CN1871138A - 水压转印方法以及水压转印基膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种水压转印方法，该方法是将在聚乙烯醇类聚合物薄膜上形成了印刷层的转印片材浮在水溶液的液面上，并使其印刷层朝上，然后通过面向液面压下成型体，从而将印刷层转印到成型体上，其中，上述水溶液的表面张力为45mN/m或45mN/m以下，并且转印时的上述转印片材的延伸率为1.30倍或1.30倍以下。由此，可以将高精密度的印刷图案转印到具有凹凸或曲面的成型体的表面上。

Description

水压转印方法以及水压转印基膜
技术领域
本发明涉及一种水压转印方法，该方法是使用在聚乙烯醇类聚合物膜上形成有印刷层的转印片材，在具有凹凸或曲面的成型体的表面形成印刷图案的水压转印方法。另外，还涉及一种适用于这样的水压转印方法的水压转印基膜。
背景技术
作为在非平面形状的成型体表面实施印刷的方法，通常采用如下的方法：将形成了印刷层的转印片材浮在水面上，并使其印刷面朝上，充分膨胀后，从上方向水中压下成型体，从而将印刷层转印到成型体的表面的方法(例如，日本特开昭51-21914号公报、日本特开昭54-33115号公报)。以往，在这样的转印片材中，使用以聚乙烯醇类聚合物(以下有时将聚乙烯醇类聚合物简称为“PVA”，将聚乙烯醇类聚合物薄膜简称为“PVA薄膜”)等水溶性或水膨胀性的树脂为原料的膜作为基膜。用于该用途的基膜必须适印性优异、浮在水面上时膨胀、以及具有缠绕在成型体上的性质(缠绕性)等，以前提出了适应于这样要求的水压转印基膜(例如，日本特开昭54-92406号公报、日本特开昭54-150208号公报等)。可是，PVA薄膜由于具有浮在水中时膨胀而慢慢展开的性质，因此，在由PVA构成的基膜上形成印刷层来进行转印印刷时，印刷层也与在水面上膨胀的基膜一起扩展，转印到成型体上的印刷图案与印刷在基膜上的原来的印刷图案不同，特别是，有印刷图案由于伸展而模糊的情况，从而存在不能清晰地转印高精密度的印刷图案的问题。
虽然曾预先将图案缩小来建版，但此时也不能充分抑制由于转印片材的伸展而引起的印刷图案的模糊。为了改善该问题，提出了一种维持在设定宽度的状态下在被转印体上进行转印的方法，所述维持在设定宽度的方法是：将转印片材浮在水上，并使该纸膨胀直到其伸展应力消失，然后在宽度方向上逐渐强制地使之缩小，从而维持在设定宽度(日本特开平4-308798号公报)。另外，作为改良基膜本身的尝试，提出了一种转印印刷薄膜，该薄膜由包含PVA和特定的天然橡胶类粘性物质的厚度为10～50μm的薄膜构成，并且膨胀延伸率为1.35倍或1.35倍以下，所述膨胀延伸率是经过膨胀时间(将薄膜浮在25℃的水面上时，波浪状的皱纹消失而使膜面变平滑的时间)的3倍的时间时的面积倍率(日本特开平7-117328号公报)。可是，特开平4-308798号公报中记载的方法，在转印片材缩小时，有时在纸上产生皱纹，或者印刷图案不均等地缩小从而产生变形，因此有时不能准确地将印刷在转印片材上的印刷图案转印到成型体上。另外，在特开平7-117328号公报中记载的转印印刷薄膜的情况下，薄膜的表面平滑性变低，从而不能在薄膜上形成高精密度的印刷图案，或者由于PVA和天然橡胶类粘性物质的膨胀性的不同，在浮在水面上时有时会在薄膜上产生皱纹，从而不能进行高精密度的印刷图案的转印印刷。另外，在转印后的薄膜的洗净步骤中，有时难以除去天然橡胶类粘性物质，作为抑制在水面上的伸展性的薄膜是不够的。
另外，提出了一种在将转印片材浮在水面上后，涂布油墨活化溶剂(ink activating solvent)的方法(例如，特开昭58-191187号公报)，按照该方法，可以在一定程度上抑制由于转印片材的膨胀而导致的印刷图案的扩展。可是，在该方法中，完全没有考虑控制将转印片材浮在水面的时间和从涂布油墨活化溶剂到转印在被转印体上的时间等，不能解决转印高精密度的花纹这样的问题。
专利文献1：特开昭51-21914号公报
专利文献2：特开昭54-33115号公报
专利文献3：特开昭54-92406号公报
专利文献4：特开昭54-150208号公报
专利文献5：特开平4-308798号公报
专利文献6：特开平7-117328号公报
专利文献7：特开昭58-191187号公报
发明内容
本发明是为了解决上述课题而作成的，其目的在于提供一种水压转印方法，该方法是使用在作为基膜的聚乙烯醇类聚合物膜上形成了印刷层的转印片材(transfer sheet)，将高精密度的印刷图案转印到具有凹凸或曲面的成型体的表面上的水压转印方法。另外，其目的还在于提供一种适用于这样的水压转印方法的水压转印基膜。
上述课题可以通过提供一种水压转印方法来解决，所述水压转印方法是将在聚乙烯醇类聚合物膜上形成了印刷层的转印片材浮在水溶液的液面上，并使其印刷层朝上，然后通过面向液面压下成型体将印刷层转印到成型体上的水压转印方法，其特征在于，上述水溶液的表面张力为45mN/m或45mN/m以下，并且转印时的上述转印片材的延伸率为1.30倍或1.30倍以下。通过使表面张力降低到特定的值以下，可以抑制在水溶液的液面上由于转印片材膨胀而导致的伸展，其结果，可以在具有凹凸的非平面形状的成型体的表面清晰地印刷高精密度的花纹。
此时，上述水溶液的表面张力优选15mN/m或15mN/m以上。转印时上述转印片材的延伸率优选1.20倍或1.20倍以下。上述水溶液优选含有0.001～3重量％的表面活性剂。上述水溶液的固体成分浓度优选0.001～5重量％。优选在将上述转印片材浮在液面上之前涂布油墨活化溶剂。另外，从将上述转印片材浮在液面上起到面向液面压下成型体的时间优选40～240秒。
另外，上述课题还可以通过提供一种水压转印基膜来解决，该基膜是包含100重量份聚乙烯醇类聚合物和0.05～5重量份表面活性剂的水压转印基膜，其特征在于，含有0.01重量％上述表面活性剂的20℃的水溶液的表面张力为40mN/m或40mN/m以下，上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上时的延伸率为1.6倍或1.6倍以下。由此，在本发明的水压转印基膜上形成印刷层并作为转印片材，使用它进行转印印刷时，可以抑制浮在水面上发生膨胀时的伸展，其结果，可以在具有凹凸的非平面形状的成型体的表面转印高精密度的印刷图案。
此时，上述基膜优选相对于100重量份聚乙烯醇类聚合物含有0.5～10重量份的增塑剂、优选相对于100重量份聚乙烯醇类聚合物含有0.1～15重量份的淀粉、还优选相对于100重量份聚乙烯醇类聚合物含有0.1～5重量份的硼酸或其衍生物。
