CN1201724C - 用于亲油性组分的水性运载体系 - Google Patents

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Abstract

一种组合物包含至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂；至少一种两性表面活性剂；重量含量等于或大于磷脂含量的至少一种非离子表面活性剂；维持稳定组合物有效量的至少一种悬浮剂；和亲油性组分。本发明还涉及含有上述组分以及水相的亲油性组分输送体系，其中有机磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂的组合含量足以使亲油性组分掺入体系中。另外还公开了一种处理角质物质的方法。

Description

用于亲油性组分的水性运载体系
本发明涉及基于能在水溶液中形成双层的有机磷脂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和悬浮剂的新的运载体系，这些运载体系能使亲油性物质掺入水溶液中。
有机磷脂由于其杰出的生理性质(如乳化、软化和抗氧化作用)在化妆品和药物工业上起着重要作用。水解时，有机磷脂产生磷酸、醇、脂肪酸和含氮碱。大多数磷脂是两性的，即有极性的“头”和非极性的“尾”。结果，当大多数磷脂悬浮在水环境中时，它们会自发地排列成双层，极性的头与水接触，而非极性的尾相互接触。大多数天然磷脂更倾向于在水溶液中形成微泡体状双层。在这种双层微泡体中，磷脂的非极性部分不与水溶液接触。
由于它们的非极性部分，磷脂一般是不溶于水的，且与许多水溶性阴离子化合物(如阴离子表面活性剂)不相容。虽然它们可以在少数表面活性剂存在下少量增溶在水中，但这通常是不容易办到的。
相反，传统上在醇水溶液中使用特定的增溶剂进行溶解。例如，Hager等人的美国专利4,874,553讨论了通过使用一些胺化合物作为增溶剂来使磷脂混合物溶解于或分散于水的方法。Kass的美国专利4,174,296描述了通过使卵磷脂与特定的单种增溶剂(包括两性和阴离子表面活性剂)混合来提高磷脂化合物(特别卵磷脂化合物)在水中的溶解度的方法。这些方法利用醇来共增溶。醇溶液具有通过改变溶液来破坏双层形成的缺点，因此醇起次要溶剂的作用。
卵磷脂和其它磷脂已在制药行业被用来配制水不溶性药物的载体。例如，在美国专利No.5,173,303(Lau等人)中，水不溶性物质被诸如卵磷脂的磷脂所组成的微泡体包囊。Ribosa等人在“通过与表面活性剂相互作用对脂质体结构作物理化学修饰”，《国际美容科学杂志》14：131-149(1992)中也讨论了通过脂质体与表面活性剂相互作用来使磷脂增溶。然而，Lau和Ribosa仅仅研究了纯脂质体的稀溶液。
尽管增溶有困难，但某些有机磷脂(如卵磷脂)有利于使头发和皮肤产生柔软、湿润的感觉，因为它们对头发和皮肤的疏水性表面具有强的亲和性。另外，亲油性组分(包括烃类如矿脂)会提供许多用途(包括头发护理和皮肤护理)中需要的增湿和保护的性质。然而，除了使磷脂增溶所遇到的困难外，将高浓度或高“负载”的亲油性组分掺入水环境中是困难的。这些组分的水不溶性使得它们在水环境中的应用变得复杂。因此，化妆品和医药应用上需要提供一种输送体系，它包括作为其它亲油性组分高载荷的载体的有机磷脂，且不需要醇和其它类似的溶剂。
在很大程度上，已经通过使用油包水乳液、包囊脂质和其它多相组合物实现了在头发护理和皮肤护理中使用烃类如矿脂。例如，Glenn等的美国专利5,716,920描述了一种通过使用包囊技术来制备个人清洁用的液体组合物的方法，其中该组合物含有亲油性皮肤润湿剂如烃油和烃蜡。然而，所述方法阐述了多相乳液或包含液滴的组合物。
因此，需要有一种水性输送体系，该体系能增溶和/或形成具有亲油性物质(如烃类、蜡和聚硅氧烷)的稳定的悬浮液(即没有相分离)，这些亲油性物质在悬浮液中保持稳定和/或不从溶液中沉淀出来，而且可以控制亲油性物质的沉积量，除了亲油性组分外，该体系还能运载其它组分。例如，在含有其它组分的组合物(如染料和烫发组合物)中掺入亲油性物质所得的体系将是有好处的。本发明提供了这样一种输送体系。
为了实现这些和其它优点，本发明涉及一种组合物，该组合物由至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂、至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂和至少一种悬浮剂或增粘剂组成。非离子表面活性剂的含量等于或大于有机磷脂的含量。悬浮剂的含量有效地维持了稳定的组合物。稳定的组合物或体系是基本上不发生沉淀或相分离的组合物或体系。
在另一个实施方案中，本发明涉及一种亲油性物质的水性输送体系。除了至少一种亲油性组分外，该输送体系(或“载体”)还包括上述组分和水相。非离子表面活性剂的含量宜等于或大于有机磷脂的含量。有机磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂的组合含量足以使亲油性组分通过本发明组合物作用而掺入输送体系中。悬浮剂含量能有效地维持稳定的输送体系，即，基本上不发生沉淀或相分离的体系。
在较佳实施方案中，所述至少一种有机磷脂是卵磷脂，所述至少一种两性表面活性剂是椰油基两性双丙酸二钠，所述至少一种非离子表面活性剂选自PPG-5-Cetech-20，PEG-20异十六烷基醚和Oleth-10。
在一个较佳的实施方案中，本发明的输送体系产生了一个稳定的、乳状悬浮液、溶液、洗液或软膏。包含至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂、至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂、至少一种水不溶性组分和水相的输送体系在以前已有描述，见WO98/56333。该体系称为“LAN”，因为它宜含有卵磷脂(L)作为磷脂、两性表面活性剂(A)和非离子表面活性剂(N)。以前描述的LAN体系使水不溶性组分“增溶”，从而产生了澄清或混浊的溶液。然而，本发明的LAN体系的不同之处在于，通过包含悬浮剂或增粘剂，它能使亲油性组分掺入体系中，从而得到一个稳定的、乳状悬浮液、溶液、洗液或软膏。
