JP2003221310A

JP2003221310A - 皮膚洗浄料

Info

Publication number: JP2003221310A
Application number: JP2002311639A
Authority: JP
Inventors: Takashi Omori; 隆司大森; Hiroyuki Kaneki; 宏之鹿子木; Reiji Miyahara; 令二宮原; Tomiyuki Nanba; 富幸難波; Toshihiko Nakane; 俊彦中根
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2001-11-21
Filing date: 2002-10-25
Publication date: 2003-08-05

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、使用性、安全性、及び化粧
料除去効果に優れた効果を有する皮膚洗浄料を提供する
ことにある。【解決手段】下記一般式化１で示されるアルキレンオ
キシド誘導体を含有することを特徴とする皮膚洗浄料。【化１】Ｒ¹Ｏ−[(ＡＯ)_m(ＥＯ)_n]−Ｒ² （式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、Ｅ
Ｏはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ炭素数３〜
４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加
モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、オキシ
アルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシ
エチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。オキシ
アルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加し
ていてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ^１及びＲ
^２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭
化水素基又は水素原子であり、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素
基数に対する水素原子数の割合が０.１５以下であ
る。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は皮膚洗浄料、特にそ
の基剤の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、メーク落とし用洗浄料としては、
ローションタイプ、エマルジョンタイプ、オイルタイプ
等の種々のタイプがある。一般に、ローションタイプの
メーク落とし用洗浄料では、洗浄作用を有する界面活性
剤として、皮膚に対して刺激とならない緩和な非イオン
性界面活性剤、両性界面活性剤が配合されている。一
方、オイルタイプのものは、溶剤作用を有する溶媒を主
成分とすることで、また、エマルジョンタイプのもの
は、主に油分や水分の溶剤作用により、化粧料を溶解、
分散することで洗浄効果を得ている。ところが、最近
は、皮膚への密着性が良く、水分や皮脂等に対して化粧
くずれしにくい、いわゆる化粧もちの良い化粧料が開発
されている。このため、メーク落とし用洗浄料において
も、化粧料除去効果を向上させる目的で、アルコールや
界面活性剤を増加させたり、洗浄作用の高い界面活性剤
や溶解力の強い溶剤を配合する等の手段が講じられてい
る。

【０００３】しかしながら、洗浄作用の高い界面活性剤
や溶解力の強い溶剤を配合した洗浄料では、その高い溶
解力ゆえに、洗浄後にヒリツキや赤みを生じたり、その
後に使用する化粧料の刺激を増強してしまうといった問
題があった。そこで、これらの問題を回避し、高い洗浄
力を実現するために、環状ジメチルポリシロキサンを配
合したメーク落とし用洗浄料も開発されているが、洗い
流しにくい等の解決すべき課題があった。一方、安全性
が高く、使用感触や皮膚親和性の良好な油性基剤とし
て、特定の（ポリ）エチレングリコールジアルキルエー
テルが報告されている（特許文献１参照）。しかしなが
ら、この（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテ
ルを配合した場合でも、メイク洗浄性やすすぎ性等にお
いて満足のいくものは得られなかった。

【０００４】

【特許文献１】特開平１０−２５９１１２号公報

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題に鑑み行われたものであり、その目的は使用
性、安全性、及び化粧料除去効果に優れた皮膚洗浄料を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等が前記目的を
達成するために鋭意研究を行った結果、皮膚洗浄料に特
定のアルキレンオキシド誘導体を配合すると、洗い流し
易く、使用性、安全性、及び化粧料除去効果に優れた皮
膚洗浄料を提供しうることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００７】すなわち本発明に係る皮膚洗浄料は、下記
一般式化２で表わされるアルキレンオキシド誘導体を含
有することを特徴とする。

【化２】Ｒ¹Ｏ−[(ＡＯ)_m(ＥＯ)_n]−Ｒ^２（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、Ｅ
Ｏはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ炭素数３〜
４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加
モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、オキシ
アルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシ
エチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。オキシ
アルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加し
ていてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ^１及びＲ
^２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭
化水素基又は水素原子であり、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素
基数に対する水素原子数の割合が０.１５以下であ
る。）