上述基膜的含水率优选1.5～4重量％。上述基膜的延迟(retardation)优选40nm或40nm以下。上述基膜的厚度优选20～50μm。另外，在膜的长度方向于50℃下施加8.0kg/m的张力1分钟时的横向收缩率优选0.01～1.5％。
从将上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上起到膜收缩的时间(T1)优选5～20秒。上述基膜在30℃的水中完全溶解所需要的时间(T2)优选15～40秒。从将上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上起到膜收缩的时间(T1)和上述基膜在30℃的水中完全溶解所需要的时间(T2)之比(T1/T2)优选0.3～0.8。另外，在上述水压转印基膜上形成印刷层而得到的转印片材也是本发明优选的实施方式。
按照本发明的水压转印方法，使用在作为基膜的聚乙烯醇类聚合物膜上形成了印刷层的转印片材，可以将高精密度的印刷图案转印到具有凹凸或曲面的成型体的表面。另外，通过使用本发明的水压转印基膜，也可以将高精密度的印刷图案转印到具有凹凸或曲面的成型体的表面。
具体实施方式
在本发明的水压转印方法中，将在聚乙烯醇类聚合物膜上形成了印刷层的转印片材浮在水溶液的液面上，并使印刷层朝上，然后通过面向液面压下成型体而将印刷层转印到成型体上。此时，重要的是上述水溶液的表面张力为45mN/m或45mN/m以下，并且转印时的上述转印片材的延伸率为1.30倍或1.30倍以下。
在本发明的水压转印方法中使用的水溶液的表面张力为45mN/m或45mN/m以下，优选40mN/m或40mN/m以下，更加优选35mN/m或35mN/m以下。通过使水溶液的表面张力低于或等于特定的值，可以抑制在水溶液的液面上由于转印片材膨胀而导致的伸展，其结果，可以在具有凹凸的非平面形状的成型体表面清晰地印刷高精密度的花纹。水溶液的表面张力超过45mN/m时，在水溶液的液面上抑制转印片材伸展的效果变小，在印刷扩展的状态下产生花纹模糊，从而不能清楚地在成型体上转印高精密度的花纹。另一方面，水溶液的表面张力过小时，在搅拌水溶液时产生的气泡难以消失，气泡残存在印刷的花纹中，有时不能将高精密度的花纹转印到成型体上。基于这些理由，水溶液的表面张力优选15mN/m或15mN/m以上，更加优选20mN/m或20mN/m以上。在此，水溶液的表面张力是在进行转印印刷时的水溶液的浓度和温度下测定的值。
在本发明的水压转印方法中，将转印片材浮在水溶液的液面上进行转印时的该转印片材的延伸率为1.30倍或1.30倍以下，优选1.20倍或1.20倍以下，更加优选1.10倍或1.10倍以下。为了真实地再现印刷版的花纹，最优选转印片材的尺寸没有变化(延伸率为1.0倍)，但使延伸率为1.30倍或1.30倍以下，与以往扩展到1.5倍或1.5倍以上的情况相比，也可以进行高精密度的花纹的转印。另一方面，延伸率不足1.0倍时，由于转印片材比原来的宽度变小，不仅生产性降低，而且在进行连续转印时，有时转印片材在水面上迂回运动，从而产生不能进行稳定的转印印刷等工程连贯性上的问题，故不优选。因此，延伸率优选1.0倍或1.0倍以上。这里所说的转印片材的延伸率，是表示使涂布了油墨活化溶剂的转印片材浮游于水溶液的液面上后，在经过规定时间后的时间点印刷图案的扩展程度的值，该值可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
作为使水溶液的表面张力为45mN/m或45mN/m以下的方法，没有特别限定，可以举出，通过将适量的通常市售的非离子型、离子型表面活性剂或烃类、醚类、醇类等有机溶剂等添加到水中来调节水溶液的表面张力的方法，这些当中，优选使用表面活性剂进行调节。表面活性剂既可以直接添加到水溶液中，也可以如后面所述，通过包含在基膜中的表面活性剂溶解在水溶液中而添加。
所用的表面活性剂是水溶性的，只要是具有表面活化能力的物质即可，没有特别限定，可以使用非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂中的任何一种。其中，非离子型表面活性剂，特别是下述式(1)表示的聚氧化乙烯烃基醚由于在基膜制膜时的剥离性良好、具有适当的表面活化能力，并且比较廉价，故可以优选使用。
R-O(CH2CH2O)nH    (1)
(式中，R为碳原子数6～20的饱和或不饱和链状烃基，n为2～20的整数)。
在上述式(1)中，R表示的碳原子数6～20的饱和或不饱和链状烃基可以是碳原子数6～20的烷基或烯基，这些基团可以是直链状，或者也可以是分支的。
上述水溶液中表面活性剂的含量优选0.001～3重量％，更加优选0.003～1.5重量％，进一步优选0.005～1重量％。表面活性剂的含量低于0.001重量％时，在水溶液的液面上抑制转印片材伸展的效果变小，担心在印刷扩展的状态下产生花纹模糊，从而不能清晰地转印高精密度的花纹。另一方面，表面活性剂的含量超过3重量％时，搅拌含有表面活性剂的水溶液时产生的气泡难以消失，由于气泡残存在印刷的花纹中，担心不能实现对成型体的清楚的转印。
由于反复使用用于水压转印的水溶液，作为基膜原料的PVA溶解而使固体成分浓度增加。因此，直到转印片材膨胀所需要的时间有时随着时间的流逝而发生变化。该倾向在使用卷成滚筒状的转印片材连续进行水压转印时特别显著，有时不能继续稳定的运行。基于这样的原因，在本发明的水压转印方法中，优选通过在水溶液中预先溶解后述的以聚乙烯醇类聚合物为原料的转印片材，来控制水溶液的固体成分浓度。此时，水溶液的固体成分浓度优选0.001～5重量％，更加优选0.05～4重量％，进一步优选0.1～3重量％。水溶液的固体成分浓度超过5重量％时，水溶液的粘度上升，难以转印到成型体，或者在水溶液中滞留的印刷层在转印时附着在水压转印膜的表面，有时不能将高精密度的印刷图案转印到成型体上。另一方面，水溶液中的固体成分浓度不足0.001重量％时，有时不能发挥控制水溶液的固体成分浓度所带来的效果。
在此，水溶液的固体成分浓度(重量％)是设将水溶液在105℃下干燥24小时后的重量为V1，设干燥前的水溶液的重量为V2时，用(V1/V2)×100来表示。
在本发明中，水压转印所用的水溶液的温度优选10～40℃，更加优选20～36℃，进一步优选25～33℃。水溶液的温度不足10℃时，在聚乙烯醇类聚合物膜上形成了印刷层的转印片材膨胀所需要的时间变长，并且进行转印印刷需要时间，生产性下降。另一方面，超过40℃时，由于转印片材从膨胀到溶解的时间变短，在转印时将成型物向水面上的转印片材压下时，膨胀了的转印片材有时不能承受该压力而导致破裂，从而不能转印印刷高精密度的花纹。
