MXPA05001037A - Metodo de tratamiento de una superficie, composiciones de recubrimiento y uso de las mismas y superficies recubiertas que se pueden obtener mediante el uso. - Google Patents
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Abstract
Un metodo para tratar una superficie que comprende las etapas de proporcionar una composicion de recubrimiento que consta de particulas de una cera de poliolefina o una mezcla de ceras de poliolefina suspendidas en una fase liquida; aplicar dicha composicion de recubrimiento a la superficie; evaporar la fase liquida desde la composicion de recubrimiento aplicada; y someter la composicion de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento con calor para fundir las particulas de cera.
Description
MÉTODO DE TRATAMIENTO DE UNA SUPERFICIE. COMPOSICIONES DE RECUBRIMIENTO Y USO DE LAS MISMAS Y SUPERFICIES RECUBIERTAS QUE SE PUEDEN OBTENER MEDIANTE EL USO
1. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un método de tratamiento de superficies expuestas, por ejemplo, para uso en tratamiento de protección de monumentos, edificios y construcciones que tienen estructuras de superficie de acero, aluminio, arenisca, mármol, granito, pizarra, cemento, cemento reforzado con fibra, ladrillos, losetas, materiales reforzados con fibra de vidrio, y madera, así como vehículos de transporte público y privado como autobuses, trenes, trolebuses, etc., y señales de autopista y tráfico, contra graffiti y/o contaminación, aunque también para uso en tratamiento anti-incrustaciones en cascos de embarcaciones, y superficies expuestas que se pueden obtener a través del método, y uso de las mismas. Como se usa en la especificación y reivindicaciones, el término
"graffiti" significa cualquier pintura, dibujo, escritura u otra marca formada sobre una superficie. Aunque muchos países han adoptado reglamentaciones ambientales estrictas que están destinadas a proteger el ambiente contra la contaminación de, por ejemplo, basura y productos de
combustión, formación de depósitos sobre y corrosión de superficies de edificios, materiales de construcción, vehículos de transporte público y privado, etc., ocasionados por la contaminación aún continúan ocasionando problemas. Por lo tanto, se desea evitar la formación de y/o remover dichos depósitos de basura y productos de combustión, en particular humo; evitar la formación de productos de reacción formados, por ejemplo, por lluvias ácidas, óxidos de azufre y óxidos de nitrógeno; y proporcionar la fácil remoción de pinturas de graffiti sobre dichas superficies. La limpieza de dichas superficies para remover los depósitos de contaminación, incluyendo graffiti, requiere con frecuencia de la aplicación de tratamientos de limpieza con arena a alta presión o tratamiento con vapor caliente o agentes de limpieza química agresivos y peligrosos. Asimismo, después de dicho tratamiento de limpieza las superficies con frecuencia tienen que ser renovadas, y se puede requerir la aplicación de nuevos tratamientos de superficie o pinturas. De manera similar el tratamiento anti-incrustación de cascos de embarcación requiere limpieza frecuente y tratamiento de superficie, incluyendo tratamientos de limpieza a alta presión o tratamiento con agentes químicos agresivos y peligrosos, seguidos con frecuencia por la aplicación de nuevas pinturas y/o agentes de incrustación.
En particular para productos anti-incrustación, está entrando en vigencia nueva legislación muy estricta en varios países a fin de
evitar el uso de biocidas, TBT y metales pesados, las cuales están contaminando actualmente el ambiente acuático. Por lo tanto, se han hecho esfuerzos para proporcionar recubrimientos anti-incrustación no venenosos. En consecuencia, existe una necesidad de un método mejorado y medios para tratar superficies de edificios, materiales de construcción, vehículos de transportación públicos y privados, cascos de embarcación, etc., por lo que se requieren métodos de limpieza menos complicados para remover depósitos de contaminación o incrustación; y por lo tanto se puede evitar o reducir la aplicación de agentes de riesgo ambiental, de renovación y de pintado. La presente invención se refiere también a la protección contra la contaminación, desgaste por el clima, graffiti, anti-incrustación, deposiciones de aves al proporcionar un método de tratamiento de una hoja con una composición de recubrimiento y uso de la hoja para un propósito de protección. Esto se puede lograr ya sea mediante tratamiento de una hoja con dicho método y de esta manera aplicar la hoja a la superficie que se va a proteger o por medio del tratamiento de una hoja ya aplicada a la superficie que se va a proteger con dicho método. Las hojas hechas de materiales de polímero son utilizadas en muchos aspectos de la vida diaria para exhibir gráficos en autobuses, taxis y edificios. Las hojas cumplirán con los requerimientos de durabilidad, resistencia y protección. Las hojas
pueden también ser para uso en interiores. Existen varios tipos de hojas en el mercado para los propósitos antes mencionados de protección y publicidad, etc. esas hojas con frecuencia son laminadas para comprender un revestimiento, una capa adhesiva y una película, cuya película constituye la superficie externa. De igual manera, existen hojas para el propósito proteger superficies, tales como el frente de un edificio, ventanas, señales de autopista, lonas, estructuras subacuáticas. Esas hojas también son sujeto de la invención de superficies de protección por medio del tratamiento con una composición de recubrimiento. La presente invención se refiere además a un método de aplicación de un recubrimiento de una cera de poliolefina a una hoja. La aplicación de la cera de poliolefina a la hoja involucra proporcionar una composición de recubrimiento que comprende partículas de cera de poliolefina suspendidas en un líquido a la hoja seguida por una evaporación del líquido y un tratamiento con calor para llevar las partículas de cera en un estado coalescente y permitiendo que las partículas de cera proporcionen un recubrimiento continuo de la hoja y permitiendo que el recubrimiento consolide hasta un recubrimiento protector.
