CN1894266A - 制备异片段、邻金属化的有机金属化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明描述一种制备高纯度、异片段、邻金属化有机金属化合物的方法，所述的有机金属化合物，在最宽广意义上归属于电子工业的大量不同应用场合中，作为功能材料用作着色组分。本发明使用的方法是使用有机金属物质解离桥接金属二聚物。该方法同样特别可提供一种可获得能作为聚合单体的二卤代络合物的途径。

Description

制备异片段、邻金属化的有机金属化合物的方法
需要有机金属化合物-具体地说，d8金属化合物-在最宽广意义上归于电子工业的许多不同应用场合作为功能材料用作着色组分。在基于纯粹有机物组分和其单一组分的有机电致发光器件(结构的一般描述见：US 4,539,507和US 5,151,629)情况下，有机发光二极管(OLEDs)，已经引入市场，例如由Pioneer的具有OLED显示器的汽车收音机或者Kodak的具有OLED显示器的数字式摄象机所证实。该类型另外的产品正要引入市场。然而，这里仍然有必要进行显著的改进以使得这些显示器成为目前控制市场的液晶显示器(LCDs)的真正的竞争者或者胜过它们。
最近几年中在这方面显现的发展是使用显示磷光而不是荧光的有机金属络合物(M.A.Baldo et al.，Appl.Phys.Lett.1999，75，4-6)。由于理论上的自旋统计理由，使用这样的化合物高达四倍的能量和功率效率是可能的。然而，这样的开发是否继续一方面主要取决于是否可以发现相应的器件组合物，所述的组合物同样能够实现这些OLEDs优点(与单线态发光＝荧光相比较三重态发光＝磷光)。在这里可以提及的实际应用的主要条件特别是长操作寿命、高热稳定性和低的使用和工作电压。另一方面，必须能够实现高效的化学方法得到相应高纯度金属络合物特别是有机金属铱化合物。对于成功利用所述类别的化合物，特别是考虑铱的稀缺性，这是至关重要的。
文献描述了许多制备双和三邻金属化有机金属化合物的方法，参考相应的铱络合物的实施例以下更详细地说明。
合成均片段的、三邻金属化铱络合物，比如面式三[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC]铱(III)的最接近现有技术描述在WO02/060910和未出版的申请DE 10314102.2中。这些方法得到良好产率的高纯度络合物，在进一步的纯化中，不必采用色层法。然而，这些方法不适于合成异片段三邻金属化铱络合物，因为三种配位体在相同的反应阶段引入，不同配位体导致此处的混合物。
然而，异片段(heteroleptic)邻金属化铱络合物同样对于该申请是重要的：首先不同配位体能够将不同电子性能引入到单一络合物中。因此，例如不同配位体能够精调发光颜色和/或电荷传递特性。这些异片段络合物通常显示的另外的特性是升高的玻璃化转变温度。这特别是对于低分子量化合物是特别有利的，因为这对于在OLEDs中使用这些化合物是一个先决条件。此外，异片段络合物通常具有更好的溶解性，因此可以更容易提纯，例如通过再结晶或者同样从溶液中处理。特别是，用两个可聚合的基团已经官能化的异片段络合物可以作为单体以共价的方式引入聚合物中。聚合物可提供优于蒸气可沉积的低分子量化合物的优点，即它们可以从溶液中处理，从长远观点来看这应该提供相对于技术上络合物真空气相沉积法显著的优点。在聚合物中使用该类型铱络合物在进一步研制发光聚合物中作为下一步讨论。
因此希望得到一种方法，所述的方法具有广泛的可适用性，并可以利用异片段铱络合物，同样特别是利用可共聚合的异片段铱络合物。同样适宜于合成异片段络合物的合成均片段的邻金属化铱络合物的另外的方法描述在如下文献中：均片段的络合物可以例如通过二(μ-氯代)-四[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC]二铱(III)，与苯基吡啶，及基于二(μ-氯代)-四[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC]二铱(III)，两倍摩尔量的三氟甲烷磺酸银反应得到。在色析法纯化以后，作者得到产率为75％的三[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC]铱(III)(M.G.Colombo et al.，Inorg.Chem.1994，33，545-550)。如果使用不同配位体代替苯基吡啶，同样类似地可得到异片段络合物(例如A.Beeby et al.，J.Mater.Chem.2003，13，80-83)。除所述色谱法纯化借助于损害环境的卤代烃进行以外，所述的纯化使用大量的银盐也是不利的。首先，使用昂贵的银化合物使得合成额外的昂贵。此外，残余痕量的氯化银产生胶态银，所述的胶态银只得困难地分离掉或者根本不可能，意谓着以这种方法制备的材料不是非常适合用于OLEDs，因为通常认为对于该目的需要高纯度的材料。另外，该合成路线通常是成问题的，因为根据汤普森等人(WO01/41512)，该合成路线仅仅对于几个选择的配位体起到很好的作用。