【０００８】また、本発明に係る皮膚洗浄料は、アルキ
レンオキシド誘導体のうち、オキシアルキレン基とオキ
シエチレン基がランダム状に付加していることが好適で
ある。また、本発明に係る皮膚洗浄料は、アルキレンオ
キシド誘導体を０.０１〜７０質量％配合することが好
適である。また、本発明に係る皮膚洗浄料は、界面活性
剤を含有することが好適である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。化１で示されるアルキレンオキシド誘導体におい
て、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、
例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オ
キシイソブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン
基、オキシブチレン基が挙げられる。ｍは炭素数３〜４
のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ
≦７０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ｎはオキシエ
チレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ま
しくは２≦ｎ≦２０である。炭素数３〜４のオキシアル
キレン基又はオキシエチレン基が０であるとしっとり感
が落ち、７０を越えるとべたつき感がでてきて、すべす
べ感が十分に得られない。なお、（ｍ＋ｎ）として、好
ましくは８〜１００である。

【００１０】また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基
とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の
割合は、２０〜８０質量％である。オキシエチレン基の
割合が２０質量％未満であるとしっとり感が落ち、８０
質量％より大きいとすべすべ感が十分に得られない。エ
チレンオキシド及び炭素数３〜４のアルキレンオキシド
の付加する順序は特に指定はない。またオキシエチレン
基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に
付加していてもランダム状に付加していてもよい。好ま
しくはランダム状に付加されているものが挙げられる。

【００１１】Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ一種のみを用いて
も、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在して
も、炭素数１〜４の炭化水素基が混在しても良い。但し
Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原
子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原
子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０.１５以下、好ましくは
０.０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０.１５を越える
と、べたつき感がでてくる。

【００１２】本発明のアルキレンオキシド誘導体は公知
の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有し
ている化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４の
アルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アル
キルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させること
によって得られる。アルキレンオキシド誘導体の配合量
は、好ましくは皮膚洗浄料全量中０.０１〜７０.０質量
％、更に好ましくは１.０〜３０.０質量％である。０.
０１質量％未満では配合による効果が発揮されず、７
０.０質量％を越えると使用後、べたつきを感じるよう
になってくる。

【００１３】本発明に用いる界面活性剤としては、皮膚
洗浄料で一般的に用いられる界面活性剤であれば特に制
限されず、例えばアニオン界面活性剤の場合、脂肪酸セ
ッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸
ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例え
ば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム
等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-
ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸
ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウ
ロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドス
ルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリ
ンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウ
ム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エ
ステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、PO
E-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩
（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリ
ウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシ
エチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロ
ピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アル
キルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼン
スルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベン
ゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル
塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウ
ム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイ
ルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタ
ミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸
モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油
等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキル
アリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン
酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコー
ル硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸
エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸
ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタ
ノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

【００１４】両性界面活性剤としては、例えば、イミダ
ゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N
-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリン
ナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキ
サイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベ
タイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カル
ボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキ
ルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が
挙げられる。

【００１５】親油性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタン
モノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソ
ルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオ
レエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチ
ルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エ
チルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセ
リンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪
酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイ
ン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'
-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステア
リン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール
脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレ
ングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンア
ルキルエーテル等が挙げられる。

【００１６】親水性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソ
ルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレ
ート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタン
テトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル
類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソル
ビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエー
ト、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセ
リン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノス
テアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、PO
E-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエ
ート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステ
アレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチ
レングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例え
ば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、PO
E-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-
オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテ
ル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック
等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・PO
P-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエ
ーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添
ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラ
POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、
テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体
（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化
ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリ
イソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミ
ン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ
油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例
えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミ
ド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリ
ン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールア
ミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；
POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸
エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；
トリオレイルリン酸等が挙げられる。

【００１７】界面活性剤の配合量は皮膚洗浄料全量中
０.１〜３０.０質量％、好ましくは１.０〜１５.０質量
％である。０.１質量％未満では配合による効果が発揮
されず、３０.０質量％を越えると使用後べたつきを感
じる場合がある。本発明の皮膚洗浄料には上記必須成分
の他、通常化粧品や医薬品の洗浄料に用いられる成分を
配合することができ常法に応じて製造される。係る成分
としては下記のようなものが挙げられ、上記必須成分と
下記成分の一種又は二種以上とを配合して製造される。

