CN1138515C - 包含一种油基双液体泡沫和一种水凝胶的分散体系 - Google Patents

Abstract

公开了一种稳定的包含一种油基双液体泡沫和一种水凝胶的适用于化妆品药物和其它工业部门的分散体系。双液体泡沫包含一种油滴在只用少量表面活性剂稳定的含水介质中的分散体系，因而具有低度的皮肤刺激性。该凝胶可以是一种胶态水凝胶。

Description

包含一种油基双液体泡沫 和一种水凝胶的分散体系

本发明涉及一种新型的分散体系，更具体而言是涉及一种不溶于水的物质在水介质中的稳定体系。该体系的基础是包裹在水凝胶中的双液体泡沫。

油和油溶物在水介质中的分散体系已广泛地用于很多工业部门，特别是化妆品，食品，涂料，药物和印染工业。这类分散体系的稳定性经常地取决于表面活性化学品的存在。这类表面活性化学品通常称做乳化剂或表面活性剂。这是一类能迁移至油和水的介面并能包围每个单独悬浮的油滴的化学品，因而能阻止该油滴和其它与其相接触的油滴结合起来。这种分散体系通常称之为乳状液，取决于乳状液各组分的化学性质和浓度，它们通常含由3至10％重量的表面活性剂。

在乳状液中存在表面活性剂的不利之处，特别是在化妆品和制药工业中，是或多或少地造成刺激皮肤。这是由于所有表面活性剂的分子的物理化学性质，特别是它们具有和皮肤的脂类物质化合的能力而产生的，并视浓度而定。因此重要的是在配制好的化妆品和药物产品中，在能保持乳状液稳定的前提下，使用最低浓度的表面活性剂，但在实际应用中所说的最低浓度还必需相当高。

在乳状液中有表面活性剂的另一个不利之处是它们对很多防腐剂的功效产生有害的作用，而这类防腐剂在乳状液的制剂中用于阻止有害的生物体如细菌，酵母菌和其它霉菌的生长是很重要的。结果是，在有表面活性剂时，防腐剂的用量要更高。这种不利之处还由于防腐剂本身使皮肤敏感，增加用量会加重皮肤方面的难题。

除了表面活性剂的问题以外，很多用于化妆品和药物的乳状液为了制成具有一定粘度的稳定的制剂，还含有脂肪类化学品，如十六或十八烷醇，甘油硬脂酸酯，石油或蜡，或天然的(如蜂蜡，小烛树蜡或巴西棕榈蜡)或合成的(如微晶蜡，石蜡)。它们在皮肤上形成一种令使用者讨厌的脂状，堵塞毛孔的封闭膜。

由于所含的油类物质，很多乳状液，特别是用作皮肤清净剂时，必需用薄纸材料从皮肤上擦掉，而无法用水冲掉，因此使用者不喜欢这类乳状液。

另外一种用于这种场合的化妆品和药物则含一种液体或凝胶，其中的凝胶剂或是完全水基或是完全油基的。前者的缺点是尽管用时感觉轻松和清新，但不能向皮肤输送油溶或油分散性物质，而后者的缺点是使用时不愉快，像在上一节所叙述的那样。

也有设计用于整理和清净头发及皮肤的水凝胶制品，它们含很多表面活性剂，可以另加也可以不另加凝胶剂。这类产品是头发香波，人体香波，洗浴或泡沫凝胶，发泡或泡沫浴液以及类似叙述的产品。这类产品的首要目的是头发或皮肤的清净剂，第二目标是使头发或皮肤有持久的愉快感，并使头发具有光泽，这类作用通常称之为“整理”。护理皮肤的产品中所用的油料，特别是聚硅氧烷及其衍生物是最有效的整理剂，但很难把它们以足够的量调入香波及类似的产品，使产品具有合适的整理作用，而又不破坏凝胶的粘度或其泡沫作用。

