CN1678703A - 处理表面的方法、涂料组合物和其用途以及使用该涂料组合物获得的涂布表面 - Google Patents

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Abstract

一种处理表面的方法，包括如下步骤：提供一种涂料组合物，该涂料组合物包括悬浮于液相中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物的颗粒；将所述涂料组合物涂于表面上；从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；和将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以将所述蜡颗粒聚结。

Description

处理表面的方法、涂料组合物和其用途以及使用 该涂料组合物获得的涂布表面
技术领域
本发明涉及处理暴露表面，例如用于具有由钢、铝、砂岩、大理石、花岗岩、板岩、水泥、纤维增强水泥、砖块、瓷砖、玻璃纤维增强材料构成表面的如纪念碑、建筑物和结构，以及公共和个人运输工具如公交车、火车、电车等，以及道路和交通信号的抗乱写乱画和/或污染的保护处理，和用于船舶壳的抗污染处理的方法，和可通过该方法获得的暴露表面，及其用途。
背景技术
本说明书和权利要求中使用的术语“抗乱写乱画”是指在表面上任何不希望的油画、绘图、写字或其它痕迹。
尽管很多国家已采取了旨在保护环境免受污染，即免受废弃物和燃烧产品，在建筑物、结构材料、公众和私人运输工具表面上形成的沉积物和对其表面的腐蚀的严格的环境规章，然而因污染造成的问题仍然在继续。
因此，需要防止这些废弃物和燃烧产品，特别是烟雾的沉积并将其除去；防止因例如酸雨、硫氧化物和氮氧化物形成的反应产品；并提供易于除去在这些表面上形成的乱写乱画的污迹。
清洁这些表面以除去污染沉积物(包括乱写乱画的涂鸦)通常需要施加高压喷砂处理或用热蒸汽或攻击性且危险的化学清洁剂处理。此外，在此清洁处理后表面常常必须进一步更新，因此需要施加新的表面处理或涂漆。
类似地，船舶壳体的抗污处理要求频繁清洁和表面处理，包括高压喷砂处理或用攻击性且危险的化学清洁剂处理，通常接着施加新的涂漆和/或污垢剂。
特别地，对于抗污产品，新的非常严格的法律正在多个国家实施，以防止使用目前污染水环境的杀虫剂、TBT和重金属。因此，为提供无毒抗污涂料已进行了巨大努力。
因此，需要一种处理建筑物、结构材料、公众和私人交通工具、船舶壳体等的表面的改进方法和装置，这样除去污染物或污垢沉积物仅需要不太复杂的清洁方法；并且可避免或降低施加环境有害的试剂、更新和重新涂漆。
本发明还涉及通过提供用一种涂料组合物处理片材并使用用于保护目的的片材的方法，防止污染、天气耗损、乱写乱画的涂鸦、防垢、鸟粪便等。这可通过如下方式实现：用所述方法处理片材并由此将该片材施加到要保护的表面上，或者用所述方法处理以施加于要保护的表面上的片材。
聚合物材料制成的片材被用于日常生活的很多方面以展现公共汽车、出租车和建筑物上的图案。这些片材将满足耐久性、耐受性和保护要求。这些片材也可用于室内。市场上已出现了用于上述保护和做广告目的等的多种片材。这些片材通常为叠层物，包括衬里、粘结层和构成外表面的薄膜。此外，这些片材显示保护表面如建筑物正面、窗户、道路信号、柏油帆布、水下结构的目的。还通过用涂料组合物处理这些片材来对保护表面的内气孔进行处理。
本发明进一步涉及对片材涂布聚烯烃蜡涂层的方法。对片材涂布聚烯烃蜡涉及对片材提供一种包括悬浮于液体中的聚烯烃蜡颗粒的涂料组合物、接着蒸发液体和热处理以使蜡颗粒变为聚结状态，并使该蜡颗粒对片材提供连续涂层和使涂层固结为保护涂层。
一种抵抗乱写乱画的问题的方法是将保护涂层施加于表面上以保护该表面。
基本上存在两种涂层
第一种类型称为“牺牲涂层”，该涂层防止乱写乱画的污迹透过涂层并除去该乱写乱画的涂鸦。然而，采用该除去方法，不仅乱写乱画的污迹被除去而且涂层也被除去，因此在除去乱写乱画的污迹之后，必须重新涂布保护涂层。
第二种类型称为“永久性涂层”，该涂层防止乱写乱画的污迹透过涂层、除去该乱写乱画的污迹，并与表面形成使乱写乱画的污迹被除去而涂层不被除去的强粘结力。
US 4241141涉及一种保护表面不被乱写乱画的污迹永久标记的方法，包括对要保护的表面涂布一种可除去的牺牲涂料组合物，该组合物基本上为：10至35重量％的聚合物，该聚合物具有单体含量25至70重量％的硬单体、15至50重量％的软单体和15至30重量％的酸单体，该聚合物已用氢氧化钠、氢氧化钾或其混合物中和，0至15％的马来酸酐与具有链长度大于30个碳原子的混合α-烯烃的加合物的钾或钠盐，0至2％的选自二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚和其混合物的凝聚溶剂，0至3％的消泡剂、流平剂和其混合物，和90至45重量％的水，该组合物具有MFT低于30℃和pH7.0至10.0；和b)使该牺牲涂料干燥。然而这种涂层需要清洁溶液使其除去。
在US 4241141中进一步提及，涂布该牺牲涂料可使用任何合适的技术，包括刷涂、擦拭、辊涂或喷涂进行，其然后使涂层干燥或固化至干燥到可触摸为止。干燥步骤一般需要约10至约30分钟，尽管若表面被加热而除去水可使用更短的干燥时间。
US 5387434公开了另一抗乱写乱画涂鸦的可除去涂料，其由(a)选自蜡、硅酸钠、松香和树胶和其组合的物质和(b)水组成。
物质(a)以5至80wt％的量并以在涂布抗乱写乱画的涂料的表面上形成乱写乱画的阻挡层的有效量存在。施于表面上的任何乱写乱画被该乱写乱画的阻挡层拦截，并可通过强力洗涤该抗乱写乱画的涂层，使乱写乱画的污迹从表面除去。
强力洗涤优选在温度120-194°F和压力大于250psi下用水进行。若需要，可对该洗涤表面反复施加新鲜抗乱写乱画的涂层。
US 5750269涉及一种可用于防止混凝土、花岗岩、大理石、涂漆表面等上的乱写乱画的可除去涂料组合物，包括a)约10至50重量％的氧化低分子量聚乙烯蜡，该聚乙烯蜡具有酸值10至40，在125℃时的Brookfield Thermosel粘度50至2500cP和RBSP 90至130℃，b)约10至80重量％具有RBSP 30至75℃的石蜡，和c)约10至80重量％热塑性丙烯酸系共聚物，其含有15至75重量％硬单体、20至70重量％软单体和0至30重量％酸单体。
根据一个优选的实施方案，该组合物还包括水，以使固体a)、b)和c)以总固体浓度约5至约50wt％的含量处于水乳液中。
US 5750269涉及一种通过将抗乱写乱画的涂层涂于结构表面上保护结构的方法，该方法包括将上述含水涂料组合物施加于所述表面上和干燥所述组合物以除去水。
在US 5750269提及该涂料组合物可容易除去，该组合物可涂于不对该表面施加永久(例如乱写乱画)的涂层的任何表面上，该组合物可以乳液形式通过涂抹或喷涂于表面如混凝土上的方式涂布，然后干燥形成基物的保护涂层。
该文献还进一步提及当涂布暂时或不需要的涂层时，该组合物涂层可容易与上面的涂层一起简单通过例如喷雾或喷射形式的热水或蒸汽除去。
US 4348586公开了一种形成防止广告张贴、乱写乱画的涂鸦和/或漆渗透和粘附，防止灰尘和污染剂粘附的可除去涂层的表面处理方法，其中将表面用包含至少一种植物源的合成蜡、一种微晶蜡或其具有熔点45至110℃的混合物的含水组合物处理，接着涂布抗粘结组合物，该组合物在无水有机溶剂内包含至少一种微晶蜡，其存在量按组合物总重量计为10至30重量％，和硅油，其存在量按抗粘结组合物的总重量计为0.01至15wt％，所述硅油为具有粘度500至2,500,000cs的甲基聚硅氧烷、具有粘度10至100,000cs的甲基苯基聚硅氧烷或其混合物。
EP 20577涉及一种可除去涂料组合物，该组合物在含水介质中包含至少一种具有熔点45至110℃的可半乳化蜡。一个优选的实施方案使用植物源的合成蜡、矿物蜡和微晶蜡的混合物。在EP 20577中提及，其涂于支撑物如墙壁上的组合物作为阻止广告张贴、乱写乱画的污迹和/或漆的渗透和粘附以及防止灰尘和各种污染剂的粘附的保护涂层是合适的。
DE19743566 A1涉及永久涂层，更具体地涉及用于后续涂布外和/或内表面的蜡基抗乱写乱画的涂层(I)，它包括至少一种微晶聚丙烯、聚乙烯或聚四氟乙烯基蜡和水不溶粘结剂。粘结剂的量通常为70-90重量％。
船舶壳体的抗污处理
与船舶、水下结构等粘结和生长的海底污染有机体造成严重问题，各种抗污漆用于控制海底污染有机体的粘附和生长。
抗污漆的常见类型包含分散于合适的粘结剂或其混合物中的生物杀伤试剂。在使用期间生物杀伤剂溶解并释放到周围的水中，如此提供抗污性能。
在另一类抗污漆中，与粘结剂化学键合的抗污剂在水中逐渐溶解或水解以释放抗污剂。
这类漆基于丙烯酸系聚合物，其中羧基已被有机锡基团酯化。在使用期间，这些聚合物将在海水中水解而释放其抗污剂作用的游离三烷基锡化合物。
近年来，在漆中使用生物杀伤剂的限制正不断增加。因此，需要不显示这些不适宜性能的抗污涂料。
US5814172涉及一种抑制海洋生物在暴露于海下环境的结构上生长的方法，包括：具有由分散于聚合的第一热塑性树脂中的平均粒径大于5微米的生物杀伤剂颗粒组成的部分的片材；该片材部分具有各向同性机械性能，并且在片材平面内可非弹性伸长；将该片材与结构表面粘附同时拉伸该片材以使片材在片材平面内永久伸长，由此提供对水下环境的阻挡物；其中片材中的生物杀伤试剂颗粒部分暴露于水下环境中。
EP 643657 A1涉及一种针对流体介质的容器，它因为要抵抗周围介质的摩擦而满足耐流体性。
EP 643657 A1处理如何降低过度生长和容器在运动与周围介质之间的耐摩擦性问题。
按照EP 643657 A1，此问题通过包括含具有长度0.5至5mm的合成纤维的抗污纤维束且无抗污有毒化学品形式的涂层的容器或其它水下结构解决，将该涂层以密度50至300根纤维每平方毫米静电方式涂于其将与水接触的至少部分表面上，其中所述纤维基本上垂直粘附于所述表面上。
EP 643657 A1进一步涉及一种防止在容器和其它水下结构的吃水线下的表面上发生过度生长的方法，包括：将粘结剂涂于其水下的表面上，将包括具有长度0.5至5mm的合成纤维且无抗污有毒化学品的纤维束按静电方式施加于至少部分水下表面上，所述纤维束通过所述粘结剂以密度50至300根纤维每平方毫米基本上垂直粘附于所述表面上。
EP 426904 A1涉及一种将涂层涂于基物，特别是船舶壳体外表面上防止其因暴露于水下水生环境中的海洋有机体下而造成的污染的方法，因此涂层基本上由例如借助辐射(如激光束)粘附形式与基物热熔合的聚合碳氟化合物材料组成，其中碳氟化合物涂层吸收足够能量至熔融，并通入足够的能量以在界面和接近界面处加热基物，以使涂层和基物界面粘结。
根据一个优选的实施方案，将碳氟化合物材料静电喷涂于基物上然后与基物热熔合。
FR 2157074涉及一种用于防止如船舶壳体外表面被污染的方法，通过该方法将这些表面用基于氟碳化合物树脂如聚四氟乙烯的涂料涂布。
US 4895881涉及一种涂于要浸入水中的表面上的抗污组合物，包括一种粘结剂，1至50％聚四氟乙烯颗粒(按组合物干重计)和5至95％的选自铜金属以及铜和锌化合物的抗污剂(按组合物干重计)，还包括液体分散体介质，包括至少一种卤化烃，该聚四氟乙烯颗粒分散于所述液体分散介质中。
这种涂料组合物可进一步包括适合与氟碳化合物聚合物并用的附加量的粘结剂，如环氧树脂，和其它热塑性或可固化类型的粘结剂。
这些涂料可以不同的方式，例如用刷子、辊，通过喷涂、浸涂、流涂涂布，在US 4895881中还提及这些涂料甚至可通过加热例如在280℃以上如300-315℃加热1至20分钟，如5-10分钟或火焰喷射熔合(烧结)于基物上。
其它技术领域
US 4499225涉及一种可用于涂布各种电部件、汽车部件等的涂料组合物。获得了优良的外观、良好的耐化学性、高绝缘性和良好的耐水性。该涂料组合物基本上由分散于水中的成膜组分构成，所述成膜组分包括60至99wt.％的含作为主要组分的选自聚乙烯、聚丙烯和其衍生物的一种或多种树脂的粉末，和1至40wt.％的低分子量氧化聚乙烯和/或其衍生物。按照所述的试验实施例1-3获得的涂层厚度为200至350微米。为涂布该涂料组合物，可使用喷涂、浸涂、电镀涂布等。涂布涂料组合物后，在试验实施例1和2中将涂料组合物在200℃下烘烤10分钟，在试验实施例3中在180℃下烘烤10分钟。
US 6033736涉及一种用作底漆和漆修复粘结剂的含水蜡乳液，并描述了一种改进新漆涂层和旧的破裂或剥离漆层在建筑物表面上的粘结和耐久性能。该方法包括将含水蜡乳液涂于表面上，所述乳液包括2-50wt.％的至少一种水分散性微颗粒蜡、至少一种乳化剂，和40-98wt.％的水，其中将该乳液涂布并使其干燥，然后涂布罩面漆。蜡可为巴西棕榈蜡，动物蜡，矿物蜡如石蜡和微晶蜡，以及合成蜡如Fischer-Tropsch蜡。这些合成蜡还可为聚乙烯蜡和化学改性烃蜡。蜡的熔点可超过100℃，但优选为50-100C。该涂层已用显微镜观察，证实蜡微颗粒在干燥涂层中保持形态离散。根据US6033736的描述，据信涂层的显微多孔珠粒化表面使漆与蜡牢固附着。
描述的方法还允许后续常规除漆。因此，若将含水蜡乳液用作底漆，底漆上面的面漆可容易使用高压热水熔化蜡底涂层而除去，由此带走旧漆。
发明内容
本发明目的
本发明的一个目的是提供一种处理表面的改进方法，特别是提供一种提供具有保护涂层的表面的改进方法。
具体地，本发明的一个目的是提供这样一种改进方法：
1.提供具有基本上永久抗乱写乱画的涂层的表面；