【００１８】保湿剤としては、例えば、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブ
チレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マル
チトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイ
チン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリ
ル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁
酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラー
ゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出
物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等
が挙げられる。

【００１９】粉末成分としては、例えば、無機粉末（例
えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、
白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキ
ュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステ
ン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸
バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カ
ルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セ
ラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜
鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド
樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタ
クリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとア
クリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉
末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無
機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無
機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄
等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機
黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系
顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫
色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイ
オレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、
水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料
（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化
チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ
塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化
チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔
等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、
カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はア
ルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１
号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色
２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５
号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色
４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３
号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色
２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５
号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３
号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、ク
ロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

【００２０】液体油脂としては、例えば、アボガド油、
ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロ
コシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴ
マ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ
油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆
油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ
油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等
が挙げられる。

【００２１】固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤ
シ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化
牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化
油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

【００２２】ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カン
デリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロ
ウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラ
ノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、
サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリ
ン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラ
ノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテ
ル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロ
ールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコー
ル、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げ
られる。

【００２３】炭化水素油としては、例えば、流動パラフ
ィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフ
ィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリ
スタリンワックス等が挙げられる。

【００２４】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソス
テアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペン
タエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等
が挙げられる。

【００２５】高級アルコールとしては、例えば、直鎖ア
ルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミ
リスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステア
リルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノ
ステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-
デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレス
テロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、
イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）
等が挙げられる。

【００２６】合成エステル油としては、ミリスチン酸イ
ソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチル
ドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブ
チル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、
オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシ
ル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステ
アリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 1
2-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチル
ヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグ
リコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リン
ゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グ
リセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプ
ロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトー
ル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタ
ン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、ト
リイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-
エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテー
ト、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウ
ンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステ
ル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミ
チン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチ
ル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシル
エステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチ
ルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリ
スチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデ
シル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソ
プロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエ
チル等が挙げられる。

【００２７】シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリ
シロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチル
フェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン
等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元
網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴ
ム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサ
ン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポ
リシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げ
られる。

【００２８】カチオン界面活性剤としては、例えば、ア
ルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステア
リルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチル
アンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、
塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチ
ルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩
化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；
アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジ
ルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジア
ルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキル
アミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール
脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニ
ウム等が挙げられる。

【００２９】天然の水溶性高分子としては、例えば、植
物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガ
ム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガ
ム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシー
ド(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デン
プン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリ
チルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタン
ガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン
等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、
アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

【００３０】半合成の水溶性高分子としては、例えば、
デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプ
ン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロー
ス系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、
セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アル
ギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエ
ステル等）等が挙げられる。

【００３１】合成の水溶性高分子としては、例えば、ビ
ニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキ
シビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子
（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、6
0,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重
合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸
ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルア
ミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が
挙げられる。

【００３２】増粘剤としては、例えば、アラビアガム、
カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロ
ブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキ
ストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン
酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、
ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカス
トビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキル
ジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガ
ム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、
ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、
無水ケイ酸等が挙げられる。

【００３３】紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸
系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、P
ABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロ
ポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチル
エステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメ
チルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエス
テル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホ
モメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチ
ル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メ
ンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オク
チルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサ
リシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート
等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナ
メート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-
2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソ
プロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシ
ンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソ
プロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メト
キシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート
(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エト
キシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-
p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニ
ルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェ
ニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノ
イル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノ
ン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノ
ン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニ
ルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベ
ンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-
オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキ
シベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,
l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フ
ェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5
-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキ
シ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-
(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾー
ル；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ
-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-
ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられ
る。

【００３４】金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒ
ドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエ
タン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二
ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリ
ウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メ
タリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、
アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミ
ンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられ
る。

【００３５】低級アルコールとしては、例えば、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルア
ルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。

【００３６】多価アルコールとしては、例えば、２価の
アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレング
リコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレング
リコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコ
ール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール
（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；
４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等
のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例え
ば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソル
ビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体
（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリ
エチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリ
ン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエ
ーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシ
ルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシル
エーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エ
チレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコー
ルイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコール
アルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチル
エーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、
ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブ
チルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル
（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコ
ールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェ
ニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキル
エーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコ
ール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、
ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マン
ニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フル
クトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトー
ス、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッ
ド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラ
ハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；
POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレング
リセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリ
セリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトー
ルエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