在一个较佳的方案中，所述组合物是头发松弛组合物，它包含：至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂；至少一种两性表面活性剂；重量含量等于或大于所述至少一种磷脂的含量的至少一种非离子表面活性剂；至少一种悬浮剂，其含量能有效地维持稳定的组合物；至少一种亲油性组分，其中所述亲油性组分是矿脂；氢氧化钠；和水，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的组合含量足以使所述至少一种亲油性组分掺入所述头发松弛组合物中。在更佳的方案中，所述至少一种非离子表面活性剂是PEG-20异十六烷基醚。
在另一方案中，所述组合物是头发护理组合物，它包含：
至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂；至少一种两性表面活性剂；重量含量等于或大于所述至少一种磷脂的含量的至少一种非离子表面活性剂；至少一种悬浮剂，其含量能有效地维持稳定的组合物；至少一种亲油性组分，其中所述亲油性组分选自聚硅氧烷；氢氧化钠；和水，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的组合含量足以使所述至少一种亲油性组分掺入所述头发护理组合物中。较佳的是，所述至少一种非离子表面活性剂是PEG-20异十六烷基醚。所述聚硅氧烷是八甲基环四聚硅氧烷。
乳状溶液并不等同于混浊的溶液。例如，混浊的溶液是含有小颗粒的混浊的溶液，它会随时间的过去而产生沉淀和/或产生相分离/沉淀。本发明的稳定的乳状溶液通常不会随时间的过去而产生沉淀，而且通常没有相分离。和以前公开的LAN澄清溶液体系一样，本发明的乳状LAN体系可掺入亲油性物质或起亲油性物质载体的作用。然而，在加入悬浮剂后，本发明的LAN体系提供了单位重量的总组合物中能掺入比WO98/56333的LAN体系更多或更高量的亲油性物质的优点。另外，本发明的LAN体系可以是更有效的烃类(如矿脂和聚乙烯)、蜡(如蜂蜡)和聚硅氧烷的载体。
本发明的稳定的乳状LAN体系可以是溶液、悬浮液、洗液或软膏。无论它们是何种形式，乳状溶液、洗液、软膏或悬浮液都能维持稳定而基本上没有沉淀产生或相分离。所得乳状LAN体系的粘度决定了该组合物是溶液、悬浮液、洗液还是软膏。
本发明还涉及一种制备乳状含水体系的方法，该方法包括：(a)将至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂、至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂、至少一种亲油性组分和水混合，(b)搅拌(a)中混合的组分同时加热，(c)加入适量悬浮剂，搅拌并加热，(d)使所得溶液冷却。
最后，在另一实施方案中，本发明涉及一种处理角质物质如皮肤、毛发或眼睫毛的方法。首先制得一水溶液，该水溶液含有至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂；至少一种两性表面活性剂；至少一种非离子表面活性剂，其重量含量等于或大于磷脂的含量；和至少一种亲油性组分。磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂的组合含量足以使亲油性组分掺入稳定的含水体系中。随后，将维持稳定体系有效量的悬浮剂加入该含水体系中。然后将所得稳定的乳状体系施加到角质物质上。
下面将具体参照本发明的较佳实施方案进行详细描述。
本发明的优点是能使用亲油性物质或组分掺入含水体系中形成稳定的乳状溶液、洗液、软膏或悬浮液。不需要醇来进行共增溶，也不需要脂质体制剂。另外，当水蒸发后，残留的残余物包括亲油性物质和/或磷脂。本发明的组合物也很容易配制，当所用表面活性剂为温和时，对头发、皮肤或眼睫毛是温和的。
本发明的组合物和输送体系易于将有机磷脂/亲油性物质淀积在头发、皮肤和眼睫毛上，而且由于它们固有的不溶解性，它们是耐水洗的。因此，这些组合物和输送体系可用于洗发香波、护发剂、染发组合物(包括氧化染料和漂白剂)、烫发组合物、松发组合物、头发定型组合物、沐浴和洗身产品、防晒剂或化妆品(如染睫毛油和粉底)。
另外，这些体系运载的“负载量”可以相当高，从经济意义上讲，这对用户和制造商都有好处。负载量定义为加入的疏水物(亲油性物质)的重量除以磷脂的重量，以百分数表示。因此，含5克磷脂的组合物中有1克疏水物为1/5或20％负载量。在本领域中，50％认为是高的负载量，这可用某些疏水物和表面活性剂的组合来达到。在本发明中，可达到超过100％的负载量。换句话说，可以获得含有疏水物比磷脂多的稳定的溶液、洗液和软膏。例如，本发明的一个较佳方法产生了矿脂含量是磷脂50倍的稳定的软膏。
虽然不想受具体的理论束缚，但本发明者认为在本发明的组合物中，在有机磷脂和非离子表面活性剂之间形成了有组织的结构，可能是层状凝胶，且被两性表面活性剂增溶。这种有组织的结构中可以掺入其它水不溶性物质或疏水物。在含水体系中，该结构仍然保持有组织的。悬浮剂有助于维持稳定的体系。通过没有显著的沉淀出来或显著的相分离，可表明结果是稳定的乳状体系。
因此，在一个实施方案中，本发明涉及一种组合物，该组合物含有至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂、至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂和至少一种悬浮剂，其中非离子表面活性剂的重量含量等于或大于磷脂的含量，悬浮剂的含量能有效地维持稳定的体系。两性表面活性剂和非离子表面活性剂都不能单独与有机磷脂产生令人满意的溶液。
对于本发明组合物中的组分，优选的能在水溶液中形成双层的有机磷脂是卵磷脂。卵磷脂是各种磷脂(即与磷酸酯连接的甘油二脂肪酸酯)的混合物。卵磷脂宜为与磷酸胆碱酯连接的硬脂酸甘油二酯、棕榈酸甘油二酯和油酸甘油二酯。卵磷脂通常定义为纯的磷脂酰胆碱或磷脂(包括磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、其它磷脂)和各种其它化合物(如脂肪酸、甘油三酯、甾醇、碳水化合物和糖脂)的粗混合物。
本发明所用的卵磷脂可以是液体、粉末或颗粒形式。本发明所用的卵磷脂包括，但不限于大豆卵磷脂和羟基化卵磷脂。例如，ALCOLEC S是液体大豆卵磷脂，ALCOLEC F100是粉末大豆卵磷脂，ALCOLEC Z3是羟基化卵磷脂。所有这些卵磷脂都购自美国卵磷脂公司。