REVISIÓN DE LA TÉCNICA ANTERIOR
PROTECCIÓN CONTRA GRAFFITI Y CONTAMINACIÓN
Un método para contrarrestar los problemas de graffiti es aplicar un recubrimiento protector sobre una superficie para protegerla. Existen básicamente dos tipos de recubrimiento. El primer tipo es el llamado "recubrimiento de sacrificio" que evita la transmisión del graffiti a través del recubrimiento y permite la remoción del graffiti. Sin embargo, a través del proceso de remoción no solamente el graffiti sino también el recubrimiento es removido, de manera que el recubrimiento protector debe ser reaplicado después de la remoción del graffiti. El segundo tipo es un llamado "recubrimiento permanente" que evita la transmisión del graffiti a través del recubrimiento, permite la remoción del graffiti, y forma un enlace fuerte con la superficie permitiendo la remoción del graffiti sin la remoción del recubrimiento. El documento US 4241141 se refiere a un método para proteger superficies de quedar marcadas en forma permanente por el graffiti que comprende recubrir la superficie que se va a proteger con una composición de recubrimiento de sacrificio removible que consta esencialmente desde 10% hasta 35% en peso de un polímero que tiene un contenido de monómero de 25 hasta 70% en peso de
monómero duro, 15 hasta 50% en peso de monómero suave y de 15 hasta 30% en peso de monómero ácido, el polímero que ha sido neutralizado con hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, o mezclas de los mismos, desde 0 hasta 15% de sal de potasio o de sodio de un aducto de anhídrido maléico y una alfa olefina mezclada que tiene longitudes de cadena de más de 30 átomos de carbono, desde 0 hasta 2% de un solvente de coalescencia seleccionado a partir del grupo que consta de éter de dietilen glicol monoetilo, dietilen glicol monobutil etil y mezclas de los mismos; desde 0 hasta 3% de desespumantes, agentes de nivelación y mezclas de los mismos; y de 90 hasta 45% en peso de agua; la composición que tiene una MFT de menos de 30°C y un pH dentro del rango desde 7.0 hasta 10.0; y b) permitir que seque el recubrimiento de sacrificio. Sin embargo, este recubrimiento requiere soluciones de limpieza para removerlo. Se menciona además en el documento US 4241141 que la aplicación del recubrimiento de sacrificio puede ser llevada a cabo utilizando cualquier técnica de aplicación adecuada incluyendo cepillado, inmersión, laminado o aspersión, en donde después el recubrimiento se deja secar o curar hasta que esté seco al contacto. La etapa de secado requiere de manera general de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 minutos aunque puede ser posible un tiempo de secado más corto si la superficie es calentada para mover el agua. El documento US 5387434 describe otra composición de recubrimiento anti-graff iti que comprende (a) un miembro
seleccionado a partir del gripo que comprende ceras, silicato de sodio, rosinas y gomas, y combinaciones de las mismas, y (b) agua.
El miembro (a) está presente en una cantidad desde 5% hasta 8% en peso y en una cantidad efectiva para formar una barrera de graffiti sobre una superficie a la cual se aplica el material de recubrimiento anti-graff iti. Cualquier graffiti aplicado a la superficie es interceptado por la barrera de graffiti y puede ser removido por el lavado de potencia del recubrimiento anti-graff iti con el graffiti desde la superficie. El lavado de potencia se lleva a cabo de manera preferible utilizando agua a una temperatura dentro del rango de 120-194°F, y una presión mayor a 250 psi. Un recubrimiento anti-graffiti nuevo puede ser reaplicado, según sea necesario, a la superficie lavada.
El documento US 5750269 se refiere a una composición de recubrimiento removible útil para proteger concreto, granito, mármol, superficies pintadas, etc., del graffiti que comprende a) aproximadamente 10 hasta 50 por ciento en peso de una cera de polietileno de bajo peso molecular oxidada que tiene un número de ácido de 10 hasta 40, una viscosidad Brookfield Thermosel de 50 hasta 2500 cP a 125°C, y un RBSP de 90 hasta 130°C. b) aproximadamente 10 hasta 10 hasta 80 por ciento en peso de cera de parafina que tiene un RBSP de 30 hasta 75°C, y c) aproximadamente 10 hasta 80 por ciento en peso de un copolímero acrílico termoplástico que contiene 15 hasta 75 por
ciento en peso de monómero duro, 20 hasta 70 por ciento en peso de monómero suave y 0 hasta 30 por ciento en peso de monómero ácido. De acuerdo con una modalidad preferida esta composición comprende además agua de manera que los sólidos a), b) y c) están en emulsión acuosa en una concentración total de sólidos de aproximadamente 5 hasta 50 por ciento en peso. El documento US 5750269 se refiere también a la protección de una estructura por medio de la aplicación de recubrimiento anti-graffiti a la superficie de una estructura que comprende aplicar la composición de recubrimiento acuosa antes mencionada a la superficie y secar la composición para remover el agua. Se menciona en el documento US 5750269 que esta composición de recubrimiento es fácilmente removible, que puede ser recubierta sobre cualquier superficie que esté sometida a la aplicación de un recubrimiento que no está destinado a ser permanente (por ejemplo, graffiti), y que esta composición puede aplicarse en la forma de una emulsión por medio de pintura o aspersión sobre una superficie tal como concreto, etc., y después secada para formar un recubrimiento protector sobre la superficie.
Se menciona además que una vez que un recubrimiento temporal o indeseable es aplicado, la capa de esta composición puede ser fácilmente removida junto con el recubrimiento superior simplemente a través de la aplicación de agua caliente o vapor, tal como en la forma de una aspersión o chorro.