2.提供具有基本上永久防止污染和腐蚀的涂层的表面；和
3.对水下结构例如船舶壳体提供基本上永久抗污涂层。
本发明的另一目的是提供一种涂料组合物，特别是抗乱写乱画涂料组合物，该组合物制造低廉、容易涂布并且在使用时环境安全。
本发明的一个目的是提供一种防止乱写乱画、污染和腐蚀的改进的方法。
本发明的一个目的是提供一种处理片材表面的改进方法，特别是提供一种提供具有保护涂层的片材的表面的改进方法。
本发明的另一目的是提供一种生产涂布片材的方法，特别是提供一种生产具有保护涂层的片材的改进方法。
本发明的另一目的是提供一种保护结构表面的改进方法，特别是提供一种涂布结构上的片材的改进方法。
特别地，本发明的一个目的是提供一种如下改进方法：
提供具有基本上永久抗乱写乱画涂层的片材表面；
提供具有防止污染和腐蚀的基本上永久涂层的片材表面。
另一些目的由下面的描述显而易见。
根据本发明的一个方面，提供一种包括悬浮于液体相中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡的混合物的颗粒的涂料组合物。
在本文中，术语“聚烯烃”是指“通过聚合烯烃作为唯一单体制备的聚合物，其共聚物以及其氧化和/或卤化、特别是氟化衍生物。”
术语“聚烯烃蜡的混合物”是指：“两种或多种不同类型的聚合物的宏观均匀混合物，包括其中共混物在小于数倍可见光波长规模上是均匀的情况”。
聚烯烃蜡的特征在于，如下所述聚烯烃主链中碳原子数为中间值。碳主链中的烃n的碳原子数Cn确定物质在室温和环境压力下的物理状态：C1至C4对应于气态，C5至C8对应于液态，C9至C500对应于蜡状固态，以及高于500个碳原子对应于大分子树脂聚合物。上面的n值是用于说明目的的，仅用于说明随着n值增加从气态至固态的过渡。对于给定现实物质的实际n值取决于用于制备烃分子的单体类型。
据信使用聚烯烃蜡的一个优点是聚烯烃蜡在高温下加热处理时能够流动，因此为低粘度液体，并且随后在热处理期间和热处理之后，固结为具有化学惰性和耐机械性能的固态聚合物薄涂层。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡选自均聚物、共聚物、嵌段共聚物和无规共聚物及其混合物。
使用聚烯烃蜡作为涂料的一个优点是聚烯烃显示的低表面能。
使用聚烯烃蜡物质颗粒的其它优点在下面参考化学组成、分子结构、熔体指数、粘度、熔体流动比、颗粒尺寸和分子量等物质参数给出。
聚烯烃蜡也可定义为一种烯烃聚合物，该聚合物具有低聚合度。
聚烯烃蜡的烷烃，当在半对数刻度上绘图时可具有基本上对称的分子量分布。峰分子量Mp，定义为分子量分布最大处的分子量，可落入标准分布曲线的数均分子量Mn与重均分子量Mw之间。在一个实施方案中，分子量分布为均匀的且为单模态的。
合成蜡可通过高压聚合或低压(齐格勒型催化剂)聚合合成。它可以为在制备聚乙烯塑料树脂中生产的副产品。可将其在真空下蒸馏以获得窄分子量分布。
在一个实施方案中，制备聚烯烃蜡的方法基于Fischer-Tropsch合成方法。
在一个实施方案中，将茂金属催化剂用于制备聚烯烃蜡的方法中。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡为热塑性材料。
根据优选的实施方案，涂料组合物的液相具有沸点或沸点范围低于聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物颗粒的熔点或熔点范围。
液相应基于可容易在相当低的温度即约50至110℃下蒸发的液体或液体混合物；环境可接受，并且随后进行聚烯烃蜡颗粒的悬浮。
在一个实施方案中，液体或液体混合物可容易在温度50至100℃、优选70至110℃、优选75至100℃，优选75至99℃、优选75至95℃下蒸发。聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物的颗粒的熔点或熔点范围可优选为60至250℃，特别是90至140℃。
根据优选的实施方案，涂料组合物的液相为有机相。
涂料组合物的液相可基本上由选自醚、酯、酮、醇和其混合物的物质组成。
它可包括醇，优选乙醇，和非必要的水，其中液相中水的浓度可高达50％重量。
在一个实施方案中，涂料组合物的液相包括醇，优选乙醇。
根据其它优选的实施方案，涂料组合物的液相可基本上为含水的。
在一个实施方案中，涂料组合物的液相，基本上由乙基醇，96％的乙醇组成。
在一个实施方案中，涂料组合物的液相包括醇，优选乙基醇，和水。
在一个实施方案中，涂料组合物基于重量计算，包含：聚烯烃蜡/聚烯烃蜡混合物1-25％，优选9-13％，液相99-75％，优选91-87％。
此外，该涂料组合物可包含选自稀释剂、分散剂、防腐剂、乳化剂和着色剂的一种或多种助剂，其中涂料组合物可包含至多10重量％的助剂。
着色剂可选自基于染料或颜料的着色剂。
根据一个其它优选的实施方案，涂料组合物基本上由悬浮于液相中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物的颗粒组成。
在一个实施方案中，涂料组合物基本上由悬浮于液相中的聚烯烃蜡颗粒组成。
在一个实施方案中，涂料组合物基本上由悬浮于液相中的聚烯烃蜡混合物颗粒组成。
根据其它优选的实施方案，涂料组合物基本上由悬浮于液态有机或水相中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物颗粒和选自稀释剂、分散剂、防腐剂、乳化剂和着色剂的一种或多种助剂组成。
优选的聚烯烃蜡具有容易分散于液相中的特点。在一个实施方案中，聚烯烃蜡在基本上无添加剂下分散，以改进分散过程。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡，以及氧化和/或卤化、特别是氟化聚乙烯和聚丙烯蜡。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分具有聚合度10至3000、特别是10至500、特别是20至300，特别是30至200，特别是30至150，特别是30至100、特别是8至100、特别是20至80。
聚合度定义为聚合形成聚合物的单体数。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分为氧化聚乙烯蜡。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡为氧化聚乙烯蜡，其酸值间隔为1至100mg KOH/g，优选1至40mg KOH/g，更优选1至30mg KOH/g，进一步更优选2至20mg KOH/g，再进一步更优选2至10mg KOH/g。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的至少一种组分为聚乙烯蜡。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡基本上为聚乙烯蜡。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡的颗粒尺寸为0.1至100微米、优选2至25微米，特别是4至20微米。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡的熔点为70至200℃，优选90至150℃，特别是90至120℃。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡的峰熔点为70至145℃，优选80至140℃，特别是90至135℃，特别是95至130℃，特别是99至128℃，特别是95至120℃。该峰熔点可通过差示扫描量热法(DSC)测定，该方法提供热分析图，即作为温度函数的瞬时热容量图。峰熔点取作热分析图的峰值。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡具有聚合度10至3000，特别是10至2000，特别是10至1000，特别是10至500，特别是20至300，特别是30至200，特别是40至150，特别是40至100。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡具有聚合度50至3000，特别是50至1500，特别是60至1000。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡基本上由线性聚乙烯分子组成。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡的特征在于其为高密度聚乙烯HDPE。HDPE具有密度0.94-0.99g/cm3，它主要由未支化聚乙烯组成。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡在149℃时具有粘度2000mPa s或更低，1000mPa s或更低，300mPa s或更低，优选200mPa s或更低，优选150mPa s或更低，优选100mPa s或更低，优选70mPa s或更低，优选50mPa s或更低，优选40mPa或更低，优选20mPa s或更低，优选10mPa s或更低，优选5mPa s或更低。
该值取自零剪切粘度值。零剪切粘度为在零剪切速率时的表观粘度，不是直接测量值，但可通过从在有限剪切速率范围内观察到的粘度外推获得。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡具有分子量分布Mw/Mn 1至25，优选1至10，优选1至5，优选1至3，优选1至2，优选1至1.5，优选1至1.2。在测定Mw和Mn参数的传统方式中，Mw值总是低于或等于Mn值，关于Mw和Mn的定义和它们之间的关系可参见“Handbook ofpolyethylene″，A.J.Peacock，Marcel DekkerInc.，2000，pp.7-10。熔体流动比参数为测量作为一般趋势的分子量分布参数的近似测量值。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡具有分子量Mn间隔400至3500和分子量分布Mw/Mn 6,0或更低，优选具有分子量Mn间隔400至3500和分子量分布Mw/Mn 4,0或更低，更优选分子量Mn间隔400至3500和分子量分布Mw/Mn 2,0或更低。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡具有分子量Mn间隔400至40000和分子量分布Mw/Mn 5,0或更低，优选分子量分布Mw/Mn 4,0或更低，优选分子量分布Mw/Mn 3,0或更低。
根据另一优选实施方案，聚烯烃蜡或若聚烯烃蜡的混合物是合适的，则悬浮于涂料组合物的聚烯烃蜡混合物中的一种组分为聚乙烯蜡，其中聚乙烯蜡的颗粒尺寸可为0.1至100微米，优选2至25微米，特别是4至20微米，聚乙烯蜡的熔点可为70至200℃，优选90至150℃，特别是90至130℃，特别是90至120℃。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡具有聚合度10至500，特别是20至300，特别是30至200，特别是30至150，特别是30至100，颗粒尺寸0.1至100微米，优选是2至25微米，特别是4至20微米，和峰熔点70至145℃，优选80至140℃，特别是90至135℃，特别是95至120℃，和149℃时的粘度300mPa s或更低，优选200mPa s或更低，优选150mPa s或更低，优选100mPa s或更低，优选70mPa s或更低，优选50mPa s或更低，优选40mPa或更低，优选20mPa s或更低，优选10mPa s或更低，优选5mPa s或更低，和分子量分布Mw/Mn为1至10，优选1至5，优选1至3，优选1至2，优选1至1.5，优选1至1.2。
在一个实施方案中，聚乙烯蜡具有聚合度50和3000，特别是50和1500，特别是60至1000和颗粒尺寸0.1至50微米，优选2至25微米，特别是3至10微米，和DSC熔点90至145℃，优选90和132℃，特别是95至132℃，特别是100至130℃，和149℃时的粘度2000mPa s或更低，优选1000mPa s或更低，优选400mPa s或更低、优选115mPas或更低，优选70mPa s或更低，优选30mPa s或更低，优选10mPas或更低，优选5mPa s或更低，和分子量分布Mw/Mn 1至10，优选1至5，优选1.2至4。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡为聚乙烯蜡，Shamrock S-394，SP 5，平均颗粒尺寸：18微米，购自Shamrock Technologies，比重：0.95g/cm3，DSC熔点：113℃，软化点：99℃。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡为聚乙烯蜡，Shamrock S-394，N 5，平均颗粒尺寸：12.5微米，购自Shamrock Technologies，比重：0.95g/cm3，DSC熔点：113℃，软化点：99℃。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡为聚乙烯蜡，Shamrock S-394，N 1，平均颗粒尺寸：5微米，购自Shamrock Technologies，比重：0.95g/cm3，DSC熔点：113℃，软化点：99℃。