本发明中，在水压转印基膜中使用的聚乙烯醇类聚合物，可以是未改性的PVA，或者也可以是改性PVA，所述改性PVA是在不损害本发明效果的范围内，在PVA的主链中共聚了乙烯、丙烯等烯烃类、丙烯酸和丙烯酸酯类、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酰胺衍生物、乙烯基醚类、卤代乙烯、烯丙基化合物、马来酸及其盐或酯、乙烯基甲硅烷化合物等单体中的1种或2种或2种以上的改性PVA。利用这些单体的改性量通常优选25摩尔％或25摩尔％以下，更加优选5摩尔％或5摩尔％以下。
聚乙烯醇类聚合物的聚合度优选500～5000，更加优选700～4000，进一步优选1000～3000。聚乙烯醇类聚合物的聚合度不足500时，有时作为基膜的机械强度不够，特别是在连续地实施印刷等的情况下有时膜会破裂。另一方面，聚乙烯醇类聚合物的聚合度超过5000时，聚乙烯醇类聚合物的生产效率降低，或者水溶性降低，有时难以得到作为转印片材的经济的水压转印速度。
另外，聚乙烯醇类聚合物的皂化度优选80～99.9摩尔％，更加优选80～99摩尔％，进一步优选82～95摩尔％，特别优选85～93摩尔％，最合适的是87～91摩尔％。聚乙烯醇类聚合物的皂化度不足80摩尔％时，PVA膜在水中溶解的速度降低，或者在水中不溶解等，在制成转印片材时，转印步骤的连贯性恶化，或者在印刷时膜伸长而使印刷图案变形。而皂化度过高的PVA大多难以进行工业制备。
如上所述，通过使水溶液的表面张力降低，可以抑制在水溶液的液面上由于转印片材膨胀而导致的伸展，其结果，可以在具有凹凸的非平面形状的成型体的表面清晰地印刷高精密度的花纹。可以通过使用由含有表面活性剂的PVA构成的水压转印基膜使水溶液的表面张力降低。此时，由于通过反复进行转印操作，PVA以及表面活性剂溶解到水溶液中，因此，可以通过将溶解浓度调整到规定范围来自动地调整水溶液的表面张力的值。
即，通过使用水压转印基膜，可以实现本发明的目的，所述水压转印基膜是包含100重量份聚乙烯醇类聚合物和0.05～5重量份表面活性剂的水压转印基膜，其特征在于，含有0.01重量％上述表面活性剂的20℃的水溶液的表面张力为40mN/m或40mN/m以下，将上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上时的延伸率为1.6倍或1.6倍以下。
本发明的水压转印基膜含有的表面活性剂是含有0.01重量％该表面活性剂的20℃的水溶液的表面张力为40mN/m或40mN/m以下的表面活性剂。由此，在本发明的水压转印基膜上形成印刷层而制成转印片材，用该转印片材进行转印印刷时，可以抑制浮在水面上膨胀时的伸展。上述表面张力更加优选38mN/m或38mN/m以下，进一步优选36mN/m或36mN/m以下。表面张力超过40mN/m时，不能充分抑制在水面的薄膜的伸展，有时不能将高精密度的印刷图案转印到成型体。另一方面，上述表面张力优选15mN/m或15mN/m以上。表面张力不足15mN/m时，担心在水溶液中产生气泡而导致工程连贯性恶化。
作为表面活性剂，只要在水溶液状态下的表面张力满足上述条件，则可以使用以往作为基膜中的添加成分使用的表面活性剂。作为表面活性剂的具体例子，可以举出非离子型或离子型表面活性剂。作为非离子型表面活性剂，可以举出例如，聚氧化乙烯油基醚、聚氧化乙烯月桂基醚等聚氧化乙烯烷基醚类、聚氧化乙烯辛基苯醚等聚氧化乙烯烷基苯醚类、聚氧化乙烯月桂酸酯等聚氧化乙烯烷基酯类、聚氧化乙烯月桂氨基醚等聚氧化乙烯烷基胺类、聚氧化乙烯月桂酰胺等聚氧化乙烯烷基酰胺类、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺类、聚氧化烯烃烯丙基苯基醚等聚氧化烯烃烯丙基苯基醚类等。另外，作为阴离子型表面活性剂，可以举出例如，月桂酸钾等羧酸类、硫酸辛酯等硫酸酯类、十二烷基苯磺酸盐等磺酸类。另外，作为阳离子型表面活性剂，可以举出例如，月桂胺盐酸盐等胺类、月桂基三甲基氯化铵等季铵盐类等。表面活性剂可以使用1种或组合2种或2种以上使用。
在本发明中，相对于聚乙烯醇类聚合物100重量份，表面活性剂使用0.05～5重量份、优选0.07～4重量份、更加优选0.1～3重量份的量。表面活性剂的量不足0.05重量份时，由于不能抑制将水压转印基膜浮在水面膨胀时的伸展，因此，有时不能进行高精密度的印刷图案的转印。表面活性剂的量超过5重量％时，表面活性剂渗出到膜表面，有时产生印刷洇渗，或膜的污染。
另外，重要的是，将上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上时的延伸率为1.6倍或1.6倍以下。基膜的延伸率超过1.6倍时，在形成印刷层对成型体进行转印印刷时，有时转印的印刷图案与原来的印刷图案相比扩大而变模糊，或者变形，从而不能进行高精密度的印刷图案的转印印刷。基膜的延伸率优选为1.4倍或1.4倍以下。另一方面，基膜的延伸率优选为0.9倍或0.9倍以上。基膜的延伸率为0.9倍或0.9倍以下时，由于转印片材比原来的宽度变小，不仅生产性降低，而且在进行连续转印时，担心转印片材在水面上迂回运动，从而产生不能得到稳定的转印印刷等工程连贯性上的问题。基膜的延伸率更加优选0.95倍或0.95倍以上。这里所说的基膜的延伸率，是表示使水压转印基膜浮游在水溶液的液面上，在经过一定时间后的时间点上印刷图案的扩展程度的值，详细的测定方法示于实施例中。
为了赋予柔软性和提高水溶性，优选在本发明的水压转印基膜中含有增塑剂。对于所用的增塑剂的种类没有特别限制，甘油、双甘油、1，3-丙二醇、丙二醇、二乙二醇等多元醇类增塑剂是合适的，特别优选使用甘油。增塑剂的添加量，相对于聚乙烯醇类聚合物100重量份，优选为0.5～10重量份，更加优选1～10重量份。增塑剂的添加量不足0.5重量份时，由于薄膜的耐冲击性降低，有时在印刷时薄膜破裂。超过10重量份时，薄膜吸湿，在印刷时薄膜会产生伸长，或者产生粘连，故不优选。
另外，为了调整在基膜上形成印刷层时所必须的机械强度、处理形成了印刷层的转印片材时的耐湿性、由于浮在水面的转印片材的吸水而导致的软化性、在水面的伸展性和扩散性等，还优选在本发明的水压转印基膜中含有淀粉、上述聚乙烯醇类聚合物以外的水溶性高分子等。
作为用于该目的的淀粉，可以举出例如，玉米淀粉、土豆淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、西米淀粉等天然淀粉类；实施了醚化加工、酯化加工、氧化加工等的加工淀粉类等，其中优选使用加工淀粉类。添加淀粉除了上述效果以外，还可以带来抑制薄膜彼此之间的密合或薄膜和金属辊的密合的效果。薄膜之间密合时，由于在连续地对基膜实施印刷时等会成为薄膜伸长的原因，故不优选。相对于聚乙烯醇类聚合物100重量份，淀粉的添加量优选0.1～15重量份，更加优选0.3～10重量份，进一步优选0.5～5重量份。