【００３７】単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、
D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；
四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、
D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、
L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラ
ビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロー
ス、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコー
ス、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フ
ルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガト
ース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロ
ース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキ
シ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-
ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ
糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シア
ル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例
えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン
酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられ
る。

【００３８】オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グン
チアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プラン
テオース、イソリクノース類、α，α-トレハロース、
ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオ
ースベルバスコース類等が挙げられる。

【００３９】多糖としては、例えば、セルロース、クイ
ンスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタ
ン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘ
パラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン
硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫
酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカスト
ビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げら
れる。

【００４０】アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸
（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ
酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。ま
た、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシン
ナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシ
ルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グ
ルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

【００４１】有機アミンとしては、例えば、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミ
ノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチ
ル-1-プロパノール等が挙げられる。

【００４２】高分子エマルジョンとしては、例えば、ア
クリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマル
ジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエス
テルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、
天然ゴムラテックス等が挙げられる。

【００４３】ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸
ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸
−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。ビタ
ミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ
6、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導
体、ビオチン等が挙げられる。

【００４４】酸化防止剤としては、例えば、トコフェロ
ール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキ
シアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。酸
化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アス
コルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル
酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン
酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

【００４５】その他の配合可能成分としては、例えば、
防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤
（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸
誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜
鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、
ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例え
ば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブ
リ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニア
オイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、
サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、
オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海
藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コ
レステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル
酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコ
チン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジ
ンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン
酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イ
ノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シ
ンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミ
ル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤
（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例え
ば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）
等が挙げられる。

【００４６】本発明の皮膚洗浄料の剤型は任意であり、
溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層
系、水-油-粉末三層系等、どのような剤型でも構わな
い。

【００４７】本発明の皮膚洗浄料は、皮膚の洗浄、特に
メーク後やサンスクリーン塗布後の皮膚の洗浄用として
好適に使用され、その剤型はゲル状又はクリーム状の形
態をとることが好ましい。

【００４８】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明する。なお、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。まず、本発明に用いた評価方法について説明
する。最初に、試験に用いた化粧料（サンスクリーン及
び皮膜性の強いファンデーション）の処方について示
す。

【００４９】サンスクリーンの処方（質量％） ――――――――――――――――――――――――――――――――――― （１）メチルポリシロキサン５．０（２）デカメチルシクロペンタシロキサン２０．０（３）トリメチルシロキシケイ酸２．０（４）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体１．０（５）１，３−ブチレングリコール５．０（６）イソステアリン酸０．３（７）酸化チタン１７．０（８）オクチルメトキシシンナメート８．０（９）粘土鉱物０．５（１０）ポリアクリル酸アルキル５．０（１１）エデト酸三ナトリウム適量（１２）防腐剤適量（１３）香料適量（１４）精製水残余 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００５０】ファンデーションの処方（質量％） ――――――――――――――――――――――――――――――――――― （１）デカメチルシクロペンタシロキサン１４．０（２）オクタメチルシクロテトラシロキサン２４．０（３）シリコーン化プルラン１５．０（４）イソステアリン酸１．０（５）酸化チタン５．０（６）オクチルメトキシシンナメート５．０（７）デキストリン脂肪酸被覆粉末２５．０（８）アルコール残部（９）香料適量 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００５１】「評価(１)：洗浄中の化粧料とのなじみや
すさ」サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーショ
ンを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行な
い、洗浄中の化粧料とのなじみやすさの有無を専門パネ
ラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以
下の通りである。 ◎…専門パネラー８名以上が洗浄中化粧料となじむと認
めた。 ○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄中化粧料とな
じむと認めた。 △…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄中化粧料とな
じむと認めた。 ×…専門パネラー３名未満が洗浄中化粧料となじむと認
めた。

【００５２】「評価(２)：洗浄中のすすぎやすさ」サン
スクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗
りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄中
のすすぎやすさの有無を専門パネラー１０名により実使
用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。 ◎…専門パネラー８名以上が洗浄中すすぎやすいと認め
た。 ○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄中すすぎやす
いと認めた。 △…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄中すすぎやす
いと認めた。 ×…専門パネラー３名未満が洗浄中すすぎやすいと認め
た。

