CN103834332B - 一种sbs—氯丁接枝聚合型复合胶粘剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种SBS—氯丁接枝聚合型复合胶粘剂及制备方法。通过SBS与丙烯酸酯类单体的半接枝化、氯丁橡胶与丙烯酸类单体的半接枝化，再与功能性丙烯酸酯类单进行体聚合，同时利用互穿网络（IPN）将SBS—氯丁—丙烯酸酯树脂有机的结合。得到内聚强度高，粘接范围广泛，耐候性强的性能，应用于极性材料、非极性材料粘结。特别适应于鞋类、皮革复合领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种SBS—氯丁接枝聚合型复合胶粘剂及制备方法。
背景技术
聚烯烃是高分子材料的主要品种之一，是一种常用的工程塑料是有高强度、防腐蚀、重量轻等特点，被广泛用于各行各业，有关聚烃材料的研究，特别是用于鞋类、箱包复合一直是国内外所关注的课题。氯丁橡胶是氯丁二烯单体的高分子聚合物，具有很好的结晶性，结构规整分子链上又有极性大的氯原子，内聚强度高、耐燃性、耐老化，但国内的氯丁橡胶，结晶性较差，产品技化严重，不易接枝，对非极性材料粘接效果差。SBS是苯乙烯—丁二烯三嵌段共聚物，是一种优良的热塑弹性体。由于极性小，所制得的胶黏剂对聚烯烃（聚乙烯、聚丙烯）材料，分子结构对称，不含活性基团，表面能低的表面，不易润湿，界面间难于任意相互扩散的难粘材料，具有良好粘接性能。但其内聚强度低，耐候性弱，均难以满足非极性材料及鞋类、皮革、箱包复合材料的粘接。
工业生产、工程中应用遇到的许多粘接问题。极性、非极性必材料的粘接需要相应极性，非极性粘接剂。利用氯丁橡胶分子链上极性大的氯原子，与三嵌段热塑弹性体所组成的粘接剂，往往易产生分层、分项，不亲和、工艺效果差。通过SBS—氯丁橡胶的各项半接枝化再进行接枝聚合，是解决氯丁橡胶与SBS胶体分层、分项，不亲和、工艺效果差的一个有效途径。发明内容
本发明的目的是提供一种SBS—氯丁橡胶接枝聚合型胶粘剂及其制备方法，以解决SBS—氯丁橡胶的分层、不亲和现象，达到对极性、非极性材料的粘接。特别是解决现有聚烯类材料粘接强度低，粘接过程复杂（表面极化处理）的问题。
本发明粘接剂对聚烯烃类材料的管材、板材、薄膜、表面处理直接粘接，具有较的粘接强度。对EVA、聚氨酯等发泡体具有良好的粘接性能。
为实现本发明的目的，本发明的技术方案是：一种SBS—氯丁橡胶接枝聚合型复合粘接剂，由以下重量份含量的组分组成：
SBS半接枝化（中间体）
SBS25份
丙烯酸酯类单体15~30份
溶剂25~60份
引发剂0.3~1份。
本发明的—优选实施例中，所述SBS半接枝化，由以下重量份的组分组成：
SBS25份
丙烯酸酯类单体20份
溶剂52.5份
引发剂0.5份。
在本发明一优选实施例中，所述SBS半接枝化的SBS为线型或星型结构中的一种或两种混合物。
在本发明一优选实施例中，所述SBS半接枝化的丙烯酸酯类单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酸、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸一种或两种以上单体。
在本发明的一优选实施例中，所述SBS半接枝化溶剂选自醋酸乙酯，环乙烷、120#溶剂油、甲苯、二甲苯的两种或两种以上溶剂。
在本发明的一优选实施例中，所述SBS半接枝化引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化叔丁基2-乙基乙酯、过氧化叔丁基异丙碳酯的一种引发剂。
本发明的SBS半接枝化（中间体）的制备方法。
在60-70℃向SBS溶剂的混合液中，慢速加入丙烯酸酯类单体与引发剂混合液，温度控制80-90℃，搅拌1.5-2.5h，粘度控制1500-2500mp，得SBS半接枝化（中间体）液体。