El documento US 4348586 se refiere a un tratamiento de superficie para formar una protección de recubrimiento removible contra fijación de carteles, penetración y unión de graffiti y/o pintura y contra la adherencia de polvo y agentes contaminantes en el cual la superficie es tratada por medio de una composición acuosa que contiene por lo menos una cera sintética de origen vegetal, una cera microcristalina, o una mezcla de las mismas que tiene un punto de fusión entre 45°C y 110°C, seguida por la aplicación de una composición anti-adhesiva que contiene dentro de un solvente orgánico sin agua por lo menos una cera microcristalina presente en una cantidad de 10 hasta 30% en peso comparado con el peso total de la composición y aceite de silicona que es un metilpolisiloxano que tiene una viscosidad de 500 hasta 2,500,000 es. un metilfenilpolisiloxano con una viscosidad de entre 10 y 100,000 es o una mezcla de los mismos presente en una cantidad de 0.01 hasta 15% en peso comparado con el peso total de la composición antiadhesiva. El documento EP 20577 se refiere a una composición de recubrimiento removible. Esta composición contiene un medio acuoso, por lo menos una cera auto emulsif ¡cable que tiene un punto de fusión entre 45°C y 110°C. Una modalidad preferida comprende el uso de una mezcla de una cera sintética de origen vegetal, una cera mineral y una cera microcristalina. Se menciona en el documento EP 20577 que su composición, aplicada sobre un soporte tal como un pozo es apropiada como un recubrimiento de protección contra
colocación de carteles, penetración y colgado de graffiti y/o pintura y contra la adhesión de polvo y varios agentes contaminantes. El documento DE 19743566 A1 se refiere a un recubrimiento permanente, de manera más precisa a un recubrimiento anti-graff ¡ti en base a cera (I) para aplicación subsecuente a superficies exteriores o interiores comprende por lo menos una cera en base a polipropileno, polietileno o polietetetrafluoroetileno microcristalino con un agente de enlace ¡nsoluble en agua. La cantidad de agente de enlace es comúnmente de 70-90 por ciento en peso.
TRATAMIENTO ANTI-INCRUSTACIÓN PARA CASCOS DE EMBARCACIÓN
La unión y crecimiento de organismos de incrustación marinos a embarcaciones, estructuras marítimas, etc., ocasiona problemas considerables, y varias pinturas anti-incrustación están en uso para controlar la unión y crecimiento de organismos de incrustación marinos. Un tipo común de pintura anti-incrustación es aquella que contiene un agente biocida dispersado en un aglutinante adecuado o una mezcla de aglutinantes. Durante el uso el agente biocida se disolverá y será liberado hacia el agua circundante y por lo tanto proporciona una propiedad anti-incrustación. En otro tipo de pintura anti-incrustación un agente anti-incrustación, el cual está químicamente enlazado a un aglutinante,
gradualmente, se disuelve o hidroliza en el agua para liberar el agente anti-incrustación. Una pintura de este tipo se basa en polímeros acrílicos en los cuales los grupos carbonilo han sido esterif icados con grupos organotin. Durante el uso los polímeros serán hidrolizados en agua de mar para liberar compuestos trialquiltino libres, que actúan como un agente anti-incrustación. Durante años recientes se han hecho restricciones cada vez mayores con respecto al uso de agentes biocidas en las pinturas. Existe por lo tanto la necesidad de recubrimientos anti-incrustación, los cuales no exhiban esas propiedades indeseables. El documento US 5814172 se refiere a un método de inhibición de crecimiento marino sobre una estructura expuesta a un ambiente submarino, que comprende:. Formar una hoja que tiene una porción comprendida de una partícula biocida que tiene un diámetro de tamaño de partícula promedio mayor de 5 mieras dispersada en una primera resina polimerizada que es termoplástico; la porción de hija que tiene propiedades mecánicas isotrópicas y que es inelásticamente alargable dentro del plano de la hoja. Adherir la hoja a la superficie de la estructura en combinación con estiramiento de la hoja para, de esta manera, alargar en forma permanente la hoja en el plano de la hoja, a fin de proporcionar una barrera para el ambiente submarino;
En donde, una porción de la partícula biocida en la hoja está expuesta al ambiente submarino. El documento EP 643657 se refiere a una embarcación presentada en un medio fluido que enfrenta una resistencia de flujo debido a la fricción contra el medio circundante. El documento EP 643657 A1 se enfrenta al problema de cómo reducir el crecimiento excesivo y la resistencia por fricción entre una embarcación en movimiento y el medio circundante. De acuerdo con el documento EP 643657 A1 este problema se resuelve por medio de una embarcación u otra construcción marítima que comprende un recubrimiento en la forma de un grupo de fibras anti-incrustación que tienen longitudes entre 0.5 y 5 mm y sin agentes químicos tóxicos anti-incrustación, aplicadas en forma electrostática a por lo menos una porción de las superficies de la embarcación que están destinadas a estar en contacto con el agua, en una densidad de 50 hasta 300 fibras por mm cuadrado y en donde las fibras se adhieren de manera esencial perpendiculares a dichas superficies. El documento EP 643657 A1 se refiere a un método para prevenir el crecimiento excesivo sobre superficies bajo la línea de flotación de las embarcaciones y otras construcciones marítimas, que comprende: Aplicar un adhesivo a las superficies subacuáticas de las mismas,
Aplicar en forma electrostática un grupo de fibra, que comprende fibras sintéticas que tienen longitudes entre 0.5 y 5 mm y sin agentes químicos tóxicos anti-incrustación, a por lo menos una porción de las superficies subacuáticas, el grupo de fibra que es adherido de manera esencialmente perpendicular a dichas superficies con el adhesivo, a una densidad de 50 hasta 300 fibras por mm cuadrado. El documento EP 426904 A1 se refiere a un método para aplicar un recubrimiento a un sustrato, en particular las superficies externas de cascos de embarcaciones a fin de proteger los de la incrustación por la exposición a organismos marinos en un ambiente acuático sumergido, por lo que el recubrimiento consiste de material de flurocarbono polimerizado el cual es fusionado térmicamente al sustrato, por ejemplo a través de una forma coherente de radiación, por ejemplo un haz láser, por lo que el recubrimiento de f luorocarbono absorbe suficiente energía para fundir y pasar energía suficiente para calentar el sustrato en y cerca de la interfaz, para enlazar la interfaz de recubrimiento y el sustrato. De acuerdo con una modalidad preferida, el material de f luorocarbono es rociado de manera electrostática sobre el sustrato y después es térmicamente fusionado al sustrato. El documento FR 2157074 se refiere a un método para proteger entre otras, superficies externas de cascos de embarcaciones de la incrustación por medio del cual esas superficies son recubiertas con
un recubrimiento en base a una resina de flúor carbono, tal como politetrafluoroetileno. El documento US 4895881 se refiere a una composición antiincrustación para recubrimiento sobre una superficie destinada a ser sumergida en el agua que comprende un aglutinante, desde 1 hasta 50% de partículas de politetrafluoroetileno, en base al peso en seco de la composición, y desde 5 hasta 95%, en base al peso en seco de la composición, de una agente anti-incrustación seleccionado del grupo que consta de metal de cobre y compuestos de cobre y zinc, y que comprende también un medio de dispersión líquido, incluyendo por lo menos un hidrocarburo halogenado, las partículas de politetrafluoroetileno que son dispersadas en dicho medio de dispersión liquida. Esta composición de recubrimiento puede contener además cantidades adicionales de aglutinantes, por ejemplo resinas epoxy y otros aglutinantes de un termoplástico o de un tipo curable, los cuales son adecuados en combinación con polímeros de f luorocarbono. Esos recubrimientos pueden ser aplicados en diferentes maneras, por ejemplo con una brocha, un rodillo, por medio de aspersión, inmersión, recubrimiento de flujo y se menciona en el documento US 4895881 que esos recubrimientos pueden incluso ser fundidos (sinterizados) sobre el sustrato a través de calentamiento, por ejemplo a más de 280°C, tal como 300-315°C, durante 1-20 minutos, por ejemplo 5-10 minutos, o revestimiento con soplete.
