CN1505663A - 聚有机硅氧烷乳液组合物和由其制备的化妆品材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚有机硅氧烷乳液组合物,其特征为,包含:(A)聚有机硅氧烷;(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐,和(C)水,在所述成分(A)中环状有机硅氧烷低聚物的含量为3.5wt%以内,本发明还涉及一种化妆品原料,其特征为由所述的聚有机硅氧烷乳液组合物组成。该乳液组合物的特征为具有在湿度和光滑性方面的突出的化妆品功能性。

Description

聚有机硅氧烷乳液组合物和由其制备的化妆品材料
                         技术领域
本发明涉及一种聚有机硅氧烷乳液组合物,并涉及一种由该组合物获得的化妆品原料。更具体地,本发明涉及一种具有优异的对于湿度和光滑性方面所要求的化妆品功能的稳定的聚有机硅氧烷组合物,以及涉及一种适用于制备护发和护肤用化妆品的化妆品原料。
                         背景技术
日本专利公开号(Kokoku)Sho 34-2041,Sho 41-13995,Sho 43-18800和Sho 44-20116揭示了一种高分子量的有机聚硅氧烷,其粘度在很宽的范围内变化,从硅油变化到硅橡胶纯胶料,可以通过将低分子量环状有机硅氧烷进行乳化分散,并在表面活性剂和聚合反应催化剂的存在下开环聚合而获得。
通常,上述乳液聚合所要求的低分子量有机硅氧烷以一种容易获得并能容易乳化和开环聚合的环状有机硅氧烷低聚物例如八甲基环四硅氧烷的形式使用。但是,因为环状有机硅氧烷低聚物的开环聚合是一个平衡反应,所以当乳液聚合完成时,聚有机硅氧烷通常含有环状有机硅氧烷低聚物,例如八甲基环四硅氧烷,含量为8-15wt%。而且,得到的乳液体系由于得到的低聚物的挥发特性而具有很低的物理稳定性。当分散于上述乳液中的护发用化妆品材料大量使用,例如在例如美容院一类的场所中大量使用时,特别是当护发产品用于头发的热吹风处理时,从乳液中蒸发出的环状有机硅氧烷低聚物可能通过污染通风系统或通过破坏风扇加热器或各种其它电器的接触而污染环境。此外,当上述乳液与护肤产品结合使用时,硅氧烷低聚物的挥发性可能导致所不期望出现的低聚物与皮肤接触。
因此,如果聚有机硅氧烷乳液用于化妆品制备,则可能要求限制在乳液中使用的环状有机硅氧烷低聚物的含量。但是,很难选择性地只去除在乳液聚合后保留的残余的环状有机硅氧烷,而不破坏聚有机硅氧烷乳液。
日本专利公开号(Kokoku)Sho 41-13995,日本专利申请公开号(Kokai)Sho 63-265924和Hei 4-178429介绍了一种工艺,其中在一种具有表面活性作用的磺酸催化剂,例如有脂族烃基取代的苯磺酸存在下,在高压均化器中,将一种分子末端有硅烷醇基封端的聚二有机基硅氧烷乳化于水中。乳化完成时,将乳液保持在室温下并聚合。通常在乳液聚合中用作也起表面活性剂作用的催化剂的物质是一种易乳化并容易得到的十二烷基苯磺酸或一种类似的烷基苯磺酸。但是,当使用烷基苯磺酸时,即使在聚合后加以中和,其盐也仍然保留在乳液中,并且当使用乳液时,这些盐在紫外线的作用下变色。另外,从环境的观点来看,由于烷基苯磺酸的低生物降解性,其使用是不受欢迎的。烷基苯磺酸盐具有高的去污力。因此,当一种用烷基苯磺酸制备的聚有机硅氧烷乳液用作化妆品的原料时,过量的这些盐会刺激身体的皮肤、头部的皮肤和头发。这不仅降低了化妆品的作用,而且可能导致刺激皮肤,头部皮肤上出现皮屑并损伤头发。基于针对解决上述问题的研究,作者达到了本发明的目的。更具体地,本发明的目的是提供一种具有优异的对于湿度和光滑性方面所要求的化妆品功能的稳定的聚有机硅氧烷乳液组合物。本发明的另一个目的是提供一种由上述乳液组合物制备的化妆品原料。
                     本发明的公开内容
上述问题通过本发明得到解决,本发明涉及一种聚有机硅氧烷乳液组合物,该组合物包含:(A)聚有机硅氧烷;(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐,和(C)水,在所述成分(A)中环状有机硅氧烷低聚物的含量不超过3.5wt%。本发明还涉及一种由上述聚有机硅氧烷乳液组合物制备的化妆品原料。
现在更详细地描述本发明。
聚有机硅氧烷(A)通常可以具有直链、部分支链或支链结构。在该化合物中使用的硅键接的有机基团可以包含取代或非取代的一价烃基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基或类似饱和的脂族烃基;乙烯基、烯丙基、己烯基或类似不饱和的脂族烃基;环戊基、环己基或类似饱和的脂环族烃基;苯基、甲苯基、萘基或类似的芳族烃基或其中键接到碳原子上的氢原子部分地被卤原子取代或被有机基团例如环氧基、羧基、氨基、甲基丙烯酸基或巯基取代的上述基团。上述聚有机硅氧烷还可能含有键接到硅原子上的烷氧基或羟基。下面是上述聚有机硅氧烷的例子:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷,α-羟基-ω-三甲基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷,α,ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷,α-甲氧基-ω-三甲基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷,α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷,α-乙氧基-ω-三甲基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷,α,ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷,硅烷醇封端的交联的聚甲基硅氧烷,甲氧基封端的交联的聚甲基硅氧烷,乙氧基封端的交联的聚甲基硅氧烷,三甲基甲硅烷氧基封端的交联的聚甲基硅氧烷。在这些聚有机硅氧烷中,一些甲基可以被乙基、苯基、乙烯基、3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基,3-甲基丙烯酰氧基丙基,3-环氧丙氧丙基或3-羧基丙基取代。其具有的25℃下的粘度应该在100-100 000 000mPa·s范围内,优选在1000-10 000 000mPa·s范围内,更优选在5 000-5 000 000mPa·s范围内,甚至更优选在100 000-5 000 000mPa·s范围内。成分(A)中环状有机硅氧烷低聚物的含量应该不超过3.5wt%,优选少于3.0wt%,更优选少于2.5wt%,甚至少于2.0wt%。本发明所谓的环状有机硅氧烷低聚物包含含有4-8个硅原子的环状有机硅氧烷(四聚体到八聚体)的混合物。其中,环状有机硅氧烷四聚体应该含有的量为少于2.0wt%,优选少于1.5wt%,更优选少于1.0wt%。