【００５３】「評価(３)：洗浄後のべたつき感のなさ」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重
ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗
浄後のべたつき感の有無を専門パネラー１０名により実
使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。 ◎…専門パネラー８名以上が洗浄後べたつかないと認め
た。 ○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄後べたつかな
いと認めた。 △…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄後べたつかな
いと認めた。 ×…専門パネラー３名未満が洗浄後べたつかないと認め
た。

【００５４】「評価(４)：化粧料除去効果」サンスクリ
ーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、
２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後の化粧
料除去効果の有無を専門パネラー１０名により実使用試
験を実施した。評価基準は以下の通りである。 ◎…専門パネラー８名以上が洗浄後化粧料除去効果が高
いと認めた。 ○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄後化粧料除去
効果が高いと認めた。 △…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄後化粧料除去
効果が高いと認めた。 ×…専門パネラー３名未満が洗浄後化粧料除去効果が高
いと認めた。

【００５５】「評価(５)：皮膚刺激試験」１０名のパネ
ルの上腕内側部に２４時間の閉塞パッチを行ない、その
後以下の基準により平均値を算出した。０…全く異常が認められない。１…わずかに赤みが認められる。２…赤みが認められる。３…赤みと丘疹が認められる。「皮膚刺激試験」の評価基準は以下の通りである。 ◎…パネル１０名の平均値：０以上０.１５未満 ○…パネル１０名の平均値：０.１５以上０.２未満 △…パネル１０名の平均値：０.２以上０.３未満 ×…パネル１０名の平均値：０.３以上

【００５６】次に、本発明に係るアルキレンオキシド誘
導体の合成方法について示す。なお、以下の実施例にお
いて、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレ
ン基、［（ＥＯ）／（ＰＯ）］はランダム状結合を表
す。合成例１ブロックポリマーの合成ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン
（１０モル）ジメチルエーテル

【００５７】

【化３】ＣＨ_３Ｏ（ＥＯ）_５（ＰＯ）_１０（ＥＯ）_５ＣＨ_３

【００５８】プロピレングリコール７６ｇと触媒として
水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、
オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌
しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装
置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時
間攪拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシ
ド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化
カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した
後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し
５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成
物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有す
る水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍ
ｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成
した塩を除去するため濾過を行い、前記化３に示すアル
キレンオキシド誘導体を得た。塩化メチルを反応させる
前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１
０、化合物１の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対
する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に
水素原子がメチル基に変換されている。

【００５９】合成例２ランダムポリマーの合成例ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン
（１０モル）ジメチルエーテル

【００６０】

【化４】ＣＨ_３Ｏ［（ＥＯ）_１０／（ＰＯ）_１０］ＣＨ_３

【００６１】プロピレングリコール７６ｇと触媒として
水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、
オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌
しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装
置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシ
ド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次
に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素
で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０
℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブよ
り反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７と
し、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰ
ａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に
処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記化４
に示すアルキレンオキシド誘導体を得た。塩化メチルを
反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基
価が１０７、化合物１の水酸基価が０．４、末端メチル
基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほ
ぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。

【００６２】本発明者らは、以上の各製造例に準じ、各
種アルキレンオキシド誘導体を調製し、下記試験用基本
組成を用いて、実際に皮膚洗浄料に配合し、その評価を
行った。なお、下記基本組成のクレンジング料による洗
顔は、クレンジング料を直接顔になじませた後水で洗い
流すことにより行った。

【００６３】試験用基本組成（１）カルボキシビニルポリマー０．５質量％（２）ヒドロキシエチルセルロース０．０２（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．１（４）ＰＯＥイソステアリン酸（１０ＥＯ）５．０（５）デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０（６）流動パラフィン３．０（７）アルキレンオキシド誘導体５．０（８）水酸化カリウム適量（９）香料適量（10）精製水残余（調製方法）（１）〜（３）、（７）を（１０）に均一
に混合溶解し、その中に（４）、（５）、（６）、
（９）を混合した油相成分を攪拌混合した。さらに
（８）を加えてホモミキサーで乳化し、クリーム状クレ
ンジング（Ｏ／Ｗタイプ）を得た。