上面的参数值由制造商列出。Shamrock S-394，N 1的一些参数也由Danish Polymer Centre测量。测得DSC峰熔化温度101.4℃和129℃的粘度16mPa s(用Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS800测量)。此外对Shamrock S-394，N 1进行尺寸排阻色谱测量。由该色谱图，读出峰分子量为1200g/mol，计算出多分散度为1.5。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡为聚乙烯蜡，DAVOSI，由DanskVoksfabrik A/S，Copenhagen出售，比重：0.96-0.98g/cm3，滴液形成点(DGF-M-III 3)：125℃，酸值：约4mg KOH/g，颗粒尺寸：8-14微米。
上面的参数值由制造商列出。一些参数也由Danish Polymer Centre测量。测得DSC峰熔化温度126.8℃和149℃的粘度240mPa s(用Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS800测量)。此外对DAVOSI进行尺寸排阻色谱测量。由该色谱图，读出峰分子量为10000g/mol，计算出多分散度为2.6。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡为POLYWAX 500，购自BakerPetrolite，熔点约71℃。在一个实施方案中，聚烯烃蜡为POLYWAX 655，购自Baker Petrolite，熔点约87℃。在一个实施方案中，聚烯烃蜡为POLYWAX 850，购自BakerPetrolite。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡为POLYWAX 1000，购自BakerPetrolite，熔点约103℃。在一个实施方案中，聚烯烃蜡为P0LYWAX2000，购自Baker Petrolite，熔点约112℃。在一个实施方案中，聚烯烃蜡为POLYWAX 3000，购自Baker Petrolite，熔点约115℃。上述所有POLYWAX产品为乙烯均聚物，其为线性产品，分子量分布Mw/Mn约1.1，且为高结晶的。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的至少一种组分为聚丙烯蜡。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡基本上为聚丙烯蜡。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的至少一种组分为丙烯与一种或多种其它烯烃的共聚物。
在一个实施方案中，聚丙烯蜡的颗粒尺寸为0.1至100微米，优选2至25微米，特别是4至20微米。
在一个实施方案中，聚丙烯蜡的峰熔点为70至250℃，优选70至200℃，优选100至180℃，优选100至170℃，特别是110至160℃，特别是120至150℃，特别是100至140℃。
在一个实施方案中，聚丙烯蜡基本上由未支化的聚丙烯分子组成。聚丙烯分子中的支化度降低导致窄熔融分布。
在一个实施方案中，聚丙烯蜡的特征在于基本上由等规聚丙烯分子组成。等规聚丙烯由这样的分子组成，即其中所有甲基具有相同立体化学结构，结果丙烯单体的插入是相同的。
在一个实施方案中，聚丙烯蜡基本上由间规聚丙烯分子组成。单体插入的规则交替立体化学(导致侧甲基的交替位置)，生产间规聚丙烯。
在一个实施方案中，聚丙烯蜡的特征在于基本上由立体嵌段聚合物结构，即具有间规或等规链段的分子组成。在一个实施方案中，聚丙烯包括呈现侧甲基的无规位置的无规聚丙烯。
在一个实施方案中，聚丙烯蜡具有190℃时的粘度为400mPa s或更低，优选200mPa s或更低，优选150mPa s或更低，优选100mPas或更低，优选70mPa s或更低，优选50mPa s或更低，优选40mPas或更低，优选20mPa s或更低，优选10mPa s或更低。
在一个实施方案中，聚丙烯蜡具有在230℃/2.16kg下的熔体流速40g/min或更高，优选100g/min或更高，优选500g/min或更高，优选1000g/min或更高，优选4000g/min或更高，优选8000g/min或更高。熔体流速按照ASTM test D1238L，由熔融聚合物在230℃下2.16kg荷载下在10分钟内流过2.095-mm直径模头的重量测量。在一个实施方案中，聚丙烯蜡具有分子量分布Mw/Mn约1至25，优选1至10，优选1至5，优选1至3，优选1至2，优选1至1.5，优选1至1.2。
根据另一优选实施方案，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡，或若聚烯烃蜡混合物是适宜的则聚烯烃蜡混合物中的一种组分，为聚丙烯蜡，其中聚丙烯蜡的颗粒尺寸可为0.1至100微米，优选2至25微米，特别是4至20微米，和聚丙烯蜡的熔点可为70至250℃，优选100至180℃，特别是100至140℃。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡为丙烯的共聚物，其具有颗粒尺寸0.1至50微米，优选0.5至25微米，特别是2至20微米，该聚丙烯蜡的峰熔点为70至250℃，优选100至180℃，特别是120至170℃，聚合度50至3000，特别是50至1500，特别是60至1000，和149℃时的粘度2000mPa s或更低，优选1000mPa s或更低，优选300mPa s或更低，优选150mPa s或更低，优选70mPa s或更低，优选40mPa s或更低，优选20mPa s或更低，优选10mPa s或更低，优选5mPa s或更低，和分子量分布Mw/Mn 1至5，优选1至2，优选1至1.5。
在一个实施方案中，聚烯烃蜡为聚丙烯共聚物蜡粉末Shamrock S363，其平均颗粒尺寸：5微米，比重：0.94g/cm3，DSC熔点：140℃，软化点：68℃。
根据本发明另一优选实施方案，悬浮于涂料组合物的聚烯烃蜡或聚烯烃混合物中的一种组分为聚四氟乙烯蜡。然而，聚四氟乙烯蜡优选用于与其它聚烯烃蜡的混合物或合金中。
聚四氟乙烯蜡的颗粒尺寸可为0.1至100微米，优选2至25微米，特别是4至20微米，该聚四氟乙烯蜡的熔点可为250至360℃，优选260至330℃，特别是280至320℃。在一个实施方案中，涂料组合物为PTFE：聚四氟乙烯的60％含水分散体，Shamrock FLUORO AQ 60，平均颗粒尺寸：2-3um，pH：7-8，表观密度：1.47。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分为基本上由选自通式CH3CHR1-(CH2CHR1)n-CHR1-CH3确定的链烷的一种或多种链烷组成，在该通式中n等于：15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，其中R1＝H或CH3。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分为基本上由选自通式CH3CHR1-(CH2CHR1)n-CHR1-CH3确定的链烷的一种或多种链烷组成，在该通式中n等于：
49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，68，69，70，71，72，73，74，75，76，77，78，79，80，81，82，83，84，85，86，87，88，89，90，91，92，93，94，95，96，97，98，99，100，101，102，103，104，105，106，107，108，109，110，111，112，113，114，115，116，117，118，119，120，121，122，123，124，125，126，127，128，129，130，131，132，133，134，135，136，137，138，139，140，141，142，143，144，145，146，147，148，149，150，151，152，153，154，155，156，157，158，159，160，161，162，163，164，165，166，167，168，169，170，171，172，173，174，175，176，177，178，179，180，181，182，183，184，185，186，187，188，189，190，191，192，193，194，195，196，197，198，199，200，201，202，203，204，205，206，207，208，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，219，220，221，222，223，224，225，226，227，228，229，230，231，232，233，234，235，236，237，238，239，240，241，242，243，244，245，246，247，248，其中R1＝H或CH3。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分为基本上由选自通式CH3CHR1-(CH2CHR1)n-CHR1-CH3确定的链烷的一种或多种链烷组成，在该通式中n等于：
249，250，251，252，253，254，255，256，257，258，259，260，261，262，263，264，265，266，267，268，269，270，271，272，273，274，275，276，277，278，279，280，281，282，283，284，285，286，287，288，289，290，291，292，293，294，295，296，297，298，299，300，301，302，303，304，305，306，307，308，309，310，311，312，313，314，315，316，317，318，319，320，321，322，323，324，325，326，327，328，329，330，331，332，333，334，335，336，337，338，339，340，341，342，343，344，345，346，347，348，349，350，351，352，353，354，355，356，357，358，359，360，361，362，363，364，365，366，367，368，369，370，371，372，373，374，375，376，377，378，379，380，381，382，383，384，385，386，387，388，389，390，391，392，393，394，395，396，397，398，399，400，401，402，403，404，405，406，407，408，409，410，411，412，413，414，415，416，417，418，419，420，421，422，423，424，425，426，427，428，429，430，其中R1＝H或CH3。
在一个实施方案中，悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分为基本上由选自通式CH3CHR1-(CH2CHR1)n-CHR1-CH3确定的链烷的一种或多种链烷组成，在该通式中n为430至3000，优选430至2000，优选430至1000。
在一个实施方案中，这些链烷具有一定数量的处于链烷的碳主链上的作为支链的烷基，该数量为30或更低，优选20或更低，更优选10或更低，进一步更优选5或更低。
在一个实施方案中，处于链烷的碳主链上的烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基，优选选自乙基、丁基、己基、辛基，更优选选自乙基和丁基，进一步更优选选自乙基。
在一个实施方案中，R1＝CH3，并且所有甲基具有相同的立体化学结构。
在一个实施方案中，R1＝CH3，并且立体化学结构从一个甲基变为与其它甲基相邻。
在一个实施方案中，R1＝CH3，并且分子结构为立体嵌段。
根据本发明一个方面，提供一种处理表面的方法，包括如下步骤：
-提供一种根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物；
-将所述涂料组合物涂于表面上；
-从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；和
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以将所述蜡颗粒聚结。
根据本发明另一方面，提供一种具有保护涂层的表面的方法，包括如下步骤：
-将根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物涂于表面上；
-从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理使其温度升高至使所述聚烯烃蜡或聚烯烃蜡的混合物颗粒变为聚结状态，使所述蜡颗粒提供连续表面涂层，并使所述热处理的涂料组合物固结为保护涂层。
聚烯烃蜡颗粒在从涂布的涂料组合物蒸出液相期间保护其形状，并且当基本上所有液相已蒸发时，颗粒基本上保持干燥的固态。