N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐(成分(B))是用于将成分(A)乳化和分散到水中的阴离子型表面活性剂。当由含有硅烷醇基的聚有机硅氧烷制备原料时,上述成分(B)用作脱水和缩聚反应催化剂。成分(B)由下面的通式表示:R3-CO-NR4-C2H4-SO3M,其中R3和R4是非取代的一价烃基。下面是这些基团的具体例子:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基或类似饱和的脂族烃基;乙烯基、烯丙基、己烯基、油基或类似不饱和的脂族烃基;环戊基、环己基或类似饱和的脂环族烃基;苯基、甲苯基、萘基或类似芳族烃基。这里,R3和R4可以相同或不同。建议R3含有1-30个碳原子。还建议R4含有1-6个碳原子。在上述基团中,甲基更常用。在上述通式中,M选自氢原子;钠、钾或类似的碱金属原子;铵或三乙醇铵。下面是适用作成分(B)的化合物的例子:N-月桂酰甲基牛磺酸的钠盐,N-肉豆蔻酰甲基牛磺酸的钠盐,N-油酰甲基牛磺酸的钠盐,N-硬脂酰甲基牛磺酸的钠盐,N-椰油脂肪酸甲基牛磺酸的钠盐,N-椰油脂肪酸甲基牛磺酸的钾盐,N-椰油脂肪酸甲基牛磺酸的镁盐,N-棕榈酰甲基牛磺酸的钠盐,N-硬脂酰甲基牛磺酸的钠盐,N-软脂酰(cetyloyl)甲基牛磺酸的钠盐或在还未中和状态下的上述化合物。上述化合物可以单独使用或组合使用。其中,最优选N-酰基烷基牛磺酸盐,特别是钠、钾、铵盐,和从乳化的观点考虑有利的是三乙醇胺盐。建议成分(B)的用量为1-100重量份数,优选1-50重量份数,相对于每100重量份数的成分(A)。如果用量超过推荐的范围,则乳液会丧失稳定性。
成分(C)是水,其用作乳化成分(A)的介质。尽管不特别限定可以使用的水量,但是建议其用量使得在乳化前和乳化后都提供稳定的乳液。但是,一般水的用量应该在30-1000重量份数,按每100重量份数的成分(A)计。
本发明的由上述成分(A)至(C)组成的聚有机硅氧烷乳液组合物通过在N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐(成分(B))存在下,使具有的分子量低于成分(A)的分子量的聚有机硅氧烷(a)在水中乳化并缩聚而制备。成分(a)可以描述为具有两个有硅烷醇基封端的分子末端的聚二有机基硅氧烷,由下面的通式(I)表示:HO(R2 2SiO)nH,其中R2是相同或不同的取代或非取代的一价烃。下面是这类一价烃的具体例子:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基或类似的饱和的脂族烃基;乙烯基、烯丙基、己烯基或类似不饱和的脂族烃基;环戊基、环己基或类似饱和的脂环族烃基;苯基、甲苯基、萘基或类似芳族烃基;n是一个数值,在此数值下,(所述聚有机硅氧烷的)在25℃下的粘度在10-30000mPa·s范围内。上述聚有机硅氧烷可以举例如下:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(a),1,3-二羟基四甲基二硅氧烷和1,7-二羟基八甲基四硅氧烷。这种硅烷醇封端的聚二有机基硅氧烷一般是通过在一种酸性催化剂例如硫酸或一种碱性催化剂例如氢氧化钾或硅烷醇钾存在下,将环状硅氧烷低聚物开环聚合,并通过用水终止分子链而合成。通过上述方法得到的反应产物一般含有未反应的环状有机硅氧烷低聚物。根据本发明,建议这种低聚物的含量不超过2.5wt%,优选不超过1.5wt%,更优选不超过1.0wt%。还建议,反应产物含有的环状有机硅氧烷四聚体的量不超过0.1wt%,优选不超过0.05wt%,更优选不超过0.01wt%。环状有机硅氧烷低聚物的含量可以例如通过借助真空蒸馏例如借助水蒸气蒸馏或在薄膜蒸发器中处理,而从开环聚合中得到的聚有机硅氧烷中去除残余的环状有机硅氧烷低聚物来得到降低。
在通式(I)表示的低分子量聚有机硅氧烷(a)的乳化和缩聚过程中,反应产物可以额外结合有水解类有机硅烷。如果水解类有机硅烷具有有机官能团,则这种添加可以用于将有机官能团引入到成分(A)的聚有机硅氧烷。下面是上述水解类有机硅烷的例子:甲基三甲氧基硅烷,甲基三乙氧基硅烷,四乙氧基硅烷,3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷,3-氨丙基三乙氧基硅烷,N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷,N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷,N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷,3-氯丙基三乙氧基硅烷,3-氯丙基三甲氧基硅烷,3-氯丙基甲基二乙氧基硅烷,3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷,3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷,3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷,3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷,3-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷,3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷,3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷,3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷,3-羧基丙基甲基二乙氧基硅烷,3-羧基丙基甲基二甲氧基硅烷,对乙烯基苯基三乙氧基硅烷,对乙烯基苯基三甲氧基硅烷,2-(乙烯基苯基)乙基三乙氧基硅烷,2-(乙烯基苯基)乙基三甲氧基硅烷,3-(对异丙烯基苯甲酰基氨基)丙基三乙氧基硅烷,3-(对异丙烯基苯甲酰基氨基)丙基三甲氧基硅烷,N-异丁烯酰基-N-甲基-3-氨丙基三乙氧基硅烷,N-异丁烯酰基-N-甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷,N-月桂酰基-N-甲基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷,N-月桂酰基-N-甲基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷,N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨丙基三乙氧基硅烷,N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷,N-月桂酰基-N-甲基-3-氨丙基三乙氧基硅烷,N-月桂酰基-N-甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷,N,N-二(异丙烯酰基)-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷,N,N-二(异丙烯酰基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷,N,N-二(月桂酰基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷和N,N-二(月桂酰基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷。这些化合物可以单独使用或两种或多种组合使用。