【００６４】［Ｒ^１、Ｒ^２の決定］まず、本発明者等は
アルキレンオキシド誘導体のＲ^１，Ｒ^２と皮膚洗浄料と
しての適性との相関について検討するため、Ｒ^１、Ｒ^２
の異なるアルキレンオキシド誘導体について、前記基準
による官能評価を行った。結果を表１に示す。なお、い
ずれの化合物もＥＯ，ＰＯ部は［（ＥＯ）_１０／（ＰＯ）_１０］を用いている。

【００６５】

【表１】化合物Ｒ^１Ｒ^２（１）（２）（３）（４）（５） ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― １ＨＨ × △ ○ △ ○ ２ＣＨ_３ＣＨ_３ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ３Ｃ_２Ｈ_５ＣＨ_３ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ４Ｃ_４Ｈ_９Ｃ_４Ｈ_９ ○ ○ ○ ○ ○ ５Ｃ_６Ｈ_１３ＣＨ_３ △ △ △ △ ○ ６Ｃ_１２Ｈ_２５ＣＨ_３ △ △ △ △ △ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 表１より明らかなように、Ｒ^１，Ｒ^２の両者の炭素数が
１〜４である場合（化合物２〜４）では、いずれもすべ
ての評価において優れた結果が得られた。これに対し、
Ｒ^１，Ｒ^２が水素であった場合（化合物１）には、化粧
料となじみにくく、また、すすぎやすさ等の他の評価に
おいても全体的に劣る傾向にあった。一方、Ｒ^１，Ｒ^２
の炭素数の和が７であり、化合物４よりも少ない場合に
も、Ｒ^１がＣ６となると、洗浄料として性質は全体的に
劣るものであった。以上のことより、本発明に係るアル
キレンオキシド誘導体には、Ｒ^１，Ｒ^２ともに炭素数が
１〜４の炭化水素基であることが必要であることがわか
った。

【００６６】なお、実際の製造にあたってはＲ^１，Ｒ^２
のすべてが炭化水素基により置換されるとは限らないた
め、その未置換（Ｈ）の化合物の許容存在割合について
検討を行った。なお、未置換の割合は、炭化水素基の数
（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘで表わ
す。なお、下記表２中、１：２＝５：９５は、化合物１
と化合物２を５：９５の割合で混合し、所定のＹ／Ｘを
調整したことを意味する。

【００６７】

【表２】化合物Ｒ^１Ｒ^２Ｙ／Ｘ (１) (２) (３) (４) (５) ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― １ＨＨ − × △ ○ △ △ ２ＣＨ_３ＣＨ_３ 0.004 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ １：２＝５：９５ 0.053 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ １：２＝２０：８０ 0.202 ○ △ △ △ ○ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 前記表２より明らかなように、Ｒ^１，Ｒ^２について未反
応のものが存在しても、その量が少なければ（Ｙ／Ｘ＝
０．０５３）大きな影響はないが、Ｙ／Ｘが０．２０２
になると明らかに性質が劣る。更に本発明者等の詳細な
検討の結果、Ｙ／Ｘは０．１５以下であることが必要で
あることが明らかとなった。

【００６８】［オキシアルキレン基、オキシエチレン
基］次に本発明者らは、アルキレンオキシド誘導体にお
けるオキシアルキレン基、オキシエチレン基の存在と皮
膚洗浄料としての適性について検討を行った。結果を次
の表３に示す。

【００６９】

【表３】化合物（１）（２）（３）（４）（５） ――――――――――――――――――――――――――――――――――― ７ CH_３O(EO)₅(PO)₁₀(EO)₅CH_３ ◎ ○ ○ ◎ ○ ２ CH₃O[(EO)₁₀/(PO)₁₀]CH₃ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ８ CH₃O[(EO)₆/(PO)₁₄]CH₃ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ９ CH₃O[(EO)₁₅/(PO)₅]CH₃ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 10 CH₃O[(EO)₂₅/(PO)₂₅]CH₃ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 11 CH₃O(PO)₂₀CH₃ △ △ ○ ○ ○ 12 化５ △ × △ ○ ○ 13 CH₃O[(EO)₁₄/(BO)₇]CH₃ * ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 14 CH₃O(EO)₂₀CH₃ × △ △ △ ○ ――――――――――――――――――――――――――――――――――― *BO：オキシフ゛チレン基。

