时实现极性化SEBS的生产，极性单体的转化率高，不需对未转化单体进行专门处理，操作简便，生产成本低；制备的极性化SEBS具有明显的极性，比普通SEBS具有更优越的性能，可大大拓宽应用领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种极性化的SEBS及其制备方法。
背景技术
氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)是一种新型热塑性弹性体，它是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)分子中橡胶段聚丁二烯不饱和双键经过选择加氢而制得的新型改性弹性体。加氢后的SBS其中间聚丁二烯嵌段就转化成乙烯和丁烯-1的无规共聚段而成为SEBS。和SBS相比，SEBS具有优异的耐老化性能、耐热性和稳定性，可广泛用于生产高档弹性体，塑料改性，电线电缆的填充料和护套料等，但它作为一种非极性材料，在有些领域应用受到限制，特别是作为塑料改性剂时，和极性聚合物相容性较差。为了改进这一缺点，提高SEBS的极性，专利EP0743330采用双锂引发剂，在SBS聚合完成后，降温，加入戴帽剂戴帽后，再加入可阴离子聚合的极性单体(甲基)丙烯酸酯类在-78℃聚合，从而制得两端含极性链段的极性SBS，再将这种极性SBS进行选择性加氢制得含极性链段的SEBS，它采用了在SEBS的生产过程中直接进行极性改性，但它的极性改性条件苛刻，聚合物浓度低，工业化生产产量低，生产成本高；另外，广泛采用的后改性方法是在PS段的磺化、乙酰化、羧化、氯甲基化、羟甲基化及EB段的马来酸酐化、丙烯酸酯类的酯化等，进行自由基引发接枝共聚改性。如江明等(《高等学校化学学报》1997，18(2)，309-312)采用在SEBS的苯环上进行磺化改性，沈重等(《高等学校化学学报》1995，20(5)，827-829)研究了SEBS苯环上的氯甲基化及羟甲基化反应；郭艳等(《高分子材料科学与工程》2003，19(6)，88-91)研究了利用密炼机进行SEBS接枝马来酸酐反应；刘承美等(《高分子科学与工程》2003，19(5)，54-56)研究了用溶液接枝丙烯酸进行极性化改性，王小兰等(《合成树脂及塑料》2003，20(4)，51-55)研究了用双螺杆反应挤出法将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝到SEBS；这种后改性方法存在单体转化率低，产品易交联，工艺复杂，成本高等缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在SEBS的合成过程中直接进行极性化改性得到极性化的SEBS及其制备方法。
本发明选用乙烯基吡啶类和甲基丙烯酸酯类等可进行活性阴离子聚合的极性单体作为改性剂，在SEBS生产过程中，于SBS第三段聚合完后，加入0.1％～30％的可进行活性阴离子聚合的极性单体继续进行聚合，从而制得末端含一段极性单体链段的极性SBS，再将这种极性SBS继续进行选择性加氢，从而制得含极性链段的SEBS，共轭二烯段的加氢度大于95％。
本发明提供的极性化的SEBS是一种四嵌段共聚物，其结构可用SEBS-P来表示，其中S代表聚苯乙烯嵌段，EB代表聚丁二烯的氢化嵌段，P代表极性嵌段，极性嵌段由乙烯基吡啶类、甲基丙烯酸酯类极性单体聚合得到。
乙烯基吡啶类极性单体包括2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶及其异构体，其化学结构式如下图：
其中R＝H、CH3、C2H5
甲基丙烯酸酯类极性单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯及其异构体，其化学通式为：CH2CHC(CH3)COO(CnH2n+1)(n＝1-8)。
在产品中极性嵌段的重量含量为0.1％～30％；S/EB的比例为5％～95％/95％～5％；共轭二烯段的加氢度大于95％以上，产品的数均分子量为1万～30万，分子量分布指数为1.02～2.00。
本发明的制备方法是，以丁基锂为引发剂，四氢呋喃为活化剂，环己烷为溶剂，聚合物在溶剂中的浓度8％～18％，先将苯乙烯加入到环己烷中加热到50℃以上后加入丁基锂进行引发聚合，第一段聚合完后，相继分别加入丁二烯和苯乙烯进行第二段和第三段聚合，在三段聚合完后，再继续加入乙烯基吡啶或甲基丙烯酸酯类单体，进行第四段聚合，即得SBS-P四嵌段聚合物，第四段聚合的温度控制在-10℃～100℃，聚合时间控制在1～120分钟。将上述SBS-P四嵌段聚合物进行选择性氢化，用双环戊二烯二氯化钛作主催化剂，苯甲酸甲酯作助催化剂，在45℃～115℃和0.5～15MPa的压力下加氢反应1～2小时，即可制得极性化的SEBS。