油滴在水中的分散体系是已知的，它们被含少量表面活性剂的薄膜所稳定，这类膜通常称为“双液体泡沫”。这种泡沫不是乳状液(Sebba，化学和工业，1984，pp367-372)而可能含分散的油量可达95％(体积)。它们不够稳定，因此无法制成可用的化妆品或药品，因为这种泡沫在空气-水界面上破裂，在界面上沉积一层油，而由于上述的理由，油是使用者不接受的。

本发明被提出用于化妆品，药物和其它工业新制剂的建议。这种制剂的基础是双液体泡沫，但它不具有上述的缺点，特别是对皮肤的刺激程度更低，因为它们只需要少量的表面活性剂，因而也只需要少量的防腐剂。

本发明包括一种稳定的分散体，它包含一种油基的双液体泡沫和一种可能是胶态水凝胶的水凝胶。

所述油基双液体泡沫通常的含量占总制剂的重量约1和80％之间，优选1和50％之间，水凝胶则占约20和99％之间，优选50和99％之间。稳定制剂所用的表面活性剂用量为0.05和0.5％之间，优选0.05和0.3％之间。活性组分如果有的话，则既可在水相也可在油相中。

用于双液体泡沫中的油类通常在室温下是液体，如环甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧醇，二甲聚硅氧烷共聚多羟基化合物，一种润滑酯，如异丙醇硬脂酸酯，羊毛酸酯，肉豆蔻酸酯或棕榈酸酯，或辛醇棕榈酸酯，甘油酯如鳄梨油，椰子油，大豆油或向日葵油或辛酸/癸酸甘油三酯，羊毛脂油，矿油或合成油，或油醇或其它已知用于这类产物的油类。

水相通常含一种悬浮于水中的胶体聚合物或胶质，其重量浓度为0.05和20％之间，更具体而言是0.2至1％。适用的聚合物或胶质是，如藻酸胶或其盐类，瓜耳胶、刺槐豆胶，黄原胶，阿拉伯树胶，明胶，羟基甲基纤维素或其钠盐，羟基乙基纤维素，羟基丙基纤维素，羧基甲基纤维素，斑脱土，硅酸镁铝，“Garbomers”(丙烯酸交联聚合物的盐)，或聚甲基丙烯酸甘油酯或其在乙二醇中的分散体系，或任何这类聚合物和胶的适用的混合物。优选的胶凝剂能赋予其水相具有塑料的特性，即，在它们的作用下，任何加至产品的剪切应力在液体流动前会得到一最低塑变值。

所述水相可以含常用于化妆品或药物制剂中水溶性或水分散性物质，如一种醇(如乙醇或丙醇)，一种二元醇(如丙二醇)，甘油，一种天然植物的水或醇的萃取物，一种整理剂，一种湿润剂或任何已知用于此目的的其它水溶性物质。

制剂中可以含有，如上所述，少量的表面活性剂，如：

一种阳离子表面活性剂，如酰氨基胺，季铵化合物或锍化物的盐；

一种两性表面活性剂，如酰氨基酸，N-取代烷基胺，N-烷基-β-氨基丙酸盐，N-烷基三甲胺乙内酯，烷基咪唑啉或磺基三甲胺乙内酯；

一种阴离子表面活性剂，如酰基-乳酸盐，N-酰基-肌氨酸盐，烷基-羧酸盐(单或多价的)，烷基醚羧酸盐，N-烷基谷氨酸盐，脂肪酸-肽缩合物，磷酸盐化乙氧基化醇，烷基硫酸盐，乙氧基烷基硫酸盐，α-烯磺酸盐或酯连接的磺酸盐；

一种非离子表面活性剂，如链烷醇酰胺，氧化胺，多元醇的酯(如乙二醇，二甘醇，丙二醇，甘油，聚甘油，脱水山梨糖醇，葡萄糖或蔗糖的酯)，一种醇、酰胺或酯的聚氧乙烯或聚氧丙烯的衍生物，或聚氧乙烯/聚氧丙烯的嵌段共聚物，或这类表面活性剂适宜的相容混合物。