″使聚结″/″聚结″用于表示“自分离颗粒的不连续相通过熔化或颗粒一起生长形成共生相”。
形成的共生相可由具有开孔的聚烯烃材料组成，产生开孔的原因在于聚结形成共生相的一些颗粒在聚结前未完全长大并覆盖它们之间的表面。按照这种方式，形成具有开孔或孔的连续涂层。
根据本发明的一个方面，颗粒尺寸相当小，这样基本上所有颗粒在加热处理时软化，如此基本上不留下未受热处理影响的颗粒内体积，这样颗粒能够与其它颗粒聚结。
在本发明一个实施方案中，相对于对聚烯烃蜡颗粒施加的非过热条件，聚烯烃蜡的粘度很快过渡到较低值。“非过热″是指在该加热条件下不损害颗粒材料的化学结构，和/或不损害施加热处理的基材。
在一个实施方案中，为使所有的聚烯烃蜡分子均匀响应热处理优选低熔体流动比率。
在本发明一个实施方案中，颗粒材料为具有这样的聚烯烃蜡，其具有所有或几乎所有如下物理参数和特征的有利数值：化学惰性、耐机械性能、熔体指数、粘度、熔体流动比率和颗粒尺寸。
在一个实施方案中，在使所述热处理涂料组合物固结为保护涂层时聚烯烃蜡重结晶形成不同于涂料组合物的聚烯烃蜡颗粒的晶体结构的另一晶体结构。在一个实施方案中，涉及保护涂层固结的方法导致聚烯烃蜡的无定形区和/或结晶区与无定形区之间的截面区。“结晶区”、“无定形区”和“界面区”的定义可在″Handbook of polyethylene″，A.J.Peacock，Marcel Dekker Inc.，2000，p.68和附图1中找到，该文献这里作为参考引入。
蒸发步骤可通过使涂布的涂料组合物在室温/环境温度下蒸发进行，但也可用公知的加热装置施加热进行。
使蜡颗粒变为聚结状态的加热处理可用公知的加热装置例如使用IR辐射或热空气或热气体进行。
根据这些方法的优选实施方案，涂料组合物的液相具有的沸点或熔点范围低于聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物颗粒的熔点或熔点范围。因此，可在蜡颗粒的温度变得如此高以至于它们进入聚结状态之前，即形成连续表面涂层之前，液相基本上被蒸出而实现。
在一个实施方案中，将涂料组合物通过喷涂涂于表面上。
涂布涂料组合物可使用任何合适的涂布技术包括刷涂、擦涂或辊涂进行，根据优选的实施方案，涂料组合物通过喷涂涂于表面上。  在一个实施方案中，由将聚烯烃蜡分散于液相中获得的涂料组合物可优选在不使用高压涂布下涂于要涂布的表面上。该涂料组合物优选可使用手工操作的喷涂瓶涂布。
当该方法用作抗乱写乱画的保护处理时，将该涂料组合物以有效量涂布，以防止涂于涂布表面上的乱写乱画痕迹经保护涂层渗透到下表面。
当该方法用作防止被腐蚀性气体或液体攻击的保护处理时，将该涂料组合物以有效量涂布，以防止接触涂布表面的腐蚀性气体或液体经保护涂层渗透入下表面。
根据优选的实施方案，将涂料组合物以50至350ml/m2的量涂于表面上。
涂布的涂料组合物的量由要处理或要保护的表面的孔隙率和特性确定。此外，涂料组合物中的聚烯烃蜡/聚烯烃蜡混合物的重量百分比也由要处理或要保护的表面的孔隙率和特性确定。
在一个实施方案中，涂布的涂料组合物的量由涂层的所需厚度确定。在一个实施方案中，获得的涂层的厚度低于20微米，优选低于10微米，优选低于5微米，优选低于1微米。
涂布的涂料组合物的典型浓度和用量在下表1中给出：
表1
组合物(g石蜡粉末/升液体) 覆盖率(ml涂料组合物/m2)
多孔基材 140-150 125-350
钢/涂漆表面 10-15 50-85
石头，大理石、石板 65-75 60-170
涂料组合物通过将选取量的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物按照本身已知的方式(例如在实施例中进一步公开的)，若需要在分散剂存在下悬浮于选取量的选取液体中制备。
优选的实施方案公开于权利要求1至52。
根据本发明的其它方面，提供：
-根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物用于处理表面的用途；
-根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物用于提供具有抗乱写乱画作用的基本上永久涂层的表面的用途；
-根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物用于提供具有防止污染和腐蚀的基本上永久涂层的表面的用途；和
-根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物用于提供具有基本上永久抗污涂层的水下结构例如船舶壳体的用途。
根据本发明的其它方面，提供
-包括具有通过根据权利要求53至56任何一项的方法涂布的表面的结构的制品；和
-包括具有通过使用根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物涂布的表面的结构的制品。
在一个实施方案中，该制品为涡轮机如风车涡轮机的叶片组。使用根据权利要求53至56任何一项的方法和/或根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物的一个优点是提供具有耐久性和保护表面涂层的叶片。
在一个实施方案中，该制品为流体或固体物质的贮罐，例如金属贮罐或玻璃纤维贮罐。使用根据权利要求53至56任何一项的方法和/或根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物的一个优点是提供具有耐久性和保护表面涂层的金属贮罐。
在一个实施方案中，制品为特别用于建造建筑物屋顶和贴面目的的由石棉水泥(纤维水泥)构成的板。使用根据权利要求53至56任何一项的方法和/或根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物的一个优点是提供具有耐久性和保护表面涂层的由石棉水泥(纤维水泥)构成的板。
在一个实施方案中，制品为特别用于建筑物的外观的大理石构成的板。使用根据权利要求53至56任何一项的方法和/或根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物的一个优点是提供具有耐久性和保护表面涂层的大理石构成的板。
在一个实施方案中，该制品为金属物品，特别是飞机的机翼。使用根据权利要求53至56任何一项的方法和/或根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物的一个优点是提供具有改进金属物品除冰的表面涂层的金属物品。
根据本发明的一个方面，这些目的可通过提供如下方法获得：一种处理片材的方法，包括如下步骤：
提供一种根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物；
-将所述涂料组合物涂于片材的至少一个表面上；
-从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；和
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以将所述蜡颗粒聚结；
和/或一种生产涂布的片材的方法，包括如下步骤：
-将根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物涂于片材的至少一个表面上；
-从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以升高干燥涂料组合物的温度，以使所述聚烯烃蜡或聚烯烃蜡的混合物颗粒变为聚结状态，使所述蜡颗粒提供片材的连续表面涂层，并使所述热处理的涂料组合物固结为保护涂层；
和/或通过涂布结构上的片材提供一种具有保护涂层的结构表面的方法：包括如下步骤：
-将根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物涂于片材上；
-从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以升高干燥涂料组合物的温度，以使所述聚烯烃蜡或聚烯烃蜡的混合物颗粒变为聚结状态，使所述蜡颗粒提供片材的连续涂层，并使所述热处理的涂料组合物固结为保护涂层。
聚烯烃蜡可为例如下面的文献中公开的聚烯烃蜡，未决丹麦专利申请DK PA 2002 01135、未决丹麦专利申请DK PA 2003XXXXX(申请人和申请日与本专利申请的相同)，此两件专利申请这里作为参考引入。
在一个实施方案中，将两层或多层涂层涂于片材上，并将一层涂于另一层上，如此涂布其它涂层。
该片材包括一层或多层薄膜，还可包括粘合剂层和衬里。
在一个实施方案中，片材为叠层结构。
在一个实施方案中，片材为薄膜。
薄膜与结构粘合可通过例如薄膜的表面张力性能和静电性能实现，而无需专门的粘合剂层存在。
在一个实施方案中，片材包括具有确定片材底表面的第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层，以及具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的薄膜，所述第二主薄膜面与第一主粘结剂层面粘合；和该涂料组合物涂于所述第一主薄膜面上。
上面的术语“粘合于”是指：薄膜与粘合剂层相互粘附在一起，并且粘合剂层将薄膜面完全或者几乎完全覆盖，这样薄膜的两薄膜面之一的全部表面区域基本上与粘合剂层的两个粘结剂层面之一的全部表面区域接触。术语“被粘合于”可按与上述类似的方式定义一层薄膜的一面与另一薄膜的一面的关系，例外的是该两薄膜面之间的力可与薄膜和粘合剂层的相比其大小和特性不同。术语“被粘合于”还可按与上述类似的方式定义一片材主表面与一衬层表面的关系，例外的是该两表面之间的力可与薄膜和粘合剂层的相比其大小和特性不同。
在一个实施方案中，片材包括具有确定片材底表面的第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层，以及具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的薄膜，所述第二主薄膜面与第一主粘结剂层面粘合；和该涂料组合物涂于所述第一主薄膜面上。在本实施方案中，薄膜基本上具有厚度0.025mm并且基本上由聚酯构成，且薄膜与粘合剂层的总厚度基本上为0.050-0.075mm，粘合剂为压敏粘合剂。
在一个实施方案中，片材包括具有确定片材底表面的第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层，以及各自具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的两层或多层薄膜，并且各薄膜层压在另一薄膜上面，这样上层薄膜的第二主薄膜面与下层薄膜的第一主薄膜面粘合，除了层压中的最下层薄膜外，该层薄膜以其第二主薄膜面与第一主粘合剂层面粘合；对最上层薄膜面实施所述涂布方法。
在一个实施方案中，片材包括具有确定片材底表面的第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层，以及各自具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的两层或多层薄膜，并且各薄膜层压在另一薄膜上面，这样上层薄膜的第二主薄膜面与下层薄膜的第一主薄膜面粘合，除了层压中的最下层薄膜外，该层薄膜以其第二主薄膜面与第一主粘合剂层面粘合；对最上层薄膜面实施所述涂布方法，并将第二主粘合剂层面施于一结构上。
当本实施方案的片材被施加于一结构上时，优选随时间推移可暴露层压薄膜层中的另一薄膜层。例如，可从层压物中部分或完全除去为在最上层薄膜面上形成涂层而处理的最上层薄膜层，以暴露未处理的薄膜层。然后可对未处理的薄膜层施加所述涂布方法。按照这种方式，可在不对结构施加新片材下更新涂布的薄膜层。该两薄膜面之间的粘合力应为这样的大小，即可用手除去相互粘附的一层薄膜。
在一个实施方案中，片材包括两对或多对层，各对层包括具有第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层，以及具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的薄膜，其中第二主薄膜面与第一主粘合剂层面粘合；并且各对层层压在另一对层上，这样上一对层的第二主粘合剂层面与下对层的第一主薄膜面粘合；和对最上薄膜面施加所述涂布方法。
在一个实施方案中，片材包括具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的一层薄膜；并对第一主薄膜面和第二主薄膜面实施所述涂布方法。
在一个实施方案中，薄膜进一步包括涂于主薄膜面的选自漆、罩印清漆、透明涂料或背衬和其组合的一种或多种可涂布物质。在本实施方案中，片材可在实施所述涂布方法之后涂布，优选在实施所述涂布方法之后以高磨耗速率(wear rate)施于表面上，例如交通拥挤的地面上。
在一个实施方案中，片材具有厚度20至8000微米，优选30至5000微米，更优选30至2000微米，进一步更优选30至500微米。
在一个实施方案中，薄膜具有厚度20至4000微米，优选20至2000微米，更优选20至500微米，进一步更优选20至250微米。