另外，作为水溶性高分子，可以举出，例如，糊精、明胶、骨胶(にかわ)、酪蛋白、紫胶、阿拉伯胶、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、聚乙烯基甲基醚、乙烯基甲基醚和马来酸酐的共聚物、醋酸乙烯和衣康酸的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、藻酸钠等。相对于聚乙烯醇类聚合物100重量份，水溶性高分子的添加量优选15重量份或15重量份以下，更加优选10重量份或10重量份以下。水溶性高分子的添加量超过15重量份时，担心水压转印时的转印片材的溶解性或分散性恶化。
另外，只要是在不损害本发明效果的范围内，为了调节由于浮在水面上以后的吸水而引起的柔软化的速度、在水面的伸展性、在水中扩散所需要的时间，可以在本发明的水压转印基膜中添加无机盐类等添加剂。
作为无机盐类，没有特别限制，可以举出硼酸或其衍生物，例如硼酸或硼砂等。相对于聚乙烯醇类聚合物100重量份，其添加量优选为5重量份或5重量份以下，更加优选1重量份或1重量份以下。超过5重量份时，由于基膜的水溶性显著降低，故不优选。另外，相对于聚乙烯醇类聚合物100重量份，其添加量优选0.1重量份或0.1重量份以上。
另外，在不损害本发明的效果的范围，还可以在本发明的水压转印基膜中添加热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、着色剂、填充剂等。通常，相对于100重量份PVA，这些添加剂的添加量优选10重量份或10重量份以下，更加优选5重量份或5重量份以下。添加剂的添加量超过10重量份时，担心PVA薄膜的耐冲击性恶化。
本发明的水压转印的基膜可以通过采用将聚乙烯醇类聚合物和含有上述表面活性剂的水溶液流延制膜的方法等已知的方法来进行制膜而获得。
本发明的水压转印基膜的含水率优选1.5～4重量％，更加优选1.8～3.5重量％，进一步优选2～3重量％。基膜的含水率超过4重量％时，担心形成印刷层时印刷图案模糊，或者在印刷时薄膜沿长度方向伸长。基膜的含水率不足1.5重量％时，由于耐冲击性降低，不仅薄膜变得容易破裂，而且容易产生静电，因此，担心附着灰尘或尘土而不能进行高精密度的印刷。上述含水率可以通过调整制造薄膜时的干燥条件等来得到。
本发明的水压转印基膜的延迟优选40nm或40nm以下，更加优选34nm或34nm以下。这里所说的延迟，用基膜的双折射率和膜厚的积(双折射率×膜厚)表示。该双折射率由在制膜步骤等中赋予的薄膜的分子取向的程度来决定。延迟超过40nm时，由于薄膜的长度方向和宽度方向的应力不同的原因，特别是在吸湿时，在基膜的表面产生皱纹，阻碍形成具有高精密度的印刷图案的印刷层，或者在浮在水面上时，转印片材以不均匀的状态伸展而使印刷图案变形，故不优选。为了使延迟为40nm或40nm以下，重要的是在制造薄膜时，使薄膜在滚筒上或带上充分地干燥，并且在随后的步骤中不施加张力地卷曲。
本发明的水压转印基膜的厚度优选20～50μm，更加优选25～45μm。厚度超过50μm时，由于浮在水面的基膜膨胀费时，或除去转印后的基膜(脱膜)费时，因此有时生产性降低。另外，厚度不足20μm时，由于薄膜强度降低，在印刷等时破裂，或者在水压转印时如果从上面压下成型体，薄膜破裂，从而不能进行转印印刷。
在本发明的水压转印基膜中，在膜的长度方向于50℃下施加8.0kg/m的张力1分钟时的横向收缩率优选0.01～1.5％。基膜在上述条件下的横向收缩率超过1.5％时，在印刷时有时印刷层的印刷图案变形，或者在彩色印刷时产生印刷图案的交错，故不优选。横向收缩率不足0.01％时，连续地对基膜实施印刷时，有时在产生张力的变化时薄膜破裂，另外，从基膜印刷步骤中的连贯性这点上看，也不优选。上述横向收缩率更加优选0.05～1.0％。
为了提高薄膜表面的滑动性(slip property)，或者提高形成了印刷层的转印片材的外观，本发明的水压转印基膜优选对膜表面实施消光处理(マツト
Figure A20048003135900141
理)。作为实施消光处理的方法，可以举出，在制造薄膜时使辊或带的消光表面(マツト表面)转印到薄膜上的在线消光处理法、一旦将薄膜卷在辊上后即实施压花处理的方法等。经消光处理的薄膜的表面粗糙度Ra优选为0.5μm或0.5μm以上，更加优选1μm或1μm以上。
对本发明中使用的PVA膜的长度和宽度没有特别限制，但作为长度的下限，从PVA膜印刷时的生产性的观点看，优选1m或1m以上，更加优选100m或100m以上，进一步优选1000m或1000m以上。PVA膜的长度的上限优选5000m或5000m以下，更加优选3000m或3000m以下。作为PVA膜的宽度的下限，优选50cm或50cm以上，更加优选80cm或80cm以上，进一步优选100cm或100cm以上。PVA膜的宽度比50cm小时，有时印刷时的生产性降低。PVA膜的宽度的上限优选4m或4m以下，更加优选3m或3m以下。宽度超过4m时，存在难以制造具有均匀厚度的PVA膜的情况。
从将上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上到薄膜收缩的时间(T1)优选5～20秒。如果时间(T1)过长，由于在转印印刷时薄膜的膨胀不充分，在印刷图案上产生皱纹，相反，如果过短，由于在水面上薄膜的尺寸变化大，不能充分地控制伸展性，任何一种情况都不能进行高精密度的印刷图案的转印印刷。时间(T1)更加优选8～17秒。这里，时间(T1)是表示从将浮薄膜在水面上起到薄膜的整个面产生皱纹的时间。时间(T1)可以通过薄膜的厚度等来控制。
上述基膜在30℃的水中完全溶解所需要的时间(T2)优选15～40秒。如果时间(T2)过长，有时转印后的脱模性降低，过短时，在转印印刷立体物时有时不能对有深度的部位转印印刷。时间(T2)更加优选18～37秒。时间(T2)可以通过聚乙烯醇类聚合物的皂化度或增塑剂的量等来控制。
从将上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上到薄膜收缩的时间(T1)和上述基膜在30℃的水中完全溶解所需要的时间(T2)之比(T1/T2)优选0.3～0.8。发现通过使比值(T1/T2)为特定的范围，将不会发生上述问题，从而可以进行高精密度印刷图案的转印印刷。比值(T1/T2)更加优选0.34或0.34以上。另外，比值(T1/T2)更加优选0.7或0.7以下，进一步优选0.5或0.5以下。