本发明的乳液组合物可以例如通过将硅烷醇封端的聚二有机基硅氧烷(a)与水(C)和月桂酰甲基牛磺酸或其盐预混合制备。混合的顺序可以是任意的。例如,可以使用带有搅拌器的混合器将成分(B)与成分(C)混合并使其溶于成分(C)中,并且当这些成分处于混合阶段时,它们可以结合有成分(a)。然后混合物可以在乳化器例如均化器、胶体磨、管路混合器、声谱显示仪(sonolator)、组合混合器、Turello混合器、均化器-混合器等中乳化。在此步骤中,在乳化器例如均化器、胶体磨或管路混合器中粗乳化后,随后的细乳化可以在一个加压的均化器或超声波均化器中进行。如果有必要,可以接着加入水进行进一步均一的乳化和分散。乳化完成时,可以加入一定量的酸。加入酸是用于通过将含有的作为带有磺酸根的N-酰基烷基牛磺酸中的酸性成分的一部分磺酸盐置换,而在反应体系中生成用作乳化催化剂和聚合反应催化剂的月桂酰甲基牛磺酸。一般,适用于上述目的的酸是硫酸、盐酸、磷酸或类似的无机酸,或甲酸、乙酸、柠檬酸或类似的有机酸。其中,硫酸和盐酸是有利的,因为它们本身可用作用于脱水缩聚反应的催化剂并即使在低温下也可加速聚合反应速度。另一方面,从限制乳液中低聚物的含量考虑,磷酸、甲酸、乙酸和柠檬酸是有利的,因为它们可抑制缩聚反应中环状有机硅氧烷低聚物形式的这种副产物的生成,即使那些保留在体系中。没有特别限定可以加入体系中的酸的用量,但是一般酸的用量应该为0.05-10重量份数,基于每100重量份数的成分(A)。然后继续搅拌,将成分(a)的硅烷醇基缩聚,并得到高分子量的聚有机硅氧烷的乳液。为了提高聚有机硅氧烷的聚合反应速度并为抑制例如环状有机硅氧烷低聚物的副产物的生成,建议在低温下进行该缩聚反应。但是,因为过度冷却不利地影响了乳液的稳定性,优选将这些组分组合并使用乳液聚合的温度为0-25℃或更优选0-15℃。尽管聚合时间随着生成的环状有机硅氧烷低聚物的量而改变,但是优选聚合时间在48小时以内,甚至更优选在24小时以内,更优选在15小时以内。为抑制乳液聚合后低聚物的含量在3.5wt%以内,如果温度相当高,则必须在较短的时间段内使聚合完成,而如果温度太低,则聚合反应可以进行更长一些时间。在达到要求的聚合粘度后,通过加入一种碱性物质中和成分(B)和酸。建议作为碱性物质的例子有无机物质例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、乙酸钾;和胺例如三乙醇胺。视期望的目的而定,可以通过使用含有三有机基甲硅烷氧基例如三甲基甲硅烷氧基的二有机基聚硅氧烷作为链终止剂来控制粘度。尽管没有特别限制在本发明乳液中的聚有机硅氧烷(A)的浓度,但是优选此浓度应该为5-80wt%,甚至更优选25-75wt%,更优选30-65wt%。这是因为,如果浓度小于5wt%,则乳化效率差,而如果浓度超过80wt%,则乳液的粘度升高并且其使用性能劣化。
非离子型表面活性剂和非成分(B)的阴离子型表面活性剂可以加入本发明的乳液组合物中,以保持乳液的稳定性,只要这样做不会对本发明的目的有不利的影响。阴离子型表面活性剂例如有聚氧乙烯月桂基醚乙酸钠、聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸二钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、α-烯基磺酸钠、十二烷基苯磺酸的三乙醇胺盐和聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠。非离子型表面活性剂的例子有甘油一硬脂酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酯、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯氧丙二醇和含有聚氧乙烯基团的改性的硅油。可以在乳化前或乳化后加入这种表面活性剂。此外,可以加入防腐剂和杀菌剂以防止细菌污染,也可以使用pH调节剂、防霉剂、防锈剂等。
因为本发明的上述聚有机硅氧烷乳液组合物使用N-酰基烷基牛磺酸或其盐作为乳化剂,此外,在组合物中环状有机硅氧烷低聚物的含量保持在3.5wt%以内,所以乳液本身的稳定性、硅氧烷稳定性以及其在各种化妆品中的配混稳定性都是优异的,并且其特征是,当施用于皮肤和头皮时具有低刺激性可能性和具有湿度和光滑性方面特别突出的化妆品性能。而且,它还具有零环境污染和对人体高度安全的优点。
接下来,提供关于本发明的化妆品原料方面的解释。
本发明的化妆品原料由上述的聚有机硅氧烷乳液组合物组成,并且为进一步改善其在化妆品中的配混稳定性,可以向其中加入其他种公知的用作由乳化硅油组成的化妆品原料的添加剂的成分,只要这不会对本发明的目的产生不利的影响。建议使用非离子型表面活性剂、非成分(B)的阴离子型表面活性剂、pH调节剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂等作为这种添加剂。这些成分可以单独使用或作为几种成分的组合形式使用。不特别限定这些成分的添加顺序,但是优选在严格控制加入量的同时,在乳液聚合后加入可能会减慢或削弱乳液聚合的成分,例如非离子型表面活性剂。