配料中还可以有抗菌剂(防腐剂)如对-羟基苯甲酸的酯，福尔马啉或咪唑烷基脲或任何其它已知用于化妆品或药品工业的产物。它还可以含遮光剂或珠光剂，如一种高级脂肪酸如硬脂酸或山萮酸的链烷醇酰胺，乙二醇的单或双硬脂酸或棕榈酸酯，丙二醇的单硬脂酸或棕榈酸酯，脂肪醇如十六烷或十八烷醇，乙烯基聚合物或胶乳的乳状液，不溶解的盐，如硬脂酸的钙、镁或锌盐，细粒氧化锌和/或氧化钛，涂钛层的云母，硅酸镁铝或任何已知的用于化妆品和药物工业的这类产物。它还可以含抗氧剂、螯合剂如乙二胺四乙酸(EPTA)，一种盐或其多磷酸的盐，着色剂(如可用的染料或颜料)，增香剂或香料，或任何已知的可用于这些工业部门的制剂。

本发明的制剂比现有技术制剂的优点在于它可以把油溶性产品输送到皮肤，而不像现有技术的制剂那样生成一层不受欢迎的油。第二个优点是本发明的制剂可以用水从皮肤上冲洗掉而仍然有效。

本发明的另一特点是提供了一种加入了双液体泡沫的常用于清洁头发和皮肤的清洁和整理用的制剂。

一种常用的头发或皮肤清洁剂的制剂，如头发或人体的香波或沐浴喷淋凝胶，通常其含水液体含4-18％(重量)的初级表面活性剂(如烷基醚硫酸酯)，2-15％(重量)的共活化表面活性剂(如烷基三甲胺乙内酯)，0.5-5％(重量)的共活化粘度改进剂(如烷基脂肪酸链烷醇酰胺)，另外还可以含0.05和5％(重量)的凝胶剂，如纤维素胶，“Carbomer”或多元醇的脂肪酸酯。这种制剂还可以含一种或多种香料，着色剂，稳定剂(如抗氧剂、螯合剂或紫外吸收剂)和/或防腐剂。从以上的叙述可以清楚地看出和上述本发明的特点相比，常用制剂的本质是这种类型的分散体系含较高比例的表面活性剂。

所述双液体泡沫通常含一种油基整理剂，如矿油，润滑用脂肪酸酯，硅氧烷油或其它硅氧烷衍生物。双液体泡沫一般占总制剂的0.5和10％之间，更具体而言在2和5％之间。在这种浓度下，制剂的整理性能提高了而制剂的泡沫和凝胶的粘度特性则未变。

本发明的另一特点是提供了制备本发明分散体系的方法，该方法包括把油基双液体泡沫加到水凝胶中。通常水凝胶是一种常用的合适类型的含水制剂。

本发明用以下的实例说明，但不受这些实例的限制，其中所有的百分率是以重量表示。

                             实例1 一种皮肤清洁剂

水相中含以下的组分：                      ％

去离子水                                  95.54

丙二醇                                    3.00

三乙醇胺                                  0.80

交联聚甲基丙烯酸酯(‘Carbopol’

980 BF Goodrich)                          0.50

对羟苯甲酸甲酯                            0.08

咪唑啉脲(‘Germall’115，Sutton Labs.)    0.08

                                          100.00

用一台高剪切转子档板搅拌器把‘Carbopol’分散在水中。防腐剂(羟苯甲酸甲酯和咪唑啉脲)溶于丙二醇中，轻微加热，把溶液加至水分散体中。加入三乙醇胺直至pH6.5，得到一透明的水凝胶。

