JP6639176B2 - 毛髪洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、毛髪洗浄剤組成物に関する。

近年、泡吐出容器に充填された洗浄剤がよく開発されている。泡吐出容器に充填して用いられる洗浄剤に関する技術として、特許文献１に記載のものがある。

特許文献１（特開２０１１−１２０３４号公報）には、硫酸基を有するアニオン界面活性剤、高級脂肪酸塩、又はエーテルカルボン酸型界面活性剤、ＩＯＢ値が３．４以上６未満である多価アルコール、ＩＯＢ値が０．１以上３．４未満である、多価アルコール又は特定の構造を有するアルコールおよび水を特定の割合で含む洗浄剤をフォーマー容器に充填した洗浄剤が記載されている。同文献によれば、かかる構成により、多価アルコールを多量に含有し、洗浄後のしっとりと潤った洗い上がりを実現しながら、洗浄料の粘度が低く、フォーマー容器に充填して用いても、低温でもきめ細かい良好な泡が得られる洗浄剤を提供することができるとされている。

特開２０１１−１２０３４号公報 特開２０１３−５３１４８号公報 特開２０１２−２１４４０６号公報

ここで、洗浄剤中の界面活性剤量、中でもアニオン性界面活性剤の配合量が多いと洗浄剤の粘度が大きくなるため、ポンプフォーマー等の泡吐出容器からの吐出が困難になることがある。殊に、寒冷地域の冬場の浴室の温度として想定される５℃程度の低温環境における吐出が困難になることがある。

そこで、界面活性剤量を低減すること、または、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）等の多価アルコール類を溶剤として配合することで洗浄剤の粘度を低減させることが考えられる。

また、技術分野は異なるが、多価アルコールを含む洗浄剤に関する技術として、他に、特許文献２および３に記載のものがある。

特許文献２（特開２０１３−５３１４８号公報）には、特定の非イオン性界面活性剤、特定の共重合体および水を特定量または割合で含む皮膚洗浄剤組成物が、皮脂やメイク汚れの除去性能に優れ、使用後、肌のヌルツキ、べたつきが少なく、安定性に優れるものであると記載されている。また、同文献には、かかる皮膚洗浄剤組成がグリセリン又はポリグリセリンとポリプロピレングリコールとの縮合物または上記以外のポリオールを含むことができると記載されている。

特許文献３（特開２０１２−２１４４０６号公報）には、油脂汚れに対するクレンジング力に優れ、かつ使用後のべたつきの少ないクレンジング化粧水を提供するという課題を解決するための技術として、特定量の水、多価アルコール、ポリオキシエチレン（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルおよびポリオキシアルキレンジグリセリルエーテル等から選ばれる特定の化合物を含む洗い流さないクレンジング化粧水組成物について記載されている。

ところで、毛髪に適用される洗浄剤を泡吐出容器に充填する場合について本発明者が検討したところ、通常のディスペンサーに充填され使用される毛髪洗浄剤の処方と同等程度の界面活性剤量を含有しようとすると、粘度が高く、吐出が困難であることがわかった。そこで、上記処方を泡で吐出させ得るまでに粘度を充分に低下させるためには、前述した多価アルコール等の溶剤をたとえばほぼ界面活性剤量に近しい量まで添加する必要があることが明らかになった。
しかしながら、この場合、吐出時の泡質は優れるが、洗髪時の泡立ちが充分でない場合があった。すなわち、泡吐出容器から出された洗浄剤の場合、容器から吐出時の泡質が最も優れており、その後、たとえば手で洗浄剤を毛髪に揉みこんで泡立てても泡が立ちにくく、泡が少なくなってしまうことがあった。このため、泡吐出容器に充填した毛髪洗浄剤を使用した人は、十分な洗髪実感を得られないという点で改善の余地があった。
また、上述した処方では、すすぎ時の毛髪のきしみが増すことがあり、使用感についても改善の余地があった。