OTROS CAMPOS TÉCNICOS
El documento 4499225 se refiere a una composición de recubrimiento, la cual puede ser utilizada para recubrir varias partes eléctricas, partes automotrices, etc. Se logra una excelente apariencia, buena resistencia química, altas propiedades aislantes y una buena resistencia al agua. La composición de recubrimiento consta esencialmente de un componente formador de película dispersado en agua, dicho componente formador de película que comprende 60 hasta 99% en peso de un polvo que contiene como componente principal una o más resinas seleccionadas del grupo que comprende polietileno, polipropileno y sus derivados y 1 hasta 40% en peso de un polietileno oxidado de bajo peso molecular y/o su derivado. El espesor del recubrimiento logrado de acuerdo con los ejemplos de prueba establecidos 1-3 está entre 200 y 350 mieras. Para aplicación de las composiciones de recubrimiento se pueden utilizar recubrimiento por aspersión, recubrimiento por inmersión, electro-recubrimiento, etc. En los ejemplos de prueba 1 y 2 las composiciones de recubrimiento fueron calentadas a 200°C durante 10 minutos y en el ejemplo de prueba 3 a 180°C durante 100 minutos después de la aplicación de la composición de recubrimiento. El documento US 6033736 se refiere a una emulsión de cera acuosa para uso como una pintura de imprimación y adhesivo de reparación de pintura y describe un método para mejorar la adhesión
y durabilidad tanto de los nuevos recubrimientos de pintura, como de los recubrimientos de pintura agrietados o desprendidos más viejos sobre una superficie arquitectónica. El método comprende aplicar una emulsión de cera acuosa a una superficie, la emulsión que comprende 2-50% en peso de por lo menos una cera en micropartfculas dispersable, en agua, por lo menos un emuisif icador y entre 40-98% en peso de agua, en donde la emulsión es aplicada y se deja secar antes de aplicar un sobre recubrimiento de pintura. La cera puede ser cera de carnauba, ceras animales, ceras minerales, por ejemplo, parafina y ceras microcristalinas, por ejemplo ceras Fischer-Tropsch. Las ceras sintéticas también pueden ser cera de polietileno y ceras de hidrocarburo químicamente modificadas. El punto de fusión de la cera puede exceder de 100°C aunque de manera preferible está entre 50-100°C. El recubrimiento ha sido observado con el microscopio y se confirmo que las micropartículas de cera permanecen morfológicamente discretas en el recubrimiento secado. De acuerdo con la descripción del documento US 6033736 se considera que las superficies con lecho microscópicamente poroso de un recubrimiento permiten que una pintura se ancle firmemente a la cera. Los métodos descritos permiten también la subsecuente remoción conveniente de la pintura. Por lo tanto, si la emulsión de cera acuosa es utilizada como un imprimador, la pintura sobre el imprimador puede ser removida con facilidad utilizando agua caliente
presurizada para fundir el recubrimiento imprimador de cera, desprendiendo la pintura vieja. 2. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Objeto de la Invención
Es un objeto de la presente invención proporcionar un método mejorado de tratamiento de una superficie, en particular proporcionar un método mejorado para proporcionar una superficie con un recubrimiento protector. En particular, es un objeto de la presente invención proporcionar métodos mejorados para 1. proporcionar una superficie con un recubrimiento anti- graffiti esencialmente permanente; 2. proporcionar una superficie con un recubrimiento esencialmente permanente que protege contra la contaminación y la corrosión; y 3. proporcionar una estructura subacuática, por ejemplo un caso de una embarcación con un recubrimiento anti- incrustación esencialmente permanente.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar una composición de recubrimiento en particular una composición de recubrimiento anti-graff iti, la cual no es costosa en su fabricación, es fácil de aplicar y ambientalmente segura en el uso.
Es un objeto de la presente invención el proporcionar un método mejorado de protección contra graffiti, contaminación y corrosión. Es un objeto de la presente invención el proporcionar un método mejorado para tratar una superficie de una hoja, en particular proporcionar un método mejorado para proporcionar una superficie de una hoja con un recubrimiento protector. Otro objeto de la presente invención es proporcionar un método para producir una hoja recubierta, en particular proporcionar un método mejorado para producir una hoja con un recubrimiento p rotector. Otro objeto de la presente invención es proporcionar un método mejorado para proteger una superficie de una estructura, en particular proporcionar un método mejorado para recubrir una hoja sobre la estructura. En particular, es un objeto de la presente invención el proporcionar métodos mejorados para: Proporcionar una superficie de una hoja con un recubrimiento anti-graff iti esencialmente permanente; Proporcionar una superficie de una hoja con un recubrimiento esencialmente permanente que protege contra la contaminación y la corrosión. Objetos adicionales aparecen a partir de la descripción.