本发明具有在生产SEBS时，同时实现极性化SEBS的生产，极性单体的转化率高，不需对未转化单体进行专门处理，操作简便，生产成本低；制备的极性化SEBS具有明显的极性，比普通SEBS具有更优越的性能，可大大拓宽应用领域。
具体实施方式
实施例1：在5L聚合釜中，加入3L环己烷和100ml苯乙烯和少量四氢呋喃，升温到60℃后加入经过计算的催化剂丁基锂，引发聚合，一段聚合完成后，分别加入435ml丁二烯和100ml苯乙烯进行二段和三段聚合，二、三聚合完后，即得活性SBS，维持体系温度为50-90℃，继续加入10ml2-乙烯基吡啶进行第四段聚合，聚合时间控制为5分钟。聚合完后，将胶液转入10升加氢搅拌釜中，升温，通氢气，等釜温达到50℃后加入助催化剂苯甲酸甲酯0.15mmol，继续搅拌20min，同时升温至70℃，将预先用甲苯溶解的0.65mmol双环戊二烯二氯化钛溶液加入到加氢反应釜中，通氢气反应，在1.2MPa压力下反应2小时，将反应产物进行汽提，除去环己烷，再将产品干燥，即得极性SEBS。产品数均分子量为106758，分子量分布指数为1.17，共轭二烯烃段的加氢度98.6。
实施例2：将第四段加入的10ml2-乙烯基吡啶改为20ml甲基丙烯酸甲酯，其它原料和制造方法均同例1，即可制得含甲基丙烯酸甲酯的极性SEBS。产品数均分子量为98480，分子量分布指数为1.13，共轭二烯烃的加氢度98.3。
实施例3～8：前三段的原料加入量和聚合方法均同例1，加入的极性单体种类及加入量以及第四段聚合的温度和时间分别如下表，均得到了极性单体改性的极性SEBS。
| 序号 | 极性单体 | 加入量(ml) | 第四段聚合温度(℃) | 第四段聚合时间(min) | Mn | D | 共轭二烯段的加氢度 |
| 例3 | 4-乙烯基吡啶 | 5 | 100 | 1 | 121678 | 1.16 | 97.8 |
| 例4 | 2-乙烯基吡啶 | 200 | 10 | 20 | 10720 | 1.89 | 98.4 |
| 例5 | 甲基丙烯酸乙酯 | 20 | 30 | 10 | 90472 | 1.12 | 97.1 |
| 例6 | 乙烯基吡咯烷酮 | 50 | 0 | 30 | 64789 | 1.21 | 96.5 |
| 例7 | 甲基丙烯酸丁酯 | 100 | 50 | 2 | 89625 | 1.09 | 97.6 |
| 例8 | 2-乙烯基吡啶 | 300 | 80 | 40 | 167608 | 1.08 | 98.6 |
Claims (2)
1、一种极性化的SEBS，其特征在于它是一种四嵌段共聚物，其结构可用SEBS-P来表示，其中S代表聚苯乙烯嵌段，EB代表聚丁二烯的氢化嵌段，P代表极性嵌段，极性嵌段由乙烯基吡啶类、甲基丙烯酸酯类极性单体聚合得到；乙烯基吡啶类极性单体包括2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶及其异构体，其化学结构式如下图：
其中R＝H、CH3、C2H5
甲基丙烯酸酯类极性单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯及其异构体，其化学通式为：CH2CHC(CH3)COO(CnH2n+1)(n＝1-8)；其中极性嵌段的重量含量为0.1％～30％；S/EB的比例为5％～95％/95％～5％；共轭二烯段的加氢度大于95％以上，产品的数均分子量为1万～30万，分子量分布指数为1.02～2.00。
2、一种极性化的SEBS的制备方法，其特征在于以丁基锂为引发剂，四氢呋喃为活化剂，环己烷为溶剂，聚合物在溶剂中的浓度8％～18％，先将苯乙烯加入到环己烷中加热到50℃以上后加入丁基锂进行引发聚合；第一段聚合完后，相继分别加入丁二烯和苯乙烯进行第二段和第三段聚合；在三段聚合完后，再继续加入乙烯基吡啶或甲基丙烯酸酯类单体，进行第四段聚合，即得SBS-P四嵌段聚合物，第四段聚合的温度控制在-10℃～100℃，聚合时间控制在1～120分钟；将上述SBS-P四嵌段聚合物进行选择性氢化，采用双环戊二烯二氯化钛作主催化剂，苯甲酸甲酯作助催化剂，在45℃～115℃和0.5～15MPa的压力下加氢反应1～2小时，即可制得极性化的SEBS。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100467693A CN1326899C (zh) | 2004-09-14 | 2004-09-14 | 一种极性化的sebs及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100467693A CN1326899C (zh) | 2004-09-14 | 2004-09-14 | 一种极性化的sebs及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1749290A CN1749290A (zh) | 2006-03-22 |