同样另外可能的合成是从二(μ-氯代)四[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC]二铱(III)开始：例如在EP1239526和WO01/41512中的描述，它直接与另外的配位体反应。在两种情况下，另外的配位体是β-二酮酸盐或者相关化合物。这些络合物是异片段邻金属化化合物，而不是三邻金属化络合物。然而，从长远观点来看三邻金属化络合物是优选的，因为，不希望束缚于特定的理论，认为它们具有更高的稳定性，因此与包含β-二酮酸酯或者同样的配位体的化合物相比较具有更长的寿命。
上面描述的含β-二酮酸盐的络合物与另外的配位体的反应同样可得到三邻金属化铱络合物，例如描述在US20030162299中。然而，该方法显示出明显的缺点：首先，从含铱原料(合成桥接铱二聚物[L2Ir(μ-Cl)]2，与所述β-二酮酸盐反应，随后与另外的配位体进一步反应)开始需要相对大量的步骤。此外，在大约45％的产率非常低的，需要色层法纯化，所述的纯化使得该方法几乎没有工业应用的意义。特别是考虑到铱的珍贵，希望得到一种保护资源的方法，其中含铱原料仅用于几个步骤，其中这些步骤每一个都以高产率进行。
如WO02/068435中描述通过卤化相应均片段的络合物可以进一步得到二卤代的异片段三邻金属化铱络合物。然而，该方法特别容易得到其配位体基于相同配位体体系的络合物。尽管具有不同配位体体系的异片段络合物也可以进行二卤代，但是没有具体良好的方法得到相应的异片段起始化合物。
获得异片段铱络合物另外的方法描述在未出版申请DE10223337.3中，其中从桥接铱二聚物[L2Ir(μ-Cl)]2，通过所述二聚物与配位体在路易斯酸存在下反应得到均片段和异片段络合物。对于许多配位体使用该方法很有成效。然而，引人注目的是对于其它的配位体所述合成不太起作用，或者在某种情况下根本不起作用，或者得到产品混合物。因此例如在与吡啶基苯并噻吩反应情况下，得到产品的纯度仅为91％，不得不通过色层分离法进行提纯。
双邻金属化异片段钯络合物的合成也描述在文献中(P.Jolliet et al.，Inorg.Chem.1996，35，4883)。此处的原材料是氯代桥接双核钯络合物。它与Et2S起反应得到相应的单环络合物[PdL(Et2S)Cl]，然后进一步与第二配位体锂衍生物反应。然而，在该反应中得到的产率(17-26％)非常差。另外，所述络合物不得不通过色层分离法提纯，这对于工业应用是不适合的，该纯化使用从健康观点看可疑的比如氯化烃溶剂。
因此本发明目的首先提供一种广泛可用的异片段金属络合物合成方法。特别是，目的研究提供各式各样的均片段和异片段、官能化可共聚合的络合物。本发明另外的目的是提供一种方法，所述的方法不需要通过色层法纯化络合物。
令人惊讶的是，目前发现如果易得的桥接金属二聚物[LnM(μ-Y)]2与另外的配位体反应性有机金属化合物起反应，则该类型异片段络合物可以高纯度良好产率得到。本发明已经发现该方法通常很好地起作用，不管使用的配位体。该方法可以广泛使用得到纯度＞99.0％的异片段铱络合物。给定适当的反应参数选择，比如温度、反应时间和溶剂，可重复得到产率为90-95％的产品，可以通过再结晶而不使用色层法进行提纯。特别是，该方法也可以简单高效地得到二卤代的铱络合物，所述的络合物能用作聚合单体。
本发明涉及一种制备化合物(I)的方法，
Figure A20048003160600101
其中以下是使用的标记和符号的定义：
M相同或者不同的，在每一次出现中是Rh、Ir、Pd或者Pt；
Z相同或者不同的，在每一次出现中是N或者P，优选N；
A，A‘相同或者不同的，在每一次出现中是N、C-H、C-R或者C-R’；或者两个相邻的环原子A-A或者A’-A’在每一次出现中，相同或者不同的代表S、O、Se或者N-R1，条件是每个环中这些单元的出现不大于一次；A或者A’优选是C-H或者C-R或者C-R’；进一步优选两个相邻的环原子A-A或者A’-A’等于S；
