CN1934234A - 油性洗涤材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液态的油性洗涤材料，其包含：(a)50～95质量％的液态油分，(b)烷基链的碳数为14以上、HLB为9～16的非离子表面活性剂，(c)高级脂肪酸和/或高级醇，(d)含有分子内加成摩尔数为5～35的聚氧丙烯基的化合物。

Description

油性洗涤材料
技术领域
本发明涉及油性洗涤材料，更详细地涉及下述油性洗涤材料，所述油性洗涤材料即使混入水分也没有白浊、增粘的情况，而且对眼睛等的粘膜没有刺激，具有优异的卸装效果和使用感觉。
背景技术
化妆用的清洁组合物大致可区分为水性洗涤剂和油性洗涤剂，作为水性洗涤剂，已知表面活性剂由乙醇水溶液构成的洗液型(lotion type)、表面活性剂通过聚合物增粘的水性凝胶型等。另外作为油性洗涤剂，已知O/W乳化物通过揉搓转相来发挥洗涤功能的乳膏型、表面活性剂由油溶液构成的油型等。在这些当中，已知油型的洗涤效果特别较高。近年来，化妆的方向是，防止粉底霜、口红等的2次粘附的类型、睫毛油等的含有高分子量化的聚硅氧烷的类型成为主流，因此油型洗涤剂在市场中的价值变得非常高。
油型的洗涤组合物包含非离子表面活性剂、油分及少量的水，表面活性剂在油中使亲水基在内侧，形成了形成有凝集体的反相胶束油溶液。水在这些亲水基聚集的附近可溶解而形成一相，成为完全透明的状态。
油型从其微结构，使水完全透明进入的能力，即所谓可溶解量是有限度的。超过可溶解量而混入水时，形成与其他的相的共存状态(2相状态)，由于2个相的折射率差导致作为整体成为白浊状态。根据共存的相的种类，或者不能发挥作为洗涤剂所期望的洗涤性能，或者给使用者留下洗涤性能低下的强烈印象，因而不受欢迎。另外，超过可溶解量而混入水时，存在组合物增粘、不能顺利涂布且与化妆品难以溶合、不能发挥良好的按摩性的问题。
从这些方面出发，在使用油性洗涤材料时当然不能用湿手使用，不能在浴室洗发后的湿润的脸上使用，这成为使用上的限制。
对此，在特开2000-327529号公报中记载了下述洗涤材料，其通过将HLB10以上的聚甘油脂肪酸酯与3价以上的多元醇合并使用，即使皮肤湿润，也容易与化妆品溶合。但是用该方法不能防止外观上的白浊，另外存在由于组合物增粘而与化妆品难以溶合、按摩性也不充分的情况。
另外，在特开平6-16524号公报及特开2001-270809号公报中记载了下述洗涤材料，其通过非离子表面活性剂和两性表面活性剂的组合、以及非离子表面活性剂和甘油醚衍生物的组合，即使是被水湿润的手，洗净力也很高，但也存在按摩性不充分或防止外观白浊不充分、对于眼睛等的粘膜有刺激的问题。
发明内容
本发明是针对如上述那样的现有情况而作出的发明，本发明目的在于提供一种液态的油性洗涤材料，其在使用时即使混入了水，也可避免发生白浊、因粘度增加而涂展沉重、溶合变差、按摩性能低下，具有良好的卸装效果，而且对眼睛等的粘膜没有刺激。
根据本发明，可提供包含下述成分而形成的油性洗涤材料，所述成分是：
(a)50～95质量％的液态油分，
(b)烷基链的碳数为14以上、HLB为9～16的非离子表面活性剂，
(c)高级脂肪酸和/或高级醇
(d)含有分子内加成摩尔数为5～35的聚氧丙烯(POP)基的化合物。
在本发明中，作为上述成分(d)的分子内含有聚氧丙烯(POP)基的化合物，优选为选自POP山梨醇醚、POP双甘油醚、POP甘油醚、POP丁基醚、或POP·POE(聚氧乙烯)无规共聚物中的至少1种，特别优选为POP山梨醇醚。
另外，优选相对于洗涤材料总量，上述成分(b)的烷基链的碳数为14以上、且HLB为9～16的非离子表面活性剂的配合量为5～40质量％，上述成分(c)的高级脂肪酸和/或高级醇的配合量为1～10质量％，上述成分(d)的含有分子内加成摩尔数为3～35的聚氧丙烯基的化合物的配合量为1～10质量％。
进而，上述成分(c)的高级脂肪酸和/或高级醇优选为支链型的高级脂肪酸或高级醇。
根据本发明，通过上述构成，可提供一种油性洗涤材料，其即使在水混入的情况下，也能维持高的洗净能力，没有外观上的白浊或增粘，不会导致按摩性能低下，具有良好的使用感，而且对眼睛的刺激小。
具体实施方式
本发明人为解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，将液态油分、特定的非离子表面活性剂、高级脂肪酸和/或高级醇、分子内含有聚氧丙烯基的化合物进行组合而形成的油性洗涤材料可解决上述课题，从而完成了本发明。