【００７０】

【化５】

【００７１】表３において、化合物１１、化合物１４に
おいては効果が低いことから明らかなように、オキシア
ルキレン基及びオキシエチレン基の両者の存在が本発明
に係るアルキレンオキシド誘導体に不可欠である。ま
た、化合物１２の結果から、本発明の効果は単に親水
性、疎水性の調整効果ではないものとも考えられる。本
発明者等の更に詳細な検討によりオキシアルキレン基及
びオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の
好適な割合は２０〜８０質量％であることが明らかとな
った。

【００７２】［アルキレンオキシド誘導体の配合量］次
に本発明者らは、前記試験用基本組成中のアルキレンオ
キシド誘導体として化合物９を用い、皮膚洗浄料への配
合量について検討を行った（増減は精製水で調整）。結
果を表４に示す。

【００７３】

【表４】化合物９（１）（２）（３）（４）（５） ―――――――――――――――――――――――――――――――― ０．０１質量％ ○ ○ ○ ○ ○ １．０ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ３０．０ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ７０．０ ◎ ○ ○ ◎ ◎ ―――――――――――――――――――――――――――――――― 表４に示す結果より、本発明に係る化合物の添加効果
は、０．０１質量％程度から認められるが、特に顕著に
認められるのは１．０質量％以上である。但し、７０質
量％以上になると、ややべたつきを生じ始めるので、３
０質量％程度までの配合が好ましい。

【００７４】化粧料除去効果本発明者らは、本発明に係るアルキレンオキシド誘導体
に関し、各種配合を検討する過程で、アルキレンオキシ
ド誘導体に界面活性剤による化粧料除去を向上させる効
果があることを見出した。すなわち、前記基本組成にお
いて、アルキレンオキシド誘導体無配合の試験区と、ア
ルキレンオキシド誘導体を配合した試験区における化粧
料除去の効果とを比較すると、アルキレンオキシド誘導
体の配合による界面活性剤における化粧料除去効果の向
上が認められたのである。したがって、本発明に係る皮
膚洗浄料には、アルキレンオキシド誘導体に加えて、界
面活性剤を配合することが好ましい。

【００７５】以下に配合例について示す。配合例１：メーククレンジングジェル（１）ヒドロキシエチルセルロース０．１質量％（２）カルボキシビニルポリマー０．４（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．２（４）エデト酸三ナトリウム適量（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム０．１（６）モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール０．５（７）化合物２５．０（８）水酸化カリウム適量（９）アルコール５．０（１０）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．３（１１）防腐剤適量（１２）デカメチルシクロペンタシロキサン１８．０（１３）メチルポリシロキサン３．０（１４）香料適量（１５）精製水残余（製法及び評価）（１５）に（１）〜（８）を加え攪拌
溶解し、これを水相部とした。その後（９）に（１０）
〜（１１）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１
２）〜（１４）を加えて、乳化機で乳化してメーククレ
ンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジ
ェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該ク
レンジングジェルは洗い流し易く、使用性、安全性、及
び化粧料除去効果に優れた効果が認められた。

【００７６】配合例２：メーククレンジングジェル（１）ヒドロキシエチルセルロース０．０５質量％（２）カルボキシビニルポリマー０．４５（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．１（４）エデト酸三ナトリウム適量（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム０．０１（６）モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール３．０（７）化合物１０７．０（８）ポリアスパラギン酸ナトリウム液適量（９）カモミラエキス適量（１０）水酸化カリウム適量（１１）アルコール５．０（１２）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．１（１３）防腐剤適量（１４）デカメチルシクロペンタシロキサン１８．０（１５）メチルポリシロキサン３．０（１６）香料適量（１７）精製水残余（製法及び評価）（１７）に（１）〜（１０）を加え攪
拌溶解し、これを水相部とした。その後（１１）に（１
２）〜（１３）を溶解させたものを水相部に加え、更に
（１４）〜（１６）を加えて、乳化機で乳化してメーク
クレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジン
グジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、
該クレンジングジェルは洗い流し易く、使用性、安全
性、及び化粧料除去効果に優れた効果が認められた。