薄膜由选自聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸类树脂、聚氨酯、polyacetyl、聚烯烃基离聚物、乙烯乙酸乙烯酯聚合物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物、环氧聚合物、环氧丙烯酸酯聚合物和其混合物的材料制备，所述材料优选选自聚酯、丙烯酸系树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和其混合物，所述材料更优选选自聚酯、聚氯乙烯和其混合物。
该薄膜可染色，可为无色、清晰(clear)、不透明或透明的。在本发明一个方面中，可通过用于将图案施于薄膜上的多种技术中的任何一种将图案印于薄膜上，这些技术的例子是静电印刷、压电喷墨印刷、胶印、筛网印刷或热喷墨印刷。在一个实施方案中，薄膜基本上为聚酯薄膜。在一个实施方案中，薄膜基本上为乙烯基薄膜。
粘合剂层由选自丙烯酸类、橡胶、聚烯烃和其混合物的材料制成。粘合剂层可为压敏或非压敏的。在一个实施方案中，粘合剂层为压敏的。
在一个实施方案中，粘合剂层还包括选自增粘剂、油、稳定剂、阻燃剂、UV光吸收剂和其混合物的一种或多种物质。
在一个实施方案中，粘合剂层具有厚度5至150微米，优选10至50微米，更优选10至25微米。
该片材可以多种方式制备。粘合层可挤出涂布，然后干燥和/或固化。
在本发明的一个实施方案中，包括片材的制品可通过按照权利要求64的生产涂布片材的方法生产。
在本发明一个实施方案中，包括片材的制品可通过按照权利要求64的生产涂布片材的方法生产，该制品进一步包括与主片材表面粘合的衬里。
该衬里包括选自牛皮纸、聚乙烯涂布纸、聚合物衬里的材料。
在本发明一个实施方案中，提供的制品为辊。
在本发明一个实施方案中，提供的制品为分离片材。该分离片材定义为这样一种片材，在施用该片材之前，可在不进行很大改进下操作，如分割片材。在施用该片材之后，可在很小改进下操作该分离片材，如将该片材切割为很小的片。
在一个实施方案中，该片材由粘合剂层上的薄膜构成，该粘合剂层处于衬层顶上。
在一个实施方案中，该结构被权利要求73的制品完全或部分覆盖，其中该结构选自建筑物、建筑物部件、电梯、窗户、门、砖瓦、墙壁、隔墙、家具、招牌、广告牌、艺术品、车辆。
在一个实施方案中，结构为按照权利要求77的结构，其中车辆选自公共汽车、火车、小轿车、地铁。
在一个实施方案中，权利要求73的制品的用途为用于提供根据权利要求77-78任何一项的具有基本上永久抗乱写乱画涂层的结构表面。
在一个实施方案中，权利要求73的制品的用途为用于提供根据权利要求77-78任何一项的具有基本上永久抗污染和腐蚀的涂料保护的结构表面。
在一个实施方案中，提供根据权利要求82的方法。
在一个实施方案中，提供根据权利要求83的方法。
在一个实施方案中，提供根据权利要求84的方法。
在一个实施方案中，提供根据权利要求85的方法。
在一个实施方案中，提供根据权利要求86的方法。
在一个实施方案中，提供根据权利要求87的方法。
在一个实施方案中，提供根据权利要求88的方法。
在一个实施方案中，一种已用权利要求81-88任何一项的方法涂布的结构，其中该结构选自建筑物、电梯、窗户、门、砖瓦、墙壁、隔墙、家具、招牌、广告牌、艺术品、车辆。
在一个实施方案中，结构为按照权利要求88的结构，其中车辆选自公共汽车、火车、小轿车、地铁。
在一个实施方案中，权利要求81-88任何一项的方法的用途为用于提供根据权利要求89-90任何一项的具有基本上永久抗乱写乱画涂层的结构表面。
在一个实施方案中，权利要求81-88任何一项的方法的用途为用于提供根据权利要求89-90任何一项的具有基本上永久抗污染和腐蚀的涂料保护的结构表面。
附图说明
下面仅借助实施例，参考优选实施方案的详细描述进一步公开本发明的实施方案。参考附图，其中：图1a图示说明第一类片材；图1b图示说明具有涂层的第一类片材；图2图示说明第二类片材；图3图示说明第三类片材；图4图示说明具有涂层的第四类片材；
详细描述
图1a为说明片材1的截面示意图。该片材1由粘合剂层2上的薄膜3组成。薄膜3和粘合剂层2相互粘合，且片材以叠层结构给出，还给出该第一主薄膜面4，其也为片材的最上表面。
图1b给出图1a的片材，其中涂层5已涂于第一主薄膜面14，其也为片材11的最上表面。
图2为说明片材101的截面示意图。该片材101由相互堆叠的两层薄膜103组成，由此形成薄膜叠层。该薄膜叠层处于粘合剂层102的顶上。该叠层的上层薄膜的主面与叠层下层薄膜的主面粘结，同时下层薄膜的主面与粘合剂层主面相互粘结。片材101以叠层结构给出。最上层薄膜表面为第一层薄膜主面104并施加涂布方法。
图3为说明片材201的截面示意图。该片材201由两对205组成。给出的各对205相同，并由处于粘合剂层202顶上的薄膜203组成。两对205相互堆叠，其中下一对薄膜203与上一对粘合剂层202粘结。最上薄膜表面为第一薄膜主表面并施加涂布方法。
图4为说明涂覆片材401的截面示意图。片材401由透明涂层407顶上的涂层408组成。透明涂层407处于薄膜403的第一主薄膜面上，薄膜403处于粘合剂层402的顶上，并且粘合剂层402处于衬层406的顶上。
本发明将借助下面的实施例进行说明，这些实施例仅用于说明目的而不认为以任何方式限制本发明。在下面的实施例中，所有部分和百分数都按重量计，所有温度和度数都为摄氏度，除非另有说明。
具体实施方式
本发明的优选实施方案将通过实施例进一步说明，这些实施例仅用于说明目的而不认为以任何方式限制本发明。
实施例中使用的物质如下：
蜡：
Carnauba Wax：巴西棕榈蜡，Type CARNAUBA CARE 100，购自Brenntag Nordic，熔点：80-86℃，酸值(ASTM D 1386)：2-7。
Ceresin wax：地蜡粉末，比重：0.8g/cm3，沸点约300℃，熔点57-59℃。
PE(1)：聚乙烯蜡粉末，DAVOSI，平均颗粒尺寸：3-5微米，比重：0.96-0.98g/cm3，落模成形点(drop forming point)(DGF-M-III 3)：125℃
PE(2)：聚乙烯蜡粉末，Shamrock S 394，N1，平均颗粒尺寸：5微米，比重：0.95g/cm3，DSC熔点：113℃，软化点：99℃
PE(3)：聚乙烯蜡粉末，Shamrock S 394，SP 5，平均颗粒尺寸：18微米，比重：0.95g/cm3，DSC熔点：113℃，软化点：99℃
PP(1)：聚丙烯共聚物蜡粉末，Shamrock S 363，平均颗粒尺寸：5微米，比重：0.94g/cm3，DSC熔点：140℃，软化点：68℃
PTFE(1)：60％聚四氟乙烯含水分散体，Shamrock FLUORO AQ 60，平均颗粒尺寸：2-3微米，pH：7-8，表观密度：1.47
溶剂/酸：
油：石蜡油，药物级，Parafluid type PL501A，购自ParafluidMinerallgesellschaft GmbH，Hamburg，Germany
丙酮：工业级，Borup Kemi AS，Denmark
二甲苯：工业级，Borup Kemi AS，Denmark
石油溶剂：工业级，Borup Kemi AS，Denmark
醇：变性乙醇，工业级，Borup Kemi AS，Denmark
浓硫酸：96％，工业级，Borup Kemi AS，Denmark
水：自来水
助剂：
着色剂：Aquatop Teknomix 2990，购自Teknos Denmark AS
对比试验：
对比例A(巴西棕榈蜡)
表面：混凝土板90×160mm。
将油和巴西棕榈蜡的(90∶10)混合物在一很小的容器中加热至蜡熔化。混合后立刻将其刷涂于混凝土板上。
在20℃、65％相对湿度下干燥24小时。
然后将溶剂基乱写乱画漆喷涂于涂覆表面上并在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
然后对该乱写乱画的污迹施加高压(水，90-100巴)清洗。
结果：该乱写乱画的污迹不能通过高压(水90-100巴)清洗除去。
比较例B(地蜡)
表面：混凝土板90×160mm。
将油和地蜡的(90∶10)混合物在一很小的容器中加热至蜡熔化。混合后立刻将其以薄层刷涂于混凝土板上。
在20℃、65％相对湿度下干燥24小时。
然后将溶剂基乱写乱画漆喷涂于涂覆表面上并在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
然后对该乱写乱画的污迹施加高压(水，90-100巴)清洗。
结果：该乱写乱画的污迹不能通过高压(水90-100巴)清洗除去。
根据本发明的实施例
制备下面的涂料组合物并用于下面的实施例中
涂料组合物 PE(1)(PPW) PE(2)(PPW) PE(3)(PPW) PP(1)(PPW) PTFE(1)(PPW) 醇(PPW)
1 10 1000
2 10 1000
3 10 1000
4 10 1000
5 10 1000
实施例1(PE(1)Davosi-聚乙烯蜡粉末)
Surface：玻板70×150mm；钢板150×150mm涂布量：6.7×10-5ml/cm2
将该蜡混合物借助无空气喷枪涂于钢板上并干燥3小时。观察到试样表面被白蜡粉末覆盖。然后将该试样表面借助Ripack 2000气体加热枪加热至白蜡粉末熔化并变透明。
在20℃、65％相对湿度下放置12小时。然后将溶剂基乱写乱画漆涂于涂布表面上并将该漆在20℃、65％相对湿度下放置24小时。观察：乱写乱画的污迹容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
对下面的试样基材进行类似试验：
具有轿车漆的钢板100×100mm
混凝土板100×100mm
石板，光滑100×100mm
石板，粗糙100×100mm
花岗岩板，光滑100×100mm
花岗岩板，粗糙100×100mm
大理石板，光滑100×100mm
砂石板100×100mm
对所有层进行观察：乱写乱画的污迹容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(90-100巴)除去。
在钢试样上重复涂布高达50层乱写乱画的漆并在同一蜡涂层上除去。
为测试在另一试样钢板上的耐磨性，用3M硬绿色厨房用海绵重复打磨1000次(每次30秒)。然后将溶剂基乱写乱画漆涂于涂布表面上并将其在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
进一步观察：在未加热的表面上，蜡涂层容易通过布或软海绵除去。
在仅一面涂布的某一砂岩试样上，按如上所述在涂布面及非涂布面上喷涂溶剂基乱写乱画漆。
观察：在涂布面上，乱写乱画的污迹容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
在未涂布面上，乱写乱画的污迹不能除去。
然后将浓硫酸以薄层涂于约50％的涂布面上。
90分钟后，将酸用清洗水除去并将表面干燥。
观察：未检测到来自硫酸的肉眼可见的侵害。
1小时后：涂布一层新的乱写乱画漆并按照如上所述放置。
观察：
乱写乱画容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(90-100巴)除去。
在未涂布面上用硫酸进行类似试验。
观察：将乱写乱画的漆用硫酸稀释/破坏，同时开始损害砂岩表面。
为研究加热处理蜡组合物的效果，将直径约60mm和厚度高达15mm的多个试样通过在金属杯中加热约15g蜡粉末模塑。
将4个试样分别染成棕色、蓝色、绿色和黑色。
将这些模塑的试样浸入各种液体中，这些液体的例子是：
浓硫酸
醇
石油溶剂
二甲苯
丙酮
自来水
21天后观察：
未检测到试样破坏或任何种类的可见损害。未观察到液体染色。
将1个着色试样浸入海水中18个月。
观察：未检测到试样破坏或任何种类的可见损害。
测试扩散展开
为评估扩散展开，在混凝土板(100×150×12mm)上进行试验，该混凝土板按如上所述对所有面进行处理，不同的是在每一面上具有直径40mm的圆圈。
刚好在所述圆圈上，将一直径40mm和高度600mm的玻璃管用硅氧烷胶合到钢板上。
将该管装入500mm清洁水，并将该板各个角放置于4块木板上并将其自台板升起。
观察：5-10秒后，水开始非常快地经涂布的混凝土板滴下。
对交通信号进行试验：在一专门的光反射处理的交通信号上，进行试验以证实光反射程度是否被本发明的涂层降低。
将蜡混合物借助无空气喷枪涂于钢板上并干燥3小时。然后将该试样表面借助Ripack 2000气体加热枪加热至白蜡粉末熔化并变透明。
在20℃、65％相对湿度下放置12小时，在夜间进行的光试验证实涂层对光反射无任何不利影响。
涂布表面上的褪色试验：
从宽范围的众多基物的各种试验中观察显示颜色和/或光泽变化特别小。即使在未涂漆的钢上，也仅能观察到特别有限的变暗和光泽增加。
防止苔藓和藻类试验：从对混凝土和钢上的试验范围观察，已证实涂层在潮湿环境中具有显著的避免或大大降低苔藓和藻类生长的效果。
实施例2(PE(2)Shamrock S394，N1-聚乙烯蜡粉末)
表面：玻板70×150mm；钢板150×150mm涂布量：6.7×10-5ml/cm2
将该蜡混合物借助无空气喷枪涂于钢板上并干燥3小时。然后将该试样表面借助Ripack 2000气体加热枪加热至白蜡粉末熔化并变透明。
在20℃、65％相对湿度下放置12小时。然后将溶剂基乱写乱画漆涂于涂布表面上并将该漆在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