除了卵磷脂以外，可用于本发明的另一类磷脂是多功能的仿生磷脂。例如可采用以下由Mona Industries生产的多功能仿生磷脂：PHOSPHOLIPID PTC，PHOSPHOLIPID CDM，PHOSPHOLIPID SV，PHOSPHOLIPID GLA和PHOSPHOLIPID EFA。
可用于本发明的两性表面活性剂包括，但不限于，甜菜碱、磺基甜菜碱(sultaine)、羟基磺基甜菜碱、两性双乙酸烷酯(alkyl amphodiacetates)、两性双丙酸烷酯、咪唑啉或其盐。据认为，其它脂肪酸缩合物(如与氨基酸、蛋白质等形成的脂肪酸缩合物)是适用的。两性表面活性剂通常以溶液形式市售购得，该溶液中的活性表面活性剂占溶液总重量的大约40％。椰油基两性双丙酸盐(Cocamphodipropionate)是特别佳的，例如购自罗纳普朗克的无盐型MIRANOL C2M-SF Conc.(椰油基两性双丙酸二钠)。MIRANOL以溶液形式出售，其中两性表面活性剂占溶液总重量的大约40％：例如10克MIRANOL中含有大约4克两性表面活性剂。同样优选的是购自Croda的CROSULTAINE C-50椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱(cocamidopropylhydroxysultaine)。CROSULTAINE也以溶液形式出售，其中两性表面活性剂占溶液总重量的大约50％。用于本发明的其它两性表面活性剂包括以商品名MACKANATEWGD购自Mclntyre Group Ltd.的麦胚亚氨基(wheatgermimido)PEG-2磺基琥珀酸二钠，它是溶液形式，其中两性表面活性剂约占溶液总重量的39％；和以商品名MACKAM 25购自Mclntyre Group Ltd.的大豆两性二乙酸二钠(disodiumsoyamphodiacetate)，它是溶液形式，其中两性表面活性剂约占溶液总重量的34.5％。
用于本发明的非离子表面活性剂宜由带有C8-C24碳链(较好为C12-C18碳链，更好为C16-C18碳链)的脂肪醇、脂肪酸或甘油酯制成，以衍生得到至少为10的亲水-亲油平衡值(HLB)。HLB是指表面活性剂中亲水基团的大小和强度与亲油基团的大小和强度间的平衡值。这些衍生物可以是聚合物，如乙氧基化物(ethoxylates)、丙氧基化物、聚葡糖苷、聚甘油、聚乳酸、聚羟乙酸酯、聚山梨酯以及其它本领域中普通技术人员已知的其它物质。这些衍生物也可以是上述物质的混合聚合物，如乙氧基化物/丙氧基化物类物质，它的总亲水亲油平衡值宜大于或等于10。非离子表面活性剂宜含有10-25摩尔，更好10-20摩尔的乙氧基化物。
非离子表面活性剂可选自，但不限于如下物质：
Cs的编号     名称                  商品名
C-12         Laureth-23            购自ICI Surfactants的BRIJ 35
C-16         Cetech-10             购自ICI Surfactants的BRIJ 56
C-16         Cetech-20             购自ICI Surfactants的BRIJ 58
C-16         IsoCetech-20          购自ICI Surfactants的Arlasolve 200
C-18         Steareth-10           购自Croda Chemicals Ltd.的Volpo S-10
C-18         Steareth-16           购自Amerchol Corp.的Sululan-16
C-18         Steareth-20           购自ICI Surfactants的BRIJ 78
C-18         Steareth-25           购自Amerchol Corp.的Solulan-25
C-18＝       Oleth-10              购自ICI Surfactants的BRIJ 97
C-18＝       Oleth-20              购自Croda Chemicals Ltd.的Volpo-20
也可使用以商品名为PLANTAREN的购自Henkel公司的烷基聚葡萄糖表面活性剂。
根据LAN输送体系中的具体含量(包括所用的亲油性物质)，本领域技术人员可改变悬浮剂或增粘剂(两者均在本文中称为悬浮剂)。没有反应性和/或不会与有机磷脂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂或亲油性组分形成导致显著相分离的复合物的任何悬浮剂均可用于本发明。因此，可用于某些LAN输送体系的某些悬浮剂可能不能用于所有的LAN输送体系。在本发明实践中有用的悬浮剂包括，但不局限于，生物高分子例如以AMIGEL购自Alban Muller的菌核胶(sclerotium gum)；多糖胶，例如以CELLOSIZE购自Amerchol的羟乙基纤维素；聚丙烯酰胺，例如购自SEPPIC的SEPIGEL305；硬脂酸酯，例如以CROTHIX购自Croda的PEG-150四硬脂酸季戊四醇酯，以及无机粘土，如澎润土。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，能在水溶液中形成双层的有机磷脂的有机磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂存在于组合物中，非离子表面活性剂的重量大于磷脂的重量。在一个更优选的实施方案中，组合物中的磷脂量保持不变，而增加两性表面活性剂和非离子表面活性剂的用量。
在一个更优选的实施方案中，把磷脂含量算作1，磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂在组合物中的重量比例宜为大约1∶0.8∶2和更高，即，表面活性剂的量可以相互独立增加，但磷脂的量保持固定。当任一表面活性剂的含量增加时，认为该比例“高于”1∶0.8∶2。当用磷脂/两性表面活性剂/非离子表面活性剂体系作为亲油性物质的载体时，该比例宜为大约1∶1.2∶2及以上，更佳的宜约1∶1.6∶2。如果使非离子表面活性剂与磷脂之比最小且双层仍然保持溶解，则本发明输送体系携带亲油性物质的负载能力可以达到最大，因为过量的非离子表面活性剂可能会破坏有组织的结构。