一方、前述した多価アルコール等の溶剤の使用量を抑えようとする場合、粘度を充分に低下させるために、総界面活性剤量をたとえば５％程度にまで低減する必要がある。しかしながら、この場合には、毛髪洗浄剤に本来求められる皮脂汚れ等の洗浄性が充分に得られないという懸念があった。

以上のことから、本発明は、泡吐出容器に充填して用いる場合であっても、吐出した泡の外観が優れるとともに、洗髪時の泡立ちおよび泡質に優れ、毛髪のすすぎ時のきしみを抑制する毛髪洗浄剤組成物を提供する。

本発明者の検討の結果、驚くべきことに、毛髪洗浄剤組成物中に特定の２種類の多価アルコール類を組み合わせて用いることで、これら２種類の多価アルコール類の使用量を少なく抑えながらも、界面活性剤量の配合量を過度に低下させないようにすることができること、および、低温時でもノンガス型の泡吐出容器から吐出した泡の外観に優れ、洗髪時の泡立ちおよび泡質に優れ、すすぎ時のきしみを抑制できることを見出した。

本発明は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む毛髪洗浄剤組成物であって、当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計に対する前記成分（Ａ）の含有量の質量割合（（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ）））が、１以上１００以下である、毛髪洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）アニオン性界面活性剤を含む界面活性剤 ５質量％以上２０質量％以下
（Ｂ）ポリプロピレングリコール ０．０１質量％以上５質量％以下
（Ｃ）ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル ０．０１質量％以上５質量％以下

また、本発明は、泡吐出容器に充填されている、上記本発明における毛髪洗浄剤組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記本発明における毛髪洗浄剤組成物を前記泡吐出容器から吐出して毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法を提供するものである。

本発明によれば、泡吐出容器に充填して用いる場合であっても、吐出した泡の外観が優れるとともに洗髪時の泡立ちおよび泡質に優れ、毛髪のすすぎ時のきしみを抑制する毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。

毛髪洗浄剤組成物をノンガス型の泡吐出容器から吐出した際の泡の外観の具体例を示す図である。

以下、本発明の実施の形態について、具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は、上述した成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む組成物である。以下、各成分について説明する。

（成分（Ａ））
成分（Ａ）は少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を含む界面活性剤である。界面活性剤の具体例として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。

毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ａ）の界面活性剤の総含有量は、粘度の増加を抑制する観点および洗髪時の泡立ちを向上させる観点、皮脂汚れ等の洗浄性を向上させる観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対して５質量％以上であり、好ましくは６質量％以上、より好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上、さらにより好ましくは９質量％以上であり、また、２０質量％以下であり、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１３質量％以下、さらにより好ましくは１２質量％以下である。

（アニオン性界面活性剤）
アニオン性界面活性剤は、毛髪洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、その具体例として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン性界面活性剤；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン性界面活性剤；高級脂肪酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩等のカルボン酸型アニオン性界面活性剤が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。

中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。

Ｒ¹Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_aＳＯ₃Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８以上１８以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示し、ａはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、質量平均で０．５以上５以下の数を示す。）

これらの中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（１）中のＲ¹が炭素数１２以上１４以下のアルキル基であるものが好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ａは、０．９以上４以下であるのが好ましく、１以上３以下であるのがより好ましい。さらに、Ｍがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸ナトリウムがより好ましい。

毛髪洗浄剤組成物中のアニオン性界面活性剤の含有量は、泡立ちをさらにより向上させる観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対して、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上である。また、泡切れの向上およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対するアニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１７質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下、さらにより好ましくは１３質量％以下、殊更好ましくは１２質量％以下である。

また、毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ａ）の含有量に対するアニオン性界面活性剤の含有量の質量割合（（アニオン性界面活性剤）／（Ａ））は、皮脂洗浄性を向上させる観点、洗髪時の泡立ちおよび泡の感触を向上させる観点、ならびに、すすぎ時の毛髪のきしみの抑制および指通りの向上の観点から、好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは０．５以上であり、また、好ましくは１．０以下であり、より好ましくは０．８５以下、さらに好ましくは０．７５以下である。