观察：乱写乱画的污迹容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
实施例3(PE(3)Shamrock S394，SP5-聚乙烯蜡粉末)
表面：玻板70×150mm；钢板150×150mm。涂布量：6.7×10-5ml/cm2
将该蜡混合物借助无空气喷枪涂于钢板上并干燥3小时。然后将该试样表面借助Ripack 2000气体加热枪加热至白蜡粉末熔化并变透明。
在20℃、65％相对湿度下放置12小时。然后将溶剂基乱写乱画漆涂于涂布表面上并将其在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
观察：乱写乱画的污迹容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
实施例4(PP(1))Shamrock S 363-聚丙烯蜡粉末)
表面：玻板70×150mm；钢板150×150mm涂布量：6.710-5ml/cm2
将该蜡混合物借助无空气喷枪涂于钢板上并干燥3小时。然后将该试样表面借助Ripack 2000气体加热枪加热至白蜡粉末熔化并变透明。
在20℃、65％相对湿度下放置12小时。然后将溶剂基乱写乱画漆涂于涂布表面上并将其在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
观察：乱写乱画的污迹容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
对比例PTFE(1)Shamrock FLUORO AQ聚四氟乙烯粉末60-60％含水分散体
将用50％水稀释的蜡分散体通过无空气喷枪喷涂于不锈钢板上并干燥3小时。然后将该试样表面借助Ripack 2000气体加热枪加热。
在20℃、65％相对湿度下放置12小时。然后将溶剂基乱写乱画漆涂于涂布表面上并将其在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
观察：乱写乱画的污迹仅部分被刷子和微温水以及通过高压清洗(90-100巴)除去，但分散体不能粘合至基物上并容易通过所述清洗方法除去。
结论：该产品不适用于预定目的，原因可能是涂布的蜡颗粒聚结于保护涂层上。
分散体试验观察
实施例5
为研究PE-蜡粉末的性能，将这些粉末悬浮于载液(乙醇)上，并在电子显微镜中观察一系列试样(见下面)。
试样-玻板：
Davosi蜡，PE(1)与乙醇混合并喷涂至玻板上。
Davosi蜡，PE(1)与乙醇混合并喷涂和加热至玻板上。
Shamrock type S-394 SP5蜡与乙醇混合并喷涂至玻板上。
Shamrock type S-394 SP5蜡与乙醇混合并喷涂和加热至玻板上。
Shamrock type S-394 N1蜡与乙醇混合并喷涂至玻板上。
Shamrock type S-394 N1蜡与乙醇混合并喷涂和加热至玻板上。
观察：经观察证实蜡粉末不溶于乙醇溶剂中。显然蜡颗粒在其中各种蜡粉末与乙醇混合的所有试样中保持完整。
同样，似乎还证实在热处理后，蜡颗粒变为透明、均匀、永久高热稳定和耐化学片材。
多抗污涂布的附加试验
实施例6(用GRP板试验)
将约100×400mm的凝胶涂布GRP板在一面的50％上处理。将蜡混合物(在1000g 96％乙醇中的10g Davosi聚乙烯蜡粉末)借助无空气喷枪涂于钢板上并干燥3小时。然后将该试样表面借助Ripack2000气体加热枪加热至白蜡粉末熔化并变透明。
在20℃、65％相对湿度下放置12小时。
然后将该试样在Leisure Boat Marine in Bogense，Denmark浸入海水中30天。
30天后观察：未处理/涂布表面因海藻强烈粘附于表面上而变为绿色。
处理/涂布表面在露天固化后看上去可能轻微变脏，但这些极细颗粒(无海藻)容易通过柔软的手除去。
实施例7(用钢板试验)
试样：黑色钢板，尺寸：150×150mm。
将一面(约75×150mm)的50％涂布。
将蜡混合物(在1000g 96％乙醇中的10g Davosi聚乙烯蜡粉末)借助无空气喷枪涂于钢板上并干燥3小时。然后将该试样表面借助Ripack2000气体加热枪加热至白蜡粉末熔化并变透明。
在20℃、65％相对湿度下放置12小时。
然后将该试样在Leisure Boat Marine in Bogense，Denmark浸入海水中30天。
30天后观察：未处理/涂布表面严重生锈且有附着物。
处理的表面轻微变脏(容易通过刷子和清洗水除去)，但该板并未受到铁锈或海藻攻击。
测试扩散展开
实施例8
试验1
将一尺寸100×200×10mm的光滑混凝土试样在其所有面上涂布涂料组合物，但直径40mm的圆形区域除外。该涂料组合物通过将100g聚乙烯蜡粉末型Davosi混入1升96％乙醇中制备。
将涂料组合物借助无空气喷枪涂敷并干燥2小时。观察到载液(乙醇)蒸发后白色蜡粉末覆盖片材的表面。然后将该试样表面借助Ripack2000气体加热枪加热至白蜡粉末熔化并变透明，然后将涂层放置48小时。
在未处理的圆形区域，将直径40mm、高600mm的玻璃管用有机硅胶粘剂固定并放置24小时。
将该玻璃管装上冷自来水，并将混凝土试样放置在直径10mm的四个钢螺栓上使样品从台上升起。
观察：4-5秒后，第一滴水滴到台板上，并且水以1-2滴/秒的速度经混凝土试样滴下。
试验2：按与上面的试验1中描述的方式进行类似试验，观察是否可更多减少分离的涂层或消除扩散展开。
一尺寸100×200×10mm的光滑混凝土试样在其所有面上涂布涂料组合物，但直径40mm的圆形区域除外。该涂料组合物通过将100g聚乙烯蜡粉末型Davosi混入1升96％乙醇中制备。
将涂料组合物借助无空气喷枪分三次连续涂布处理涂于表面上。对每次涂布处理，观察到载液(乙醇)蒸发后白色蜡粉末覆盖其表面。蒸发载液后将表面干燥2小时。然后将该试样表面借助Ripack 2000气体加热枪加热至白蜡粉末熔化并变透明，然后将涂层放置48小时。三次涂层的各次间隔6小时涂布。
在未处理的圆形区域，将直径40mm、高600mm的玻璃管用有机硅胶粘剂固定并放置24小时。
将该玻璃管装上冷自来水，并将混凝土试样放置在直径10mm的四个钢螺栓上使样品从台上升起。
观察：4-5秒后，第一滴水滴到台板上，并且水以1-2滴/秒的速度经混凝土试样滴下。
结论：即使涂布高达三次涂层，扩散展开也未降低或消除。
试验耐化学性
实施例9
为试验耐化学性，进行如下试验。本试验中使用尺寸97×35×10mm的混凝土和大理石试样。
将盐酸溶液用于试样上。
试样 曝光 观察
1 涂布的混凝土 30分钟 无可见破坏/损害
2 涂布的混凝土 20小时 无可见破坏/损害
3 未涂布的混凝土 3分钟 严重损害-25％
4 未涂布的混凝土 5分钟 非常严重损害-50％
5 未涂布的混凝土 60分钟 仅很小的石头留下
6 涂布的大理石，仅一面 6分钟 未涂布面(15％)上严重损害涂布面上无可见破坏/损害
7 涂布的大理石，仅一面 60分钟 大理石完全消失，观察到非常薄的透明片材浮在酸溶液中
对钢板上的涂层的耐久性试验
实施例10
通过将10g聚乙烯蜡粉末型Davosi混入1升96％乙醇中制备涂料组合物。将涂料组合物借助无空气喷枪涂于尺寸150×150mm的钢板的一半区域(标记为区域1)上并干燥3小时。观察到乙醇蒸发时白色蜡粉末覆盖其表面。然后用Bosch空气加热喷枪加热表面至白蜡粉末熔化并变透明。将该组合物在20℃、65％相对湿度下放置12小时。然后将溶剂基乱写乱画漆涂于整个表面(区域1+区域2)上并在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
观察：区域1上的乱写乱画涂漆容易用指甲和/或信用卡除去，在区域2中指甲和/或信用卡不能除去乱写乱画的污迹。
继续试验：两天间隔后，重复涂布新乱写乱画层和除去沉积的乱写乱画涂层。在板上施加/除去50层重复层乱写乱画漆。
观察：区域1中的乱写乱画涂漆容易用指甲和/或信用卡除去。区域2中的乱写乱画涂漆不能用指甲和/或信用卡除去。
附加试验
试验附加材料。这些材料描述于下表中，用选取的物理参数表示。
 商标名/组成  密度g/ml  颗粒尺寸微米  DSC峰熔点 Mw/Mn 粘度 酸值mg/gKOH
 A1  Licowax PE 190/PE  0.96  130℃ 19200/7300 25000mPas@140℃ 0
 A2  Ceridust VP 3610/PE  0.96  5-8  124℃ 0
 A3  Ceridust 3620/PE  0.97  8.5-13  127℃ 5350/1350 0
 A4  Ceridust3719/modified PE  0.98  13-22  121℃ 18
 A5  Ceridust 3715/PE  0.97  8.5-13  127℃ 5060/1240 4
 A6  Ceridust 3910 amidewax  1.00  6.5-12  142℃ 6
 A7  Ceridust 5551 esterwax  1.00  8.5-15  98℃* 15
 A8  Permaid 1084 A/PE  5  120+/-4℃
*滴点值。
这些物质由Clariant供给。
PE表示聚乙烯。
用各种量的水和乙醇制备材料A1-A7的分散体，下面描述涂料涂布结果。将A8以含水分散体形式由Cariant提供。
100％乙醇(96％vol.)和0％水：
A1-A4的分散体显示分离趋势。
A5-A7形成稳定分散体。
将A1-A7的分散体涂于钢板上、干燥，然后用加热枪加热。然后将乱写乱画漆涂于钢板上并使其放置。
然后试验乱写乱画漆的除去容易性，得到如下结果：当使用A1时，获得的涂层上的乱写乱画漆不能除去；当使用A2-A5任何一种时得到的涂层上的乱写乱画漆能除去；当使用A6-A7任何一种时得到的涂层上的乱写乱画漆不能除去。
50％乙醇(96％vol.)和50％水：A1-A4的分散体分离。
A5形成稳定分散体。
将A1-A5的分散体涂于钢板上、干燥，然后用加热枪加热。然后将乱写乱画漆涂于钢板上并使其放置。
然后试验乱写乱画漆的除去容易性，得到如下结果：当使用A1-A4时获得的涂层上的乱写乱画漆不能除去；当使用A5时得到的涂层上的乱写乱画漆能除去。
0％乙醇(96％vol)、和100％水：A1-A5的分散体分离。
将A1-A5和A8的分散体涂于钢板上、干燥，然后用加热枪加热。然后将乱写乱画漆涂于钢板上并使其放置。
然后试验乱写乱画漆的除去容易性，得到如下结果：当使用A1-A5时获得的涂层上的乱写乱画漆不能除去；当使用A8时得到的涂层上的乱写乱画漆能除去。
涉及片材的实施例
实施例11
来自Marseilles′公交运输公司的公交车已用商标3M Scotchcal639装饰片材涂布，该高光泽覆面层压板639覆盖公交车的所有面和门。
涂料组合物通过将10g聚乙烯蜡粉末型Davosi混入1升96％乙醇中制备。将涂料组合物借助无空气喷枪涂于片材上并干燥3小时。观察到乙醇蒸发时白色蜡粉末覆盖片材的所有表面。然后用Ripack 2000气体加热喷枪加热片材表面至白蜡粉末熔化并变透明。涂布的聚乙烯蜡粉末的量为6.7×10-5ml/cm2。将该组合物在20℃、65％相对湿度下放置/加热3小时。
将溶剂基乱写乱画漆喷涂于约0.1m2的两个区域的涂布表面上并在20℃、65％相对湿度下放置6小时。
观察：在两个区域的第一个区域的乱写乱画漆容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
再过18小时后，在两个区域的第二个区域的乱写乱画漆容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
试验2
在已用商标3M Scotchcal 639装饰片材涂布的汽车上进行另一试验，该高光泽罩面层压板639覆盖公交车的所有面和门，但片材未按照试验1的描述涂布。
将溶剂基乱写乱画漆喷涂于约0.1m2的两个区域的涂布表面上并在20℃、65％相对湿度下放置6小时。
观察：6小时后乱写乱画漆能用带有硬刷子的硬机械刷部分地除去。18小时后乱写乱画漆不能被除去。
实施例12
将片材210×320mm，3M Scotchcal 639高光泽罩面层压板639用预先制备的涂料组合物涂布。
涂料组合物通过将7g聚乙烯蜡粉末型Davosi混入1升96％乙醇中制备。将涂料组合物借助无空气喷枪涂于由标记1、2、3和4的四部分区域组成的片材上，使涂料组合物覆盖一半片材，即区域1和2片材上并干燥3小时。观察到乙醇蒸发时白色蜡粉末覆盖片材的表面。然后用Bosch空气加热喷枪加热片材表面至白蜡粉末熔化并变透明。将该组合物在20℃、65％相对湿度下放置12小时。将溶剂基乱写乱画漆喷涂于整个片材表面，区域1-4上并在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
然后将片材弯曲导致数个硬折痕以检测涂层的柔韧性。将该半粘结叠层片材施于1mm钢板上。
观察：在区域1中的乱写乱画漆容易被指甲和信用卡除去，当叠层片材已折叠时这同样适用。
在区域3，乱写乱画漆与表面牢固粘结，不能被指甲和信用卡除去。
继续试验：再过24小时后，进行除去区域2和4的乱写乱画漆的尝试。
观察：区域2中的乱写乱画漆容易被指甲和信用卡除去，这同样适用于进行折叠的“线”。
区域4中的乱写乱画漆不能被指甲或信用卡除去。
实施例13
将一蓝色Oracal Series 640永久箔片在与实施例11中描述对于3M 639叠层片材相同的条件下试验。