作为阴离子型表面活性剂的具体例子推荐:N-酰基-L-谷氨酸二乙醇胺,N-酰基-L-谷氨酸三乙醇胺,N-酰基-L-谷氨酸钠,烷基磺酸钠,烷基(12、14、16)硫酸铵,烷基(11、13、15)硫酸三乙醇胺(1),烷基(11、13、15)硫酸三乙醇胺(2),烷基(12-14)硫酸三乙醇胺,烷基硫酸三乙醇胺溶液,烷基(12、13)硫酸钠、烷基硫酸钠溶液,羟乙基磺酸钠,乳酰硬脂酸钠,十一烯酰氨基乙基磺基琥珀酸二钠,磺基油酸三乙醇胺,磺基油酸钠,油酰氨基磺基琥珀酸二钠,油酸钾,油酸钠,油酸吗啉,肌氨酸油基酯,油基甲基牛磺酸的钠盐,含钾的皂坯,钾皂坯溶液,钾皂,羧基化聚氧乙烯三(十二烷基)醚,羧基化聚氧乙烯三(十二烷基)醚的钠盐(3E.O.),N-(硬化牛油脂肪酸)-酰基-L-谷氨酸三乙醇胺,N-(硬化牛油脂肪酸)-酰基-L-谷氨酸钠,(硬化椰油脂肪酸)甘油基硫酸钠,二(十一烯酰氨基乙基)磺基琥珀酸钠,磺基硬脂酸钠,硬脂酸钾,硬脂酸三乙醇胺,硬脂酸钠,N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠,硬脂酰基-L-谷氨酸二钠,硬脂酰基甲基牛磺酸的钠盐,琥珀酸二辛酯磺酸钠,琥珀酸二辛酯磺酸钠溶液,聚氧乙烯单油酰氨基磺基琥珀酸二钠(2E.O.)溶液,聚氧乙烯月桂酰基乙醇氨基磺基琥珀酸二钠(5E.O.),月桂基磺基琥珀酸二钠,十六烷基硫酸二乙醇酰胺,十六烷基硫酸钠,皂坯,十六烷基和十八烷基混合硫酸钠,十三烷基硫酸三乙醇胺,棕榈酸钾,棕榈酸钠,棕榈酰甲基牛磺酸的钠盐,蓖麻油脂肪酸的钠盐溶液(30%),聚氧乙烯烷基醚硫酸铵(3E.O.)溶液,聚氧乙烯烷基(12、13)醚硫酸二乙醇胺(3E.O.)溶液,聚氧乙烯烷基醚硫酸三乙醇胺(3E.O.)溶液,聚氧乙烯烷基(11、13、15)醚硫酸三乙醇胺(1E.O.),聚氧乙烯烷基(12、13)醚硫酸三乙醇胺(3E.O.),聚氧乙烯烷基醚硫酸钠(3E.O.)溶液,聚氧乙烯烷基(11、13、15)醚硫酸钠(1E.O.),聚氧乙烯烷基(11-15)醚硫酸钠(3E.O.),聚氧乙烯烷基(12、13)醚硫酸钠(3E.O.),聚氧乙烯烷基(12-14)醚硫酸钠(3E.O.),聚氧乙烯烷基(12-15)醚硫酸钠(3E.O.),聚氧乙烯烷基(12-14)磺基琥珀酸二钠(7E.O.),聚氧乙烯十一烷基醚硫酸钠,聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸钠溶液,聚氧乙烯油基醚硫酸铵,月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸二钠,聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠,聚氧乙烯十五烷基醚硫酸钠,聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸三乙醇胺,聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸钠,聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸钠(3E.O.),聚氧乙烯月桂基醚乙酸钠(16E.O.)溶液,聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵(2E.O.),聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺,聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠,肉豆蔻基硫酸二乙醇胺,肉豆蔻基硫酸钠,肉豆蔻酸钾,N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钠,肉豆蔻酰甲基氨基乙酸钠,肉豆蔻酰甲基-β-丙氨酸的钠盐溶液,肉豆蔻酰甲基牛磺酸的钠盐,药皂,椰油烷基硫酸镁三乙醇胺,N-椰油酰基-L-谷氨酸三乙醇胺,N-椰油酰基-L-谷氨酸钠,椰油脂肪酸乙基酯磺酸钠,椰油酸钾,椰油酸钾溶液,N-椰油酰(cocoate)牛油酰基-L-谷氨酸钠,椰油肌氨酸,椰油肌氨酸三乙醇胺,椰油肌氨酸钠,椰油三乙醇胺,椰油三乙醇胺溶液,椰油钠,椰油甲基丙氨酸钠,椰油甲基丙氨酸钠溶液,椰油甲基牛磺酸钾,椰油甲基牛磺酸钠,月桂基氨基二丙酸钠,月桂基氨基二丙酸钠溶液(30%),月桂基磺基乙酸钠,月桂基苯磺酸钠,月桂基硫酸,月桂基硫酸铵,月桂基硫酸钾,月桂基硫酸二乙醇胺,月桂基硫酸三乙醇胺,月桂基硫酸钠,月桂基硫酸镁,月桂基硫酸单乙醇胺,月桂酸钾,月桂酸三乙醇胺,月桂酸三乙醇胺溶液,月桂酸钠,月桂酸肉豆蔻酸三乙醇胺,月桂酰基-L-谷氨酸三乙醇胺,N-月桂酰基-L-谷氨酸钠,月桂酰基肌氨酸,月桂酰基肌氨酸的钾盐,月桂酰基肌氨酸的三乙醇胺盐溶液,月桂酰基肌氨酸的钠盐,月桂酰甲基-β-丙氨酸的钠盐溶液,月桂酰甲基牛磺酸的钠盐和月桂酰甲基牛磺酸的钠盐溶液。
作为非离子型表面活性剂的具体的例子推荐:乙二醇脂肪酸乙酯(ethyls),聚乙二醇脂肪酸酯,丙二醇脂肪酸酯,聚丙二醇脂肪酸酯,二醇脂肪酸酯,三羟甲基丙烷脂肪酸酯,季戊四醇脂肪酸酯,葡糖苷衍生物,甘油烷基醚脂肪酸酯,三羟甲基丙烷氧乙烯烷基醚,脂肪酸酰胺,羟烷基酰胺,烷基胺氧化物,羊毛脂及其衍生物,蓖麻油衍生物,硬化蓖麻油衍生物,甾醇及其衍生物,聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯烷基烯丙基醚,聚氧乙烯烷基胺,聚氧乙烯脂肪酸酰胺,聚氧乙烯羟烷基酰胺,聚氧乙烯二乙醇胺脂肪酸酯,聚氧乙烯三羟甲基丙烷脂肪酸酯,聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯,聚氧乙烯聚氧丙二醇,聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚,聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇醚,甘油脂肪酸酯,聚甘油脂肪酸酯,聚氧乙烯甘油脂肪酸酯,失水山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。
作为pH调节剂的具体例子推荐:盐酸、硫酸、磷酸、磷酸氢二铵、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸钠、磷酸钾、乙酸、乙酸铵、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氨和三乙醇胺。
作为防腐剂、防霉剂和防锈剂的具体的例子推荐:苯甲酸、苯甲酸铝、苯甲酸钠、异丙基甲基苯酚、乙基己二醇、溶菌酶氯化物、盐酸洗必泰、辛基苯氧基乙醇、邻苯基苯酚、过硼酸钠、光敏材料No.101、光敏材料No.201,光敏材料No.301,光敏材料No.401、葡糖酸洗必泰溶液、甲酚、氯胺T、氯二甲苯酚、氯甲酚、氯苯甘油醚(chlorphenesin)、洗必泰、氯丁醇、乙酸间苯二酚酯、水杨酸、水杨酸钠、杜灭芬、2-巯基氧化锌、2-巯基氧化锌溶液、山梨酸、山梨酸钾、噻嗯素、thioxolone、thimol、chiram、脱氢乙酸、脱氢乙酸钠、三氯N-碳酰苯胺、三氯羟基二苯醚、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸甲酯、甲基对羟基苯甲酸钠、对氯苯酚、对苯酚磺酸钠(二水合物)、卤卡班、苯氧基乙醇、苯酚、六氯苯酚(hexachlorophane)、单硝基邻甲氧基苯酚、单硝基邻甲氧基苯酚钠、对二甲基氨基苯乙烯基庚基甲基lyazolinium碘化物、月桂基三甲基铵三氯酚盐、硫酸氧代喹啉、磷酸氧代喹啉和间苯二酚。