（カチオン性界面活性剤）
カチオン性界面活性剤は、毛髪洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、その具体例として、第３級アミン化合物またはその塩および第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。

カチオン性界面活性剤として、さらに具体的には、下記一般式（２）で表されるエーテルアミンまたはヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩、下記一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩ならびに下記一般式（４）で表されるアミドアミンまたはその塩からなる群より選ばれる１種または２種以上が用いられる。

（上記一般式（２）中、Ｒ²は、炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なる炭素数１以上６以下のアルキル基または基−（ＡＯ）_bＨ（Ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｂは１以上６以下の数を示し、ｂ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、Ｙは−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−または−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_c−（ｃは１〜５の数を示す。）を示す。）

一般式（２）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩としては、有機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本実施形態の毛髪洗浄剤組成物に酸を配合して、ｐＨ調整剤と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、たとえば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他酢酸、コハク酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、殊に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
本実施形態において、毛髪洗浄剤組成物中の有機酸の含有量は、すすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、一般式（２）で表されるエーテルアミンおよびヒドロキシエーテルアミンのアミン当量に対して、好ましくは０．５〜１．５モル倍であり、より好ましくは１〜１．３モル倍である。

一般式（２）で表されるカチオン性界面活性剤は、好ましくはエーテルアミンであり、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンからなる群から選択される一種以上である。

（上記一般式（３）中、Ｒ⁵は炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｘ^-は陰イオンを示す。）

一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩の好ましい具体例として、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、オレイルトリメチルアンモニウム塩、アラキルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられ、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩がより好ましい。また、陰イオンＸ^-の具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；メトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオン、メトカーボナートイオン等の無機または有機陰イオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオンがさらに好ましい。

（上記一般式（４）中、Ｒ⁶は炭素数１７以上２１以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し、２個のＲ⁷は同一のまたは異なる炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、ｄは２以上４以下の数を示す。）

一般式（４）で表されるアミドアミンの好ましい具体例として、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＭＰＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＡＥＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド（日光ケミカルズ社製；アミドアミンＭＰＢ）、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＧＭＰＡ）等が挙げられ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド等がより好ましい。

一般式（４）で表されるアミドアミンまたはその塩は、有機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本実施形態の毛髪洗浄剤組成物に酸を配合して、ｐＨ調整剤と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、たとえば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他酢酸、コハク酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、殊に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
本実施形態において、有機酸の含有量は、毛髪の潤滑性を維持する観点すすぎ時のきしみを抑制する観点から、一般式（４）で表されるアミドアミンのアミン当量に対して、好ましくは０．５〜１．５モル倍であり、より好ましくは１〜１．３モル倍である。

これらのカチオン性界面活性剤のうち、すすぎ時のきしみを抑制する観点から、一般式（２）で表されるエーテルアミンまたは一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。

毛髪洗浄剤組成物中のカチオン性界面活性剤の含有量は、すすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対して好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上、さらにより好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以下である。なお、上記含有量については、一般式（２）および（４）については、アミンとしての質量、一般式（３）については、塩としての質量を示す。

（ノニオン性界面活性剤）
ノニオン性界面活性剤は、毛髪洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、その具体例として、アルキルポリグリコシド；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリプロピレングリコールカプリリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；グリセリン脂肪酸エステル；ソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシソルビトール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の（ポリ）エチレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル等のモノアルキルグリセリルエーテル；モノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤における脂肪酸は直鎖脂肪酸であってもよいし分岐鎖脂肪酸であってもよい。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。

毛髪洗浄剤組成物中のノニオン性界面活性剤の含有量は、組成物の保存安定性を向上させる観点ならびに洗髪時の良好な泡立ちを付与する観点および皮脂汚れ等の洗浄性を向上させる観点およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。

