TWI353255B - Oily cleansing composition - Google Patents

Description

I353255 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種油性清潔劑，更詳細 〜货'百關於即 使混入水分亦不會白濁增黏，而且對眼睛等的點膜無刺 激，有優良的卸妝效果及使用感的油性清潔劑。 【先前技術】 化妝用的清潔組成物可大致分為水性清潔劑及油性清潔 劑，水性清潔劑現在已知的係由界面活性劑乙醇水溶液構 成的乳液類型，還有使界面活性劑藉由高分 ^ 凝膠類型等。另外，油性清潔劑則已知有使= 由按摩而轉相以發揮清潔機能的乳霜類型，還有由界面活 性劑油溶液組成的油性類型等。已知於該等中，特別是油 性類型的清潔效果較高。近年，由於化妝品的趨勢乃是防 止粉底、口紅等的二次沾黏類型，含有被高分子量化之聚 夕氧之睫毛膏荨類型現今變成主流，油性類型在市場中價 值非常高。 油性類型的清潔組成物由非離子性界面活性劑、油分及 S水組成形成逆微胞的油溶液，該逆微胞的油溶液係界 活丨生劑在油中使親水基在内側形成會合體。水係在此親 水基聚集的附近形成可溶化的單一相而成為完全透明狀。 油性類型由於該微胞構造，而可透明的將水完全攝入的 月11力’也就是所謂的可溶化量是有界限的。超過可溶化量 的水混入時，由於變成和其他相的共存狀態（二相狀態），因 相的折射率差異而整體變為白濁狀態。因共存相的種類 100524-100072 i.d〇( 1353255 不同而使清潔劑無法發揮所期望的清潔性能，會帶給使用 者有清潔性能強烈降低的印象而不理想。此外，超過可溶 化量的水混入時，組成物增黏，就無法平順的塗佈化妝品， 亦難乂將之均勻溶化，也有無法發揮良好按摩特性之問題 由於上述各點，使用油性清潔劑時當然不能以濕的手使 用，亦不可於浴室洗髮後的濕潤臉上使用，此成為使用上 的限制。 對此，特開2000-327529號公報記載HLB10以上的聚甘油 月曰肪I S曰和二元以上的多元醇併用，即使皮膚濕潤，亦易 於與化妝品均勻溶化的清潔劑。但是，此方法無法防止外 觀的白濁，此外，因為组成物增黏而和化妝品難以均勻溶 化，在按摩性上也不是很充分。 另外，特開平0-16524號公報及特開2001-270809號公報 中s己載藉由非離子性界面活性劑和兩性界面活性劑組合， 及非離子性界面活性劑和甘油醚衍生物的組合，即使用已 經水濕潤的手，清潔力亦高的清潔劑，但是，在按摩性及 防止外觀白濁方面也不充分，對眼睛等的黏膜有刺激也變 成問題。 【發明内容】 本發明係對如上述的習知問題加以處理，其目的為提供 一種液狀油性清潔劑，其於使用時即使混入水，不至於白 濁或因黏度增加而不易延展，也不會混合溶化不佳而成按 摩性能降低’而有良好的卸妝效果，對眼睛等的黏膜不具 100524-1000721.do, 1353255 刺激。 依本發明，提供一種油性清潔劑，其含有 (a) 50〜95質量％的液狀油分， (b) 烷基鏈的碳數為14以上，hlB為9〜16的非離子性界面 活性劑， (C)i^碳數脂肪酸及/或高碳數醇 (d)於分子内具有加成莫耳數為5〜35的聚氧丙烯基 的化合物。 本發明中，於上述成份的分子内有聚氧丙烯（p〇p)基 之化合物較佳係選自P0P山梨糖醇、P〇P雙甘油、p〇p甘 油、POP丁醚或Ρ0Ρ·Ρ0Ε (聚氧乙烯）無規共聚物中之至少 一種’特別佳為POP山梨糖醇。 此外，相對於清潔劑總量，較佳是上述成份（…的烷基鏈 碳數為14以上且HLB為9〜16的非離子性界面活性劑的摻合 量為5〜40質1%，上述成份（c)的高碳數脂肪酸及/或高碳數 醇的摻合量為1〜10質量％，於上述成份⑷的分子内有加成 莫耳數3〜35的聚氧丙烯基之化合物的摻合量為丨〜⑺質量 %。 再者，上述成份（c)的高碳數脂肪酸及/或高碳數醇較佳為 为枝狀的尚碳數脂肪酸或高碳數醇。 依據本發明，藉著上述結構，即使於水混入時，亦能維 持高的清潔性能，外觀上無白濁及增黏，不導致按摩性能 降低，有優良的使用感，對眼睛刺激小的油性清潔劑。 【實施方式】 100524.1000721.do. 1353255 本發月者為解決全部上述課題而重覆努力研究結果，發 現組合液㈣分、特定的非離子性界面活㈣、高碳數脂 ㈣及/或高碳數醇、於分子内有聚氧丙烯基的化合物之油 性清潔劑能解決上述課題進而完成本發明。 “下針對本發明的最佳實施型態加以說明。此外，本說 明書及所附的中請專利範圍中使用的單數形，如―、該（a， an，the)係除了自前後文而了解外，亦含有複數的對象。 (a)液狀油分