R，R‘相同或者不同的，在每一次出现中是F、Cl、Br、NO2、CN、具有1-20个碳原子的直链、支链或者环烷基或者烷氧基，其中一个或多个非相邻的CH2基团可以被-CR1＝CR1-，-C(C-，-O-，-S-，-NR1-，或者-CONR1-取代，其中一个或多个H原子可以被F、具有4-14个碳原子的芳基、杂芳基、芳氧基或者芳氨基取代，所述的芳基、杂芳基、芳氧基或者芳氨基可被一种或多种非芳基取代，其中在相同环和在两个不同环上的多个取代基R随后一起可以形成另外的单或者多环的、脂族或者芳香环体系；
R1相同或者不同的，在每一次出现中是H或者具有1-20个碳原子的脂族或者芳烃基团；
n对于M＝Pd或者Pt是1，对于M＝Rh或者Ir是2；
其通过化合物(Ia)反应得到
Figure A20048003160600111
其中：
Y在每一次出现中，相同或者不同的，是F，Cl，Br，I，OR1，R1COO，SR1，N(R1)2；
其他标记和符号如化合物(I)定义，
特征在于化合物(Ia)与有机金属化合物(Ib)起反应，
其中Q代表碱金属、碱土金属、碱土金属卤化物、三烷基锡或者锌或者卤化锌，任选也可以载带另外的有机基团，其他标记和符号具有化合物(I)给定的含义。
本发明应该特别强调，尽管通过该方法也可以得到均片段的络合物，然而所述方法特定的特征是提供得到异片段络合物的清洁方法。如果化合物(Ia)的配位体与通过与中心原子配位由化合物(Ib)形成的配位体不相同，则得到异片段络合物(化合物I)。
通过基团Y比如化合物(Ia)桥接的双核金属络合物以下缩写为“桥接金属二聚物”，或者[LnM(μ-Y]2，其中L通常代表来自苯基吡啶或者衍生物类别的配位体，如在通式(I)下的定义。
本发明方法通过方案1说明。
方案1：
本发明含金属原料是对应于通式(Ia)的双核金属络合物。这些通常是容易得到的。优选的含金属原料是通过基团Y桥接的双核金属络合物，其中Y，在每一次出现中，相同或者不同的，是F、Cl、Br或者OR1。特别优选的含金属原料是通过基团Y桥接的双核金属络合物，其中Y代表Cl。这样的化合物合成例如描述在J.Sprouse et al.，J.Am.Chem.Soc.1984，106，6647。该描述通过引用作为本发明的一部分。
本发明的有机金属化合物(Ib)，是通过如下的事实，即碱金属、碱土金属、锡或者锌结合到已结合到络合物中心原子上的碳原子上，源自于所述希望的配位体的化合物，其中这些金属也可以任选载带另外的有机基团，比如芳基或者烷基取代基，或者无机的基团，比如卤化物。共价的多中心键合在本发明中也是明确允许的。优选的有机金属化合物是在该位置上包含碱金属或者碱土金属的那些。本发明特别优选的是锂、钠或者镁；十分特别优选的是镁。在有机镁化合物中，优选所谓的格利雅化合物，所述的格利雅化合物除镁芳基结合体以外，也载带卤化物，即芳基镁卤化物类型的化合物。
本发明桥接金属二聚物，[LnM(μCl)]2，化合物(Ia)，与有机金属官能化配位体，化合物(Ib)，的摩尔比是1∶2-1∶50；优选比例为1∶2-1∶25；特别优选比例为1∶2-1∶10。
优选的反应介质开链或者环醚，例如二乙醚、甲基叔丁基醚、THF、二噁烷、四氢吡喃等等，低聚或者聚醚，例如聚(乙二醇)二甲醚、或者同样为HMPTA，或者开链或者环状的二烷基脲，比如DMPU、N，N’-二甲基乙撑脲(1，3-二甲基咪唑啉-2-酮)。
根据本发明，反应在-78℃～150℃，优选-10℃～70℃温度范围进行。
根据本发明，所述反应在0.5-48小时期间进行，优选3-24小时。小于上述声称的反应时间导致使用的含金属原料不完全转化，这导致产率损失和污染产品。
在本发明中描述的方法进一步提供特别是如下的优点，即能用作例如聚合单体的各式各样的异片段二卤代的络合物可以高纯度简单地获得。
因此本发明另外的方面是一种根据方案2或者方案3，从桥接金属二聚物[LnM(μ-Y)]2开始，用于合成二卤代的三邻金属化铑和铱络合物，或者一卤化双邻金属化钯和铂络合物的方法，所述的桥接金属二聚物在与配位C原子对位位置的苯环上载带氢；根据本发明第一方面，在第一步中该位置被卤化，在另外的步骤中与另外的配位体有机金属衍生物起反应。本发明另外的配位体的基本结构可以与第一配位体结构相同或者不同。
方案2：
方案3：
Figure A20048003160600142
其中以下是使用的标记和符号的定义：
M，Z，A，A’，R，R’，R1，Q，Y和n具有通式(I)，(Ia)和(Ib)中注明的相同的含义；
Hal在每一次出现中，相同或者不同的，是Cl、Br、I；
X在每一次出现中，相同或者不同的，是N-R1，O，S或者Se，优选S。
其中进行桥接金属二聚物[LnM(μ-Y]2卤化的方法(方案2或者方案3的第一步骤)例如描述在WO02/060910，和未出版申请DE 10251986.2中。