（両性界面活性剤）
両性界面活性剤は、毛髪洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、ベタイン型界面活性剤、アミノ酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤、アミノキサイド型界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
このうち、ベタイン型界面活性剤の具体例として、アルキルカルボベタイン等のカルボベタイン型界面活性剤；アルキルスルホベイン、ラウリルヒドロキシスルタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤；アルキルアミドアミン型ベタイン；アルキルイミダゾリン型ベタイン等が挙げられる。
このうち、泡質と洗い上がりの使用感の点から、両性界面活性剤は、好ましくは炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインまたはアルキルヒドロキシスルホベタインであり、より好ましくはアルキルヒドロキシスルホベタインであり、さらに好ましくはヤシ油脂肪酸ヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルヒドロキシスルホベタインからなる群から選択される１種以上であり、さらにより好ましくはラウリルヒドロキシスルホベタインである。

毛髪洗浄剤組成物全体に対する両性界面活性剤の含有量は、泡立ちを向上させる観点およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。

（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）であり、ここでは、３分子以上のプロピレングリコールの重合体を示す。
成分（Ｂ）におけるプロピレングリコールの重合度は、低温における毛髪洗浄剤組成物の粘度低減効果および洗髪時やすすぎ時における毛髪の感触の向上効果の観点、ならびに、低温における保存安定性の観点から、３以上であり、好ましくは５以上、さらに好ましくは７以上であり、また、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２６以下、さらに好ましくは２０以下、さらにより好ましくは１７以下である。また、同様の観点から、プロピレングリコールの重合度は好ましくは３以上３０以下であり、より好ましくは重合度が５以上２６以下、さらに好ましくは重合度が７以上２０以下、さらにより好ましくは重合度が７以上１７以下である。

成分（Ｂ）のポリプロピレングリコールの具体例として、ＰＰＧ−３、ＰＰＧ−７、ＰＰＧ−９、ＰＰＧ−１７およびＰＰＧ−６１が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。

毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）の種類および含有量などを踏まえて決めることができるが、低温における毛髪洗浄剤組成物の粘度低減効果および洗髪時やすすぎ時における毛髪の感触の向上効果の観点から、０．０１質量％以上であり、好ましくは０．０２５質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．０７５質量％以上、さらにより好ましくは０．１質量％以上であり、また、５質量％以下であり、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、さらにより好ましくは１質量％以下である。

（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルであり、ここでは、２分子以上のグリセリンと２分子以上のプロピレンオキシドとの縮合物を示し、更には、２分子以上のグリセリンが縮合したポリグリセリンと、２分子以上のプロピレンオキシドの縮合物である。

成分（Ｃ）中のグリセリンの重合度は、毛髪洗浄剤組成物の粘度を低下させる観点および洗髪時の良好な泡質を得る観点、すすぎ時の毛髪のきしみ感を抑制する観点から、２以上であり、好ましくは２以上１０以下、より好ましくは２以上５以下、さらに好ましくは２以上３以下、さらにより好ましくは２である。

また、成分（Ｃ）におけるプロピレンオキシドの付加モル数は、洗髪時の良好な泡質の付与およびすすぎ時の髪のきしみの抑制の観点から、好ましくは３以上であり、より好ましくは５以上、さらに好ましくは７以上、さらにより好ましくは９以上であり、また、好ましくは２４以下であり、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１４以下である。同様の観点から、成分（Ｃ）におけるプロピレングリコールの付加モル数は、好ましくは３以上２０以下であり、より好ましくは５以上１５以下、さらに好ましくは７以上１４以下、さらにより好ましくは９以上１４以下である。