Descripción de la Invención
De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de recubrimiento que comprende partículas de cera de poliolefina o de una mezcla de ceras de poliolefina suspendidas en una fase líquida. En este texto el término "poliolefina" está destinado a designar: "Un polímero preparado por medio de la polimerización de definas como los monómeros individual, comonómeros de los mismos así como uno oxidado y uno halogenado, en particular derivados fluorados de los mismos. El término "una mezcla de ceras de poliolefina" está destinado a designar: "Una mezcla homogénea macroscópica de dos o más especies diferentes de polímero, incluyendo casos en donde, las combinaciones son homogéneas en escalas menores a varias veces las longitudes de onda óptica visual". Una cera de poliolefina está caracterizada por un número intermedio de átomos de carbono en la estructura de poliolefina como se explica a continuación. El número de átomos de carbono en un hidruro de carbono, n, en la estructura de carbono, C„, determina el estado físico de la sustancia a temperatura ambiente y la presión atmosférica: C1 a C4 corresponde a un estado gaseoso, C5 a C8corresponde a un estado líquido, C9 a C500 corresponde a un estado sólido ceroso, y por encima de 500 átomos de carbono corresponde a una macromolécula, un polímero resinoso. Los valores
anteriores para n están destinados solamente para propósitos de ilustración de la transición desde el estado gaseoso al estado sólido al incrementar n. El valor real de n para un material real determinado depende del tipo de monómero utilizado en la fabricación de moléculas de hidruro de carbono. Se considera una desventaja el uso de una cera de poliolefina para tener la capacidad de que la cera de poliolefina fluya en un tratamiento con calor a temperaturas elevadas, siendo por lo tanto un líquido con una baja viscosidad, y de manera subsecuente durante y después del tratamiento con calor, consolidando hasta un recubrimiento delgado de un polímero en estado sólido con intersticios químicos y resistencia mecánica. En una modalidad la cera de poliolefina se selecciona a partir del grupo que comprende un homopolímero, un copolimero, un copolimero de bloque y un copolimero aleatorio y mezclas de los mismos. Una ventaja del uso de una cera de poliolefina, como un material de recubrimiento es la baja energía de superficie exhibida por las poliolef inas. Otras ventajas del uso de partículas de un material de cera de poliolefina se establecen a continuación con referencia entre otros a los parámetros de material de composición química, estructura molecular, índice de fusión, viscosidad, relación de flujo fundido, tamaño de partícula y peso molecular.
Una cera de poliolef ina también puede ser definida como un polímero de una olefina, cuyo polímero tiene un bajo grado de polimerización. Los aléanos de la cera de poliolefina pueden tener una distribución de peso molecular que es esencialmente simétrica cuando se gráfica en una escala semi-logarítmico. El peso molecular pico Mp definidos como el peso molecular en el máximo de la distribución de peso molecular, puede quedar entre los valores del número Mn, y los del peso molecular Mw de peso promedio para una curva de distribución normal. En una modalidad, la distribución del peso molecular es homogénea y unimodal. La cera sintética puede ser sintetizada por medio de una polimerización de alta presión o una polimerización de baja presión (catálisis tipo Zeigler). Puede ser un producto fabricado en la elaboración de resina plástica de polietileno. Además, puede ser destilado al vacío para obtener una distribución de peso molecular más estrecha. En una modalidad, el proceso de manufactura de la cera de poliolefina se basa en la síntesis Fischer-Tropsch. En una modalidad se utiliza un catalizador de metaloceno en el proceso de manufactura de la cera de poliolefina. En una modalidad la cera de poliolefina es un material termoplástico. De acuerdo con modalidades preferidas la fase líquida de la composición de recubrimiento tiene un punto de ebullición o un rango
de punto de ebullición menor al punto de fusión o rango de punto de fusión de las partículas de la cera de poliolefina o la mezcla de ceras de poliolefina. La fase líquida se basará en un líquido o una mezcla de líquidos que son fácilmente evaporables a una temperatura relativamente baja, es decir, de aproximadamente 50 hasta 110°C; ambientalmente aceptable; y adecuada para transportar una suspensión de partículas de cera de poliolefina. En una modalidad el líquido o mezcla de líquidos son fácilmente evaporables a una temperatura entre 50 y 110°C, de manera preferible entre 70 y 110°C, de preferencia entre 75 y 110°C, preferiblemente entre 75 y 99°C, en forma preferente entre 75 y 95°C. El punto de fusión o rango de punto de fusión de las partículas de la cera de poliolefina o la mezcla de ceras de poliolefina está de manera preferible entre 60 y 250°C, en particular entre 90 y 140°C.
De acuerdo con modalidades preferidas la fase líquida de la composición de recubrimiento es orgánica. La fase líquida de la composición de recubrimiento puede constar en forma esencial de un miembro del grupo que consta en éteres, ésteres, cetonas, alcoholes y mezclas de los mismos. Puede comprender un alcohol, de preferencia alcohol etílico, y de manera opcional agua, por lo que la concentración de agua, calculada en base a peso, en la fase líquida puede ser de hasta 50%.
En una modalidad la fase líquida de la composición de recubrimiento comprende un alcohol, de preferencia alcohol etílico.