双液体泡沫包含以下的组分：

                                          ％

轻矿油                                    90.05

去离子水                                  9.00

聚氧乙烯(3)十二烷基醚(‘Volpo’L3，

Croda)                                    0.90

十二烷基三甲胺乙内酯(‘Empigen’BB，

Marchon)                                  0.05

                                          100.00

把空气通入十二烷基三甲胺乙内酯和水的混合物中来制备泡沫，在轻微搅拌下加入乙氧基化十二烷基醚和矿油的混合物。得到了双液体泡沫，将其中的30克加至70克的水凝胶中制成了清洁剂产品。此产品外观为膏状但具有凝胶性质。在皮肤上涂用感到温和爽快，是一种有效的皮肤清洁剂，并能容易地用薄纸擦掉或温水冲洗而从皮肤上除去。

                               实例2 一种整理香波

香波的总组成如下：                              ％

33％含水十二烷基硫酸铵                          41.0

去离子水                                        29.8

30％含水十二烷基醚硫酸铵                        13.0

30％椰子酰氨基丙基三甲胺乙内酯                  5.0

90％二甲聚硅氧烷双液体泡沫                      3.5

氯化钠                                          3.0

亚乙基二醇二硬脂酸酯                            1.5

柠檬酸                                          1.0

椰子油二乙醇酰胺                                1.0

十六烷基十八烷基醇(Cetostearyl)                 0.5

香料                                            0.5

5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，在丙二醇中

(‘Bronidox，L’，Henkel，)用做防腐剂           0.2

着色剂                                          痕量

                                                100.0

按照实例1的方法制成了双液体泡沫，但用二甲聚硅氧烷(硅氧烷液体200/350，Dow Corning)，取代了矿油。所有的组分除了香料，防腐剂和着色剂外都混合在一起，加热至70°直至成为透明粘稠的物质。混合物在搅拌下冷却至40℃，加入香料和防腐剂。再加入柠檬酸将混合物调至pH5.5，再加入氯化钠使粘度达9,000厘泊，最后再加入合适的着色剂。制成了一种珍珠色，不透明，深度发泡，使头发闪光，易梳理，感觉已整理良好的头发香波。

                           实例3 一种整理香波

香波的总组成如下：                             ％

33％含水十二烷基硫酸铵                         41.0

去离子水                                       20.8

30％含水十二烷基醚硫酸铵                       13.0

30％椰子酰氨基丙基三甲胺乙内酯                      5.0

90％二甲聚硅氧烷双液体泡沫                          3.5

交联聚甲基丙烯酸酯(1％‘Carbopol’980，B F Goodrich，

用三乙醇胺中和的)                                   10.0

氯化钠                                              3.0

亚乙基二醇二硬脂酸酯                                1.5

椰子油二乙醇酰胺                                    1.0

十六烷基十八烷基醇                                  0.5

香料                                                0.5

5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，在丙二醇中

(‘Bronidox，L’，Henkel，)用做防腐剂               0.2

着色剂                                              痕量

                                                    100.0

按照实例1的方法制成了双液体泡沫，但用二甲聚硅氧烷(硅氧烷液体200/350，Dow Corning)，取代了矿油。除香料，防腐剂和着色剂外，所有的组分都混合在一起，加热至70℃直至成透明粘稠的物质。混合物在搅拌下冷却至40℃，加入香料和防腐剂。再加入柠檬酸将混合物调至pH6.5，再加入氯化钠使粘度达9,000厘泊，最后加入合适的着色剂，制成一种珍珠色，不透明，深度发泡，使头发闪光，易梳理，感觉整理良好的头发香波。

                             实例4 一种增加水分剂

增加水分剂的总组成如下：                              ％

水                                                    31.8

交联的聚甲基丙烯酯(1％‘Carbopol’980，

B F Goodrich，用氢氧化钠中和的)                       37.0

2％含水羟乙基纤维素(‘Natrosol’