成分（Ｃ）として用いることができる市販品の例として、日油株式会社製のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルであるユニルーブ ＤＧＰ−７００（ＰＰＧ−９ジグリセリル）、ユニルーブ ＤＧＰ−７００Ｆ（ＰＰＧ−９ジグリセリル）、ユニルーブ ＤＧＰ−９５０（ＰＰＧ−１４ジグリセリル）；阪本薬品工業株式会社製のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルであるＳＹ−ＤＰ９（ＰＰＧ−９ジグリセリル）、ＳＹ−ＤＰ１４（ＰＰＧ−１４ポリグリセリル−２エーテル）、ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ（ＰＰＧ−１４ポリグリセリル−２エーテル）；ならびに阪本薬品工業株式会社製のポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルであるＳＣ−Ｐ７５０（ＰＯＰ（９）ポリグリセリルエーテル）、ＳＣ−Ｐ１０００（ＰＯＰ（１４）ポリグリセリルエーテル）、ＳＣ−Ｐ１６００（ＰＯＰ（２４）ポリグリセリルエーテル）が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。

毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）および（Ｂ）の種類ならびに含有量などを踏まえて決めることができるが、洗髪時の良好な泡質の付与効果ならびに洗髪時およびすすぎ時における毛髪の感触の向上効果の観点から、０．０１質量％以上であり、好ましくは０．０２５質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．０７５質量％以上、さらにより好ましくは０．１質量％以上であり、また、５質量％以下であり、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、さらにより好ましくは１質量％以下である。

また、毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計に対する成分（Ａ）の含有量の質量割合（（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ）））は、泡吐出容器に充填されて用いられる場合の低温時の吐出泡質の向上の観点、洗髪時の泡立ちを向上させる観点、ならびに、すすぎ時の毛髪のきしみの低減および指通りの向上の観点から、１以上であり、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、さらに好ましくは７以上、さらにより好ましくは１０以上であり、また、１００以下であり、好ましくは８０以下、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５０以下、さらにより好ましくは４０以下である。

また、毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量に対する成分（Ｂ）の含有量の質量割合（（Ｂ）／（Ｃ））は、洗髪時の泡立ちの向上の観点、ならびに、すすぎ時の髪のきしみの抑制および指通り向上の観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．７５以上であり、また、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。

次に、毛髪洗浄剤組成物のｐＨについて説明する。
本実施形態において、毛髪洗浄剤組成物を水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨは、毛髪洗浄剤組成物の保存安定性の観点ならびに洗髪時の泡立ちや汚れ落ち性能を向上させる観点から、上記ｐＨは７以下、好ましくは６．５以下、より好ましくは６以下である。また、同様の観点から、上記ｐＨが、好ましくは２．５以上であり、より好ましくは３以上であり、さらに好ましくは３．５以上である。

また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は好ましくは液状の組成物である。このとき、毛髪洗浄剤組成物の５℃における粘度は、前述の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の量ならびに比率、ならびに用いる泡吐出容器の構造や機構にもよるが、毛髪へ塗布しやすい泡質とする観点から、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上であり、また、ノンガス型の泡吐出容器に充填して用いられる際の吐出性を向上させる観点から、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下である。

ここで、毛髪洗浄剤組成物の粘度は、ブルックフィールド型粘度計（東機産業株式会社製、ＴＶ−１０）により測定される。さらに具体的な測定条件については実施例の項で後述する。

本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は、前述した成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の成分を含んでもよい。
具体的には、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は、さらに水を含んでもよい。水としては、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。
毛髪洗浄剤組成物中の水の含有量は、たとえば毛髪洗浄剤中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。また、水の含有量は、毛髪洗浄剤組成物全体に対し、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。また９４.９質量％以下が好ましく、９２質量％以下がより好ましい。

また、本実施形態において、毛髪洗浄剤組成物は、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の上記成分（Ｂ）および（Ｃ）以外の多価アルコールをさらに含んでもよい。