De acuerdo con modalidades preferidas la fase líquida de la composición de recubrimiento puede ser esencialmente acuosa. En una modalidad la fase líquida de la composición de recubrimiento consta de manera esencial de alcohol etílico, 69% etanol. En una modalidad la fase líquida de la composición de recubrimiento comprende un alcohol, preferiblemente alcohol etílico, y agua. En una modalidad la composición de recubrimiento contiene, calculado en una base en peso: Cera de políolef ina/mezcla de ceras de poliolefina 1-25%, de preferencia 9-13%, fase líquida 99-75%, de preferencia 91-87%. Además, la composición de recubrimiento puede comprender uno o más agentes auxiliares seleccionados del grupo que consta en agentes de dilución, agentes de dispersión, agentes de conservación, agentes de emulsif icación y agentes de coloración, por lo que la composición de recubrimiento, calculada en una base en peso, puede contener hasta 10% de agentes auxiliares. Los agentes de coloración se pueden seleccionar a partir de agentes colorantes en base a tintes o pigmentos. De acuerdo con otras modalidades preferidas la composición de recubrimiento consta de manera esencial de partículas de una cera
de poliolefina o una mezcla de ceras de poliolefina suspendidas en una fase líquida. En una modalidad la composición de recubrimiento consta esencialmente de partículas de una cera de poliolefina suspendidas en una fase líquida. En una modalidad la composición de recubrimiento consta esencialmente de partículas de una mezcla de ceras de poliolefina suspendidas en una fase líquida. De acuerdo con otras modalidades preferidas la composición de recubrimiento consta de manera esencial de partículas de una cera de poliolefina o una mezcla de ceras de poliolefina suspendidas en una fase orgánica líquida o acuosa y uno o más agentes auxiliares seleccionados a partir del grupo que comprende agentes de dilución, agentes de dispersión, agentes de conservación, agentes de emulsificación y agentes de coloración. Una cera de poliolefina preferida tiene las características de ser fácilmente dispersada en una fase líquida. En una modalidad la cera de poliolefina se dispersa sustancialmente sin aditivos para mejorar el proceso de dispersión. En una modalidad la cera de poliolefina de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento se seleccionan a partir del grupo que consta de ceras de polietileno, ceras de polipropileno y oxidados y/o halogenados, en particular ceras de polietileno y polipropileno fluorinadas.
En una modalidad la cera de poliolefina de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento tiene un grado de polimerización entre 10 y 3000, en particular entre 10 y 500, en particular entre 20 y 300, en particular entre 30 y 200, en particular entre 30 y 150, en particular entre 30 y 100, en particular entre 8 y 100, en particular entre 20 y 80. El grado de polimerización está definido como el número de monómeros polimerizados para formar el polímero. En una modalidad la cera de poliolefina o los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento es una cera de polietileno oxidada. En una modalidad la cera de poliolefina es una cera de polietileno oxidada, con un número ácido en el intervalo de 1 hasta 100 mg KOH/g, de preferencia en el intervalo de 1 hasta 40 mg KOH/g, de manera más preferible en el intervalo de 1 hasta 30 mg KOH/g, de manera aún más preferible en el intervalo de 2 hasta 20 mg KOH/g, todavía de manera más preferible en el intervalo de 2 hasta 10 mg KOH/g. En una modalidad la cera de poliolefina o por lo menos uno de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendido en la composición de recubrimiento es una cera de polietileno. En una modalidad la cera de poliolefina es de manera esencial una cera de polietileno.
En una modalidad el tamaño de partícula de la cera de polietileno está entre 0.1 y 100 µ?t?, de preferencia entre 2 y 25 µ??, en particular entre 4 y 20 µ??. En una modalidad el punto de fusión de la cera de polietileno está entre 70 y 200°C, de manera preferible entre 90 y 150°C, en particular entre 90 y 120°C. En una modalidad, el punto de fusión pico de la cera de polietileno está entre 70 y 145°C, de preferencia entre 80 y 140°C, en particular entre 90 y 135°C, en particular entre 95 y 130°C, en particular entre 99 y 128°C, en particular entre 95 y 120°C. El punto de fusión pico se puede determinar a través de un método de calorimetría de exploración diferencial (DSC) que proporciona un termograma, una gráfica de la capacidad térmica instantánea como una función de la temperatura. El punto de fusión pico es tomado como el pico del termograma-gráf ica. En una modalidad la cera de polietileno tiene un grado de polimerización entre 10 y 3000, en particular entre 10 y 2000, en particular entre 10 y 1000, en particular entre 10 y 500, en particular entre 20 y 300, en particular entre 30 y 200, en particular entre 40 y 150, en particular entre 40 y 100. En una modalidad la cera de polietileno tiene un grado de polimerización entre 50 y 3000, en particular entre 50 y 1500, en particular entre 60 y 1000. En una modalidad la cera de polietileno consta de moléculas de polietileno esencialmente lineales.
En una modalidad la cera de polletileno está caracterizada como un polietileno de alta densidad, HDPE. El HDPE tiene densidades que quedan en el rango de 0.94-0.99 g/cm3 y consta de polietileno principalmente no ramificado. En una modalidad la cera de polietileno tiene una viscosidad a
149°C de 2000 mPas o menos, 1000 mPas o menos, 300 mPas o menos, de preferencia 200 mPas o menos, de manera preferible 150 mPas o menos, en forma preferente 100 mPas o menos, preferiblemente 70 mPas o menos, de manera preferible 50 mPas o menos, de preferencia 40mPas o menos, en forma preferente 20 mPas o menos, preferiblemente 10 mPas o menos, en forma preferible 5 mPas o menos. Los valores se toman como valores de viscosidad de esfuerzo cortante cero. La viscosidad de esfuerzo cortante cero es la viscosidad aparente en velocidad de esfuerzo cortante cero y no es un valor directamente mensurable, aunque puede ser obtenido por extrapolación a partir de las viscosidades observadas sobre un rango de velocidades de esfuerzo cortante finitas. En una modalidad la cera de polietileno tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn de 1 hasta 25, de preferencia de 1 hasta 10, de manera preferible de 1 hasta 5, en forma preferible de 1 hasta 3, preferiblemente de 1 hasta 2, de preferencia de 1 hasta 1.5, de manera preferible de 1 hasta 1.2. En la forma común de determinar los parámetros de Mw y Mn el valor Mw es siempre menor o igual al valor de Mn, véase "Handbook of polyethylene", A.J. Peacock, Marcel