於本發明中所使用的液狀油分係只要是在化妝保養料中 一般使用的液狀油分即可’並未特別限制，可用任一種類 似者。 具體而言’例示的有液體石蠟、角鯊烷、烯烴募聚物、 輕質異石躐等的烴油；2•乙基己酸三甘油s旨、2_乙基己酸十 六烷酯、2-乙基己酸季戊四醇酯、2_乙基己酸三羥甲基丙烷 酯、棕櫚酸2-乙基己酯、異壬酸異十六烷酯、肉苴蔻酸異 丙酯、辛酸十六烷酯、二新戊酸三伸丙基聚乙二醇酯等的 酯油；荷荷巴油、撖欖油、夏威夷核果油、棉花子油、茶 子油紅铯油、米糠油等的天然系植物油；十甲基五環矽 氧燒八甲基四％^氧貌、二甲基石夕氧院、甲基苯基石夕氧 烧等的聚$氧油，該等可以單獨或以任意的混合物使用。 特別佳的液狀油份可列舉的有液態石蠟' 2_乙基己酸十六 炫•醋、十曱基五環矽氧烷。 相對於全部油性清潔劑，液狀油份的摻合量為％〜質量 /〇較佳為60〜80質量。/。。液狀油份的摻合量未達5〇質量％， 100524-1000721.doc 1353255 難以得到充分的洗淨效果，若超過95質量％則因損及水洗 性而較不佳。 (b)烧基鏈的碳數為14以上，而HLB在9〜16的非離子性界面 活性劑 用在本發明之烷基鏈的碳數為14以上，而HLB在9〜16的 非離子性界面活性劑只要是在化妝品中一般使用者即可， 並未特別限制，可用任一者。 例如POE(IO)油醚（HLB=l〇)、P〇E(10)十六烷醚 (HLB = l〇)、P〇E(40)甘油異硬脂酸酯（HLB=17)、P〇E(20) 甘油異硬脂酸酯（HLB = 14)、P〇E(8)甘油異硬脂酸酯 (HLB = 9)、P〇E(40)甘油三異硬脂酸酯（HLB=11)、P〇E(；30) 甘油三油酸酯（HLB=10)、P〇E(10)單異硬脂酸酯（HLB=12)、 POE(30)硬化蓖麻油（HLB=11)、P〇E(50)硬化蓖麻油單異硬 脂酸酯（HLB=12)、P〇E(60)硬化蓖麻油三異硬脂酸酯 (HLB = l〇)、單異硬脂酸山梨糖醇酐酯（HLB = 9)，特別佳為 P0E(8)甘油異硬脂酸酯。 在此，使用烷基的碳數為13以下的界面活性劑時，對眼 睛等的黏膜刺激強’特別是適用在臉部的清潔油中，並不 宜使用該等。此外’ HLB為9〜16，較佳為9〜14。HLB未達9 於混入水時會白濁’超過16時則難以獲得均一組成物，兩 者均不宜。 上述非離子性界面活性劑的摻合量，相對於全部油性清 潔劑較佳為5〜40質量％，更佳為2〇〜40質量％。若非離子性 界面活性劑的摻合量過少，於混入水時將有變白濁之虞， 100524-1000721.doc •10- 1353255 於混入多置水時，黏度增加，有不易延展之虞。 (C)高碳數脂肪酸及/或高碳數醇 於本發明中所使用的高碳數脂肪酸可應用一般常被用於 化妝品基劑之全部高碳數脂肪酸。