また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物には、ｐＨ調整剤を配合してもよい。ｐＨ調整剤の具体例として、成分（Ａ）のカチオン界面活性剤として例示された３級アミンとともに用いられる酸として例示されたものが挙げられ、好ましくは、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機カルボン酸を用いることもできる。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。

また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物には、洗浄性能の向上、乾燥後の仕上がりの向上等について所望の効果を得るために、さらに、油剤を含有させてもよく、油剤の具体例として、ラウリン酸等の脂肪酸、シリコーン類が挙げられる。

本実施形態の毛髪洗浄剤組成物においては、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤組成物に用いられる成分を所望の効果に応じて適宜配合できる。このような任意成分としては、たとえば、エタノール等の炭素数１〜６のアルコール；カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオンポリマー；抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；グリチルリチン酸ジカリウム等のグリチルリチン酸およびその塩、グリチルレチン酸およびその塩等の抗炎症剤；安息香酸およびその塩等の防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物等のユーカリエキス、コンキオリンまたはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；シアバター；ローズ水；ヒマワリ油；オレンジ油；ユーカリ油等が挙げられる。

次に、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物の製造方法を説明する。
本実施形態の毛髪洗浄剤組成物は、たとえば、成分（Ａ）〜（Ｃ）および適宜他の成分を所定の順序で混合して水に溶解または分散することで製造される。
具体的には、５０〜１００℃程度に加熱した水に、成分（Ａ）を加え撹拌し均一にした後、冷却しながら成分（Ｂ）、（Ｃ）および適宜その他の成分を加え撹拌し均一にして、室温まで冷却することにより得ることができる。

得られた毛髪洗浄剤組成物は、好ましくは泡吐出容器に充填されて、より好ましくはノンガス型の泡吐出容器に充填されて用いられる。
ノンガス型の泡吐出容器としては、空気と混合して泡として吐出できるものであればいずれのものでも用いることができるが、たとえば、ポンプヘッドを押すことで、空気室のシリンダーと液体洗浄剤組成物のシリンダーが加圧されて、空気と液体洗浄剤組成物とが混合されて泡状となって吐出するポンプフォーマー容器や、押圧変形可能な容器の胴体部分を押すことで、容器が変形して吐出するスクイズフォーマー容器が挙げられ、これらの容器の毛髪洗浄剤組成物の吐出流路にメッシュ等の多孔質膜フィルターが設けられていることが好ましい。
ノンガス型の泡吐出容器の具体例として、吉野工業所社製、大和製罐社製のフォーマー容器が挙げられる。また、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、特開２００５−１９３９７２号公報等に記載された泡吐出容器を使用することもできる。

また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物を用いた毛髪の洗浄方法は、たとえば、毛髪洗浄剤組成物を毛髪に適用し、洗い流すことを含む。また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物を用いた毛髪の洗浄方法は、好ましくは、毛髪洗浄剤組成物を泡吐出容器から吐出して毛髪に適用し、洗い流すことを含み、より好ましくは、泡吐出容器からから吐出した毛髪洗浄剤組成物を毛髪に適用し、適用した毛髪洗浄剤組成物を泡立てた後、洗い流すことを含む。泡状にして毛髪に塗布することにより、塗布時に毛髪全体に広げやすく、毛髪になじませ易くすることができる。