在一个较佳的实施方案中，当采用亲油性水不溶性组分矿脂时，本发明的组合物包含ALCOLEC S(大豆卵磷脂)、MIRANOL C2M-SF Conc.(椰油基两性二丙酸二钠，两性表面活性剂)、ARLASOLVE 200(IsoCeteth-20，非离子表面活性剂)，它们的比例为1∶4∶2(即LAN比例为1∶1.6∶2)，其中比例根据重量来计算。换句话说，1∶1.6∶2的LAN比例等于10克卵磷脂、40克MIRANOL和20克ARASOLVE。尽管卵磷脂是特别佳的，但两性表面活性剂和非离子表面活性剂可以变化。
当在进一步的制剂中用作组分时，LAN是相容的，并且通常和诸如烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐等阴离子型表面活性剂一起提供了稳定的乳状溶液、洗液或软膏。还可采用诸如磺基琥珀酸酯等其它阴离子型表面活性剂。通常，LAN组合物是稳定的，能在45℃下保藏3个月或更长时间，因此预计它们在室温下的储存寿命至少为3年。
另一方面，本发明涉及一种水性输送或运载体系，该体系包含：至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂；至少一种两性表面活性剂；含量宜大于或等于磷脂含量的至少一种非离子表面活性剂：至少一种悬浮剂：至少一种亲油性组分，和水相。磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂的组合含量足以使亲油性组分掺入含水体系中。足以实现掺入和维持稳定体系的量可能会因组合物类型而异；例如，洗发剂和染睫毛油配方所需的LAN浓度低于护发、深层处理、漂白、烫发、染发和松发组合物。悬浮剂的含量为能有效地维持稳定的体系。该用量根据LAN的具体组成和所用的具体亲油性物质有很大变化。
本发明组合物或输送体系中所用的有机磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂的组合含量宜等于或高于输送体系重量的1％。较佳的磷脂(卵磷脂)的用量宜为从大于0至约占输送体系重量的5％。更佳的是从大于0到占输送体系重量的3％内。由于卵磷脂本身不是纯的原料，它可能有游离的甘油酯、甘油、脂肪酸和皂类，所以需要调节这种比例，即，为了使亲油性组分的掺入量最大、体系的稳定性最高，一种卵磷脂来源所需的非离子表面活性剂和两性表面活性剂的比例可能与另一卵磷脂来源不同。本发明组合物和体系宜形成稳定的溶液、悬浮液、洗液或软膏。
两性表面活性剂在组合物中的含量宜为从大于0到约占输送体系重量的25％(重量)。当采用磷脂/两性表面活性剂/非离子表面活性剂体系作为亲油性物质的载体时，两性表面活性剂在组合物中的含量宜为从大于0到约占输送体系重量的15％(重量)范围内。
非离子表面活性剂的含量宜从大于0到约占输送体系重量的20％(重量)。更佳的是，非离子表面活性剂的含量从大于0到约占输送体系重量的15％(重量)。
悬浮剂在组合物中的含量宜约占输送体系总重量的1％-20％(重量)。然而，悬浮剂的用量将取决于具体悬浮剂的增粘性。更佳的，悬浮剂的含量约为1％-10％(重量)。较佳的是，本领域普通技术人员能根据具体的LAN输送体系和预计的用途来用常规方法确定较佳的悬浮剂用量。悬浮剂加入量有效地维持了稳定的组合物或稳定的体系。如上定义，稳定的组合物或体系是没有显著沉淀出来或显著相分离的组合物或体系。
亲油性“组分”或“物质”或其它水不溶性物质包括，但不局限于，烃类、蜡、聚硅氧烷、油溶性维生素如维生素E和维生素A、防晒剂、神经酰胺和天然油。亲油性组分的形式可以是防晒剂、抑菌剂、增湿剂、色料、局部用药等。较佳的亲油性组分包括：矿脂、聚乙烯、蜂蜡、维生素E、乙酸维生素E、棕榈酸维生素A、橄榄油、矿物油、2-油酰氨基-1，3-十八烷二醇、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯和聚硅氧烷如硅氧烷、聚二甲基聚硅氧烷、环甲基硅酮、苯基三甲基聚硅氧烷、聚二甲基聚硅氧烷醇、聚二甲基聚硅氧烷共聚醇和月桂基甲基聚硅氧烷共聚醇。亲油性组分例如会润湿或调节皮肤、头发和/或眼睫毛而不留下油性感觉。
本发明输送体系的水相还可含有额外的组分，如阴离子表面活性剂、有机盐、无机盐、蛋白质、染发剂、水溶性聚合物、季铵化合物、复杂和简单的糖类、氨基酸、防腐剂和芳香剂。
如果本发明体系以浓缩形式使用，即含有大约5％重量的有机磷脂和1％以上的加入的亲油性组分，则该组合物宜具有4-12的pH以获得最大程度的稳定性。溶液越浓缩，输送越佳。在本发明中，亲油性组分的量宜约占输送体系重量的0.1％-50％(重量)。
如果用水稀释该混合物，或将该混合物用作另一组合物中的组分，则其pH具有较宽的范围，即范围宜为2-12，且溶液中可包括各种添加剂。这些稀释的混合物仍然能非常有效地输送亲油性组分。
本发明另一实施方案涉及一种制备本发明含水体系的方法。该方法包括：(a)混合下列组分获得一混合物：至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂、至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂、至少一种亲油性试剂和水，其中非离子表面活性剂的重量含量等于或大于有机磷脂的含量，(b)对(a)中的合并的组分进行加热和搅拌，和(c)加入有效量的悬浮剂，搅拌并作额外的加热。可采用高剪切装置或通常的机械搅拌装置来进行搅拌。
在步骤(b)中，混合物宜在65℃-85℃下加热，这取决于固体表面活性剂的熔点。更佳的是，混合物在大约70℃下加热。
更具体地说，本发明的运载体系的制备可如下进行。将卵磷脂(L)分散在水中。将亲油性物质与非离子表面活性剂(N)以合适比例混合，然后加入卵磷脂/水分散液中。加入两性表面活性剂(A)，加热该混合物，同时在大约70℃下搅拌大约15分钟。随后加入有效量的悬浮剂，在大约70℃下再搅拌该溶液10分钟。这些组分的组合产生了称为LAN输送体系的稳定的乳状体系，然后它可作为“原料”来制备最终的产品。