向本发明的化妆品原料中添加和混合下面的各种原料使得可以得到具有与皮肤之间优异的相容性并赋予其突出的湿度和光滑性的皮肤用化妆品。可用于这些皮肤用化妆品中的各种原料例如上述的阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、pH调节剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂等,此外,还有鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可脂、芝麻油、麦胚油、红花油、牛油树脂、鳖油、桐油、桃仁油、葵花油、葡萄子油、澳洲坚果油、貂皮油、蛋黄油、日本牛油、椰油、蔷薇果油、硬化油和其它种油和脂肪;桔子粗油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡、霍霍巴油、褐煤蜡、蜂蜡、羊毛脂和其它种蜡;液体石蜡、凡士林、石蜡、地蜡、微晶蜡、角鲨烷和其它烃类;月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二十二烷酸、十一烯酸、羟基硬脂酸、亚油酸、羊毛脂(lanolic)酸、合成脂肪酸和其它高级脂肪酸;乙醇、异丙醇、月桂醇、十六烷醇、十六醇十八醇混合物、硬脂醇、油醇、二十二烷醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、异硬脂醇和其它醇;胆甾醇、二氢胆甾醇、植物甾醇和其它甾醇;亚油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯(lanolin fatty acid isopropyl)、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、异辛酸十六烷基酯、棕榈酸十六烷基酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(癸酰基癸酸)甘油酯、二油酸丙二醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、苹果酸二异硬脂酸酯和其它脂肪酸酯;甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、d,1-吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、山梨糖醇、透明质酸钠和其它的湿润剂;阳离子型表面活性剂;甜菜碱类、氨基酸类、咪唑啉类、卵磷脂和其它的两性表面活性剂;铁氧化物和其它彩色颜料,氧化锌、氧化铁、氧化锆和其它白色颜料;云母、滑石、丝云母和其它肤色颜料;二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、聚醚改性的硅油、氨基改性的硅油和其它硅油类;软化水;角叉菜聚糖、藻酸、阿拉伯树胶、胺黄树胶、果胶、淀粉、黄原胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙二醇和其它增稠剂,硅氧烷-丙烯酸共聚物、有机硅树脂和丙烯酸聚合物和其它成膜剂,此外还有UV吸收剂、杀菌剂、抗炎剂、止汗剂、香料、抗氧剂和推进剂。此外,特别推荐用作皮肤用化妆品的有润手香脂、润肤霜、粉底、眼影、洗面奶和洗澡液。
此外,当本发明的化妆品原料用于护发化妆品中时,除了上述阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、pH调节剂和防腐剂、防霉剂、防锈剂以外,将其配混各种原料例如成膜剂、抗冻剂、油性成分、乳化剂、湿润剂、去头皮屑剂、抗氧剂、螯合剂、UV吸收剂、香料和着色剂,使得可以获得对皮肤具有优异的粘附性并能赋予其突出的湿度和光滑性的护发化妆品。具体地,成膜剂有例如(甲基)丙烯酸类可自由基聚合的单体的聚合物和它们与硅氧烷化合物的共聚物、聚(N-酰基烯化亚胺)、聚(N-甲基吡咯烷酮)、含氟有机基团或氨基改性的有机硅树脂、无官能团有机硅树脂。尽管不特别限制使用的抗冻剂,但是一般推荐乙醇、异丙醇、1,3-丁二醇、乙二醇、丙二醇和甘油。通常用在化妆品中的材料可以用作油性成分。代表性地推荐微晶蜡、石蜡、鲸蜡、蜂蜡、日本蜡、甘蔗蜡和其它蜡或它们的混合物,液体石蜡、α-烯烃低聚物、角鲨烷、角鲨烯和其它烃类油或其混合物,十六烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、硬化蓖麻油衍生的醇、二十二烷醇、羊毛脂醇和其它直链或支链的饱和或不饱和的无取代或羟基取代的高级醇或它们的混合物,棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、异硬脂酸、二十二烷酸、蓖麻油脂肪酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸和其它直链或支链的饱和或不饱和的无取代或羟基取代的高级脂肪酸或其混合物,橄榄油、椰油、葡萄子油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、硬化蓖麻油、花生油、牛油、氢化牛油、霍霍巴油、硬化霍霍巴油、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、单油酸甘油酯、油酸油基酯、异硬脂酸异硬脂酯、二十二烷酸棕榈酯、棕榈酸异丙酯、乙酸硬脂酯、二羟基硬脂酸酯和其它酯类,直链、支链或环状低分子量硅油、氨基改性的硅油、脂肪酸改性的硅油、醇改性的硅油、聚醚改性的硅油、含磷酸(磷酸酯)的硅油、氟改性的含烷基的硅油、烷基改性的硅油、环氧基改性的硅油和其它硅油,高分子量硅氧烷、溶于溶剂中的有机硅树脂、在室温下为橡胶状或具有热塑性的液体或粗橡胶或其混合物。硅氧烷优选为胶乳状,例如可以是指通常使用的化合物,例如甘油单硬脂酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨糖醇月桂酸酯。湿润剂有例如己二醇、聚乙二醇600、焦谷氨酸钠和甘油。去头皮屑剂有例如硫、硫酸硒、吡啶鎓-1-硫代-N-氧化锌、水杨酸、2,4,4’-三氯代-2’-羟基二苯基醚和1-羟基-2-吡啶酮化合物。作为抗氧剂推荐使用BHA、BHT和γ-米糠素。螯合剂例如有四乙酸乙二胺、柠檬酸、乙烷-1-羟基-1,1-二磷酸及其盐。UV吸收剂例如有二苯甲酮衍生物,代表性的有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,苯并三唑衍生物,代表性的有2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑,肉桂酸酯等。