溶解了0.5重量％的在上述基膜上形成有印刷层的转印片材的30℃的水溶液的表面张力优选45mN/m或45mN/m以下。该表面张力是假定在实际进行转印操作时溶解适当量的本发明基膜的水溶液的表面张力的值。水溶液的表面张力超过45mN/m时，在水溶液的液面上抑制转印片材的伸展的效果变小。水溶液的表面张力优选40mN/m或40mN/m以下，更加优选35mN/m或35mN/m以下。另一方面，水溶液的表面张力过小时，担心溶解了上述基膜的转印液起泡大，在转印印刷时气泡混入到成型体和转印印刷纸之间，从而发生在印刷图案上产生缺陷等问题。基于这样的理由，水溶液的表面张力优选15mN/m或15mN/m以上，更加优选20mN/m或20mN/m以上。作为将水溶液的表面张力调整为上述范围的方法，可以采用调整聚乙烯醇类聚合物的皂化度或聚合度、表面活性剂等添加物的种类或量来进行。
在基膜上实施印刷时，可以采用凹版印刷、网目印刷、胶版印刷、辊式涂布等以往公知的印刷方式。作为印刷油墨，可以使用以往公知的油墨。作为此时使用的印刷油墨，优选使用由包含非水溶性树脂的粘合剂、染料、颜料等着色剂以及溶剂构成的印刷油墨。作为非水溶性树脂，可以举出硝酸纤维素、醇酸树脂、氨基树脂、丙烯酸类树脂、乙烯基树脂、松香酯、马来酸改性松香酯等，它们也可以混合使用。作为溶剂，可以举出甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙二醇醚、乙醇、异丙醇、丁醇、酞酸丁酯、酞酸辛酯等，它们也可以混合使用。
为了使转印片材的印刷层柔软，并表现出对成型体的紧贴性(clinginess)，通常在将上述转印片材浮在液面上之前涂布油墨活化溶剂，在本发明中也推荐进行该操作。此时，通过预先使印刷层柔软化，可以改善紧贴性，但转印片材由于膨胀而变得容易伸展。因此，重要的是，通过如本发明那样地控制表面张力来抑制转印片材的伸展。作为油墨活化溶剂，可以举出丁基溶纤剂乙酸酯、二甘醇一丁醚乙酸酯、甲基丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、硫酸钡等。
使用转印片材将印刷层转印到成型体通过如下方法进行：将转印片材浮在水溶液的液面上，并使印刷层朝上，然后向着液面压下成型体。
从将上述转印片材浮在液面上到向着液面压下成型体的时间优选40～240秒。该时间更加优选60～180秒。开始对成型体进行转印之前的时间不足40秒时，由于转印片材的膨胀不充分，转印片材的伸展力没有达到恒定，而且伸展力和抑制力的关系也没有达到平衡，因此存在印刷图案的扩展还在进行中的可能性。如果开始对成型体进行转印之前的时间超过240秒，转印片材的膨胀过度，一部分溶解而开始扩散，从而担心在转印到成型体上的印刷图案中产生拉伸斑点，极端的情况将产生断裂。
在制造同一批产品时，优选进行调整使上述水溶液的表面张力的变化小。由此，可以连续地形成尺寸精密度再现性良好的印刷图案。由于反复进行转印操作，PVA溶解在水溶液中，因此优选一边继续加入水一边调整PVA的浓度为恒定。此时，为了使表面活性剂的浓度也保持一定，从操作简单方面考虑，优选如后所述将加入了表面活性剂的PVA膜作为基膜。
在本发明中，转印到成型体上的印刷图案的延伸率优选1.35倍或1.35倍以下，更加优选1.25倍或1.25倍以下。为了真实地再现印刷版的图案，转印片材的延伸率优选接近于1.0倍，但延伸率不足1.0倍时，担心在生产性或工程连贯性上产生问题。因此，印刷图案的延伸率优选1.0倍或1.0倍以上。
在本发明转印基膜上设置了印刷层的转印片材，用于在由下述材料构成的成型品上实施印刷：木板、胶合板、木屑胶合板等木质基材；各种塑料成型品；纸浆水泥板(pulp cement board)、石板、石棉水泥板、GRC(玻璃纤维增强水泥)成型品、混凝土板等纤维水泥产品；石膏板、硅酸钙板、硅酸镁板等无机板状物；由铁、铜、铝等形成的金属板或它们的合金板；以及它们的复合物等。实施印刷的成型体的表面形状可以是平坦的，也可以是粗糙面，还可以具有凹凸形状，但转印片材优选用于对具有凹凸形状的成型体等的表面进行印刷。
实施例
以下通过实施例更加详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。
在以下的实施例1、2以及比较例1～4中，水溶液的表面张力、转印片材的延伸率以及转印到成型体上的印刷图案的延伸率的测定如下进行。
(水溶液的表面张力)
使用协和界面科学(株)制造的表面张力计CBVP-A3，按照Willhelmy法进行测定。
(转印片材的延伸率)
使用长20cm×宽20cm的正方形转印片材，并使用水性笔在其中央部分画出直径为4cm大小的圆。通过喷雾法在该转印片材上涂布油墨活化溶剂后，在保持30℃的水溶液的液面上浮起，经过约10秒钟时，在片材表面产生皱纹。片材表面的皱纹随着时间的流逝慢慢地消失，纸面完全变平滑。在经过了从将转印片材浮在水溶液的液面上起到片材面变平滑所需要的时间的4倍时间的时刻，测定在转印片材上画出的圆中显示最大变化的地方的直径，将其用原来的直径(4cm)除，算出“转印片材的延伸率”。
(转印到成型体上的印刷图案的延伸率)
与测定上述转印片材的延伸率同样地，在经过了从将转印片材浮在水溶液的液面上起到片材面变平滑所需要的时间的4倍时间的时刻，从浮游在水面上的转印片材的上方与水面平行地压下厚度为4mm、大小为20cm×20cm的ABS树脂板，将印刷图案转印到ABS树脂板上。测定与印刷图案一起转印到ABS树脂板上的圆中显示最大变化的地方的直径，将其用原来的直径(4cm)除，算出“转印到成型体上的印刷图案的延伸率”。
实施例1
将由100重量份聚合度为1780、皂化度为88％的聚乙烯醇、5重量份甘油、5重量份醚化淀粉构成的组合物的15重量％水溶液挤出到具有消光面的表面温度为90℃的滚筒面上，通过流延制膜得到厚度30μm的经消光处理的基膜。使用由颜料(茶色)/醇酸树脂/甲苯/乙酸乙酯/异丙醇＝10/20/20/30/20(重量比)构成的凹印油墨在基膜的平面(未经消光处理的面)印刷木纹花纹，得到转印片材。