在另一实施方案中，本发明涉及一种处理角质物质(例如但不局限于头发、皮肤或眼睫毛)的方法。
首先制备含有下列物质的水溶液：
至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂；
至少一种两性表面活性剂；
重量含量等于或大于磷脂含量的至少一种非离子表面活性剂；
至少一种亲油性组分；
和至少一种悬浮剂。
磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂的组合含量足以使亲油性组分掺入水溶液中。悬浮剂的含量应有效地维持稳定的体系。然后将该乳状LAN体系施加到角质物质上。本文中的术语“处理”包括，但不局限于，洗发、护发、染发、漂白、烫发、松发、定型、润湿和化妆，例如施加染睫毛油或粉底。
如上所述，本发明的组合物和运载体系本身可作为组分，用于例如洗发剂、护发剂(洗去型和留下型)、头发深层处理剂、身体洗液、沐浴胶、染发组合物、烫发配方、松弛剂、化妆品制剂(尤其是眼睫毛油和粉底)以及护肤软膏或洗液。
至于头发用产品，本发明的运载体系可用来配制头发用产品用于例如正常的头发、经色料处理过的头发、干性头发、细的头发和受损的头发。针对各种类型的头发，可用LAN来产生包括洗发、护发和深层处理(即深层护理)的配方。额外的非离子型、两性以及阴离子型表面活性剂可以加入LAN输送体系中。通常，在每个方案中，从洗发剂到护发剂到深层处理，LAN输送体系的浓度是递增的。因此，深层处理配方具有最浓缩的携带疏水物的LAN。
在上述头发用产品中，本发明的LAN体系还可伴随有蛋白质，这些蛋白质包括水解的大豆蛋白、月桂基二甲铵(lauryldimonium)水解的大豆蛋白(阳离子型大豆蛋白)和小麦氨基酸。蛋白质还可包括玉米、小麦、牛奶或丝蛋白、胶原、角蛋白或其它蛋白质。另外，其中还可以有牛磺酸和盐酸精氨酸，以使蛋白质与头发最大程度地结合。阳离子型蛋白质或蛋白质通常可作为LAN输送体系的稳定剂，通过改变LAN结构的表面电荷来增强其输送。皮肤和头发吸引阳离子组分，蛋白质对这些组织通常有直染性。
在护发乳剂中，可使用诸如硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯等非离子型乳化剂，LAN输送体系本身可象水不溶性组分、尤其是亲油性组分那样来处理。
LAN输送体系头发护理组合物中的其它组分可包括阳离子聚合物，例如聚季铵化合物(polyquaternium)4、聚季铵化合物6、聚季铵化合物7、聚季铵化合物10、聚季铵化合物11、聚季铵化合物16、聚季铵化合物22、聚季铵化合物32、阳离子调节剂如聚季铵化合物27、氯化山萮酰氨基丙基PG二甲铵(behenamidopropyl PG-dimonium chloride)、氯化羟乙基牛油基二甲铵(hydroxyethyl tallowdimonium chloride)、海美氯化铵(hexadimethrine chloride)、苄基二甲基十八烷基氯化铵(stearalkoniumchloride)和西曲氯化铵(cetrimonium chloride))、异链烷烃、氯化钠、丙二醇、防腐剂(如苯氧基乙醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸乙酯和羟苯甲酸丙酯)、pH调节剂(如磷酸)、湿润剂(如海藻糖)、润肤剂(如辛基十二烷醇)。上列类型物质中的许多其它实例对于本领域中普通技术人员来说是易于知道的。
另外，本发明范围内的洗发剂、护发剂和深层处理剂可用于已经处理的头发(例如经色料处理(染发或漂白)或化学物质处理(烫发或拉直))、或干性或细的并显示出头发有显著直染性(substantivity)的头发上。
本发明将通过下列实施例作进一步的说明。这些实施例仅用于说明本发明，而不是用于限制本发明。
                                实施例
实施例1：用LAN和亲油性物质矿脂的研究
下列实施例描述了利用LAN将亲油性组分矿脂掺入含水体系中。矿脂是在许多皮肤和头发护理产品非常需要的组分，因为它有增湿性和保护性。然而，由于它的疏水性，矿脂在以前很难被配制到水性环境中而没有相分离。
利用包含卵磷脂(L)、MIRANOL C2M-SF Con.(A)、ARLASOLVE 200(Iso-Ceteth-20)(N)和悬浮剂SEPIGEL 305(聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/Laureth 7，购自SEPPIC Inc.)的LAN组合物将购自Witco Petroleum Specialties的矿脂White Fonoline掺入LAN输送体系中。表I表明在含有低达输送体系总重量1.75％(重量)的卵磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂的体系中，获得了亲油性试剂的稳定洗液。LAN比例保持在1∶1.6∶2。
表1：
将矿脂掺入含水体系中所用的不同量的LAN
  L卵磷脂(克)    AMIRANOL(克)   NARLASOLVE(克)   White Fonoline(矿脂)(克)  Sepigel305(克)   水(克) 结果   ％LAN
  0.25   1   0.5   16  2   80.25 稳定的洗液   1.75
  0.5   2   1   16  2   78.5 稳定的洗液   3.5
  1   4   2   16  2   75 稳定的洗液   7
  2   8   4   4  6   76 稳定的洗液   14
*MIRANOL C2M-SF Conc.含有大约40％两性表面活性剂。
实施例2：靠LAN体系掺入的矿脂增加量的比较
与上述实施例1相似，用下列组分制得LAN输送体系：卵磷脂(L)、MIRANOLC2M-SF Conc.(A)、ARLASOLVE 200(N)和悬浮剂SEPIGEL 305和White Fonoline。当维持LAN比例为1∶1.6∶2(这是因为1克MIRANOL C2M-SF Conc.约含0.4克两性表面活性剂)时，获得了含有4％-50％矿脂的矿脂/LAN稳定的输送体系。见表2。实验证明，下列LAN体系的负载量可大于100％，并可高达磷脂含量的50倍。从表2的实施例看出，为了获得稳定的体系，本领域技术人员可能需要改变LAN比例的量，或调节悬浮剂的量。