另外,其它推荐的化合物包括优选甘油、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇和其它多元醇,单烷基三甲基铵盐,二烷基二甲基铵盐,和其它季铵盐,更具体的有硬脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵和其它的阳离子型表面活性剂,或两性表面活性剂,角鲨烷,羊毛脂,全氟聚醚,阳离子聚合物,和其它的触感改善剂,丙二醇,甘油,山梨糖醇和其它湿润剂,甲基纤维素、羧基乙烯基聚合物、羟乙基纤维素、聚氧乙烯二醇二硬脂酸酯、乙醇和其它粘度调节剂、珠光剂、香料、颜料、染料、推进剂、维生素、头发营养添加剂、激素和其它药用试剂,trichlosan,三氯卡班(trichlorocarban)和其它的杀菌剂,干草酸钾,乙酸生育酚酯,和其它抗炎剂,1-氧-2-巯基吡啶锌(zinc pirithion),octopyrox和其它去头皮屑剂,羟苯甲酸甲酯,羟苯甲酸丁酯,和其它防腐剂,推进剂和其它在洗发剂组分大全(Encyclopedia of Shampoo Ingredients)(Micelle出版社,1985)中所列的成分。此外,护发化妆品的具体例子包括洗发剂、护发素、头发调理剂、头发治疗配方、定型液、吹风定型助剂,喷发胶、泡沫类定型助剂、凝胶类定型助剂、美发液、头发滋补剂、发乳、生发助剂、头发营养助剂和染发剂。
                     实施本发明的最好方式
                         [实施例]
下面通过参照实施例阐述本发明。在实施例中,术语“份”是指“重量份数”,“%”代表“wt%”,“环状有机硅氧烷低聚物”是指环状有机硅氧烷四聚体至环状有机硅氧烷八聚体的混合物。乳液组合物的物理性能和稳定性的测试和头发/皮肤处理使用下面的方法实施。
                   <环状有机硅氧烷的含量>
称出大约1g乳液,向其中加入10ml己烷和5ml甲醇。通过剧烈的搅拌破坏乳液,使得有机聚硅氧烷充分溶解在己烷层中。在将该混合物静置在此状态下12-24小时后,向其中加入5ml离子交换水,并将上层己烷层进行气相色谱测试以测定环状有机硅氧烷低聚物(D4-D8)和环状有机硅氧烷四聚体(D4)的含量。
                   <聚有机硅氧烷粘度>
在确保通过将丙酮加入乳液中实现完全破坏后,从中去除油性成分。用丙酮洗油性成分,然后将其在105℃下的炉中热处理15分钟,然后在25℃下使用E型粘度计测量粘度。
                      <稳定性>
将50cm3的所得聚有机硅氧烷乳液放入100cm3的小玻璃瓶中,并将小瓶塞紧。将此小玻璃瓶放置在一个设定到每12小时重复一次0-50℃温度循环的加速老化试验机中30天,评价外观的变化和表面上的油性成分的出现情况。评价结果以下面的方式表达。
                   外观的变化
Figure A0280895000181
:均一,没有观察到变化。
○:在上部观察到一些乳状物析出。
△:观察到乳状物析出。
×:分离成2层。
- :在表面上有油性成分。
○:完全没有观察到油性成分。
△:观察到可忽略量的油性成分。
×:在整个表面观察到油性成分。
                      <头发处理>
在通过在10wt%聚氧乙烯(4)月桂基硫酸钠的水溶液中洗涤一束重为5g的头发,将待处理的头发进行预处理后,用水漂洗该头发,并让其自然干燥24小时。将这样预处理的头发浸渍到洗发剂组合物中10秒,并彻底排出过量的液体。然后,进行梳理直到此束头发完全不混乱,在此基础上将此束头发自然干燥24小时。将这样用洗发剂处理的头发进行由30个人组成的评测小组的触觉评价。
                      <皮肤处理>
30位评测者的皮肤用洗澡液组合物洗涤30秒,并用流动水彻底冲洗。在用毛巾彻底去除水分后进行触觉评价。
                     [合成实施例1]
将1000g分子链的两末端由硅烷醇基封端的,含有5.4%环状二甲基硅氧烷低聚物且粘度为65mm2/s的聚二甲基硅氧烷油(八甲基环四硅氧烷含量:1.3%)放入2000mL圆底烧瓶中,并将其在一个用氮气鼓泡的处于10mmHg低压和150℃温度下的蒸发器中进行水蒸气蒸馏12小时,将环状二甲基硅氧烷低聚物的含量减小到0.4%。另外,测定八甲基环四硅氧烷的含量为0.01%。下面将这种得到的聚二甲基硅氧烷油称为“脱低聚物的油”。
                     [实施例1]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.35微米的粗乳液。然后,将0.5份36%盐酸加入该乳液中,并将该混合物在5℃温度下存放15小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(A-1)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表1中。
                     [实施例2]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.33微米的粗乳液。然后,将0.5份36%盐酸加入该乳液中,并将该混合物在5℃温度下存放24小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(A-2).测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表1中。
                      [实施例3]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/em2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.36微米的粗乳液。然后,将0.5份36%盐酸加入该乳液中,并将该混合物在5℃温度下存放48小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(A-3)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表1中。
                     [实施例4]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.35微米的粗乳液。然后,将1.0份36%盐酸加入该乳液中,并将该混合物在5℃温度下存放48小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(A-4)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表1中。
                     [实施例5]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.36微米的粗乳液。然后,将0.5份36%盐酸加入该乳液中,并将该混合物在25℃温度下存放15小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(A-5)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表1中。