| CN1326899C true CN1326899C (zh) | 2007-07-18 |
Family
ID=36604961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004100467693A Expired - Lifetime CN1326899C (zh) | 2004-09-14 | 2004-09-14 | 一种极性化的sebs及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1326899C (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101781391B (zh) * | 2010-01-18 | 2012-05-23 | 苏州大学 | 一种可控改性sebs橡胶的制备方法 |
| CN103804615B (zh) * | 2012-11-06 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种极性二烯烃聚合物及其制备方法 |
| CN106543937A (zh) * | 2015-09-17 | 2017-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种sbs水性粘合剂及其制备方法 |
| CN105237696A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-13 | 宁波科元特种橡胶有限公司 | 一种新型氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法 |
| CN105218768A (zh) * | 2015-11-10 | 2016-01-06 | 宁波科元特种橡胶有限公司 | 氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法 |
| CN113416288A (zh) * | 2021-06-01 | 2021-09-21 | 广东众和化塑股份公司 | 一种环保无凝胶的接枝二烯烃聚合物的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0743330A1 (en) * | 1995-05-16 | 1996-11-20 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Selectively hydrogenated symmetrical linear block copolymers |
| CN1461331A (zh) * | 2000-12-18 | 2003-12-10 | 三星综合化学株式会社 | 具有改进冲击强度的间规聚苯乙烯组合物 |
| CN1491255A (zh) * | 2001-02-23 | 2004-04-21 | ������ѧ��ʽ���� | 阻燃间规聚苯乙烯树脂组合物 |
-
2004
- 2004-09-14 CN CNB2004100467693A patent/CN1326899C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0743330A1 (en) * | 1995-05-16 | 1996-11-20 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Selectively hydrogenated symmetrical linear block copolymers |
| CN1461331A (zh) * | 2000-12-18 | 2003-12-10 | 三星综合化学株式会社 | 具有改进冲击强度的间规聚苯乙烯组合物 |
| CN1491255A (zh) * | 2001-02-23 | 2004-04-21 | ������ѧ��ʽ���� | 阻燃间规聚苯乙烯树脂组合物 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 合成树脂及塑料 杜丽利 金滟 刘荣梅，70.73页，氢化苯乙烯.丁二烯.苯乙烯嵌段共聚物研究进展 2003 * |
| 高分子材料科学与工程 刘承美 郑伦生 田大听，54.60页，SEBS.丙烯酸接枝共聚物的合成与结构分析 2003 * |
| 高分子材料科学与工程 刘承美 郑伦生 田大听，54.60页，SEBS.丙烯酸接枝共聚物的合成与结构分析 2003;合成树脂及塑料 杜丽利 金滟 刘荣梅，70.73页，氢化苯乙烯.丁二烯.苯乙烯嵌段共聚物研究进展 2003 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1749290A (zh) | 2006-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2633270B2 (ja) | 透明なブロツク共重合体の製造方法 | |