用于方案1、方案2和方案3方法的配位体的有机金属衍生物(Ib)可以通过本领域普通技术人员通常熟知的方法制备。这些化合物可以例如从相应的卤代化合物，优选氯化、溴化或者碘化化合物，通过金属卤素交换制备。与元素的镁、钠、锂或者锌的反应，以及例如与烷基锂化合物的反应，是本领域普通技术人员通常熟知的，例如可用于该目的。例如它是富电子杂环，则配位体相应的卤化衍生物可以通过所述配位体的直接卤化得到。因此例如含噻吩或者苯并噻吩的配位体可以直接溴化。另外的可能性在于已经将卤素官能度引入到配位体前体合成中。例如，2-(邻氯苯基)吡啶可以这种方法从2-溴吡啶和2-氯代苯硼酸，通过Suzuki耦合进行合成。然后例如氯基团交换为镁或者锂。
现有技术中描述的通式(I)的化合物迄今仅以大约50％或更少的产率得到，而且不得不通过络合物色层法进行提纯，常常使用损害环境的卤化溶剂。然而，本发明的方法能够得到纯度大于99.0％的化合物(I)，而不必使用色层法。
本发明方法提供可以高纯度获得各种各样的异片段铱络合物的优点。本发明应该特别强调对于所述的合成，不必使用之后作为杂质留存在所述金属络合物中的过渡金属盐，比如银盐。与DE10223337.3中的方法相比较，本发明方法提供对于宽范围的配位体得到良好结果的优点。特别是，该方法提供得到可共聚合的铱络合物的方法，所述的铱络合物迄今没有以这种程度和这么多种类得到。因为与聚合物以共价结合的铱络合物被认为是进一步开发发光聚合物的原料，因此可提供用于该目的的基础结构单元(单体)的方法代表了在这方面重要的阶段。
通过以下实施例更详细地说明本发明，但是不希望将本发明限制于此。这能够使有机和有机金属合成领域普通技术人员能够以其他体系进行本发明所述反应-如上所述的-而不需要另外的创造性工作。
实施例
除了处理，以下合成在干氮或者氩气氛下使用无水溶剂进行。使用的原料(铱(III)氯化物·nH2O和2-苯基吡啶，以下缩写为PPy)从ABCR商业购买，不需要进一步纯化使用。
以下合成根据文献进行：[二(μ-氯代)四[(2-吡啶基-κN-苯基)-κC]二铱(III)(以下缩写为[(PPy)2Ir(μ-Cl)]2)和该化合物衍生物，根据J.Sprouseet al.，J.Am.Chem.Soc.1984，106，6647合成；2-(2’-吡啶基)苯并噻吩(以下缩写为BTP)，根据EP1191612合成；2-(2’-氯苯基)吡啶，根据V.Martinez-Barrasa et al.，Org.Lett.2000，2，3933合成。
实施例1：溴化[(PPy)2Ir(μ-Cl)]2
11.6g(10.8mmol)[(PPy)2Ir(μ-Cl)]2溶解在具有机械搅拌器、氩气保护气氛、内部温度计的1000ml四颈烧瓶中的370ml二氯甲烷中，用氩气饱和。加入7.7g(43.1mmol)的N-溴代琥珀酰亚胺和77lmg的FeCl3，溶液避光搅拌过夜。然后加入75ml的乙醇和45ml的水，减压下除去二氯甲烷。用抽吸过滤去沉淀，用乙醇和庚烷洗涤，在减压下干燥，得到14.9g(10.7mmol，99.4％的理论值)核磁共振纯度99％的产品[(Br-PPy)2Ir(μ-Cl)]2。相应的溴化配位体以下缩写为Br-PPy。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6)：[ppm]5.54(d，J＝8.4Hz，2H)，6.15(d，J＝8.4Hz，2H)，6.88(d，J＝8.0Hz，2H)，6.95(d，J＝8.1Hz，2H)，7.52(t，J＝5.7Hz，2H)，7.62(t，J＝6.4Hz，2H)，7.97(s，2H)，8.03(s，2H)，8.05(t，J＝7.7Hz，2H)，8.13(t，J＝7.4Hz，2H)，8.30(d，J＝8.4Hz，2H)，8.38(d，J＝8.1Hz，2H)，9.51(d，J＝5.0Hz，2H)，9.76(d，J＝5.4Hz，2H).
实施例2：合成3-溴代-2-(2’-吡啶基)苯并噻吩
Figure A20048003160600171
2-(2’-吡啶基)苯并噻吩BTP(4g，19mmol)溶解在具有机械搅拌器的250ml四颈烧瓶中的75ml DMF中。避光加入3.55g(20mmol)N-溴代琥珀酰亚胺，在室温下搅拌所述反应混合物12小时。加入100ml的H2O，抽吸过滤去沉淀，用甲醇洗涤减压干燥。从乙醇中再结晶进行进一步的纯化，得到3.56g(65％的理论值)的所述产品。
1H-NMR(500MHz，CDCl3)：[ppm]7.29(ddd，J＝1.0Hz，4.9Hz，7.4Hz，1H)，7.41-7.48(m，2H)，7.81(td，J＝1.6Hz，7.4Hz，1H)，7.85(d，J＝8Hz，1H)，8.50(d，J＝8Hz，1H)，8.69-8.70(m，1H).