                     [实施例6]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.34微米的粗乳液。然后,将0.5份硫酸加入该乳液中,并将该混合物在25℃温度下存放15小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(A-6)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表2中。
                     [实施例7]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油和0.3份甲基三甲氧基硅烷加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.38微米的粗乳液。然后,将0.5份36%盐酸加入该乳液中,并将该混合物在15℃温度下存放20小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种硅烷醇封端的交联的聚甲基硅氧烷乳液组合物(A-7)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表2中。
                     [实施例8]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.38微米的粗乳液。然后,将0.5份36%盐酸加入该乳液中,并将该混合物在15℃温度下存放20小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(A-8)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表2中。
                    [比较实施例1]
在将1.0份十二烷基苯磺酸溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.33微米的粗乳液。然后,将该混合物中放入一个单独的容器中,并在40℃温度下存放15小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(B-1)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表2中。
                    [比较实施例2]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.36微米的粗乳液。然后,将0.5份36%盐酸加入该混合物中,并将该混合物在25℃温度下存放48小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(B-2)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表2中。
                    [比较实施例3]
在将1.0份N-月桂酰甲基牛磺酸钠溶解在36.0份离子交换水中后,将55.0份脱低聚物的油加入其中,并与此溶液预混合。将该混合的溶液通过在350kg/cm2压力下的均化器两次,得到平均粒度为0.35微米的粗乳液。然后,将该混合物中放入一个单独的容器中,并在40℃温度下存放15小时。接着,继续搅拌,并通过滴加5%碳酸钠的水溶液来终止聚合反应,直到pH值为约7,得到一种α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷乳液组合物(B-3)。测试所得的乳液组合物的物理性能和稳定性,结果列于表2中。
[表1]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
样品编号 A-1 A-2 A-3 A-4 A-5
N-月桂酰甲基牛磺酸钠 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
十二烷基苯磺酸 - - - - -
离子交换水 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0
脱低聚物的油 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0
甲基三甲氧基硅烷 - - - - -
36%盐酸 0.5  0.5 0.5 1.0 0.5
硫酸 - - - - -
5%碳酸钠水溶液 合适量 合适量 合适量 合适量 合适量
聚合温度(℃) 5  5 5 5 25
聚合时间(小时) 15  24 48 48 15
D4-D8浓度*(%) 1.3  1.8 2.7 2.4 2.7
D4浓度*(%) 0.4  0.7 1.3 1.1 1.3
提取液粘度(mPa·s) 84 000 180 000 1 940 000 2 760 000 167 000
稳定性
外观变化
表面上的油性成分
*:硅氧烷中的浓度
[表2]
实施例6 实施例7 实施例8 比较实施例1 比较实施例2 比较实施例3
样品编号 A-6 A-7 A-8 B-1 B-2 B-3
N-月桂酰甲基牛磺酸钠 1.0 1.0 1.0 - 1.0 1.0
十二烷基苯磺酸 - - - 1.0 - -
离子交换水 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0
脱低聚物的油 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0
甲基三甲氧基硅烷 - 0.3 - - - -
36%盐酸 - 0.5 0.5 - 0.5 0.5
硫酸 0.5 - - - - -
5%碳酸钠水溶液 合适量 合适量 合适量 合适量 合适量 合适量
聚合温度(℃) 25 15 15 40 25 40
聚合时间(小时) 15  20 20 15 48 15
D4-D8浓度*(%) 1.9 2.8 2.7 4.9 7.2 5.3
D4浓度*(%) 0.8 1.3 1.4 2.6 3.8 2.9
提取液粘度(mPa·s) 169000 **32000000 310000 210000 808000 207000
稳定性
外观变化
表面上的油性成分
*硅氧烷中的浓度
**采用购自Rheometric Scientific,Inc的用于测量粘弹性的动态分析仪ARES测量的复数粘度。
                     [实施例9]
将实施例1-4和实施例7和8中制备的聚有机硅氧烷乳液组合物A-1,A-2,A-3,A-4,A-7和A-8用水稀释以得到聚有机硅氧烷的浓度为0.25%。通过将10份稀释的乳液与90份由下面列出的成分组成的洗发剂基本成分制备一种洗发剂组合物。用得到的洗发剂组合物处理头发,并在处理后对头发进行触觉评价。此外,用裸眼观察其光泽。结果列在表3中。