将得到的转印片材的一部分以及聚氧化乙烯月桂基醚(在0.01重量％水溶液中于20℃下测定的表面张力为27.8mN/m，氧化乙烯的加成摩尔数(n)＝5，亲水亲油平衡值HLB：10.8)溶解在水中，加入到浴槽中并保持水温为30℃。得到的水溶液的表面张力为30.2mN/m，聚氧化乙烯月桂基醚的含量为0.01重量％，固体成分浓度为0.10重量％。将上述转印片材切成长20cm×宽20cm的正方形形状，喷涂油墨活化溶剂(26重量份丁基溶纤剂乙酸酯、26重量份二甘醇一丁醚乙酸酯、8重量份甲基丙烯酸丁酯聚合物、20重量份邻苯二甲酸二丁酯、20重量份硫酸钡的混合物)后，印刷面朝上地浮在水溶液的液面上，并测定转印片材的延伸率。转印片材与水面接触后，在13秒在片材表面产生皱纹，再7秒钟后(与水面接触20秒钟后)，皱纹消失而变平滑。转印片材与水面接触80秒后的延伸率为1.10倍。另外，将上述转印片材切成长20cm×宽20cm的正方形形状，喷涂油墨活化溶剂后，印刷面朝上地浮在水溶液的液面上，然后将印刷图案转印到ABS树脂板上，测得转印到成型物上的印刷图案的延伸率为1.12倍。在ABS树脂板上清晰地转印了没有漏印(印刷抜け)和污染的高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表1。
实施例2
除了使用相同重量的聚氧化乙烯油基醚(HLB：11.3)代替聚氧化乙烯月桂基醚(HLB：10.8)，使水溶液的表面张力为38.2mN/m以外，其它与实施例1同样地，对ABS树脂板进行水压转印。转印膜的延伸率为1.26倍。另外，与水面接触72秒后转印到成型物上的印刷图案的延伸率为1.27倍。在ABS树脂板上清晰地转印了没有漏印和污染的高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表1。
比较例1
除了降低水溶液中的聚氧化乙烯月桂基醚的含量，使水溶液的表面张力为50.3mN/m以外，其它与实施例1同样地，对ABS树脂板进行水压转印。转印膜的延伸率为1.39倍。另外，与水面接触72秒后转印到成型物上的印刷图案的延伸率为1.42倍。转印到ABS树脂板上的印刷图案虽然没有漏印和污染，但产生由于印刷图案膨胀而引起的花纹模糊，从而不能得到高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表1。
比较例2
除了使用只将转印片材溶解在水中，并使表面张力调整为60.8mN/m的水溶液以外，其它与实施例1同样地，对ABS树脂板进行水压转印。转印膜的延伸率为1.54倍。另外，与水面接触68秒后转印到成型物上的印刷图案的延伸率为1.57倍。转印到ABS树脂板上的印刷图案虽然没有漏印和污染，但产生花纹模糊，从而不能得到高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表1。
比较例3
除了使用聚氧化乙烯油基醚(HLB：15.0)代替聚氧化乙烯月桂基醚(HLB：10.8)，并加入异丙醇使水溶液的表面张力为62.5mN/m以外，其它与实施例1同样地，对ABS树脂板进行水压转印。水溶液的固体成分浓度为0.10重量％。转印膜的延伸率为1.61倍。另外，与水面接触72秒后转印到成型物的印刷图案的延伸率为1.64倍。在ABS树脂板上转印的印刷图案虽然没有漏印和污染，但产生花纹模糊，从而不能得到高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表1。
比较例4
除了在浴槽中只加入水并且在20℃下进行(在20℃下测定的表面张力：72.8mN/m)以外，其它与实施例1同样地，对ABS树脂板进行水压转印。转印膜的延伸率为1.8倍。另外，与水面接触68秒后转印到成型物的印刷图案的延伸率为1.85倍。转印到ABS树脂板上的印刷图案虽然没有漏印和污染，但产生花纹模糊，从而不能得到高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表1。
[表1]
  水溶液中的溶解物   水溶液表面张力(mN/m)   片材的延伸率(倍)   印刷图案延伸率(倍)
 实施例1   转印片材聚氧化乙烯月桂基醚   30.2   1.10   1.12
 实施例2   转印片材聚氧化乙烯油基醚   38.2   1.26   1.27
 比较例1   转印片材聚氧化乙烯月桂基醚   50.3   1.39   1.42
 比较例2   转印片材   60.8   1.54   1.57
 比较例3   转印片材聚氧化乙烯油基醚异丙醇   62.5   1.61   1.64
 比较例4   无   72.8   1.80   1.85
由表1可知，随着转印时水溶液的表面张力上升，浮在液面上的转印片材的延伸率变大。因此，可知通过调整水溶液的表面张力为适当的值，可以将所需延伸率的印刷图案转印到成型品上。
在以下的实施例3～6以及比较例5～7中，水溶液的表面张力、基膜的含水率、基膜的延迟、基膜的横向收缩率、时间(T1)、时间(T2)、基膜的延伸率以及转印到成型体上的印刷图案的延伸率分别采用以下的方法求得。
(水溶液的表面张力)
使用协和界面科学(株)制造的表面张力计CBVP-A3，按照Willhelmy法进行测定。
(含水率)
使用真空干燥机(Yamato科学(株)制造的DP33)和真空泵(日立工机(株)制造的VR16LP)，由在1Pa或1Pa以下的减压状态下于50℃进行2小时干燥时的重量变化率求出基膜的含水率(％)。
含水率(％)＝[(干燥前的薄膜重量-干燥后的薄膜重量)/干燥前的薄膜重量]×100
(延迟)
使用自动双折射计(KOBRA21SDH，王子计测机器株式会社制造)，测定基膜的任意点的延迟。
(薄膜的横向收缩率)
设样品薄膜的宽度为L1，在薄膜的长度方向于50℃下施加8.0kg/m的张力1分钟后的薄膜宽度为L2，按照以下的式子求出横向收缩率。
横向收缩率(％)＝[(L1-L2)/L1]×100
(时间(T1))
将水压转印基膜溶解在水中并达到0.05重量％的浓度，然后加入到浴槽中并保持水温为30℃。测定切成长20cm×宽20cm的正方形的水压转印基膜从将该薄膜浮在上述水溶液的水面上起到薄膜膨胀而在薄膜表面的整个面上产生皱纹的时间，将其作为时间(T1)。
(时间(T2))
在30℃的恒温浴中设置磁力搅拌器。将加入了1升蒸馏水的1升玻璃烧杯放入到上述恒温浴中，用5cm的转子以250rpm进行搅拌。烧杯内的蒸馏水达到30℃后，开始水溶性的测定。将薄膜切成40×40mm的正方形并将其夹在滑动支架(silie mount)上，浸渍到搅拌的30℃的水中，观察薄膜的溶解状态，测定薄膜完全溶解所需要的时间(秒数)，将其作为时间(T2)。
(基膜的延伸率)