实施例3：合成铱[(Br-PhPy)2(BTP)]
Figure A20048003160600172
溶解在50ml无水THF中的3-溴代-2-(2’-吡啶基苯并噻吩(溴-BTP)(2.8g，9.7mmol)和1，2-二氯乙烷(150μl，1.9mmol)逐滴地加入至干燥的100ml三颈烧瓶中的233mg(9.7mmol)镁在3ml THF中的悬浮液，在回流下混合物沸腾3小时。3g(2.4mmol)的[(Br-PPy)2Ir(μ-Cl)]2悬浮在具有内部温度计和氩气保护气氛干燥的250ml四颈烧瓶中的190ml无水THF中。将格里尼亚溶液逐滴地加入至铱络合物悬浮液中。在30分钟以后，除去所述冷水浴，在RT下搅拌所述混合物过夜。所述混合物冷却至10℃，加入20ml异PrOH和H2O直到沉淀完成。抽吸过滤去所述沉淀并干燥。产率为3.91g(4.6mmol，理论值的96.2％)，HPLC测定的纯度为98.9％。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6)：[ppm]6.29(d，J＝8.0Hz，1H)，6.37(d，J＝8.0Hz，1H)，6.75-6.78(m，4H)，6.91-6.94(m，2H)，7.02(dd，J＝2.0Hz，7.7Hz，1H)，7.15(t，J＝7.0Hz，1H)，7.50(td，J＝1.6Hz，8.0Hz，1H)，7.57-7.69(m，4H)，7.70-7.82(m，6H)，8.04(d，J＝5.0Hz，1H).
实施例4：合成Ir(Br-PPy)2(PPy)
2-(2’-氯苯基)吡啶(682mg，3.6mmol)和1，2-二氯乙烷(30μl，0.4mmol)溶解在干燥的100ml三颈烧瓶的20ml无水THF中，加入5mlTHF中90mg(4mmol)镁的悬浮液，所述混合物在回流下沸腾3小时。600mg(0.5mmol)的[(Br-PPy)2Ir(μ-Cl)]2溶解在具有内部温度计和氩气保护气氛干燥的250ml四颈烧瓶的40ml无水THF中，冷却至0℃。逐滴地将格里尼亚溶液加入至所述的铱络合物溶液。在30分钟以后，除去所述冷水浴，在RT下所述混合物搅拌过夜。将所述混合物冷却至-10℃，加入5ml的iPrOH和H2O。所述沉淀产品溶解在THF和二氯甲烷中，用水洗涤，用Na2SO4干燥，减压下除去溶剂。从沸程庚烷中提取从而进行纯化。产率为791mg(0.97mmol，理论值的97.3％)，根据HPLC的纯度为99.4％。
1H-NMR(500MHz，CDCl3)：[ppm]6.27(d，J＝8.4Hz，1H)，6.44(d，J＝7.7Hz，1H)，6.76(q，J＝7.4Hz，2H)，6.90-6.92(m，3H)，6.95-7.04(m，3H)，7.49(t，J＝7.7Hz，1H)，7.54-7.58(m，2H)，7.64(td，J＝1.4Hz，7.4Hz，1H)，7.72-7.78(m，5H)，7.90(d，J＝5.4Hz，1H)，7.94(d，J＝8.1Hz，1H)，8.07(d，J＝6.1Hz，1H).