表2：掺入LAN输送体系的矿脂的增加量
  L卵磷脂(克)   AMIRANOL(克)   NARLASOLVE(克)   White Fonoline(矿脂)(克)  Sepigel305(克)   水(克)     结果
  2   8   4   4  2   80     不稳定
  2   8   4   4  4   78     稳定的溶液
  2   8   4   6  4   76     稳定的洗液
  2   8   4   8  4   74     稳定的洗液
  1   4   2   8  2   83     不稳定
  1   4   2   16  2   75     稳定的洗液
  1   4   2   25  2   66     稳定的洗液
  1   4   2   50  4   39     不稳定
  1   4   2   50  6   37     稳定的软膏
实施例3：改变LAN体系中悬浮剂量的研究
用实施例1和2的组合物来研究改变掺有矿脂的LAN输送体系中悬浮剂的量的影响。如表3所示，为了维持稳定的乳状体系，本领域普通技术人员可用常规方法改变悬浮剂的量。表3描述了利用不同量的卵磷脂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂将矿脂掺入稳定的乳状体系中所需的悬浮剂用量。在每个实施例中，通过加入较多的悬浮剂使不稳定的LAN输送体系变得稳定。在LAN乳液中采用最高为15％的悬浮剂。
表3：具有不同量的悬浮剂的LAN输送体系
  L卵磷脂(克)   AMIRANOL(克)   NARLASOLVE(克)   White Fonoline(克)  Sepigel305(克)   水(克)     结果
  1   4   2   16  2   75     不稳定
  1   4   2   8  2   83     稳定的洗液
  1   4   2   8  4   81     稳定的洗液
  2   8   4   4  2   80     不稳定
  2   8   4   4  6   75     稳定的洗液
  1   4   2   50  2   41     不稳定
  1   4   2   50  4   39     不稳定
  1   4   2   50  6   37     稳定的洗液
  1   4   2   20  15   58     稳定的洗液
实施例4：用LAN组合物掺入聚硅氧烷
聚硅氧烷是用来增强光泽和柔软性的非常需要的组分，但是由于它在水和醇中的固有的不溶性，它很难配制。下列实施例描述了用LAN组合物将聚硅氧烷掺入水性体系中。卵磷脂(L)、MIRANOL C2M-SF Con.(A)和ARLASOLVE 200(Iso-Ceteth-20)(N)的量保持不变，而改变悬浮剂的用量和类型。所用悬浮剂包括：AMIGEL，(购自AlbanMuller的菌核胶(sclerotium gum)；CELLOSIZE QP4400(购自Amerchol的羟乙基纤维素)；CROTHIX(购自Croda的PEG-150四硬脂酸季戊四醇酯)。
如表4所述，所得LAN组合物能将下列聚硅氧烷掺入稳定的乳状输送体系中：
DC1411：购自Dow Coming的八甲基环四聚硅氧烷；
DC Q2-5200：购自Dow Coming的聚硅氧烷二醇/十二烯；
DC 1402：购自Dow Coming的十甲基环五聚硅氧烷;和
DC 200：购自Dow Coming的聚二甲基聚硅氧烷60000cSt(厘沲)。
表4：将聚硅氧烷掺入LAN输送体系
  L卵磷脂(克)   AMIRANOL(克)   NARLASOLVE(克)   聚硅氧烷(克)   悬浮剂(克)   水(克)   结果
  1   4   2   DC 1411，10   Sepigel 305，3   80   稳定的洗液
  1   4   2   DC Q2-5200，10   Amigel，1   82   稳定的溶液
  1   4   2   DC 1402，15   Cellosize，3   75   稳定的洗液
  1   4   2   DC 200，5   Crothix，5   83   稳定的洗液
实施例5：用LAN组合物来掺入各种亲油性组分
LAN组合物已被用来配制掺有各种亲油性组分的LAN输送体系。另外，为了产生稳定的乳状LAN体系，改变亲油性组分或悬浮剂也是本领域技术人员可通过常规实验来实现的。表5揭示了用来制备稳定的LAN输送体系的不同亲油性组分和不同的悬浮剂。
在表5中，LAN组合物由卵磷脂(L)、MIRANOL C2M-SF Con.(A)和ARLASOLVE200(Iso-Ceteth-20)(N)以及各种悬浮剂(包括CROTHIX、SEPIGEL和BENTOLITEWH(购自Southern Clay Products的澎润土)组成。用该LAN组合物来掺入除WhiteFonoline以外的几种亲油性组分，包括：VERSAFLOW(购自Shamrock的聚乙烯液体)、购自Kostner Keunen，Inc.的蜂蜡和甘油二酯(购自Kostner Keunen，Inc.的蔬菜甘油二酯)。
表5：各种LAN输送体系的例子
  L卵磷脂(克)   AMIRANOL(克)   NARLASOLVE(克)   亲油性物质(克)   悬浮剂(克)     水(克)     结果
  2   8   4   Versaflow，4   Sepigel，4     78     稳定的洗液
  2   8   4   蜂蜡，4   Sepigel，4     78     稳定的洗液
  2   8   4   White Fonoline，4   Bentolite WH，2     80     稳定的洗液
  2   8   4   White Fonoline，4   Bentolite WH，6     76     稳定的洗液
  1   4   2   甘油二酯，5   Crothix，3     85     稳定的洗液
实施例6：制备含有乳状LAN体系的松发剂
从掺有矿脂的LAN输送体系配制下列松发剂。所有组分的用量用重量百分数表示。