按照实施例11制备涂料组合物。将7g聚乙烯蜡粉末Davosi混入1升乙醇(96％)中制备涂料组合物。将该涂料组合物借助无空气喷枪涂于由标记1、2、3和4的四部分区域组成的片材上，使涂料组合物覆盖一半片材，即区域1和2片材上并干燥3小时。观察到乙醇蒸发时白色蜡粉末覆盖片材的表面。然后用Bosch空气加热喷枪加热片材表面至白蜡粉末熔化并变透明。将该组合物在20℃、65％相对湿度下放置12小时。将溶剂基乱写乱画漆喷涂于整个片材表面，区域1-4上并在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
然后将片材弯曲导致数个硬折痕以检测涂层的柔韧性。将该半粘结叠层片材施于1mm钢板上。
观察：在区域1中的乱写乱画漆容易被指甲和信用卡除去，这同样适用于进行折叠的“线”。
在区域2指甲或信用卡不能除去乱写乱画漆。
继续试验：再过24小时后，进行除去区域2和4的乱写乱画漆的尝试。
观察：区域2中的乱写乱画漆容易被指甲和信用卡除去，这同样适用于进行折叠的“线”。
区域4中的乱写乱画漆不能被指甲或信用卡除去。
实施例14
将片材3M Scotchcal高光泽罩面层压板639用涂料组合物涂布，该涂料组合物通过将颗粒尺寸5微米的聚乙烯蜡粉末Shamrock S-394与1升乙醇96％混合制得。将该涂料组合物用一个或多个无气体喷枪在连续方法中喷涂于片材上。该连续方法使片材连续移动入喷涂区，以将涂料组合物涂于片材上。
涂布涂料组合物后，从喷涂区出来的片材部件进入干燥区，在该干燥区中蒸发乙醇。然后从干燥区中出来的片材部件进入加热区，在该加热区中涂料组合物颗粒熔化。然后，从加热区中出来的片材部件进入冷却区使熔融组合物固化并在片材上形成基本上连续涂层。
然后将该涂布片材涂布溶剂基乱写乱画涂层。将该漆在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
观察：发现乱写乱画漆容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
可涂布高达50层重复乱写乱画漆并可在相同的蜡涂布片材上除去。
实施例15
将货运列车表面用实施例11中给出的片材涂布。将按照实施例11制备的涂料组合物涂于片材覆盖的货运列车部件上。然后将该片材实施实施例11的处理表面的方法。
然后将该涂布的片材涂布溶剂基乱写乱画漆。然后将漆放置
观察：发现乱写乱画漆容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
可涂布高达50层重复乱写乱画漆并可在相同的蜡涂布片材上除去。
实施例16
将实施例11列举的片材用预先制备的涂料组合物涂布。该涂料组合物按照实施例11制备。该涂料组合物通过一个或多个无空气喷枪涂于片材上。涂布涂料组合物之后，将该片材干燥并蒸发乙醇。然后将该片材加热处理以熔化聚乙烯颗粒。然后将片材冷却使熔融组合物固化并在片材上形成基本上连续涂层。
然后将该涂布片材涂布溶剂基乱写乱画漆。将该漆在20℃、65％相对湿度下放置24小时。
观察：发现乱写乱画的漆容易被刷子和微温水以及通过高压清洗(水，90-100巴)除去。
可涂布高达50层重复乱写乱画漆并可在相同的蜡涂布片材上除去。

Claims (92)

1.一种涂料组合物，包括悬浮于液相中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物颗粒。
2.根据权利要求1的涂料组合物，其中涂料组合物的液相具有沸点或沸点范围低于聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物颗粒的熔点或熔点范围。
3.根据权利要求1至2任何一项的涂料组合物，其中涂料组合物液相为有机相。
4.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中涂料组合物的液相可基本上由选自醚、酯、酮、醇和其混合物的物质组成。
5.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中涂料组合物的液相包括醇，优选乙醇。
6.根据权利要求5的涂料组合物，其中涂料组合物的液相包括醇，优选乙醇和水。
7.根据权利要求6的涂料组合物，其中液相中水的浓度至多50％重量。
8.根据上述权利要求1至2任何一项的涂料组合物，其中涂料组合物的液相基本上为含水相。
9.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中涂料组合物，基于重量计算，包含：聚烯烃蜡/聚烯烃蜡混合物1-25％，优选9-13％，液相99-75％，优选91-87％。
10.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中涂料组合物包含选自稀释剂、分散剂、防腐剂、乳化剂和着色剂的一种或多种助剂。
11.根据权利要求10的涂料组合物，其中涂料组合物包含至多10重量％的助剂。
12.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中涂料组合物基本上由悬浮于液相中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物的颗粒组成。
13.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中涂料组合物基本上由悬浮于液态有机或水相中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物颗粒和选自稀释剂、分散剂、防腐剂、乳化剂和着色剂的一种或多种助剂组成。
14.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡，以及氧化和/或卤化、特别是氟化聚乙烯和聚丙烯蜡。
15.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分具有聚合度8至100、特别是20至80。
16.根据权利要求14至15任一项的涂料组合物，其中悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分为氧化聚乙烯蜡。
17.根据权利要求16的涂料组合物，其中氧化聚乙烯蜡具有酸值1至100mg KOH/g，优选1至40mg KOH/g，更优选1至30mg KOH/g，进一步更优选2至20mg KOH/g，再进一步更优选2至10mg KOH/g。
18.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分之一为聚乙烯蜡。
19.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物，其中聚烯烃蜡基本上为聚乙烯蜡。
20.根据权利要求14至19任一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡的颗粒尺寸为0.1至100微米、优选2至25微米，特别是4至20微米。
21.根据权利要求14至20任何一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡的熔点为70至200℃，优选90至150℃，特别是90至120℃。
22.根据权利要求14至21任何一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡的峰熔点为70至145℃，优选80至140℃，特别是90至135℃，特别是95至120℃。
23.根据权利要求14至22任何一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡具有聚合度10至3000，特别是10至2000，特别是10至1000，特别是10至500，特别是20至300，特别是30至200，特别是40至150，特别是40至100。
24.根据权利要求14至22任何一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡具有聚合度50至3000，特别是50至1500，特别是60至1000。
25.根据权利要求14至24任何一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡基本上由线性聚乙烯组成。
26.根据权利要求14至25任何一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡为高密度聚乙烯HDPE。
27.根据权利要求14至26任何一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡在149℃时具有粘度2000mPa s或更低，1000mPa s或更低，300mPas或更低，优选200mPa s或更低，优选150mPa s或更低，优选100mPa s或更低，优选70mPa s或更低，优选50mPa s或更低，优选40mPa s或更低。
28.根据权利要求14至27任何一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡具有分子量分布Mw/Mn1至25，优选1至10，优选1至5，优选1至3，优选1至2，优选1至1.5，优选1至1.2。
29.根据权利要求14至28任何一项的涂料组合物，其中聚乙烯蜡具有分子量Mn介于400至3500和分子量分布Mw/Mn 6,0或更低，优选具有分子量Mn介于400至3500和分子量分布Mw/Mn 4,0或更低，更优选分子量Mn介于400至3500和分子量分布Mw/Mn 2,0或更低。
30.根据权利要求14至15任何一项的涂料组合物，其中悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分之一为聚丙烯蜡。
31.根据权利要求14至15任何一项的涂料组合物，其中聚烯烃蜡基本上为聚丙烯蜡。
32.根据权利要求14至15任何一项的涂料组合物，其中悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡混合物中的一种组分为丙烯与一种或多种其它烯烃的共聚物。
33.根据权利要求14至15、30至32任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡的颗粒尺寸为0.1至100微米，优选2至25微米，特别是4至20微米。
34.根据权利要求14至15、30至33任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡的熔点为70至250℃，优选100至180℃，特别是100至140℃。
35.根据权利要求14至15、30至34任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡的峰熔点为70至200℃，优选100至170℃，特别是110至160℃，特别是120至150℃。
36.根据权利要求14至15、30至35任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡基本上由未支化聚丙烯分子组成。
37.根据权利要求14至15、30至36任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡的特征在于基本上由等规聚丙烯分子组成。
38.根据权利要求14至15、30至36任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡基本上由间规聚丙烯分子组成。
39.根据权利要求14至15、30至36任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡的特征在于基本上由立体嵌段聚合物结构，即具有间规或等规链段的分子组成。
40.根据权利要求14至15、30至39任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡具有190℃时的粘度为400mPa s或更低，优选200mPa s或更低，优选150mPa s或更低，优选100mPa s或更低，优选70mPas或更低，优选50mPa s或更低，优选40mPa s或更低。
41.根据权利要求14至15、30至40任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡具有在230℃/2.16kg下的熔体流速40g/min或更高，优选100g/min或更高，优选500g/min或更高，优选1000g/min或更高，优选4000g/min或更高，优选8000或更高。
42.根据权利要求14至15、30至41任何一项的涂料组合物，其中聚丙烯蜡具有分子量分布Mw/Mn为1至25，优选1至10，优选1至5，优选1至3，优选1至2，优选1至1.5，优选1至1.2。
43.根据权利要求14至15任何一项的涂料组合物，其中悬浮于涂料组合物的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的一种组分为聚四氟乙烯蜡。
44.根据权利要求43的涂料组合物，其中聚四氟乙烯蜡的颗粒尺寸为0.1至100微米，优选2至25微米，特别是4至20微米。