下面，对本发明的最佳实施方式进行说明。另外，在本说明书及附带的权利要求范围中使用的单数形式(a，an，the)，从前后的文字关系看并非如此时，除了很清楚的情况以外，应理解为包含复数的对象。
(a)液态油分
作为本发明所使用的液态油分，只要是化妆品中通常使用的液态油分就没有特别限制，使用哪种都可以。
具体可以例示出，液体石蜡、角鲨烷、烯烃低聚物、轻质异链烷烃等的烃油；2-乙基己酸三甘油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸三羟甲基丙烷、棕榈酸-2-乙基己酯、异壬酸异十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六醇酯、二新戊酸三聚丙二醇酯等的酯油；霍霍巴油、橄榄油、澳洲坚果果仁油、棉籽油、茶籽油、藏红花油、米糠油等的天然植物油；十甲基环状五聚硅氧烷、八甲基环状四聚硅氧烷等的硅油等，上述物质可以单独或以任意的混合物来使用。作为特别优选的液态油分，可列举出液体石蜡、2-乙基己酸十六烷基酯、十甲基环状五聚硅氧烷等。
相对于全部油性洗涤材料，液态油分的配合量为50～90质量％，优选为60～80质量％。液态油分的配合量小于50质量％时，难以得到充分的洗涤效果，超过95质量％时损害水洗性，因此不优选。
(b)烷基链的碳数为14以上、HLB为9～16的非离子表面活性剂
本发明中使用的烷基链的碳数为14以上、HLB为9～16的非离子表面活性剂，只要是在化妆品中通常使用的就没有特别限制，使用哪种都可以。
例如，可例示出油基聚氧乙烯(10)醚(HLB＝10)、十六烷基聚氧乙烯(10)醚(HLB＝10)、甘油聚氧乙烯(40)醚异硬脂酸酯(HLB＝17)、甘油聚氧乙烯(20)醚异硬脂酸酯(HLB＝14)、甘油聚氧乙烯(8)醚异硬脂酸酯(HLB＝9)、甘油聚氧乙烯(40)醚异硬脂酸酯(HLB＝11)、甘油聚氧乙烯(30)醚三油酸酯(HLB＝10)、单异硬脂酸聚乙二醇(10)酯(HLB＝12)、聚氧乙烯(30)氢化蓖麻油(HLB＝11)、聚氧乙烯(50)氢化蓖麻油单异硬脂酸酯(HLB＝12)、聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油三异硬脂酸酯(HLB＝10)、单异硬脂酸脱水山梨醇酯(HLB＝9)等，特别优选甘油聚氧乙烯(8)醚异硬脂酸酯。
在这里，在使用烷基的碳数为13以下的表面活性剂时，对眼睛等的粘膜刺激强，特别对于适用于脸部等的清洁用油，不优选使用这样的表面活性剂。另外，HLB为9～16，优选为9～14。HLB小于9时，在水混入时发生白浊，超过16时，难以得到均匀的组合物，因此不优选。
相对于全部油性洗涤材料，上述的非离子表面活性剂的配合量优选为5～40质量％，更优选为20～40质量％。非离子表面活性剂的配合量少时，在水混入时恐怕会发生白浊，配合量多时，在水混入时恐怕粘度增加，且涂展变得沉重。
(c)高级脂肪酸和/或高级醇
本发明中使用的高级脂肪酸，可适当使用在化妆品基质等中通常使用的全部高级脂肪酸。
如果列举具体例，作为高级脂肪酸，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸等的饱和脂肪酸；2-棕榈烯酸、岩芹酸、油酸、反油酸、蓖麻酸、亚油酸、反亚油酸、亚麻酸、花生油烯酸等的不饱和脂肪酸、异硬脂酸等的支链脂肪酸等。
另外，作为高级醇，可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇等的饱和高级醇；油醇等的不饱和高级醇、辛基十二醇、己基癸醇、异硬脂醇等的支链高级醇等。
在本发明中，在系统的稳定性方面优选成分(c)为支链型的高级脂肪酸或高级醇。特别优选使用异硬脂酸、异硬脂醇，最优选使用异硬脂酸。
这些高级脂肪酸或高级醇的配合量优选为1～10质量％，更优选为1～5质量％。该配合量少时，恐怕难以得到均匀的组合物，相反配合量多时，恐怕会损害水洗性。
(d)含有分子内加成摩尔数为5～35的聚氧丙烯(POP)基的化合物
本发明中作为成分(d)使用的含有氧化丙烯基的化合物，可列举出例如双链聚亚烷基二醇类、多链聚亚烷基二醇类、双链聚氧亚烷基烷基醚类、多链聚氧亚烷基烷基醚类、双链聚氧亚烷基酯类、多链聚氧亚烷基酯类等的在聚氧亚烷基中包含聚氧丙烯基的化合物，特别优选聚氧丙烯山梨醇醚。聚氧丙烯的加成摩尔数为2以下或40以上时，因为损害系统的稳定性而不优选。作为成分(d)，更具体地可列举出聚氧丙烯(20～35)山梨醇醚、聚氧丙烯(5～10)双甘油醚、聚氧丙烯(6～20)甘油醚、聚氧丙烯(5～35)丁基醚或聚氧丙烯(5～35)·聚氧乙烯(5～30)无规共聚物，特别优选聚氧丙烯山梨醇醚。