实施例5：比较例
使用描述在DE10223337.3中作为最接近现有技术的方法重复合成实施例3的目标结构。用于该目的，[(Br-PPy)2Ir(μ-Cl)]2(2.93g，2.5mmol)与25当量BTP(2.11g，10mmol)起反应，同时加入在75ml十氢化萘中的0.73g(5.5mmol)铝(III)氯化物。所述反应混合物在180℃下搅拌48小时。所述反应混合物随后倒入300ml乙醇和300ml 1M盐酸的混合物中。所述混合物搅拌5分钟，然后通过玻璃吸滤器(P4)抽吸过滤去微晶沉淀，用乙醇/水(1∶1)和乙醇洗涤，减压干燥。产率为3.14g(理论值的74％)，纯度为91％。所述产品不得不通过色层分离法(二氧化硅，己烷∶乙酸乙酯6∶1)与分解产物分离，更详细地没有进行表征。

Claims (11)

1.一种制备化合物(I)的方法，
Figure A2004800316060002C1
化合物(I)
其中以下是使用的标记和符号的定义：
M相同或者不同的，在每一次出现中是Rh、Ir、Pd或Pt；
Z相同或者不同的，在每一次出现中是N或者P；
A，A‘相同或者不同的，在每一次出现中是N、C-H、C-R或者C-R’；或者两个相邻的环原子A-A或者A’-A’在每一次出现中，相同或者不同，代表S、O、Se或者N-R1，条件是每个环中这些单元出现不超过一次；
R，R‘相同或者不同，在每一次出现中，是F、Cl、Br、NO2、CN、具有1-20个碳原子的直链、支链或环烷基或烷氧基，其中一个或多个非相邻的CH2基团可以被-CR1＝CR1-，-C≡C-，-O-，-S-，-NR1-或-CONR1-取代，其中一个或多个H原子可以被F、具有4-14个碳原子的芳基、杂芳基、芳氧基或者芳氨基取代，所述的芳基、杂芳基、芳氧基或者芳氨基可被一个或多个非芳基R取代，其中在相同环以及在两个不同环上的多个取代基R随后可以一起形成另外的单或者多环的、脂族或者芳香环体系；
R1相同或者不同，在每一次出现中，是H或者具有1-20个碳原子的脂族或者芳烃基团；
n对于M＝Pd或Pt是1，对于M＝Rh或Ir是2；
通过化合物(Ia)的反应得到，
其中
Y在每一次出现中，相同或者不同，是F，Cl，Br，I，OR1，R1COO，SR1，N(R1)2；
其他标记和符号如化合物(I)的定义，
特征在于化合物(Ia)与有机金属化合物(Ib)起反应，
其中Q代表碱金属、碱土金属、碱土金属卤化物、三烷基锡或锌，或者卤化锌，也可以同样任选被另外的有机基团取代，其他的标记和符号具有化合物(I)给定的含义。
2.根据权利要求1的方法，特征在于含金属的原料是通式(Ia)的双核金属络合物，其中Y在每一次出现中，相同或者不同，表示F、Cl、Br或OR1。
3.根据权利要求1和/或2的方法，特征在于Q代表碱金属、碱土金属或者碱土金属卤化物。
4.根据权利要求3的方法，特征在于Q代表锂、钠、镁或者卤化镁。
5.根据权利要求4的方法，特征在于Q代表镁或者卤化镁。
6.根据权利要求1-5一项或多项的方法，特征在于桥接金属二聚物[LnM(μ-Y)]2，化合物(Ia)，与有机金属官能化的配位体，化合物(Ib)的摩尔比是1∶2-1∶50。
7.根据权利要求1-6一项或多项的方法，特征在于使用的溶剂是开链或者环醚、开链或者环状的二烷基脲或者HMPTA。
8.根据权利要求1-7一项或多项的方法，特征在于所述反应在-78℃～150℃温度范围进行。
9.根据权利要求1-8一项或多项的方法，特征在于所述反应进行时间为0.5-48小时。
10.一种合成二卤代的三邻金属化的铑和铱络合物，或者一卤代的双邻金属化的钯和铂络合物的方法，特征在于在一个反应步骤中使用权利要求1-9一项或多项的方法。
11.根据权利要求10的方法，特征在于根据方案2进行：
方案2：
或者方案3：
方案3
其中使用的标记和符号M，Z，A，A’，R，R’，R1，Q，Y和n如权利要求1中定义的相同含义，和
Hal在每一次出现中，相同或者不同，是Cl、Br、I；
X在每一次出现中，相同或者不同，是N-R1，O，S或Se。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103172677A (zh) * 2013-03-19 2013-06-26 西安交通大学 一种有机金属铱配合物发光材料及其合成方法

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2366752B1 (de) 2003-10-22 2016-07-20 Merck Patent GmbH Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
US6835835B1 (en) * 2003-12-05 2004-12-28 Eastman Kodak Company Synthesis for organometallic cyclometallated transition metal complexes
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
DE102004023278A1 (de) 2004-05-11 2005-12-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
DE102005039064A1 (de) 2005-08-18 2007-03-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102005057963A1 (de) 2005-12-05 2007-06-06 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung ortho-metallierter Metallverbindungen
EP1803789A1 (de) 2005-12-28 2007-07-04 Novaled AG Verwendung von Metallkomplexen als Emitter in einem elektronischen Bauelement und elektronisches Bauelement
DE102006003710A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Materialien und deren Verwendung
JP5356213B2 (ja) 2006-03-30 2013-12-04 ノヴァレッド・アクチエンゲゼルシャフト ボラ−テトラアザペンタレンの使用
EP1860709B1 (de) * 2006-05-24 2012-08-08 Novaled AG Verwendung von quadratisch planaren Übergangsmetallkomplexen als Dotand
DE102006030860A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Universität Regensburg Oligomere von Isonitril-Metallkomplexen als Triplett-Emitter für OLED-Anwendungen
DE102006031991A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und ihre Verwendung
DE102006035018B4 (de) 2006-07-28 2009-07-23 Novaled Ag Oxazol-Triplett-Emitter für OLED-Anwendungen
DE102006048202A1 (de) * 2006-10-11 2008-04-17 Universität Regensburg Lanthanoid-Emitter für OLED-Anwendungen
DE102006051975B4 (de) 2006-11-03 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Photophysikalische OLED-Effizienz-Steigerung
DE102007002420A1 (de) 2007-01-17 2008-07-24 Universität Regensburg Polymere Anionen/Kationen
DE102008045662A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Optoelektronische Vorrichtung
DE102008045664A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Optoelektronische Vorrichtung
EP2203945B1 (de) 2007-10-24 2014-04-16 Merck Patent GmbH Optoelektronische vorrichtung
US20110173758A1 (en) * 2008-06-20 2011-07-21 Ricky Jay Fontaine Inflatable mattress and method of operating same
DE102008044868A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102008045663A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Fluorverbrückte Assoziate für optoelektronische Anwendungen
DE102008048336A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Einkernige neutrale Kupfer(I)-Komplexe und deren Verwendung zur Herstellung von optoelektronischen Bauelementen