氯丁橡胶半接枝化（中间体）
氯丁橡胶18份
丙烯酸酯类单体10-30份
溶剂40-80份
引发剂0.3-1份。
本发明的一优选实施例中，所述氯丁橡胶半接枝化由以下重量份含量的组分组成：
氯丁橡胶18份
丙烯酸酯类单体25份
溶剂61.5份
引发剂0.5份。
在本发明的一优选实施例中，所述氯丁橡胶半接枝化的橡胶为AD-20、A-90、330、210（德国）、JNJ-252、SN232一种或两种。
本发明的一优选实施例中，所述氯丁橡胶半接枝化丙烯酸酯类单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸两种或两种以上混合物。
在本发明的一优选实施中，所述氯丁橡胶半接枝化溶剂为甲苯、二甲苯、丁酮、环乙酮、二氯乙烷、二氯甲烷、醋酸乙酯中的两种或两种以上混合物。
在本发明的一优选实施例中，所述氯丁橡胶单接枝化引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化叔丁基2-乙基乙酯、过氧化叔丁异丙碳酸酯的一种引发剂。
本发明氯丁橡胶单接枝化（中间体）制备方法：
在60-70℃向氯丁橡胶溶剂的混合物，慢速加入丙烯酸酯类单体与引发剂混合物，温度控制在85-95℃，搅拌1.5-2.5h后，粘度控制在1500-2500mp。得氯丁橡胶半接枝化（中间体）液体。
SBS—氯丁接枝聚合体
SBS半接枝化（中间体）20-80份
氯丁橡胶半接枝化（中间体）20-80份
丙烯酸酯及功能单体10-30份
溶剂20-40份
引发剂0.5-1份。
本发明的一优选实例中，所述SBS—氯接枝聚合体，由以下重量份含量组分组成：
SBS半接枝化（中间体）50份
氯丁橡胶半接枝化（中间体）50份
丙烯酸酯及功能单体10份
溶剂38份
引发剂0.6份。
在本发明的一优选实施例中，所述SBS—氯丁橡胶接枝聚合的丙烯酸酯类单体或功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯）一种或两种混合物。
在本发明的一优选实施例中，所述SBS—氯丁橡胶接枝聚合溶剂选自甲苯、二甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、丁酮、醋酸乙酯、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚中的两种或两种以上混合物。
在本发明的一优选实施例中，所述SBS—氯丁橡胶接枝聚合、引发剂选自2-2偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化叔丁基2-乙基乙酯中一种或两种的混合物。
复合胶粘剂接枝聚合物
增粘树脂10-35份。
本发明的一优选实施例中，所述复合胶粘剂接枝聚合物的增粘树脂由以下重量份含量的组分组成
增粘树脂25份。
本发明的一优选实施例中，所述复合胶粘剂接枝聚合物的增粘树脂为叔丁基酚醛树树、萜烯树脂、C5树脂、C9树脂、松香树脂、松香甘油酯、古马隆树脂中两种或两种以上混合物。
复合胶粘剂粘度调节剂
（A）SBS20-40份（B）氯丁橡胶25-8份
溶剂80-60份溶剂75-92份。
本发明的一优选实施例中，所述复合胶粘剂粘度调节剂由以下重量份含量的组分组成
（A）SBS30份（B）氯丁橡胶15份
溶剂70份溶剂85份。
在本发明的一优选实施例中，所述复合胶粘剂粘度调节剂溶解温度60-70℃溶解3h，氯丁橡胶可进行素炼后溶解。
本发明的一种SBS—氯丁橡胶接枝聚合型复合胶粘剂制备方法包括：
步骤1、对SBS热塑弹性体和氯丁橡胶分别与丙烯酸酯类单体进行接枝；