本実施形態における毛髪洗浄剤組成物では、特定量の成分（Ａ）〜（Ｃ）が組み合わせて用いられているとともに、質量割合（（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ）））が特定の範囲にあるため、泡吐出容器に充填して用いる場合であっても、吐出した泡の外観が優れるとともに、洗髪時の泡立ちおよび泡質が優れ、毛髪のすすぎ時のきしみを抑制することができる。
さらに具体的には、寒冷地域の冬場浴室の環境として想定される５℃程度の低温下においても、泡の吐出性に優れた毛髪洗浄剤組成物を得ることができる。また、吐出した泡の外観に優れる毛髪洗浄剤組成物が得られ、たとえば吐出した泡をきめ細かく一様に均質なものとすることができる。
また、本実施形態においては、毛髪洗浄剤組成物中の界面活性剤の総濃度を過度に低下させることなく毛髪洗浄剤組成物の粘度を低下させることができるため、皮脂汚れ等の洗浄性に優れた毛髪洗浄剤組成物を得ることも可能となる。
また、本実施形態においては、容器から吐出した泡の頭髪上での泡立ちに優れた毛髪洗浄剤組成物を得ることができるため、たとえば、使用者が好ましい清浄感を得ることも可能となる。
また、本実施形態においては、毛髪洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量を過度に低下させずに優れた毛髪の洗浄性が得られるように溶剤を配合する場合にも、溶剤の濃度を過度に高めることなく毛髪洗浄剤組成物の粘度の増加を抑制できるため、毛髪洗浄剤組成物の使用感を向上させることができる。具体的には、洗髪時の良好な泡立ちを付与し、すすぎの時の毛髪のきしみを抑制し、滑らかな指通りを得ることもできる。

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。

（実施例１〜５、比較例１〜８）
表１および表２に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を以下の方法に従って調製し、評価した。評価方法および評価基準を以下に示す。

（毛髪洗浄剤組成物の製造方法）
約８０℃に加温した水に成分（Ａ）を加え、撹拌し均一にした。次に、冷却しながらこれに成分（Ｂ）および（Ｃ）をそれぞれ加えて完全に溶解させ均一にした。その後、成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の成分を加えて均一にし室温まで冷却し、各例の毛髪洗浄剤組成物を得た。

（粘度測定：５℃）
得られた毛髪洗浄剤組成物を、１１０ｍＬガラス瓶に約１００ｍＬ充填・密閉し、５℃の定温恒温室にて２４時間以上静置した。その後Ｎｏ．１のローターを用い、ＢＭ型粘度計（東機産業株式会社製、ＴＶ−１０）にて粘度を測定した。なお、回転速度は３０ｒｐｍとし、回転開始から６０秒後の粘度を５℃における液粘度とした。液粘度が２００ｍＰａ・ｓを超えた場合には、Ｎｏ．２のローターを用いて再度同じ条件にて測定した。

（粘度測定：３０℃）
得られた毛髪洗浄剤組成物を、１１０ｍＬガラス瓶に約１００ｍＬ充填・密閉し、３０℃の定温恒温槽にて１時間以上静置した。その後Ｎｏ．１のローターを用い、ＢＭ型粘度計（東機産業株式会社製、ＴＶ−１０）にて粘度を測定した。なお、回転速度は３０ｒｐｍとし、回転開始から６０秒後の粘度を３０℃における液粘度とした。

（ポンプフォーマーから吐出した泡の外観：５℃）
得られた毛髪洗浄剤組成物を、ポンプヘッドを押すことで泡を吐出するポンプフォーマー容器（株式会社吉野工業所製、泡吐出流路に設けた多孔質膜フィルターのメッシュサイズ；＃２００、メッシュ枚数；２枚、１プッシュあたりの液吐出量；約１ｇ、１プッシュあたりの空気吐出量（泡吐出量）；約１３ｃｍ³、容器の容積；約３００ｍＬ）に約１００ｍＬ充填・密閉し、５℃の定温恒温室にて２４時間以上静置した。その後、該容器を水平な台上に置き、ポンプヘッドを鉛直に最後まで押し下げて泡を吐出する操作を行った。
該操作により吐出した４プッシュ分の泡の状態を、専門パネラー１名にて以下の３段階の基準で目視評価した。スコア３を合格とした。
３：泡体積が設定の量とほぼ同等であり、かつ大きな気泡の混入が殆どなく、泡のキメが揃っている。
２：泡体積が設定の量にやや劣り、かつ大きな気泡の混入が幾らかあるが、概ね泡のキメが揃っている。
１：泡体積が設定の量より著しく少なく、かつ大きな気泡の混入が多数あり、泡のキメが揃っていない。
図１（ａ）〜図１（ｃ）は、泡の状態がそれぞれ３点、２点および１点であると評価された泡の外観の具体例を示す図である。