【００７７】配合例３：ボディーシャンプー（１）ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．１質量％（２）グリセリン１０．０（３）ジプロピレングリコール５．０（４）ラウリン酸トリエタノールアミン１２．０（５）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン５．０（６）ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド３．０（７）化合物９５．０（８）カミモラエキス適量（９）エデト酸三ナトリウム適量（１０）防腐剤適量（１１）色剤適量（１２）香料適量（１３）精製水残余（製法及び評価）（１３）に（１）を加え攪拌分散した
後７０℃に加熱し、（１）〜（１２）を加え攪拌溶解し
た。その後熱交換機を用いて冷却してボディーシャンプ
ーを得た。得られたボディーシャンプーを水で泡立てて
なじませた後、水で洗い流したところ、該ボディシャン
プーは洗い流し易く、使用性、安全性、及び化粧料除去
効果に優れた効果が認められた。

【００７８】配合例４機械練り石鹸（１）ナトリウム石鹸残余（２）カリウム石鹸５．０質量％（３）塩化ナトリウム０．３（４）グリセリン０．５（５）ラウリン酸５．０（６）化合物８３．０（７）色剤適量（８）エデト酸三ナトリウム適量（９）香料適量（製法及び評価）（１）〜（９）を６０℃で加熱混合
し、この液を枠内に流し込み、冷却・固化して機械練り
石鹸を得た。得られた石鹸を水で泡立ててなじませた
後、水で洗い流したところ、該石鹸は洗い流し易く、使
用性、安全性、及び化粧料除去効果に優れた効果が認め
られた。

【００７９】配合例５メーククレンジングジェル（１）ヒドロキシエチルセルロース０．１質量％（２）カルボキシビニルポリマー０．３（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．３（４）エデト酸三ナトリウム適量（５）モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール０．５（６）化合物１３３．０（７）水酸化カリウム適量（８）アルコール５．０（９）ＰＯＥ硬化ひまし油０．３（10）防腐剤適量（11）デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０（12）メチルポリシロキサン１０．０（13）香料適量（14）精製水残余（製法及び評価）（１４）に（１）〜（７）を加え攪拌
溶解し、これを水相部とした。その後、（８）に（９）
〜（１０）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１
１）〜（１３）を加えて、乳化機で乳化してメーククレ
ンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジ
ェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該ク
レンジングジェルは洗い流し易く、使用性、安全性、及
び化粧料除去効果に優れた効果が認められた。

【００８０】

【発明の効果】本発明の皮膚洗浄料は、アルキレンオキ
シド誘導体を配合することにより、洗い流し易く、使用
性、安全性、及び化粧料除去効果に優れた効果を有する
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鹿子木宏之神奈川県横浜市都筑区早渕２丁目２番１号株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内 (72)発明者宮原令二神奈川県横浜市都筑区早渕２丁目２番１号株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内 (72)発明者難波富幸神奈川県横浜市都筑区早渕２丁目２番１号株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内 (72)発明者中根俊彦神奈川県横浜市都筑区早渕２丁目２番１号株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内Ｆターム(参考） 4C083 AA112 AB032 AB332 AC102 AC122 AC172 AC182 AC242 AC402 AC432 AC532 AC642 AC712 AC792 AD051 AD052 AD092 AD152 AD172 AD282 BB01 BB21 BB41 BB48 CC23 CC24 DD22 DD23 DD31 DD38 DD39 DD41 EE07 EE10 FF01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式化１で示されるアルキレンオキ
シド誘導体を含有することを特徴とする皮膚洗浄料。【化１】Ｒ¹Ｏ−[(ＡＯ)_m(ＥＯ)_n]−Ｒ² （式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、Ｅ
Ｏはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ炭素数３〜
４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加
モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０であり、オキシ
アルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシ
エチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。オキシ
アルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加し
ていてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ^１及びＲ
^２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭
化水素基又は水素原子であり、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素
基数に対する水素原子数の割合が０.１５以下であ
る。）
【請求項２】請求項１に記載の皮膚洗浄料において、オ
キシアルキレン基とオキシエチレン基がランダム状に付
加していることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項３】請求項１又は２に記載の皮膚洗浄料におい
て、アルキレンオキシド誘導体を０.０１〜７０質量％
配合することを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項４】請求項１から３のいずれかに記載の皮膚洗
浄料において、界面活性剤を含有することを特徴とする
皮膚洗浄料。