DE102008049037A1 (de) * 2008-09-25 2010-04-22 Merck Patent Gmbh Neue Polymere mit niedriger Polydispersität
US8119037B2 (en) 2008-10-16 2012-02-21 Novaled Ag Square planar transition metal complexes and organic semiconductive materials using them as well as electronic or optoelectric components
DE102008053121A1 (de) 2008-10-24 2010-04-29 Merck Patent Gmbh Doppelkomplex-Salze als Emitter in OLED-Vorrichtungen
KR101919207B1 (ko) * 2008-11-11 2018-11-15 유니버셜 디스플레이 코포레이션 인광성 에미터
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009010713A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Polymer mit Aldehydgruppen, Umsetzung sowie Vernetzung dieses Polymers, vernetztes Polymer sowie Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses Polymer
DE102009010714A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Vernetzbare und vernetzte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
WO2010097155A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Polymer mit aldehydgruppen, umsetzung sowie vernetzung dieses polymers, vernetztes polymer sowie elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses polymer
DE102009059985A1 (de) 2009-12-22 2011-07-07 Merck Patent GmbH, 64293 Polymer mit Aldehydgruppen, Umsetzung sowie Vernetzung dieses Polymers, vernetztes Polymer sowie Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses Polymer
DE102009023154A1 (de) 2009-05-29 2011-06-16 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Emitterverbindung und mindestens ein Polymer mit konjugationsunterbrechenden Einheiten
DE102009023156A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Polymere, die substituierte Indenofluorenderivate als Struktureinheit enthalten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102009030475A1 (de) 2009-06-24 2011-01-05 Hartmut Prof. Dr. Yersin Kupfer-Komplexe für optoelektronische Anwendungen
DE102009030848A1 (de) 2009-06-26 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend Struktureinheiten, die Alkylalkoxygruppen aufweisen, Blends enthaltend diese Polymere sowie optoelektronische Vorrichtungen enthaltend diese Polymere und Blends
DE102009030847A1 (de) 2009-06-26 2010-12-30 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend substituierte Anthracenyleinheiten, Blends enthaltend diese Polymere sowie Vorrichtungen enthaltend diese Polymere oder Blends
DE102009034194A1 (de) 2009-07-22 2011-01-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
US8581262B2 (en) 2009-08-04 2013-11-12 Merck Patent Gmbh Electronic devices comprising multi cyclic hydrocarbons
JP6219443B2 (ja) * 2009-08-31 2017-10-25 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 金属錯体化合物の製造方法及び有機電界発光素子
JP5926477B2 (ja) 2009-08-31 2016-05-25 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 金属錯体化合物の製造方法及び有機電界発光素子
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009049587A1 (de) 2009-10-16 2011-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010006377A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Merck Patent GmbH, 64293 Styrolbasierte Copolymere, insbesondere für die Anwendung in optoelektronischen Bauteilen
DE102010007938A1 (de) 2010-02-12 2011-10-06 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102010020567A1 (de) 2010-05-14 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
CN102939296B (zh) 2010-06-15 2016-02-10 默克专利有限公司 金属络合物
DE102010027218A1 (de) 2010-07-15 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Organische Komplexe enthaltend Metalle
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027316A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027320A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Polymere Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010032737A1 (de) 2010-07-29 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend substituierte Benzodithiopheneinheiten, Blends enthaltend diese Polymere sowie Vorrichtungen enthaltend diese Polymere oder Blends
DE102010033080A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Polymere mit Struktureinheiten, die Elektronen-Transport-Eigenschaften aufweisen
DE102010045369A1 (de) 2010-09-14 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010046512A1 (de) 2010-09-24 2012-03-29 Merck Patent Gmbh Phosphorhaltige Metallkomplexe