45.根据权利要求43至44任何一项的涂料组合物，其中聚四氟乙烯蜡的熔点为250至360℃，优选260至330℃，特别是280至320℃。
46.根据权利要求1至13任何一项的涂料组合物，其中悬浮于涂料组合物的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分为基本上由选自通式CH3CHR1-(CH2CHR1)n-CHR1-CH3确定的链烷的一种或多种链烷组成，在该通式中n等于：15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，其中R1＝H或CH3。
47.根据权利要求1至13任何一项的涂料组合物，其中悬浮于涂料组合物中的聚烯烃蜡或聚烯烃蜡混合物中的组分为基本上由选自通式CH3CHR1-(CH2CHR1)n-CHR1-CH3确定的链烷的一种或多种链烷组成，在该通式中n等于：
49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，68，69，70，71，72，73，74，75，76，77，78，79，80，81，82，83，84，85，86，87，88，89，90，91，92，93，94，95，96，97，98，99，100，101，102，103，104，105，106，107，108，109，110，111，112，113，114，115，116，117，118，119，120，121，122，123，124，125，126，127，128，129，130，131，132，133，134，135，136，137，138，139，140，141，142，143，144，145，146，147，148，149，150，151，152，153，154，155，156，157，158，159，160，161，162，163，164，165，166，167，168，169，170，171，172，173，174，175，176，177，178，179，180，181，182，183，184，185，186，187，188，189，190，191，192，193，194，195，196，197，198，199，200，201，202，203，204，205，206，207，208，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，219，220，221，222，223，224，225，226，227，228，229，230，231，232，233，234，235，236，237，238，239，240，241，242，243，244，245，246，247，248，其中R1＝H或CH3。
48.根据权利要求46或47的任何一项的涂料组合物，其中链烷具有一定数量的处于链烷的碳主链上的作为支链的烷基，该数量为30或更低，优选20或更低，更优选10或更低，进一步更优选5或更低。
49.根据权利要求48的涂料组合物，其中处于链烷的碳主链上的烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基，优选选自乙基、丁基、己基、辛基，更优选选自乙基和丁基，进一步更优选是乙基。
50.根据权利要求46或47的涂料组合物，其中R1＝CH3，并且所有烷基具有相同的立体化学结构。
51.根据权利要求46或47的涂料组合物，其中R1＝CH3，并且立体化学结构从一个甲基变为相邻其它甲基。
52.根据权利要求46或47的涂料组合物，其中R1＝CH3，并且分子结构为立体嵌段。
53.一种处理表面的方法，包括如下步骤：
-提供一种根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物；
-将所述涂料组合物涂于表面上；
-从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；和
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以将所述蜡颗粒聚结。
54.一种提供具有保护涂层的表面的方法，包括如下步骤：
-将根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物涂于表面上；
-从所述涂布涂料组合物中蒸出所述液相；
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以使所述干燥的涂料组合物温度升高而使所述聚烯烃蜡或聚烯烃蜡的混合物颗粒变为聚结状态，使所述蜡颗粒提供连续表面涂层，并使所述热处理的涂料组合物固结为保护涂层。
55.根据权利要求53至54任一项的方法，其中涂料组合物通过喷涂涂于表面上。
56.根据权利要求53至55任一项的方法，其中涂料组合物以50至350ml/m2的量涂于表面上。
57.根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物用于处理表面的用途.
58.根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物用于提供具有基本上永久抗乱写乱画涂层的表面的用途。
59.根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物用于提供具有防止污染和腐蚀的基本上永久涂层保护的表面的用途。
60.根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物用于提供具有基本上永久抗污涂层的水下结构例如船舶壳体的用途。
61.一种包括具有通过根据权利要求53至56任何一项的方法涂布的表面的结构的制品。
62.一种包括具有通过使用根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物获得的表面的结构的制品。
63.一种处理片材的方法，包括如下步骤：
-提供一种根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物；
-将所述涂料组合物涂于片材的至少一个表面上；
-从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；和
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以将所述蜡颗粒聚结。
64.一种生产涂布的片材的方法，包括如下步骤：
-将根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物涂于片材的至少一个表面上；
-从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以升高干燥涂料组合物的温度，而使所述聚烯烃蜡或聚烯烃蜡的混合物颗粒变为聚结状态，使所述蜡颗粒提供片材的连续涂层，并使所述热处理的涂料组合物固结为保护涂层。
65.根据权利要求63至64任何一项的方法，其中片材为薄膜。
66.根据权利要求63至64任何一项的方法，其中片材1包括：
具有确定片材底表面的第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层2，以及
具有第一主薄膜面4和第二主薄膜面的薄膜3，所述第二主薄膜面与第一主粘结剂层面粘合；和该涂料组合物涂于所述第一主薄膜面4上。
67.根据权利要求63至64任何一项的方法，其中片材101包括：
具有确定片材底表面的第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层102，以及
各自具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的两或多个薄膜103；和
各薄膜层压在另一薄膜上面，这样上层薄膜的第二主薄膜面与下层薄膜的第一主薄膜面粘合，除了层压中的最下层薄膜外，该层薄膜以其第二主薄膜面与第一主粘合剂层面粘合；以及
对最上层薄膜面104实施所述涂布方法。
68.根据权利要求63至64任何一项的方法，其中片材201包括：
两对或多对层205，各对层205包括具有第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层202，以及
各具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的薄膜203，其中第二主薄膜面与第一主粘合剂层面粘合；
并且各对层205层压在另一对层205上，这样上一对层的第二主粘合剂层面与下对层205的第一主薄膜面粘合；和
对最上薄膜面204施加所述涂布方法。
69.根据权利要求63至64任何一项的方法，其中片材包括具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的一层薄膜；并对第一主薄膜面和第二主薄膜面实施所述涂布方法。
70.根据权利要求63至69任何一项的方法，其中薄膜进一步包括涂于主薄膜面的选自漆、罩印清漆、透明涂料或背衬和其组合的一种或多种可涂布物质。
71.根据权利要求63至70任何一项的方法，其中片材具有厚度20至8000微米，优选30至5000微米，更优选30至2000微米，进一步更优选30至500微米。
72.根据权利要求63至71任何一项的方法，其中薄膜具有厚度20至4000微米，优选20至2000微米，更优选20至500微米，进一步更优选20至250微米。
73.一种制品，包括根据权利要求63至72任何一项的方法处理的片材。
74.根据权利要求73的制品，进一步包括与主片材表面粘合的衬里。
75.根据权利要求73至74任何一项的制品，以卷形式提供。
76.根据权利要求73至74任一项的制品，以分离片形式提供。
77.一种结构，被权利要求73的制品完全或部分覆盖，其中该结构选自建筑物、建筑物部件、电梯、窗户、门、砖瓦、墙壁、隔墙、家具、招牌、广告牌、艺术品、车辆。
78.根据权利要求77的结构，其中车辆选自公共汽车、火车、小轿车、地铁。
79.权利要求73的制品用于提供根据权利要求77-78任何一项的具有基本上永久抗乱写乱画涂层的结构的表面的用途。
80.权利要求73的制品用于提供根据权利要求77-78任何一项的具有基本上永久抗污染和腐蚀的涂层保护的结构表面的用途。
81.一种通过涂布结构上的片材提供具有保护涂层的结构表面的方法，包括如下步骤：
-将根据权利要求1至52任何一项的涂料组合物涂于片材上；
-从所述涂布的涂料组合物中蒸出所述液相；
-将所述干燥的涂布涂料组合物进行热处理以升高干燥涂料组合物的温度，以使所述聚烯烃蜡或聚烯烃蜡的混合物颗粒变为聚结状态，使所述蜡颗粒提供片材的连续涂层，并使所述热处理的涂料组合物固结为保护涂层。
82.根据权利要求81的方法，其中片材由薄膜组成。
83.根据权利要求81的方法，其中片材1包括：
具有确定片材底表面的第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层2，以及
具有第一主薄膜面4和第二主薄膜面的薄膜3，所述第二主薄膜面与第一主粘结剂层面粘合；和该涂料组合物涂于所述第一主薄膜面4上。
84.根据权利要求81的方法，其中片材101包括：
具有确定片材底表面的第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层102，以及
各自具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的两或多个薄膜103；和
各薄膜层压在另一薄膜上面，这样上层薄膜的第二主薄膜面与下层薄膜的第一主薄膜面粘合，除了层压中的最下层薄膜外，该层薄膜以其第二主薄膜面与第一主粘合剂层面粘合；以及
对最上层薄膜面104实施所述涂布方法。
85.根据权利要求81的方法，其中片材201包括：
两对或多对层205，各对层205包括具有第一主粘合剂层面和第二主粘合剂层面的粘合剂层，以及
各具有第一主薄膜面和第二主薄膜面的薄膜203，其中第二主薄膜面与第一主粘合剂层面粘合；
并且各对层205层压在另一对层205上，这样上一对层的第二主粘合剂层面与下对层205的第一主薄膜面粘合；和
对最上薄膜面204施加所述涂布方法。
86.根据权利要求81至85任何一项的方法，其中薄膜进一步包括涂于主薄膜面的选自漆、罩印清漆、透明涂料或背衬和其组合的一种或多种可涂布物质。
87.根据权利要求81至86任何一项的方法，其中片材具有厚度20至8000微米，优选30至5000微米，更优选30至2000微米，进一步更优选30至500微米。
88.根据权利要求81至87任何一项的方法，其中薄膜具有厚度20至4000微米，优选20至2000微米，更优选20至500微米，进一步更优选20至250微米。
89.一种已用权利要求81-88任何一项的方法涂布的结构，其中该结构选自建筑物、建筑物部件、电梯、窗户、门、砖瓦、墙壁、隔墙、家具、招牌、广告牌、艺术品、车辆。
90.根据权利要求89的结构，其中车辆选自公共汽车、火车、小轿车、地铁。
91.权利要求81-88任何一项的方法用于提供根据权利要求89-90任何一项的具有基本上永久抗乱写乱画涂层的结构表面的用途。
92.权利要求81-88任何一项的方法用于提供根据权利要求89-90任何一项的具有基本上永久抗污染和腐蚀的涂层保护的结构表面的用途。
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