步骤2、将SBS—氯丁橡胶各项接枝液同时按比例加入另一反应釜内同时加入丙烯酸酯类单体或功能性单体进行接枝聚合；
步骤3、将SBS—氯丁橡胶接枝聚合液加入增粘树脂；
步骤4、将SBS—氯丁橡胶接枝聚合树脂，加入SBS或氯丁橡调节液，调节粘度或调节流平性能。
优选地，制备方法如下：
在20-40℃将SBS在溶剂中溶解，升温65-70℃慢速加入丙烯酸酸类单体用引发剂，搅拌1.5-2h，温度控制80-85℃达到1500-2000mp，当接枝反应未完全反应时投入到另一接枝聚合釜与氯丁橡胶接枝液进行进一步的接枝聚合反应。
在20-40℃将氯丁橡胶在溶剂中溶解，升温70-75℃慢速加入丙烯酸酸类单体用引发剂，搅拌1.5-2h，温度控制85-90℃达到1500-2000mp，当接枝反应未完全反应与SBS接枝液进行进一步的接枝聚合反应。
当SBS半接枝化（中间体）与氯丁橡胶半接化（中间体）进行反应的同时，慢速投入丙烯酸酯类单体或功能单体及引发剂、溶剂的混合剂，温度控制在78-83℃进行接枝聚合2-3h。
粘度达到5000-6000mp，迅速降温到70-75℃加入溶剂及增粘树脂，溶解1.5h，测粘度，并可用20‰以下量的粘度调节剂进行粘度控制在7500-9000mp。
本发明的一种SBS一氯丁橡胶接枝聚合聚合型复合胶粘剂及制备方法的优点是：
该胶粘剂将SBS与氯丁橡胶通过接枝聚合的方法，解决了一项胶粘剂中二项橡胶体配合使用时易分层现象，通过半接枝化反应在进行聚反应，无论是反应终止时是否产生二项间分子缠绕或聚合物互穿网络的产生均破坏二项均项不相溶溶合的现象，从而达到一体化、发挥各自性能。
通过氯丁橡胶（极性项）SBS（弱极性项）半接枝化反应可按任意比例进行后期反应，使得该胶互补其性能的缺限，拓展粘接应用之范围。
该胶粘剂在粘接材料表面不经特殊处理条件下可用冷粘接法对其进行粘接，粘接方法简单，使用方便。并且可通过配方的调整，可用于弱界面的比聚丙烯更难粘工业聚乙烯材料进行高强度的粘接。
在鞋类、皮革、箱包复合行业利用丙烯酸单体软、硬的接枝合成。复合不同材质，特别是复合水性涂皮革层界面及不同软、硬发泡体及片材的复合，以及对接。
该胶粘剂由性质、结构不同的多种高聚物成份。能于塑料、纤维、发泡体、橡胶、木材、玻璃和金属等绝大多数材料的结构、非结构的粘接。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明，当然本发明绝不受这些具体实施例的限制。
实施例1
原料配方：（单位：g）
SBS半接枝化（中间体）
SBS（S/B=4/6）125
甲其丙烯酸甲酯（MMA）20
丙烯酸丁酯（BA）15
苯乙烯（St）35
甲苯（TOL）200
醋酸乙醋（EAC）250
过氧过苯甲酰（BPO）0.6。
氯丁橡胶半接枝化（中间体）
甲苯161
氯丁橡胶480
MMA9
BA12
BPO0.2。
接枝聚合
SBS半接枝（中间体）645.8
氯丁橡胶接枝（中间体）228.2
甲苯40
BPO0.1
丁酮10
偶氮二异异腈0.3
丙烯酸2
丙烯酸羟乙酯8。
复合胶剂接枝聚合物
松香甘为油脂5
C910
2402酚醛树脂5
助剂少许。
制备方法
（1）、在带有搅拌器、冷凝器的1000ML三口烧瓶中，按以上重量加甲苯（TOL）、乙酸乙酯（EAC）搅拌状态下加入SBS、水温加热到40℃，搅拌1小时，SBS溶后温度到65-70℃，慢速加入MMA、BA、St、BPO混合物，升温到80℃反应1.5-2小时，粘度达到1500-2000mp投入另一接枝聚合釜，进行接枝聚合，温度控制80-85℃。
（2）、在另一相同反应釜中，按上述重量同时投入甲苯搅拌状况下加入氯丁橡胶水温加热到40℃搅拌1.5-2小时氯丁橡胶全溶，升温到70-75℃，慢速加入BA、MMA、BPO混液，升温到85℃反应1.5-2小时，粘度达到1500-2000mp，投入上述同步进行的SBS半接枝（中间体）进行接枝聚合。