将水压转印基膜溶解在水中并达到0.05重量％的浓度，然后加入到浴槽中并保持水温为30℃。另外地，将水压转印基膜切成长20cm×宽20cm的正方形，使用水性笔在其中央部分画出直径为4cm大小的圆，浮在上述水溶液的水面上经过约10秒钟时，在薄膜表面产生皱纹。薄膜表面的皱纹随着时间的流逝慢慢地消失，薄膜表面完全变平滑。在经过了从将水压转印基膜浮在水溶液的水面上起到薄膜表面变平滑所需要的时间的5倍时间的时刻，测定在基膜上画出的圆中显示最大直径之处，将其用原来的直径(4cm)除，算出“基膜的延伸率”。
(印刷图案的延伸率)
通过印刷装置在水压转印基膜上实施印刷，制作转印片材。将得到的转印片材溶解在水中并使固体成分浓度达到0.5重量％，制备水溶液，加入到浴槽中并保持水温为30℃。而且，另外地，将转印片材切成长20cm×宽20cm的正方形，使用水性笔在其中央部分画出直径为4cm大小的圆。在该转印片材上通过喷涂法涂布油墨活化溶剂(26重量份丁基溶纤剂乙酸酯、26重量份二甘醇一丁醚乙酸酯、8重量份甲基丙烯酸丁酯、20重量份邻苯二甲酸二丁酯、20重量份硫酸钡的混合物)后，浮在保持30℃的水溶液的液面上经过约10秒钟时，在片材表面产生皱纹。片材表面的皱纹随着时间的流逝慢慢地消失，片材面完全变平滑。在经过了从将转印基膜浮在水溶液的液面上起到纸面变平滑所需要的时间的4倍时间的时刻，从浮游在水面上的转印片材的上方与水面平行地压下厚度为4mm、大小为20cm×20cm的ABS树脂板，将印刷图案转印到ABS树脂板上。测定在转印到ABS树脂板上的印刷图案的圆中显示最大变化的地方的直径，将其用原来的直径(4cm)除，算出“转印到成型体上的印刷图案的延伸率”。
实施例3
使用滚筒式制膜机，将由100重量份聚合度为1750、皂化度为88摩尔％的聚乙烯醇、4重量份甘油、1.2重量份聚氧化乙烯月桂基醚(在0.01重量％的水溶液中于20℃下测定的表面张力为27.8mN/m，氧化乙烯的加成摩尔数(n)＝5，亲油亲水平衡值HLB：10.8)构成的组合物的30重量％水溶液从T型模吐出到旋转的表面温度为90℃的滚筒上，干燥，得到厚度为30μm的水压转印基膜。得到的基膜的含水率为3.6重量％，延迟为30nm。另外，对该基膜在长度方向于50℃下施加8.0kg/m的张力1分钟时的横向收缩率为1.1％。该基膜在30℃的水中完全溶解所需要的时间(T2)为26秒。
将得到的水压转印基膜溶解在水中并达到0.05重量％的浓度，制备水溶液，加入到浴槽中并保持水温为30℃。将基膜切成长20cm×宽20cm的正方形，使用水性笔在中央部分画出直径4cm的圆后，浮在上述水溶液的液面上，测定基膜的延伸率。基膜在与水面接触后9秒(T1)时，在片材表面产生皱纹，再5秒后(与水面接触14秒后)，皱纹消失而变平滑。比值(T1/T2)为0.35。另外，基膜与水面接触70秒后的延伸率为1.47倍。
在使上述水压转印基膜通过50℃的预热装置后，使用由颜料、醇酸树脂以及溶液构成的凹印油墨，通过凹版印刷方式进行彩色印刷，得到转印片材。将得到的转印片材溶解在水中并使固体成分浓度为0.5重量％，制备水溶液，加入到浴槽中并保持水温为30℃。该水溶液的表面张力为39mN/m。
在上述转印片材的印刷面上喷涂油墨活化溶剂后，使印刷面为上面地浮在上述水温为30℃的水溶液中。转印片材在与水面接触后12秒时，在片材表面产生皱纹，再7秒后(与水面接触19秒后)，皱纹消失而变平滑。在76秒钟后，从上方压下ABS树脂制的平板成型体，将印刷图案转印到ABS树脂板上。测定转印到成型体上的印刷图案的延伸率为1.32倍。在ABS树脂板上清晰地转印了没有漏印和污染的高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表2。
实施例4
使用滚筒式制膜机，将由100重量份聚合度为2050、皂化度为89摩尔％的聚乙烯醇、1.0重量份聚氧化乙烯油基醚(在0.01重量％的水溶液中于20℃下测定的表面张力为31.1mN/m，氧化乙烯的加成摩尔数(n)＝8，亲油亲水平衡值HLB：11.3)、5重量份甘油、3重量份氧化淀粉、0.3重量份硼酸构成的组合物的30重量％水溶液从T型模吐出到旋转的表面温度为90℃的滚筒上，干燥，得到厚度为37μm的水压转印基膜。得到的基膜的含水率为2.8重量％，延迟为26nm。另外，对该基膜在长度方向于50℃下施加8.0kg/m的张力1分钟时的横向收缩率为0.2％。该基膜在30℃的水中完全溶解所需要的时间(T2)为34秒。
另外，与实施例3同样地，基膜浮在上述水溶液的液面上时，与水面接触12秒(T1)时，在薄膜表面产生皱纹，再10秒后(与水面接触22秒后)，皱纹消失而变平滑。比值(T1/T2)为0.35。另外，基膜与水面接触110秒后的延伸率为1.38倍。
接着，与实施例3同样地，通过在基膜上进行印刷来制作转印片材。将得到的转印片材溶解在水中并使固体成分浓度为0.5重量％，保持30℃的水溶液的表面张力为37mN/m。另外，与实施例3同样地，测得转印到ABS树脂板的印刷图案的延伸率为1.23倍。在ABS树脂板上清晰地转印了没有漏印和污染的高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表2。
实施例5
除了使基膜的含水率为5.2重量％以外，其它与实施例3同样地，得到水压转印基膜。得到的基膜的延迟为35nm。另外，对该基膜在长度方向于50℃下施加8.0kg/m的张力1分钟时的横向收缩率为2.4％。该基膜在30℃的水中完全溶解所需要的时间(T2)为26秒。
另外，与实施例3同样地，将基膜浮在上述水溶液的液面上，在与水面接触7秒(T1)时，在薄膜表面产生皱纹，再5秒后(与水面接触12秒后)，皱纹消失而变平滑。比值(T1/T2)为0.27。另外，基膜与水面接触60秒后的延伸率为1.50倍。
接着，与实施例3同样地，通过在基膜上进行印刷来制作转印片材，结果3色印刷的油墨稍微偏移地印刷。认为这是由于基膜的水份率高，印刷时的横向收缩率变高，因此产生印刷偏移。将得到的转印片材溶解在水中并使固体成分浓度为0.5重量％，保持30℃的水溶液的表面张力为39mN/m。另外，与实施例3同样地，测得转印到ABS树脂板上的印刷图案的延伸率为1.35倍。转印到ABS树脂板上的印刷图案虽然没有漏印和污染，但由于上述印刷偏移而成为稍显不清楚的印刷图案。评价结果归纳示于表2。
实施例6
除了使聚氧化乙烯月桂基醚的使用量为6.0重量份以外，其它与实施例3同样地制作基膜和转印片材，此时，由于表面活性剂渗出到薄膜表面，印刷图案模糊。另外，对ABS树脂板进行水压转印，测得转印到成型体上的印刷图案的延伸率为1.20倍。虽然可以抑制由于印刷图案的扩大而引起的中央模糊(ピントボケ)，但在ABS树脂板上，薄膜表面的污染也原封不动地被转印。评价结果归纳示于表2。
比较例5