卵磷脂                          1.0％
Miranol C2M-SF                  4.0％
Arlasolve 200                   2.0％
White Fonoline                  20.0％
Sepigel 305                     15.0％
氢氧化钠                        2.5％
水                              55.5％
室温下，将所得松发软膏施加到6束发结样本上。然后用水清洗头发样本。用10％Sodium Laureth Sulfate(SLES)洗发后，6个样品每一个都几乎98％地松弛。松弛的头发样品也显著柔软。
实施例7：在头发护理中使用乳状LAN/矿脂体系
矿脂的出众的增湿性和保护性为头发护理用途提供了许多好处。用LAN/矿脂输送体系配制下列头发处理剂。所有组分的用量用重量百分数表示。
卵磷脂                          1.0％
Miranol C2M-SF                  4.0％
Arlasolve 200                   2.0％
White Fonoline                  8.0％
Sepigel 305                     4.0％
水                              55.5％
将所得LAN/矿脂洗液施加到经漂白的头发上，使头发在室温下松弛5分钟，然后用温水漂清。经处理的头发是湿润的，柔软程度得到改善。
实施例8：在头发护理中使用乳状LAN/聚硅氧烷体系
与矿脂一样，聚硅氧烷提供了许多头发和皮肤护理场合所需的增湿性和保护性。用LAN/聚硅氧烷输送体系配制下列头发处理剂。所有组分的用量用重量百分数表示。
卵磷脂                          1.0％
Miranol C2M-SF                  4.0％
Arlasolve 200                   2.0％
DC 1411                         10.0％
Sepigel 305                     3.9％
水                              80.0％
将所得LAN/聚硅氧烷洗液施加到头发上，在室温下处理5分钟，然后用温水漂清。经处理的头发摸上去是柔软的，很容易解开缠结，并具有改善的光泽。

Claims (62)

1.一种组合物，它包含：
至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂；
至少一种两性表面活性剂；
重量含量等于或大于所述至少一种磷脂的含量的至少一种非离子表面活性剂；和
有效地维持稳定的组合物所需量的至少一种悬浮剂，
其中所述至少一种磷脂与所述至少一种两性表面活性剂之比为1∶0.8及以上。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含水。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂的重量含量大于所述至少一种磷脂的含量。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂是卵磷脂。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种亲油性组分。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述至少一种亲油性组分选自烃类、蜡和聚硅氧烷。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述烃选自矿脂和聚乙烯。
8.根据权利要求6所述的组合物，其中所述聚硅氧烷包括硅氧烷。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种悬浮剂选自生物高分子、多糖胶、聚丙烯酰胺、硬脂酸酯和无机粘土。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种非离子表面活性剂含有至少一个选自C8-C24脂肪醇、C8-C24脂肪酸和C8-C24甘油酯的基团。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种非离子表面活性剂的HLB至少为10。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、两性双乙酸烷酯、两性双丙酸烷酯、咪唑啉和它们的盐。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂选自椰油基两性双丙酸盐和椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
14.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的比例为1∶0.8∶2及以上。
15.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的比例为1∶1.2∶2及以上。
16.根据权利要求15所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的比例为1∶1.6∶2及以上。
17.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含：
至少一种亲油性组分；和
水相，
其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的组合含量足以使所述至少一种亲油性组分掺入所述体系中。
18.根据权利要求17所述的组合物，其中所述组合物是稳定的溶液、悬浮液、洗液或软膏。
19.根据权利要求17所述的亲油性组分的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂的重量含量等于或大于所述至少一种有机磷脂的含量。.