DE102010048498A1 (de) 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010055901A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010056151A1 (de) 2010-12-28 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Materiallen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2694523B1 (de) 2011-04-04 2017-01-11 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
WO2012149992A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren
EP2594571A1 (de) 2011-11-16 2013-05-22 Cynora GmbH Kupfer-Komplexe für optoelektronische Anwendungen
KR20140117440A (ko) 2011-12-27 2014-10-07 메르크 파텐트 게엠베하 １,２,３-트리아졸을 포함하는 금속 착물
WO2013098189A1 (en) 2011-12-28 2013-07-04 Solvay Sa Preparation of heteroleptic metal complexes
EP2676964A1 (en) 2012-06-18 2013-12-25 Solvay Sa Preparation of heteroleptic metal complexes
WO2013124029A2 (de) 2012-02-22 2013-08-29 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend dibenzocycloheptan-struktureinheiten
JP6430367B2 (ja) 2012-04-17 2018-11-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 架橋結合可能なおよび架橋結合されたポリマー、その製造方法およびその使用
JP6422861B2 (ja) 2012-06-29 2018-11-14 メルク パテント ゲーエムベーハー ２，７−ピレン構造単位を含むポリマー
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
KR102192286B1 (ko) 2012-08-07 2020-12-17 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
DE112013004610A5 (de) 2012-09-20 2015-06-03 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US9793484B2 (en) 2012-12-28 2017-10-17 Merck Patent Gmbh Composition comprising polymeric organic semiconducting compounds
EP3204463B1 (de) 2014-10-08 2019-04-17 cynora GmbH Metall-komplexe mit tridentaten liganden für optoelektronische anwendungen
US10862038B2 (en) 2014-12-30 2020-12-08 Merck Patent Gmbh Compositions comprising at least one polymer and at least one salt, and electroluminescent devices containing said compositions
CN107532013A (zh) 2015-01-30 2018-01-02 默克专利有限公司 具有低粒子含量的制剂
KR102643183B1 (ko) 2015-07-15 2024-03-04 메르크 파텐트 게엠베하 유기 반도전성 화합물들을 포함하는 조성물
US20190296242A1 (en) 2016-11-30 2019-09-26 Merck Patent Gmbh Polymers with asymmetric repeating units
KR102585136B1 (ko) 2017-02-14 2023-10-06 유디씨 아일랜드 리미티드 오르토-금속화 금속 화합물의 제조 방법
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
TWI813576B (zh) 2017-07-03 2023-09-01 德商麥克專利有限公司 具有低含量苯酚類雜質的調配物
EP3877443A1 (de) 2018-11-07 2021-09-15 Merck Patent GmbH Polymere mit amingruppenhaltigen wiederholungseinheiten
KR20210151905A (ko) 2019-04-15 2021-12-14 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
TW202110935A (zh) 2019-04-16 2021-03-16 德商麥克專利有限公司 含有可交聯聚合物之調配物
WO2023213759A1 (de) 2022-05-04 2023-11-09 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend speziell substituierte triarylamin-einheiten sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese polymere

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
EP3379591A1 (en) 1999-12-01 2018-09-26 The Trustees of Princeton University Complexes of form l2mx
JP4154145B2 (ja) * 2000-12-01 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
DE10104426A1 (de) 2001-02-01 2002-08-08 Covion Organic Semiconductors Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten Organo-Iridium-Verbindungen
DE10109027A1 (de) 2001-02-24 2002-09-05 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe
JP4438042B2 (ja) 2001-03-08 2010-03-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置
JP4986004B2 (ja) * 2001-08-09 2012-07-25 昭和電工株式会社 重合性イリジウム錯体、その重合体およびその製造方法
US6989273B2 (en) 2002-02-08 2006-01-24 Canon Kabushiki Kaisha Light emissive iridium (III) complexes
DE10223337A1 (de) 2002-05-25 2003-12-04 Covion Organic Semiconductors Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-orthometallierten Organo-Iridium-Verbindungen
JP4035613B2 (ja) * 2002-11-06 2008-01-23 独立行政法人産業技術総合研究所 オルトメタル化イリジウム錯体の製造方法
DE10251986A1 (de) 2002-11-08 2004-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Palladium- und Platin-Komplexe
JP4035604B2 (ja) * 2003-02-10 2008-01-23 独立行政法人産業技術総合研究所 オルトメタル化イリジウム錯体の製造方法
DE10314102A1 (de) 2003-03-27 2004-10-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochreinen Organo-Iridium-Verbindungen
US6870054B1 (en) * 2003-12-05 2005-03-22 Eastman Kodak Company Synthesis for organometallic cyclometallated transition metal complexes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103172677A (zh) * 2013-03-19 2013-06-26 西安交通大学 一种有机金属铱配合物发光材料及其合成方法
CN103172677B (zh) * 2013-03-19 2015-07-08 西安交通大学 一种有机金属铱配合物发光材料及其合成方法

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