（3）、同时加入丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲苯、BPO温度控制83-88℃，粘度控制3000-3500mp,加入丁酮、偶氮二异丁腈溶解液，温度控制在78-83℃进行聚合，粘度达到4500-5000mp，降温到65-70℃。
（4）、加入松香甘油脂、C9、酚醛树脂搅拌1.5h，粘度控制4500-5000mp。
（5）、粘度偏差或流用粘度调节剂进行粘度调节。
（6）、冷却35℃以下进料。
将本实施例制备所得的SBS-氯丁橡胶接枝聚合复合胶粘剂用于粘接下列材料，（表面未极化处理）根据《GB/T532-2008硫化橡胶或热塑性橡胶与织物粘合强计划经济测定》标准，测定化10天、20天、30天后的粘接物的粘接强度（23℃）数据如表1所示。
表1：
90o或180o剥离强度N/2.5cm
| 粘接材质名称 | 10天 | 20天 | 30天 |
| 编制聚丙烯/聚乙烯膜 | 30（膜变形） | 34（膜变形或撕烂） | 34（膜变形或撕烂） |
| PET膜/钢板 | 25（膜变形） | 33（膜变形） | 33（膜变形） |
| 聚丙烯膜 | 50（膜变形或撕烂） | 55（膜变形或撕烂） | 55（膜变形或撕烂） |
| 聚丙烯膜/钢板 | 52（膜变形或撕烂） | 51（膜变形或撕烂） | 51（膜变形或撕烂） |
| 高压聚乙烯膜 | 38（膜变形或撕烂） | 42（膜变形或撕烂） | 42（膜变形或撕烂） |
。市场上常用的于聚丙烯材质粘接的均易出现90o或180o剥离强度随时间增加而强度淅降，在粘接15天后强度下降为15N/2.5cm，可见本发明粘接以上各种材料30天后90o或180o剥离强度最低。目前PET应用极为广泛市场一般较好的粘结为90o或180o剥离强度仅为28N/25cm，本发明胶粘剂具有较好效果，同时对聚烯烃材料的接着效果良好。
实施例2
原料配方
SBS半接枝化（中间）
SBS（S/B=4/6）75
（S/B=3/7）50
MMA30
BA10
VEA30
AA2
TOL200
EAC250
BPO1.2。
氯丁橡胶半接枝化（中间体）
甲苯161
氯丁橡胶40
MMA9
BA9
AA3
BPO0.2。
接枝聚合
SBS半接枝（中间体）646.2
氯丁橡胶接枝（中间体）228.3
甲苯40
BPO0.1
丁酮10
偶氮二异丁腈0.3
丙烯酸2
丙烯酸羟丙酯5。
复合胶粘剂接枝聚合物
2402酚醛树脂10
C915
C55
助剂、偶联剂4。
制备方法
（1）、在带有搅拌器、冷凝器的1000ML三口烧瓶中，按以上重量加甲苯（TOL）、乙酸乙酯（EAC）搅拌况下加入SBS、水温加热到40℃，搅拌1小时，SBS溶后温度至65-70℃，慢速加入MMA、BA、VEA、AA、BPO混合物，升温到80℃反应1.5-2小时，粘度达到1500±200mp,投入另一接枝聚合釜，进行接枝聚合，温度控制80-85℃。
（2）、在另一相同反应釜，按上述重量同时投入甲苯搅拌状况下加入氯丁橡胶水温加热到40℃搅拌1.5-2小时氯丁橡胶合溶，升温到70-75℃，慢速加入BA、MMA、AA、BPO混合液，升温到85℃反应1.5-2小时，粘度达到1800-2500mp，投入上述同步进行的SBS半接枝（中间体）进行接枝聚合。
（3）、同时加入丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲苯、BPO温度控制83-88℃，粘度控制1800-2500加入丁酮、偶氮二异丁腈。温度控制在78-83℃进行聚合，粘度达到3500-4000mp，降温到65-70℃。
（4）、加入松香甘油脂、C9、C5、偶联剂酚醛树脂搅拌1.5小时，粘度控制3500-3000mp。