高碳數脂肪酸列舉的具體例有月桂酸、肉菫蔻酸、棕櫊 酸、·硬脂酸、花生酸、山窬酸等的飽和脂肪酸；2-棕櫚烯 酸、岩芹酸、油酸、反油酸、蓖麻醇酸、亞油酸、反式亞 油酸（linoelaidic acid)、亞麻酸、花生四烯酸等的不飽和脂 肪酸’異硬脂酸等的分枝狀脂肪酸。 此外，可列舉的高碳數醇有月桂醇、肉豆蔻醇十六烷 醇、硬脂醇、山㈣等的鮮高碳數醇；油醇等的不飽和 高碳數醇；辛基十二_、己基癸醇、異硬脂醇等的分枝 狀高碳數醇。

本發明中’以系統的安定性之特點，成份⑷以分枝型的 高碳數脂肪酸或高碳數醇較佳。特別是使用異硬脂酸、異 硬脂醇較佳，使用異硬脂酸者特佳。 該等高碳數脂肪酸或高碳數醇的摻合量較佳為1〜10質量 % 1 5質里％更佳。該摻合量過少時，有難以得到均一組 成物之虞’相反地’過多時，水洗性有受損之虞。 ⑷於刀子内具有加成莫耳數為5,的聚氧丙稀（pop)基的 於本發明中，用在成 73 (d)具有氣丙烯基之化合物可列 的有例如雙鏈型聚烷二醇 ^ ^ 鮮*員多鏈型聚烷二醇類、雙鏈 ^^氧化歸院基趟類、多絲讲丨丨好 鏈1聚氧化烯烷基醚類、雙鏈型 100524-1000721.doc 1353255 氧化烯酯類、多鏈型聚氧化烯酯類等的含有為聚氧化烯基 之POP基者，特別佳為聚氧丙稀山梨糖醇。聚氧丙烯的加 成莫耳數為2以下或40以上的情況，因會損及系統的安定性 而較不佳。成份（d)較具體可列舉有POP(2〇〜35)山梨糖醇、 POP(5〜10)雙甘油、P0P(6〜2〇)甘油、p〇p(5〜35)丁醚或 P〇P(5〜35) · POE(5〜30)無規共聚物，特別佳為p〇p山梨糖 醇。 在此，POP · POE無規共聚物係以下記通式⑴表示者。 Rl〇-[(P〇)m(EO)n]-R2··.··⑴ (式中，PO係氧丙烯基，E0係氧乙烯基，m&n各為碳數 3 4的氧丙稀基及氧乙稀基的平均加成莫耳數且 70, ISnS 70,相對於氧丙烯基及氧乙烯基的合計，氧乙 烯基的比例為20〜80質量％。氧丙烯基及氧乙烯基係加成成 無規狀。R1及R2可為相同或相異且為碳數i〜4的烴基或為氫 原子，相對於R及R的烴基數，氫原子數的比例為〇 1 5以 下）。 針對POP · POE無規共聚物的詳細製法，例如已載於特開 2003-1 13023 號公報。 成份（d)之含有POP基之化合物的掺合量較佳為丨〜1〇質量 %，更佳為1〜5質量％。此摻合量較i質量％更少時，可能無 法充分發揮在使用時抑制水混入使之白濁或者黏度增加難 以延展之效果，如果添加超過1〇質量％時，有損及系統安 定性之虞。 本發明的油性清潔劑，在不會損及本發明的效果範圍 100524-1000721.doc •12- 1353255 内，在本發明必須成份上述成份（a)〜等之外，可添加在 化妝品及醫藥品領域一般被添加的各種添加成份。例如： 維生素B群，維生素C及其衍生物，胺子環酸，泛酸及其衍 生物，生物素等的維生素類等的水溶性活性物質，瓜爾膠， 黃原膠，聚乙浠醇等的水溶性高分子，增黏劑，精胺酸， 天冬醯胺酸，檸檬酸、酒石酸，乳酸等的緩衝劑，edta等 的螯合劑，防腐劑等，除此之外，可列舉的有紫外線吸收 劑、各種粉末、各種色素等。 本發明油性清潔劑的劑型並未特別限制，可用液狀製 劑、膠状製劑、氣溶膠製劑、含浸之片材製劑，以易於塗 布於皮膚，和化妝品均勻溶化的液狀製劑較佳。 本發明的油狀清潔劑例如可在化妝品領域、醫藥部外品 領域及j藥品領域中作為皮膚清潔劑加以使用，特別適合 作為化妝品的清潔劑。 接著，以本發明的實施例說明，但是，不用說亦知道該 等貫施例並非限定本發明範圍者。 實施例1〜10及比較例1〜6 依¥法調製出以下表！〜表m中記載的摻合組成所構成的 油性清潔劑（清潔油）並評估組成物的安定性、水混入時的透 月生水是入時對皮膚的延展性、對眼睛的刺激，將結果 各示於表中。此外，摻合量的單位係質量％。 表中聚氧乙烯聚氧丙稀二f基醚係以無規狀加成有氧丙 烯基及氧乙缔基者’且係以特開·⑽搬3號公報所記載 的方法製造。 100524-1000721.d〇( -13- 在各實施例及比較例所進行的評估法 (1)組成物的安定性評估 ：< 下方式。 組成物安定性的評估係在50毫 ^ K V. U ± 附有螺旋蓋的玻璃瓶中 裝入貫鉍例及比較例的測試樣品， 怪婊要^ y 在〇C、25C及50°c各溫 度放置，經一個月，藉由觀察 準呼估。 規狀態進仃，用以下的基 (評估基準） G .各溫度下外觀狀態均無變化 於(TC可看到微量沉殿生成，但是，藉由回復到饥 並靜置’沉澱將消失而回復成均_且正常外觀。 在C 25 c及50 C任-溫度下句會產纟沉澱或變 成二層分離狀態。 (2) 水混入時的透明性評估 專門。平估人員係以1 5克的水濕潤的手使用2克實施例及 比較例的樣品’用以下的基準評估樣品狀態。 (評估基準） E :為透明 G ·為半透明 F :部份白濁 P :白濁 (3) 水昆入時對皮膚延展性的評估 專門評估人員係以1.5克的水濕潤的手使用2克實施例及 比較例的樣品塗布於臉部，用以下的基準評估對皮膚的伸 展性。 100524-1000721.doc 1353255 (評估基準） E :易於輕輕延展而將化妝品均勻溶化。 G:感覺稍微容易延展。 F :難以延展而不易將化妝品均勻溶化。 (4)對眼睛刺激的評估 對晝有眼妝的專門人員10名，在未通知試驗目的下請其 使用，使用後，詢問對眼睛有無刺激，用以下的基準評估。 (評估基準）