在这里，聚氧丙烯·聚氧乙烯无规共聚物是用下述通式(I)表示的物质。
R1O-[(PO)m(EO)n]-R2    ··(I)
(在式中，PO为氧亚丙基，EO为氧亚乙基，m和n分别是碳数为3～4的氧亚丙基、氧亚乙基的平均加成摩尔数，1≤m≤70、1≤n≤70，相对于氧亚丙基和氧亚乙基的合计，氧亚乙基的比例为20～80质量％。氧亚丙基和氧亚乙基加成为无规状。R1和R2可以相同或不同、为碳数为1～4的烃基或氢原子，相对于R1和R2的烃基数，氢原子的比例为0.15以下。)
关于聚氧丙烯·聚氧乙烯无规共聚物的制备方法的详细情况，记载于例如特开2003-113023号公报中。
成分(d)的含有聚氧丙烯基的化合物的配合量，优选为1～10质量％，更优选为1～5质量％。该配合量小于1质量％时，恐怕在使用时混入水时发生白浊，并且不能充分发挥对于因浓度增加而涂展沉重的抑制效果。超过10质量％配合时，恐怕会损害系统的稳定性。
在不损害本发明的效果的范围内，在作为本发明的必须成分的上述成分(a)～(d)以外，在本发明的油性洗涤材料中可以配合化妆品或药品领域中通常配合的各种添加成分。可列举出例如，维生素B族、维生素C及其衍生物、凝血酸、泛酸及其衍生物、维生素H等的维生素类的水溶性活性物质、瓜耳树胶、汉生胶、聚乙烯醇等的水溶性高分子、增粘剂、精氨酸、天冬氨酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸等的缓冲剂、EDTA等的螯合剂、防腐剂等，此外还可列举出紫外线吸收剂、各种粉末、各种色素等。
本发明的油性洗涤材料的剂型没有特别限定，可以作为液体制剂、凝胶状制剂、气溶胶制剂、片状浸渍制剂等使用，因为容易涂布于皮肤上且与化妆品的溶合好，所以更优选液体制剂。
本发明的油性洗涤材料，可以在例如化妆品领域、含有药物疗效的化妆品领域以及药品领域中作为皮肤洗涤材料使用。特别优选作为化妆的洗涤材料使用。
实施例
下面对本发明的实施例进行说明，但本发明的范围不仅仅限定于这些
实施例。
实施例1～10以及比较例1～6
用常法制备由下面表I～表III中记载的配合组成所构成的油性洗涤材料(洗涤用油)，评价组合物的稳定性、水混入时的透明性、水混入时在皮肤上的涂展、对眼睛的刺激，将其结果分别示于表中。另外，配合量的单位为质量％。
在表中，聚氧乙烯聚氧丙烯二甲基醚是将氧亚丙基和氧亚乙基加成为无规状的产物，是用特开2003-113023号公报中记载的方法制备的。
在各实施例和比较例中进行的评价方法如下所示。
(1)评价组合物的稳定性
将实施例和比较例的测试样品装入到50ml的带有螺旋盖的透明玻璃瓶中，放置在0℃、25℃以及50℃的各温度下，1个月期间，通过观察外观状态来进行组合物的稳定性评价，按下面的标准进行评价。
(评价标准)
G：各温度下外观状态都没有变化
F：在0℃下发现生成微量的沉淀，通过返回至25℃并进行静置，沉淀消失，恢复至均匀、正常的外观。
P：在0℃、25℃以及50℃的任一温度下，生成沉淀或分离为二层的状态。
(2)评价水混入时的透明性
专门评价小组按下面的标准来评价样品状态，该状态是用1.5g水进行湿润的手来使用实施例及比较例的2g样品时的样品状态。
(评价标准)
E：透明
G：半透明
F：一部分白浊
P：发生白浊
(3)评价水混入时在皮肤上的涂展
专门评价小组是按下面标准来评价在皮肤上的涂展，所述涂展是用1.5g水湿润过的手，将实施例及比较例的2g样品涂布于脸上时的在皮肤上的涂展。
(评价标准)
E：涂展轻快且与化妆品容易溶合
G：稍感涂展轻快
F：涂展沉重且与化妆品难以溶合
(4)评价对眼睛的刺激
对进行眼部化妆的10名专门小组成员，不通知其试验目的而请他们使用，观察使用后对眼睛有无刺激，按下面的标准进行评价。
(评价标准)
G：10名中，有1名以下报告对眼睛有刺激
F：10名中，有2～3名报告对眼睛有刺激
P：10名中，有4名以上报告对眼睛有刺激
表I
 实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  实施例5  实施例6  比较例1
 液体石蜡  40  40  40  40  40  40  40
 辛酸十六醇酯  20  20  20  20  20  20  20
 甘油聚氧乙烯(8)醚异硬脂酸酯(HLB＝9)  30  30  30  -  -  -  -
 甘油聚氧乙烯(10)醚异硬脂酸酯(HLB＝12)  -  -  -  30  -  -  -
 甘油聚氧乙烯(20)醚异硬脂酸酯(HLB＝12)  -  -  -  -  30  -  -