（5）、粘度偏差或流用粘度调节剂进行粘度调节。
（6）、冷却35℃以下进料。
将本实施例2制备所得的SBS-氯丁橡胶接枝聚合复合胶粘剂用于下列材料（表面未经特殊处理），根据《HG2-151-65塑料粘接材切强度试验方法》标准测定粘接物的粘接物的粘接强度（23℃）数据如表2所示。
表2：
抗剪强度N/2.5cn*1.5cm
粘度材质名称
高压聚乙烯板125
聚丙烯板130
聚丙烯板/铝板150
人造革/聚丙烯板80（人造革变形或撕烂）
硬聚氯乙烯板165。
目前报导及市场常见用于聚丙烯板粘结的其它胶粘接剪强度较高的为100N/2.5*1.5cm，最高聚烯烃材料有150N/2.5cm*1.5cm，本明发的胶料剂的抗剪强度为165N/2.5cm*1.5cm，可本发明的胶粘剂对聚烯烃材料的粘接效果良好。
实施例3
原料配方（单位：g）
SBS半接枝化（中间体）
SBS（S/B=4/6）42
MMA7.5
BA5
ST11.7
TOL66.7
EAC83.3
BPO0.2。
氯丁橡胶半接枝化（中间体）
甲苯483
氯丁橡胶110
MMA36
BA27
BPO0.5。
接枝聚合
SBS半接枝（中间体）211.5
氯丁橡胶接枝（中间体）614.2
甲苯40
BPO0.1
丁酮10
偶氮二异丁腈0.5
丙烯酸2
丙烯酸羟乙酯8。
复合胶粘接枝聚合物
松香甘油脂5
萜烯树脂8
C920
2402酚醛树脂5。
制备方法与实例1相同，其中工艺中（3）粘度控制4500-5000mp加入丁酮偶氮二异丁腈，粘度所示粘度到6000-8000mp，开始降温，其中[0053]工艺中（4）粘度控制7000-9000mp为最终粘度。
将本实施例3制备所得的SBS-氯丁橡胶粘度聚合胶粘剂用于粘接下列材料，测定方式参照《GB/T532-2008》标准3min、2天、10天的粘接物的粘接强度（23℃）数据如表3所示。
表3：
粘接材质名称3min2天10天
EVA发泡/PVC革90%（EVA发泡材破坏）100%（同前）100%（同前）
SBR发泡块/SBR发泡块95%（破坏）100%（同前）100%（同前）
EVA发泡/EVA发泡90%（破坏）100%（同前）100%（同前）
EVA发泡/尼龙布95%（EVA发泡材破坏）100%（同前）100%（同前）。
实施例4
原料配方（单位：克）
SBS半接枝化（中间体）
SBS（S/B=4/6）60
（S/B=3/7）65
MMA35
ST35
TOL200
EAC250
BPO0.6
氯丁橡胶半接枝化（中间体）
甲苯70
氯丁橡胶20
MMA5
BA8
BPO0.15
接枝聚合
SBS半接枝（中间体）645.6
氯丁橡胶接枝（中间体）103.15
甲苯30
BPO0.5
丁酮10
偶氮二异丁腈0.6
丙烯酸2
复合胶粘接枝聚合物
萜烯树脂10
C935
2402酚醛树脂5。
制备方法与实例1相同，其中工艺中（3）粘度控制4500-5000mp加入丁酮，偶氮二异丁腈溶解液，所示粘度达到8000-9500mp开始降温。其中工艺中（4）粘度控制9000-12000mp为最终粘度。
将本实施例4制备所得的SBS-氯丁橡胶接枝聚合胶粘剂用于粘接下列材料，固化3min，2天，10天后粘接物粘接强度（23℃）数据表4所示。
表4：
粘接材质名称3min2天10天
EVA发泡/尼龙布90%（EVA发泡材破坏）98%（同前/布变形）98%（同前）
SBR发泡/尼龙布95%（破坏）100%（同前）100%（同前）
SBR发泡/人革95%（破坏）100%（同前）100%（同前）
PVC发泡/尼龙布90%（PVC发泡材破坏）98%（同前/布变形）98%（同前）。
其中：所述尼龙布、人革经过防水处理后的材料。