20.根据权利要求17所述的组合物，其中所述水相还包含选自阴离子表面活性剂、有机盐、无机盐、蛋白质、染发剂、水溶性聚合物和氨基酸的额外组分。
21.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种亲油性组分选自烃类、蜡和聚硅氧烷。
22.根据权利要求21所述的组合物，其中所述至少一种亲油性组分选自烃类。
23.根据权利要求22所述的组合物，其中所述烃类选自矿脂和聚乙烯。
24.根据权利要求21所述的组合物，其中所述聚硅氧烷包括硅氧烷。
25.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种悬浮剂选自生物高分子、多糖胶、聚丙烯酰胺、硬脂酸酯和无机粘土。
26.根据权利要求17所述的组合物，其中所述悬浮剂的含量为组合物总重量的1％-20％重量。
27.根据权利要求26所述的组合物，其中所述悬浮剂的含量为组合物总重量的1％-10％重量。
28.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂是卵磷脂。
29.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种非离子表面活性剂含有至少一个选自C8-C24脂肪醇、C8-C24脂肪酸和C8-C24甘油酯的基团。
30.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种非离子表面活性剂的HLB至少为10。
31.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、两性双乙酸烷酯、两性双丙酸烷酯、咪唑啉和它们的盐。
32.根据权利要求31所述的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂选自椰油基两性双丙酸盐和椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
33.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂的含量是大于0至组合物总重量的5％重量。
34.根据权利要求33所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂的含量是大于0至组合物总重量的3％重量。
35.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂的含量为大于0至组合物总重量的25％重量。
36.根据权利要求35所述的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂的含量为大于0至组合物总重量的15％重量。
37.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种非离子表面活性剂的含量为大于0至组合物总重量的20％重量。
38.根据权利要求37所述的组合物，其中所述至少一种非离子表面活性剂的含量为大于0至组合物总重量的15％重量。
39.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的比例为1∶0.8∶2及以上。
40.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的比例为1∶1.2∶2及以上。
41.根据权利要求40所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的比例为1∶1.6∶2及以上。
42.根据权利要求17所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂是卵磷脂，所述至少一种两性表面活性剂是椰油基两性双丙酸二钠，所述至少一种非离子表面活性剂选自PPG-5-Cetech-20，PEG-20异十六烷基醚和Oleth-10。
43.根据权利要求17所述的组合物，其中所述体系的形式是洗发剂、护发剂、头发深层处理剂、身体洗液、沐浴胶、沐浴油、染发组合物、烫发制剂、化妆品组合物、护肤软膏或洗液。
44.根据权利要求43所述的组合物，其中所述化妆品组合物是染睫毛油或粉底。
45.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物是头发松弛组合物，它还包含：
至少一种亲油性组分，其中所述亲油性组分是矿脂；
氢氧化钠；和
水，
其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的组合含量足以使所述至少一种亲油性组分掺入所述头发松弛组合物中。
46.根据权利要求45所述的组合物，其中所述至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂是卵磷脂。
47.根据权利要求45所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的比例为1∶1.6∶2。
48.根据权利要求45所述的组合物，其中至少一种悬浮剂是聚丙烯酰胺。
49.根据权利要求45所述的组合物，其中所述至少一种非离子表面活性剂是PEG-20异十六烷基醚。
50.根据权利要求45所述的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂是椰油基两性双丙酸二钠。
51.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物是头发护理组合物，它还包含：
至少一种亲油性组分，其中所述亲油性组分选自聚硅氧烷；
氢氧化钠；和
水，
其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的组合含量足以使所述至少一种亲油性组分掺入所述头发护理组合物中。
52.根据权利要求51所述的组合物，其中所述至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂是卵磷脂。
53.根据权利要求51所述的组合物，其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的比例为1∶1.6∶2。
54.根据权利要求51所述的组合物，其中至少一种悬浮剂是聚丙烯酰胺。
55.根据权利要求51所述的组合物，其中所述至少一种非离子表面活性剂是PEG-20异十六烷基醚。
56.根据权利要求51所述的组合物，其中所述至少一种两性表面活性剂是椰油基两性双丙酸二钠。
57.根据权利要求51所述的组合物，其中所述聚硅氧烷是八甲基环四聚硅氧烷。
58.一种制备权利要求17所述的组合物的方法，该方法包括：
(a)将所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂、所述至少一种非离子表面活性剂、所述至少一种亲油性组分和水混合，获得一混合物；
(b)加热并搅拌步骤(a)所得的混合物；
(c)加入有效量的所述至少一种悬浮剂；和
(d)加热并搅拌步骤(c)获得的混合物。
59.一种处理角质物质的方法，所述方法包括：
制备一输送体系，该输送体系包含
至少一种能在水溶液中形成双层的有机磷脂；
至少一种两性表面活性剂；
重量含量等于或大于所述至少一种磷脂含量的至少一种非离子表面活性剂；和
至少一种悬浮剂，其含量能有效地维持稳定的输送体系和至少一种亲油性组分，
其中所述至少一种有机磷脂、所述至少一种两性表面活性剂和所述至少一种非离子表面活性剂的组合含量足以使所述亲油性组分掺入所述输送体系，且其中所述至少一种磷脂与所述至少一种两性表面活性剂之比为1∶0.8及以上；和
将所述输送体系施加到所述角质物质上。
60.根据权利要求59所述的方法，其中所述处理包括选自洗发、护发、染发、漂白、烫发、松发、定型、润湿和化妆的处理。
61.根据权利要求59所述的方法，其中所述角质物质选自头发、皮肤和眼睫毛。
62.根据权利要求60所述的方法，其中化妆包括将染睫毛油施加到眼睫毛上，将粉底施加到面部皮肤上的处理步骤。
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