250 HR，Aqualon)                                      18.5

90％矿油双液体泡沫                                    1.6

90％环甲聚硅氧烷双液体泡沫                            3.5

90％异丙醇异硬脂酸酯双液体泡沫                        3.5

90％二甲聚硅氧烷醇双液体泡沫                    1.5

甘油                                            2.5

甲基二溴戊二腈，在苯氧基乙醇中(防腐剂)          0.1

                                                100.0

用一如高剪切转子档板搅拌器(Silverson)把‘Carbopol’分散在水中，加入1％氢氧化钠溶液直至得到pH7的透明粘稠凝胶。用同样的方法分散1％‘Natrosol’但不用氢氧化钠。用矿油，环聚硅氧烷，异丙醇异硬脂酸酯或二甲聚硅氧烷按照实例1中的方法制成双液体泡沫。所有的组分在室温下一起搅拌直到成为一光滑，半粘稠白色凝胶。当施用在皮肤上时，凝胶轻松爽快地散开，并很快吸收而不发粘，产生平稳增加水分的感觉。

                             实例5 一种有机调色剂

有机调色剂的总组成如下：                         ％

水                                               79.9

1％含水‘Carbopol’980，(用氢氧化钠中和)         8.0

90％环甲聚硅氧烷双液体泡沫                       6.0

90％二甲聚硅氧烷醇液体泡沫                       1.0

甘油                                             5.0

甲基二溴戊二腈，在苯氧基乙醇中(防腐剂)           0.1

                                                 100.0

各组分按实例4的方法制成后在室温下混合搅拌，直至得到一种均匀微浊液体。当使用在皮肤上时，此液体产生出一种轻度，非油脂的清新感觉，皮肤则觉得光滑。

                            实例6 一种增加水分的淋浴凝胶

凝胶的总组成如下：                                ％

水                                                38.88

28％含水十二烷基醚硫酸钠                          32.14

30％含水共酰氨基丙基三甲胺乙内酯                  12.38

十二烷基葡萄糖苷                                2.25

90％二甲聚硅氧烷双液体泡沫                      3.50

聚乙二醇(PEG-18)甘油油酸酯/椰子酸酯             0.15

乙二醇硬脂酸酯                                  0.30

乙氧基化的十八烷醇(Steareth-4)                  0.30

1％含水‘Carbopol’980，(用氢氧化钠中和的)      10.00

甲基二溴戊二腈，在苯氧基乙醇中(防腐剂)          0.10

                                                100.00

‘Carbopol’和双液体泡沫按以上实例的方法制成，各组分按实例3的方法混合搅拌直至得到一种具有淡珍珠色粘稠的淋浴凝胶。冷至室温。当作为淋浴凝胶而使用时，给皮肤一种愉快的润滑作用。皮肤干燥后，它有一种清洁，光滑和增加水分的感觉。

Claims (9)

1.一种包含油基双液体泡沫和水凝胶的稳定的分散体系，其中的油基双液体泡沫的含量为该分散体系的1-80重量％，水凝胶的含量为该分散体系的20-99重量％。

2.一种权利要求1的分散体系，其中的双液体泡沫的含量为该分散体系的1-50重量％，水凝胶的含量为该分散体系的50-99重量％。

3.一种权利要求1或2的分散体系，其包含一种表面活性剂。

4.一种权利要求3的分散体系，其中的表面活性剂的含量在0.05和0.5％(重量)之间。

5.一种权利要求4的分散体系，其中的表面活性剂的含量在0.05和0.3％(重量)之间。

6.一种权利要求1的分散体系，其包含有作为水凝胶的一种含水流体，该含水流体包含一种初级的表面活性剂，一种共活化表面活性剂，一种共活化粘度改进剂和/或一种胶凝剂。

7.一种权利要求6的分散体系，其中的双液体泡沫的含量为分散体系的1-10重量％。

8.一种权利要求7的分散体系，其中的双液体泡沫的含量为分散体系的2-5重量％。

9.一种制备权利要求1的稳定的分散体系的方法，该方法包括把一种油基双液体泡沫加入至一种水凝胶中。