G : 10名中，有1名以下告知對眼睛有刺激。 F : 10名中，有2至3名告知對眼睛有刺激。 P : 10名中，有4名以上告知對眼睛有刺激。

表I 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 比較例1 液態石蠟 40 40 40 40 40 40 40 辛酸十六烷酯 20 20 •20 20 20 20 20 POE(8)甘油異硬脂酸酯 (HLB = 9) 30 30 30 POE(IO)甘油異硬脂酸酯 (HLB=12) 30 POE(20)甘油異硬脂酸酯 (HLB=14) 30 POE(20)硬化蓖麻油 (HLB=11) 30 POE(8)甘油二異硬脂酸酯 (HLB = 5) 30 異硬脂酸 5 5 5 5 5 5 異硬脂醇 • 5 • - - - 100524-1000721.doc -15- 1353255

聚氧乙烯聚氧丙烯二甲基 醚(7ΕΟ)(12ΡΟ) 5 5 聚氧丙烯(25)山梨糖醇 _ 看 5 5 5 5 5 組成物的安定性 G G G G G G G 混入水時的透明性 G G Ε Ε Ε Ε Ρ 混入水時對皮膚的延展性 G G Ε Ε Ε Ε G 對眼睛的刺激 G G G G G G G

表II

實施例1 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 液態石蠟 40 40 40 40 40 辛酸十六烷酯 20 20 20 20 20 Ρ0Ε(8)甘油異硬脂酸酯 (HLB = 9) 30 30 30 30 30 POE(IO)月桂酸酯 (HLB = 12.5) - - - - ** 異硬脂酸 5 5 5 5 5 異硬脂醇 - 墨 - - - 聚氧乙烯聚氧丙烯二甲基 醚(7EO)(12PO) 5 - 聚氧丙烯(25)山梨糖醇 5 - - 聚氧丙烯(20) 丁越 - - 5 - 聚氧丙烯(9)二甘油醚 - 5 - 聚氧丙烯(16)乙二醇 - - - 5 聚氧丙烯(40) 丁醚 - - 聚氧乙烯(10)山梨糖醇 修 - - - 聚氧乙烯(11)曱基葡糖苷 - - 聚氧乙烯聚氧丙烯二甲基 越(25EO)(40PO) _ _ 組成物的安定性 G G G G G 混入水時的透明性 G E G G G 混入水時對皮膚的延展性 G E E E E 對眼睛的刺激 G G G G G 100524-1000721.doc 16· 1353255