○  洗发剂基本成分
25%N-月桂酰甲基牛磺酸钠水溶液 25.0份
月桂酰基肌氨酸钠 6.0份
25%月桂基二甲基甜菜碱水溶液 10.0份
椰油脂肪酸二乙醇酰胺 4.0份
丙二醇 5.0份
苯氧基乙醇 1.0份
o-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]羟乙基纤维素氯化物 0.5份
离子交换水 38.5份
                      [比较实施例4]
使用在比较实施例1中制备的乳液组合物B-1,制备一种洗发剂组合物,进行头发处理,并按照与实施例9中相同的方式进行评价。结果列在表3中。
[表3]
                        实施例9 比较实施例4
样品编号 A-1 A-2 A-3 A-4 A-7 A-8 B-1
触觉评价(30位评测者中的人数)
优异的触感 28 29 30 30 30 30 24
稍差的光滑度 2 1 0 0 0 0 1
较差的光滑度 0 0 0 0 0 0 5
主观光泽度(30位评测者中的人数)
光泽 29 28 29 30 30 30 23
稍差的光泽度 1 2 1 0 0 0 2
较差的光泽度 0 0 0 0 0 0 5
综合评价 优异 优异 优异 非常优异 非常优异 非常优异 不满意
                      [实施例10]
将实施例1-4和实施例7和8中制备的聚有机硅氧烷乳液组合物A-1,A-2,A-3,A-4,A-7和A-8用水稀释以得到聚有机硅氧烷的浓度为1.0%。通过将10份稀释的乳液与90份由下面列出的成分组成的洗澡液基本成分制备一种洗澡液组合物。用得到的洗澡液组合物洗涤皮肤,并对皮肤进行触觉评价。结果列在表4中。
○  洗澡液基本成分
30%月桂酰基肌氨酸钠水溶液 15.0份
27%月桂基磺基琥珀酸二钠水溶液 15.0份
离子交换水 60份
                     [比较实施例5]
使用在比较实施例1中制备的乳液组合物B-1,制备一种洗澡液组合物,并用于洗涤皮肤,然后按照与实施例10中相同的方式进行评价。结果列在表4中。
[表4]
                    实施例10 比较实施例5
样品编号 A-1 A-2 A-3 A-4 A-7 A-8 B-1
触觉评价(30位评测者中的人数)
优异的触感 28 28 29 29 30 28 23
稍不满意的触感 2 2 1 1 0 2 2
不满意的触感 0 0 0 0 0 0 5
综合评价 优异 优异 优异 优异 非常优异 优异 不满意
                       工业适用性
本发明的乳液组合物可用作添加入用于皮肤用化妆品和护发化妆品的原料中的硅氧烷成分。换言之,尽管该乳液组合物本身不是一种化妆品,但是其适用作与其它成分组合使用的化妆品原料。本发明的化妆品材料还具有的特征是,对头发和皮肤具有充分的亲和力,而且其提供了出色的触感。

Claims (18)

1.一种聚有机硅氧烷乳液组合物,其包含:(A)聚有机硅氧烷;(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐,和(C)水,在所述成分(A)中环状有机硅氧烷低聚物的含量为3.5wt%以下。
2.权利要求1的聚有机硅氧烷乳液组合物,其通过在(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐存在下,将(a)具有的分子量低于成分(A)的分子量的聚有机硅氧烷在水中进行乳液聚合和缩聚反应而制备。
3.权利要求2的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中所述的成分(a)是一种由下面的通式(I):HO(R2 2SiO)nH(其中R2是可以相同或不同的,取代或未取代的一价烃,和n是一个数值,在此数值下,在25℃下的粘度在10-30 000mPa·s范围内)表示的聚有机硅氧烷,且所述成分(A)的在25℃下的粘度为100-100 000 000mPa·s。
4.根据权利要求2或权利要求3的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中所述成分(a)中环状有机硅氧烷低聚物的含量是2.5wt%以下。
5.根据权利要求2或权利要求3的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中所述成分(a)中环状有机硅氧烷低聚物的含量是1.0wt%以下。
6.根据权利要求1至3中任意一项的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中所述成分(B)是由下面的通式:R3-CO-NR4-C2H4-SO3M(其中R3和R4是未取代的一价烃,和M选自氢原子、碱金属原子、铵和三乙醇铵)表示的化合物。
7.权利要求6的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中所述成分(B)选自N-月桂酰甲基牛磺酸的钠盐,N-肉豆蔻酰甲基牛磺酸的钠盐、N-油酰甲基牛磺酸的钠盐、N-硬脂酰甲基牛磺酸的钠盐,N-椰油脂肪酸甲基牛磺酸的钠盐,N-椰油脂肪酸甲基牛磺酸的钾盐,N-椰油脂肪酸甲基牛磺酸的镁盐,N-棕榈酰甲基牛磺酸的钠盐,N-硬脂酰甲基牛磺酸的钠盐和N-软脂酰甲基牛磺酸的钠盐。
8.根据权利要求2或权利要求3的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中N-酰基烷基牛磺酸的盐用作成分(B),所述的盐与无机酸或有机酸组合使用。
9.根据权利要求1至3中任意一项的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中环状有机硅氧烷四聚体的含量不超过2.0wt%。
10.根据权利要求2或权利要求3的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中所述的乳液聚合和缩聚反应在低于25℃的温度下进行。
11.权利要求1的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中所述成分(A)是聚二甲基硅氧烷。
12.根据权利要求1至3中任意一项的聚有机硅氧烷乳液组合物,其中所述成分(A)在乳液中的浓度为5-80wt%。
13.一种由根据权利要求1的聚有机硅氧烷乳液组合物组成的化妆品原料。
14.一种由根据权利要求2的聚有机硅氧烷乳液组合物组成的化妆品原料。
15.权利要求13的化妆品原料用于制备护发化妆品方面的用途。
16.权利要求14的化妆品原料用于制备护发化妆品方面的用途。
17.权利要求13的化妆品原料用于制备护肤化妆品方面的用途。
18.权利要求14的化妆品原料用于制备护肤化妆品方面的用途。
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