 聚氧乙烯(20)氢化蓖麻油(HLB＝11)  -  -  -  -  -  30  -
 甘油聚氧乙烯(8)醚二异硬脂酸酯(HLB＝5)  -  -  -  -  -  -  30
 异硬脂酸  5  -  5  5  5  5  5
 异硬脂醇  -  5  -  -  -  -  -
 聚氧乙烯聚氧丙烯二甲醚(7EO)(12PO)  5  5  -  -  -  -  -
 聚氧丙烯(25)山梨醇醚  -  -  5  5  5  5  5
 组合物的稳定性  G  G  G  G  G  G  G
 水混入时的透明性  G  G  E  E  E  E  P
 水混入时在皮肤上的涂展  G  G  E  E  E  E  G
 对眼睛的刺激  G  G  G  G  G  G  G
表2
 实施例1  实施例7  实施例8  实施例9   实施例10
  液体石蜡  40  40  40  40   40
  辛酸十六醇酯  20  20  20  20   20
  甘油聚氧乙烯(8)醚异硬脂酸酯(HLB＝9)  30  30  30  30   30
  月桂酸聚乙二醇(10)酯(HLB＝12.5)  -  -  -  -   -
  异硬脂酸  5  5  5  5   5
  异硬脂醇  -  -  -  -   -
  聚氧乙烯聚氧丙烯二甲醚(7EO)(12PO)  5  -  -  -   -
  聚氧丙烯(25)山梨醇醚  -  5  -  -   -
  聚氧丙烯(20)丁基醚  -  -  5  -   -
  聚氧丙烯(9)二甘油醚  -  -  -  5   -
  聚氧丙烯(16)二醇  -  -  -  -   5
  聚氧丙烯(40)丁基醚  -  -  -  -   -
  聚氧乙烯(10)山梨醇醚  -  -  -  -   -
  聚氧乙烯(11)甲基葡糖苷醚  -  -  -  -   -
  聚氧乙烯聚氧丙烯二甲基醚(25EO)(40PO)  -  -  -  -   -
  组合物的稳定性  G  G  G  G   G
  水混入时的透明性  G  E  G  G   G
  水混入时在皮肤上的涂展  G  E  E  E   E
  对眼睛的刺激  G  G  G  G   G
表III
 比较例2  比较例3  比较例4  比较例5  比较例6
  液体石蜡  40  40  40  40  45
  辛酸十六醇酯  20  20  20  20  20
  甘油聚氧乙烯(8)醚异硬脂酸酯(HLB＝9)  30  30  30  30  -
  月桂酸聚乙二醇(10)酯(HLB＝12.5)  -  -  -  -  30
  异硬脂酸  5  5  5  5  5
  异硬脂醇  -  -  -  -  -
  聚氧乙烯聚氧丙烯二甲醚(7EO)(12PO)  -  -  -  -  -
  聚氧丙烯(25)山梨醇醚  -  -  -  -  -
  聚氧丙烯(20)丁基醚  -  -  -  -  -
  聚氧丙烯(9)二甘油醚  -  -  -  -  -
  聚氧丙烯(16)二醇  -  -  -  -  -
  聚氧丙烯(40)丁基醚  5  -  -  -  -
  聚氧乙烯(10)山梨醇醚  -  5  -  -  -
  聚氧乙烯(11)甲基葡糖苷醚  -  -  5  -  -
  聚氧乙烯聚氧丙烯二甲基醚(25EO)(40PO)  -  -  -  5  -
  组合物的稳定性  P  G  G  P  G
  水混入时的透明性  F  F  F  G  F
  水混入时在皮肤上的涂展  F  F  F  G  F
  对眼睛的刺激  G  G  G  G  P
下面，列举本发明的油性洗涤材料的处方例
实施例11
成分                                质量％
液体石蜡                            34.4
棕榈酸-2-乙基己酯                   20
单异硬脂酸脱水山梨醇酯              35
(HLB＝9)
异硬脂醇                            5
聚氧丙烯(7)双甘油醚                 5
乙酸生育酚酯                        0.1
水                                  0.5
实施例12
成分                                质量％
液体石蜡                            32.6