从以上实施例可以看出，本发明方法制备的复合胶黏剂具有与经过防水处理（特别是经水性涂层树脂、增塑剂材料整理后的布及革材料）的粘结。解决了复合生产突出的由于为了提高初粘力增加增粘树脂、水性涂层的布与革材质与溶剂型粘结树脂亲和性差以及粘结力后期下降、人革增塑剂迁移等问题。
Claims (7)
1.一种SBS—氯丁接枝聚合型复合胶黏剂，其特征在于所述胶黏剂重量份含量的组分组成：
SBS半接枝化（中间体）20~80份
氯丁橡胶半接枝化（中间体）20~80份
丙烯酸酯类单体或功能性单体10~30份
溶剂20~40份
引发剂0.5~1份
增粘树脂10~35份
SBS调节液0~30份
氯丁橡胶调节液0~30份；
所述SBS半接枝化（中间体）重量份含量的组分组成：
SBS25份
丙烯酸酯类单体15~30份
溶剂25~60份
引发剂0.3~1份；
所述氯丁橡胶半接枝化（中间体）重量份含量的组分组成：
氯丁橡胶18份
丙烯酸酯类单体10~30份
溶剂40~80份
引发剂0.3~1份；
所述SBS半接枝化的丙烯酸酯类单体选自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸一种或两种以上单体；氯丁橡胶半接枝化丙烯酸酯类单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸两种或两种以上混合物；SBS—氯丁橡胶接枝聚合的丙烯酸酯类单体或功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯一种或两种混合物。
2.如权利要求1所述的复合胶黏剂，其特征在于所述胶黏剂重量份含量的组分组成：
SBS半接枝化（中间体）50份
氯丁橡胶半接枝化（中间体）50份
丙烯酸酯类单体或功能性单体10份
溶剂38份
引发剂0.6份
增粘树脂25份
SBS调节液0~10份
氯丁橡胶调节液0~10份。
3.如权利要求1所述的复合胶黏剂，其特征在于
所述SBS半接枝化（中间体）重量份含量的组分组成：
SBS25份
丙烯酸酯类单体20份
溶剂52.5份
引发剂0.5份
所述氯丁橡胶半接枝化（中间体）重量份含量的组分组成：
氯丁橡胶18份
丙烯酸酯类单体25份
溶剂61.5份
引发剂0.5份。
4.如权利要求1所述SBS—氯丁接枝聚合型复合胶黏剂的制备方法，其特征在于所述制备方法包括：
步骤1、对SBS热塑弹性体和氯丁橡胶分别与丙烯酸酯类单体进行接枝；
步骤2、将SBS—氯丁橡胶各项接枝液同时按比例加入另一反应釜内同时加入丙烯酸酯类单体或功能性单体进行接枝聚合；
步骤3、将SBS—氯丁橡胶接枝聚合液加入增粘树脂；
步骤4、将SBS—氯丁橡胶接枝聚合树脂，加入SBS或氯丁橡胶调节液，调节粘度或调节流平性能。
5.根据权利要求1-3之一所述的复合胶黏剂，其特征在于所述SBS为线型或星型结构中的一种或两种的混合物。
6.根据权利要求1-3之一所述的复合胶黏剂，其特征在于所述氯丁橡胶为AD-20、A-90、330、德国210、JNJ-252、SN232一种或两种的混合物。
7.根据权利要求1-3之一所述的复合胶黏剂，其特征在于所述SBS半接枝化溶剂选自醋酸乙酯，环乙烷、120#溶剂油、甲苯、二甲苯的两种或两种以上溶剂；所述氯丁橡胶半接枝化溶剂为甲苯、二甲苯、丁酮、环乙酮、二氯乙烷、二氯甲烷、醋酸乙酯中的两种或两种以上混合物；所述SBS—氯丁橡胶接枝聚合溶剂选自甲苯、二甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、丁酮、醋酸乙酯、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚中的两种或两种以上混合物。
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