Dekker Inc., 2000, pp. 7-10 para una definición de Mw y Mn y su relación. El parámetro de la relación de flujo fundido es una medida aproximada para el parámetro de distribución de peso molecular como una tendencia general. En una modalidad la cera de polietileno tiene un peso molecular Mn en el intervalo de 400 hasta 3500 y una distribución de peso molecular, Mw/Mn de 6,0 o menos, de preferencia tiene un peso molecular Mn en el intervalo de 400 hasta 3500 y una distribución de peso molecular, Mw/Mn de 4,0 o menos, de manera más preferible un peso molecular Mn en el intervalo de 400 hasta 3500 y una distribución de peso molecular, Mw/Mn de 2,0 o menos. En una modalidad la cera de polietileno tiene un peso molecular Mn en el intervalo de 400 hasta 40000 y una distribución de peso molecular Mw/Mn de 5,0 o menos, de manera preferible una distribución de peso molecular, Mw/Mn de 4,0 o menos, preferiblemente una distribución de peso molecular, Mw/Mn de 3,0 o menos. De acuerdo con una modalidad preferida la cera de poliolefina o, si se desea una mezcla de ceras de poliolefina, uno de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento es una cera de polietileno, por lo cual el tamaño de partícula de la cera de polietileno puede ser entre 0.1 y 100 µ??, de preferencia entre 2 y 25 µ?t?, en particular entre 4 y 20 µ??, y el punto de fusión de la cera de polietileno puede estar entre
70 y 200°C, de preferencia entre 90 y 150°C, en particular entre 90 y 130°C, en particular entre 90 y 120°C. En una modalidad, la cera de polietileno tiene un grado de polimerización entre 10 y 500, en particular entre 20 y 300, en particular entre 30 y 200, en particular entre 30 y 150, en particular entre 30 y 100 y un tamaño de partícula entre 0.1 y 100 µ??, de preferencia entre 2 y 25 µ??, en particular entre 4 y 20 µ?t? y un punto de fusión pico entre 70 y 145°C, de preferencia entre 80 y 140°C, en particular entre 90 y 135DC, en particular entre 95 y 120°C, y una viscosidad a 149°C de 300 mPas o menos, de preferencia 200mPas o menos, de manera preferible 150 mPas o menos, en forma preferible 100 mPas o menos, preferiblemente 70 mPas o menos, de preferencia 50 mPas o menos, de manera preferible 40 mPas o menos, en forma preferible 20 mPas o menos, preferiblemente 10 mPas o menos, de preferencia 5 mPas o menos, y una distribución de peso molecular Mw/Mn entre 1 y 10, de preferencia entre 1 y 3, de manera preferible entre 1 y 2, en forma preferente entre 1 y 1.5, preferiblemente entre 1 y 1.2. En una modalidad la cera de polietileno tiene un grado de polimerización entre 5 y 3000, en particular entre 50 y 1500, en particular entre 60 y 1000 y un tamaño de partícula entre 0.1 y 50 µ?t?, de preferencia entre 2 y 25 µ??, en particular entre 3 y 10 µ?t?, y un punto de fusión DSC entre 90 y 145°C, de preferencia entre 90 y 132°C, en particular entre 95 y 132°C, en particular entre 10 y 130°C, y una viscosidad a 149°C de 2000 mPas o menos, de
preferencia 2000 mPas o menos, de manera preferible 1000 mPas o menos, en forma preferible 400 mPas o menos, preferiblemente 150 mPas o menos, de preferencia 70 mPas o menos, de manera preferible 30 mPas o menos, en forma preferible 10 mPas o menos, preferiblemente 5 mPas o menos, y una distribución de peso molecular Mw/Mn entre 1 y 10, de preferencia entre 1 y 5, de manera preferible entre 1.2 y 4. En una modalidad la cera de poliolefina es la cera de polietileno, Shamrock S-394, SP 5, tamaño de partícula promedio: 18 µ?t?, a partir de Shamrock Technologies, gravedad específica: 0.95 g/cm3, punto de fusión DSC: 113°C, punto de suavizado: 99°C. En una modalidad la cera de poliolefina es la cera de polietileno, Shamrock S-394, SP 5, tamaño de partícula promedio: 12.5 µ?p, a partir de Shamrock Technologies, gravedad específica: 0.95 g/cm3, punto de fusión DSC: 113°C, punto de suavizado: 99°C.
En una modalidad la cera de poliolefina es la cera de polietileno, Shamrock S-394, N 1, tamaño de partícula promedio: 5 µ??, a partir de Shamrock Technologies, gravedad específica: 0.95 g/cm3, punto de fusión DSC: 113°C, punto de suavizado: 99°C. Los valores de parámetro anteriores fueron especificados por el fabricante. Algunos parámetros para Shamrock S-394, N 1 también fueron medidos por el Danish Polymer Centre, lo cual resultó en una temperatura de fusión pico DSC de 101.4°C y una viscosidad de 16 mPas a 129°C medida con un Rheometrics Mechanical Spectrometer R S800. Además se ejecutó la cromatografía de exclusión de tamaño
para Shamrock S-394, N 1. A partir del cromatograma resultante se leyó el peso molecular pico a 1200 g/mol y la polidispersidad se calculó para ser de 1.5. En una modalidad la cera de poliolefina es la cera de polietileno, DAVOSI, suministrada por Dansk Voksfabrik A/S, Copenhague, gravedad específica 0.96-0.98 g/cm3, punto de formación de gota (DGF-M-lll 3): 125°C, valor ácido: aproximadamente 4 mg KOH/g, tamaño de partícula 8-14 µ??. Los valores de parámetro anteriores fueron especificados por el fabricante. Algunos parámetros fueron medidos por el Danish Polymer Centre, lo que resultó en una temperatura de fusión pico DSC de 126.8°C y una viscosidad de 240 mPas a 149°C medida con Rheometrics echanical Spectrometer RMS800. Además se ejecutó la cromatografía de exclusión de tamaño de DAVOSI. A partir del cromatograma resultante el peso molecular pico se leyó para ser de 10000 g/mol y la polidispersión se calculo para ser de 2.6. En una modalidad la cera de poliolefina es la POLYWAX 500 de Baker Petrolite, punto de fusión aproximado 71°C. En una modalidad la cera de poliolefina es la POLYWAX 655 de Baker Petrolite, punto de fusión aproximado 87°C. En una modalidad la cera de poliolefina es la POLYWAX 850 de Baker Petrolite. En una modalidad la cera de poliolefina es la POLYWAX 1000 de Baker Petrolite, punto de fusión aproximado 103°C. En una modalidad la cera de poliolefina es la POLYWAX 2000 de Baker Petrolite, punto de fusión aproximado 112°C. En una modalidad la cera de poliolefina es la POLYWAX 3000
de Baker Petrolite, punto de fusión aproximado 115°C. Todos los productos POLYWAX antes mencionados son homopolímeros de etileno, los cuales son lineales y están caracterizados por una distribución de peso molecular, Mw/Mn de aproximadamente 1.1 y son altamente cristalinos. En una modalidad la cera de poliolefina o por lo menos uño de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento es una cera de polipropileno. En una modalidad la cera de poliolefina fue esencialmente una cera de polipropileno. En una modalidad la cera de poliolefina o por lo menos uno de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento es un copolímero de propileno y uno o más de otras olefinas. En una modalidad el tamaño de partícula de la cera de polipropileno está entre 0.1 y 100 µ??, de preferencia entre 2 y 25 µ???, en particular entre 4 y 20 µ??. En una modalidad el punto de fusión pico de la cera de polipropileno está entre 70 y 250°C, de preferencia entre 70 y 200°C, de manera preferible entre 100 y 180°C, en forma preferente entre 100 y 170°C, en particular entre 110 y 160°C, en particular entre 120 y 150°C, en particular entre 100 y 140°C. En una modalidad la cera de polipropileno consta de moléculas esencialmente no ramificadas. Una disminución en la ramificación de las moléculas de polipropileno resulta en una distribución de fusión más estrecha.