（洗髪時の泡立ち）
長さ３０ｃｍ、幅６ｃｍ、重さ２５ｇの日本人女性毛髪束を４０℃の温水で充分にすすいだ後、１．０ｇの毛髪洗浄剤組成物を上記泡吐出容器より吐出して毛髪に均一に塗布し、約３０秒間、毛髪同士を軽く擦り合せるように泡立てた。その際の泡立ちの良さを、専門パネラー１名にて以下の５段階基準で官能評価した。スコア４以上を合格とした。
５：泡立ちが良い
４：やや泡立ちが良い
３：どちらともいえない
２：やや泡立ちが悪い
１：泡立ちが悪い

（洗髪時の泡質）
長さ３０ｃｍ、幅６ｃｍ、重さ２５ｇの日本人女性毛髪束を４０℃の温水で充分にすすいだ後、１．０ｇの毛髪洗浄剤組成物を塗布し、約３０秒間、毛髪同士を軽く擦り合せるように泡立てた。その際の泡質を専門パネラー１名にて、以下の５段階基準で官能評価した。スコア４以上を合格とした。
５：きめ細かく良質である
４：ややきめ細かくやや良質である
３：どちらともいえない
２：やや粗くあまり良質でない
１：粗く良質でない

（すすぎ時の毛髪のきしみ）
長さ３０ｃｍ、幅６ｃｍ、重さ２５ｇの日本人女性毛髪束を４０℃の温水で充分にすすいだ後、１．０ｇの毛髪洗浄剤組成物を塗布し、約３０秒間、毛髪同士を軽く擦り合せるように泡立てた。その後、４０℃の温水ですすぎながら、すすぎ時の髪のきしみを、専門パネラー１名にて以下の５段階基準で官能評価した。スコア４以上を合格とした。
５：きしみが少ない
４：ややきしみが少ない
３：どちらともいえない
２：ややきしみが強い
１：きしみが強い

表１および表２より、実施例１〜５で得られた毛髪洗浄剤組成物は、低温下においても粘度が低く、ポンプフォーマーから吐出した泡の外観の良好さ、洗髪時の良好な泡立ち、洗髪時の良好な泡質およびすすぎ時の髪のきしみの抑制の各効果のバランスに優れていた。

（処方例１〜３）
毛髪洗浄剤組成物の処方例を表３に示す。

Claims (5)

1. 以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む毛髪洗浄剤組成物であって、当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計に対する前記成分（Ａ）の含有量の質量割合（（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ）））が、５以上６０以下であり、泡吐出容器に充填されている、毛髪洗浄剤組成物。
   （Ａ）アニオン性界面活性剤を含む界面活性剤 ５質量％以上２０質量％以下
   （Ｂ）ポリプロピレングリコール ０．０１質量％以上５質量％以下
   （Ｃ）ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル ０．０１質量％以上５質量％以下
2. 当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ｃ）の含有量に対する前記成分（Ｂ）の含有量の質量割合（（Ｂ）／（Ｃ））が、０．１以上２０以下である、請求項１に記載の毛髪洗浄剤組成物。
3. 当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ａ）の含有量に対する前記アニオン性界面活性剤の含有量の質量割合（（アニオン性界面活性剤）／（Ａ））が、０．２５以上１．０以下である、請求項１または２に記載の毛髪洗浄剤組成物。
4. 当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ｃ）の含有量に対する前記成分（Ｂ）の含有量の質量割合（（Ｂ）／（Ｃ））が、０．５以上１５以下である、請求項１乃至３いずれか一項に記載の毛髪洗浄剤組成物。
5. 請求項１乃至４いずれか１項に記載の毛髪洗浄剤組成物を前記泡吐出容器から吐出して毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法。