烯烃低聚物                          5
三2-乙基己酸甘油酯                  20
甲基苯基聚硅氧烷                    5
聚氧乙烯(10)油基醚                  30
(HLB＝10)
异硬脂酸                            1
聚氧丙烯(15)甘油醚                  5
乙酸生育酚酯                        0.1
水                                  0.3
醇                                  1
实施例13
成分                                质量％
液体石蜡                            39.4
2-乙基己酸季戊四醇酯                20
十甲基环状五聚硅氧烷                5
甘油聚氧乙烯(8)醚异硬脂酸酯         20
(HLB＝9)
异硬脂酸                            10
聚氧乙烯(25)·聚氧丙烯(40)二甲基醚  5
乙酸生育酚酯                        0.1
水                                  0.5
实施例14
成分                                质量％
烯烃低聚物                          37.6
红花油                              5
二新戊酸三聚丙二醇酯                20
聚氧乙烯(30)氢化蓖麻油(HLB＝11)     30
2-辛基十二醇                        5
聚氧丙烯(20)丁基醚                  1
二丁基羟基甲苯                      0.1
水                                  0.3
醇                                  1
实施例15
成分                                质量％
液体石蜡                            39.5
辛酸十六醇酯                        20
环状聚二甲基硅氧烷                  5
澳洲坚果果仁油                      0.1
甘油聚氧乙烯(20)醚异硬脂酸酯        8
(HLB＝14)
甘油聚氧乙烯(20)醚三异硬脂酸酯      20
(HLB＝7)
异硬脂酸                            1
聚氧丙烯(25)山梨醇醚                5
乙酸生育酚酯                        0.1
水                                  0.3
醇                                  1

Claims (5)

1.一种包含下述成分而形成的油性洗涤材料，所述成分是：
(a)50～95质量％的液态油分，
(b)烷基链的碳数为14以上、HLB为9～16的非离子表面活性剂，
(c)高级脂肪酸和/或高级醇，
(d)具有分子内加成摩尔数为5～35的聚氧丙烯(POP)基的化合物。
2.如权利要求1所述的油性洗涤材料，上述成分(d)的分子内具有聚氧丙烯(POP)基的化合物，是选自POP山梨醇醚、POP双甘油醚、POP甘油醚、POP丁基醚、或POP·POE(聚氧乙烯)无规共聚物中的至少1种。
3.如权利要求2所述的油性洗涤材料，上述成分(d)的分子内含有聚氧丙烯(POP)基的化合物为POP山梨醇醚。
4.如权利要求1所述的油性洗涤材料，相对于洗涤材料总量，上述成分(b)的烷基链的碳数为14以上、HLB为9～16的非离子表面活性剂的配合量为5～40质量％，上述成分(c)的高级脂肪酸和/或高级醇的配合量为1～10质量％，上述成分(d)的具有分子内加成摩尔数为3～35的聚氧丙烯基的化合物的配合量为1～10质量％。
5.如权利要求1所述的油性洗涤材料，上述成分(c)的高级脂肪酸和/或高级醇为支链型的高级脂肪酸或高级醇。
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