| JP4884968B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステル重合体または共重合体の連続的製造方法 | |
| CN103834332B (zh) | 一种sbs—氯丁接枝聚合型复合胶粘剂及制备方法 | |
| CN101258177B (zh) | 接枝共聚物及其制备方法 | |
| CN109280518B (zh) | 接枝度可控的多元化接枝胶粘剂及其制备方法 | |
| CN101466751A (zh) | 制备基于（甲基）丙烯酸酯的aba-三嵌段共聚物的方法 | |
| WO2013134965A1 (zh) | 聚（（甲基）丙烯酸-b-苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯）嵌段共聚物胶乳及其制备方法 | |
| JPH04227917A (ja) | 官能化熱可塑性エラストマー | |
| CN1326899C (zh) | 一种极性化的sebs及其制备方法 | |
| EP0298667A2 (en) | Block polymers of methacrylates and derivatives thereof | |
| CN104497214B (zh) | 一种基于整体聚合物材料的固相合成介质的制备方法 | |
| CN101925624B (zh) | 星形多嵌段共聚物 | |
| CN103087306A (zh) | 一种两亲性高支化sibs弹性体、制备方法及其用途 | |
| CN104072746A (zh) | 一种含聚环氧乙烷嵌段的极性化sis及制备方法 | |
| CN103819625A (zh) | 可紫外光固化的改性氯化聚丙烯的合成方法 | |
| CN104031219A (zh) | 聚((甲基)丙烯酸-b-苯乙烯-b-(异戊二烯-co-丁二烯)-b-苯乙烯)嵌段共聚物胶乳及制备方法 | |
| CN102532369A (zh) | 一种高聚合度聚氯乙烯树脂的制备方法 | |
| CN1676539A (zh) | 一种极性化的sds及其制备方法 | |
| CN100341910C (zh) | 苯乙烯－异戊二烯/丁二烯－苯乙烯三元嵌段共聚物混合物、其制备方法及其应用 | |
| TWI226899B (en) | Styrene resin composition and producing process thereof | |
| CN1454911A (zh) | 一种极性化的sds及其制备方法 | |
| CN103804615B (zh) | 一种极性二烯烃聚合物及其制备方法 | |
| JP5577593B2 (ja) | ブロック共重合体、樹脂改質用組成物および改質樹脂組成物 | |
| CN105585678A (zh) | 一种聚乙烯接枝物及其制备方法 | |
| JP5303934B2 (ja) | ブロック共重合体、およびそれを含んでなる樹脂組成物とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHINA PETROCHEMICAL CORPORATION; BALING PETROCHEM Free format text: FORMER OWNER: BALING PETROCHEMICAL CO., LTD., SINOPEC Effective date: 20070615 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20070615 Address after: 100029 No. 6, Xin Xin Street East, Beijing, Chaoyang District Co-patentee after: China Petrochemical Group Baling Petroleum Co.,Ltd. Patentee after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Address before: 414014 Yunxi District, Hunan, Yueyang Patentee before: China Petrochemical Group Baling Petroleum Co.,Ltd. |
|
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20070718 |