除了使用聚氧化乙烯聚苯乙烯基苯基醚(在0.01重量％的水溶液中于20℃下测定的表面张力为43.0mN/m，氧化乙烯的加成摩尔数(n)＝14.5)代替聚氧化乙烯月桂基醚以外，其它与实施例3同样地制作基膜和转印片材，并进行评价。对ABS树脂板进行水压转印，测得转印到成型体上的印刷图案的延伸率为1.83倍。转印到ABS树脂板上的印刷图案虽然没有漏印和污染，但产生由于印刷图案膨胀而引起的花纹模糊，从而不能得到高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表2。
比较例6
除了使用0.02重量份聚氧化乙烯十六烷基醚(在0.01重量％的水溶液中于20℃下测定的表面张力为38.2mN/m，氧化乙烯的加成摩尔数(n)＝15.0)代替1.2重量份聚氧化乙烯月桂基醚作为表面活性剂以外，其它与实施例3同样地制作基膜和转印片材，并进行评价。对ABS树脂板进行水压转印，测得转印到成型体上的印刷图案的延伸率为2.0倍。转印到ABS树脂板上的印刷图案虽然没有漏印和污染，但产生花纹模糊，从而不能得到高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表2。
比较例7
除了不添加表面活性剂以外，其它与实施例3同样地制作基膜和转印片材，并进行评价。对ABS树脂板进行水压转印，测得转印到成型体的印刷图案的延伸率为2.3倍。转印到ABS树脂板上的印刷图案虽然没有漏印和污染，但产生花纹模糊，从而不能得到高精密度的印刷图案。评价结果归纳示于表2。
[表2]
              表面活性剂  其它添加物(重量份)                        基膜性能   水溶液表面张力(mN/m)   印刷图案延伸率(倍)
种类   表面张力(mN/m)   配合量(重量份)   含水率(重量％)   延迟(nm)   横向收缩率(％)   T1/T2   延伸率(倍)
实施例3   聚氧化乙烯月桂基醚 27.8 1.2 甘油(4) 3.6 30 1.1   0.35(9/26) 1.47 39 1.32
实施例4   聚氧化乙烯油基醚 31.1 1.0   甘油(5)氧化淀粉(3)硼酸(0.3) 2.8 26 0.2 0.35(12/34) 1.38 37 1.23
实施例5   聚氧化乙烯月桂基醚 27.8 1.2 甘油(4) 5.2 35 2.4   0.27(7/26) 1.5 39 1.35
实施例6   聚氧化乙烯月桂基醚 27.8 6.0 甘油(4) 3.6 30 1.1   0.37(10/27) 1.28 38 1.2
比较例5   聚氧化乙烯聚苯乙烯基苯基醚 43.0 1.2 甘油(4) 2.8 26 0.2 0.38(13/34) 2.1 64 1.83
比较例6   聚氧化乙烯十六烷基醚 38.2 0.02 甘油(4) 2.8 26 0.2   0.40(14/35) 2.2 65 2.0
比较例7 无 甘油(4) 2.8 26 0.2   0.43(15/35) 2.5 65 2.3
如表2所示，可知随着转印时水溶液的表面张力上升，浮在液面上的转印片材的延伸率变大。因此可以明确，为了转印清晰的印刷图案，重要的是使用配合适当量的合适的表面活性剂，并且浮在水溶液中浮时的延伸率为一定值以下的基膜。

Claims (19)

1.一种水压转印方法，该方法是将在聚乙烯醇类聚合物膜上形成有印刷层的转印片材浮在水溶液的液面上，并使其印刷层朝上，然后面向液面压下成型体，从而将印刷层转印到成型体上的水压转印方法，其特征在于，上述水溶液的表面张力为45mN/m或45mN/m以下，并且转印时的上述转印片材的延伸率为1.30倍或1.30倍以下。
2.权利要求1所述的水压转印方法，其中上述水溶液的表面张力为15mN/m或15mN/m以上。
3.权利要求1或2所述的水压转印方法，其中，转印时的上述转印片材的延伸率为1.20倍或1.20倍以下。
4.权利要求1～3中任一项所述的水压转印方法，其中上述水溶液含有0.001～3重量％的表面活性剂。
5.权利要求1～4中任一项所述的水压转印方法，其中上述水溶液的固体成分浓度为0.001～5重量％。
6.权利要求1～5中任一项所述的水压转印方法，其中，在将上述转印片材浮到液面上之前涂布油墨活化溶剂。
7.权利要求1～6中任一项所述的水压转印方法，其中，从将上述转印片材浮到液面上起到面向液面压下成型体的时间为40～240秒。
8.一种水压转印基膜，其包含100重量份聚乙烯醇类聚合物和0.05～5重量份表面活性剂，其特征在于，含有0.01重量％上述表面活性剂的20℃的水溶液的表面张力为40mN/m或40mN/m以下，上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上时的延伸率为1.6倍或1.6倍以下。
9.权利要求8所述的水压转印基膜，其中相对于聚乙烯醇类聚合物100重量份，含有0.5～10重量份的增塑剂。
10.权利要求8或9所述的水压转印基膜，其中相对于聚乙烯醇类聚合物100重量份，含有0.1～15重量份的淀粉。
11.权利要求8～10中任一项所述的水压转印基膜，其中相对于聚乙烯醇类聚合物100重量份，含有0.1～5重量份的硼酸或其衍生物。
12.权利要求8～11中任一项所述的水压转印基膜，其中含水率为1.5～4重量％。
13.权利要求8～12中任一项所述的水压转印基膜，其延迟为40nm或40nm以下。
14.权利要求8～13中任一项所述的水压转印基膜，其厚度为20～50μm。
15.权利要求8～14中任一项所述的水压转印基膜，其中，在膜的长度方向于50℃下施加8.0kg/m的张力1分钟时的横向收缩率为0.01～1.5％。
16.权利要求8～15中任一项所述的水压转印基膜，其中，从将上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上起到膜收缩的时间(T1)为5～20秒。
17.权利要求8～16中任一项所述的水压转印基膜，其中，上述基膜在30℃的水中完全溶解所需要的时间(T2)为15～40秒。
18.权利要求8～17中任一项所述的水压转印基膜，其中，从将上述基膜浮在溶解了0.05重量％上述基膜的30℃的水溶液的液面上起到膜收缩的时间(T1)和上述基膜在30℃的水中完全溶解所需要的时间(T2)之比(T1/T2)为0.3～0.8。
19.一种转印片材，该片材是在权利要求8～18中任一项所述的水压转印基膜上形成印刷层而成的。
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