表III

比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 液態石蠟 40 40 40 40 45 辛酸十六烧醋 20 20 20 20 20 POE(8)甘油異硬脂酸酯(HLB = 9) 30 30 30 30 - POE(IO)月桂酸酯(HLB = 12.5) - - - - 30 異硬脂酸 5 5 5 5 5 異硬脂醇 - - - - - 聚氧乙烯聚氡丙烯二曱基醚 (7EO)(12PO) - - - - - 聚氧丙烯(25)山梨糖醇 - 琴 - - 聚氧丙烯(20) 丁醚 - - - - - 聚氧丙烯(9)二甘油醚 - - - - - 聚氧丙烯(16)乙二醇 - - - - - 聚氧丙烯(40) 丁醚 5 - - - - 聚氧乙烯(10)山梨糖醇 - 5 - - 聚氧乙烯(11)曱基葡糖苷 - - 5 - - 聚氧乙烯聚氧丙烯二曱基醚 (25EO)(40PO) - - - 5 - 組成物的安定性 P G G P G 混入水時的透明性 F F F G F 混入水時對皮膚的延展性 F F F G F 對眼睛的刺激 G G G G P

接著，列舉本發明油性清潔劑之處方例。 實施例11 成份 質量％ 液態石蠟 34.4 棕櫚酸2-乙基己酯 20 單異硬脂酸山梨糖醇酐酯 35 (HLB = 9) 異硬脂醇 5 P〇P(7)雙甘油 5 乙酸生育酚酯 0.1 水 0.5 100524-1000721.doc -17- 1353255 實施例12 成份 質量％ 液態石蠟 32.6 烯烴寡聚物 5 三2-乙基己酸甘油酯 20 甲基苯基聚矽氧烷 5 POE(IO)油醚 30 (HLB = 10) 異硬脂酸 1 POP(15)甘油 5 乙酸生育酚酯 0.1 水 0.3 醇 1 實施例13 成份 質量％ 液態石蠟 39.4 2-乙基己酸季戊四醇酯 20 十甲基五環矽氧烷 5 POE(8)甘油異硬脂酸酯 20 (HLB = 9) 異硬脂酸 10 聚氧乙烯（25) ·聚 氧丙烯（40)二甲醚 5 乙酸生育酚酯 0.1 水 0.5 100524-1000721.doc -18- 1353255

實施例14 成份 質量％ 烯烴寡聚物 37.6 紅花油 5 二新戊酸三伸丙基聚乙二醇酯 20 POE(30)硬化蓖麻油（HLB = 11) 30 2-辛基十二院醇 5 聚氧丙烯（20) 丁醚 1 二丁基羥基甲苯 0.1 水 0.3

醇實施例15 成份 液態石蠟 辛酸十六烷酯 環甲聚矽氧烷 夏威夷核果油 質量％ 39.5 20 5 POE(20)甘油異硬脂酸酯（HLB=14) POE(20)甘油三異硬脂酸酯（HLB = 7) 異硬脂酸 聚氧丙烯（25)山梨醣醇 乙酸生育酚酯 8 20

水 0‘3 醇 1 100524-1000721.doc -19-

Claims (1)

1353255 十、申請專利範圍：月一修正本公告本 1. 一種油性清潔劑，其包含： (a) 50〜80質量％之液狀油分、 (b) 5〜40質量％之烷基鏈碳數為14以上且HLB為9〜16的 非離子性界面活性劑、 (c) l〜10質量％之高碳數脂肪酸及/或高碳數醇、及 (d) l〜10質量％之於分子内具有加成莫耳數為5〜35的聚 氧丙烯（POP)基的化合物；其中上述成份（d)係選自POP山 梨糖醇、POP雙甘油、POP甘油、POP丁醚或ΡΟΡ·ΡΟΕ(?在 氧乙烯）無規共聚物中之1種或2種以上。 2. 如請求項1之油性清潔劑，其中上述成份（d)係選自 POP(20〜35)山梨糖醇、POP(5〜10)雙甘油、POP(6~20)甘 油、POP(5〜35)丁醚或POP(5〜35)·ΡΟΕ(5〜30)無規共聚物 中之1種或2種以上。 3. 如請求項2之油性清潔劑，其中上述成份（d)係ΡΟΡ(20〜35) 山梨糖醇。 4. 如請求項1之油性清潔劑，其中上述成份（c)高碳數脂肪酸 及/或高碳敫醇為分枝狀高碳數脂肪酸或高碳數醇。 5. 如請求項1之油性清潔劑，其為透明或半透明。 100524-1000721.doc