En una modalidad la cera de polipropileno está caracterizada por constar de moléculas de polipropileno esencialmente isotácticas. El polipropileno isotáctico consta de moléculas en las cuales todos los grupos metilo tienen la misma estereoquímica como un resultado de todas las inserciones de monómero de propileno que son idénticas. En una modalidad la cera de polipropileno está caracterizada por constar de moléculas de polipropileno esencialmente sindiotácticas. La estereoquímica alternada regular de la inserción de monómero, que da como resultado ubicaciones alternadas de los grupos metilo dependientes, produce polipropileno sindiotáctico.
En una modalidad la cera de polipropileno está caracterizada por constar de estructuras de polímero de estéreo bloque esencialmente, es decir moléculas que tienen segmentos que son si nd iotácticos o isotácticos. En una modalidad el polipropileno comprende polipropileno atáctico que exhibe ubicación aleatoria de los grupos metilo del producto. En una modalidad la cera de polipropileno tiene una viscosidad a 190°C de 400 mPas o menos, de preferencia de 200 mPas o menos, de manera preferible 150 mPas o menos, en forma preferente 100 mPas o menos, preferiblemente 70 mPas o menos, de preferencia 50 mPas o menos, de manera preferible 40 mPas o menos, en forma preferente 20 mPas o menos, preferiblemente 10 mPas o menos.
En una modalidad la cera de polipropileno tiene un flujo fundido a 230°C/2.16 kg de 40 g/min o más, de preferencia 100 g/min o más,
de manera preferible 500 g/min o más, en forma preferible 1000 g/min o más, preferiblemente 4000 g/min o más, de preferencia 8000 g/min o más. El flujo fundido se mide como el peso del polímero fundido que fluye a 230°C durante 10 minutos a través de un dado de 2.095 mm de diámetro a una carga de 2.16 kg de acuerdo con ASTM prueba D1238L. En una modalidad la cera de polipropileno tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn de entre 1 y 25, de preferencia de entre 1 y 10, de manera preferible de entre 1 y 5, en forma preferente de entre 1 y 3, preferiblemente de entre 1 y 2, de preferencia de entre 1 y 1.5, de manera preferible de entre 1 y 1.2.
De acuerdo con otra modalidad preferida la cera de poliolefina o, si se desea una mezcla de ceras de poliolefina, uno de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendido en la composición de recubrimiento es una cera de polipropileno, por lo que el tamaño de partícula de la cera de polipropileno puede estar entre 0.1 y 100 µ??, de preferencia entre 2 y 25 µ?t?, en particular entre 4 y 20 µ?t?, y el punto de fusión de la cera de polipropileno puede estar entre 70 y 250°C, de preferencia entre 100 y 180°C, en particular entre 100 y 140°C. En una modalidad la cera de poliolefina suspendida en la composición de recubrimiento es un copolímero de propileno con un tamaño de partícula entre 0.1 y 50 µpt?, de preferencia entre 0.5 y 25 µ??, en particular entre 2 y 20 µ?t?, y con un punto de fusión pico de la cera de polipropileno entre 70 y 250°C, de preferencia entre 100 y
180°C, en particular entre 120 y 170°C, y un grado de polimerización entre 50 y 3000, en particular entre 150 y 1500, en particular entre 60 y 1000, y una viscosidad a 149°C de 2000 mPas o menos, de preferencia 1000 mPas o menos, de manera preferible 300 mPas o menos, en forma preferente 150 mPas o menos, preferiblemente 70 mPas o menos, de preferencia 40 mPas o menos, de manera preferible 20 mPas o menos, en forma preferente 10 mPas o menos, preferiblemente 5 mPas o menos, y una distribución de peso molecular w/ n de 1 hasta 5, de preferencia de 1 hasta 2, de preferencia de 1 hasta 1.5. En una modalidad la cera de poliolefina es el polvo de cera de copolímero de Polipropileno, Shamrock S 363, tamaño de partícula promedio: 5 µ??, gravedad específica: 0.94 g/cm3, punto de fusión DSC: 140°C, punto de suavizado: 68°C. De acuerdo con otra modalidad preferida la cera de poliolefina o uno de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendido en la composición de recubrimiento es una cera de politetrafluoroetileno. Sin embargo, la cera de politetrafluoroetileno es utilizada de manera preferible en mezclas o aleaciones con otras ceras de poliolefina. El tamaño de partícula de la cera de politetrafluoroetileno puede estar entre 0.1 y 100 µ??, de preferencia entre 2 y 35 µ??, en particular entre 4 y 20 µ?t?, y el punto de fusión de la cera de politetrafluoroetileno puede estar entre 250 y 360°C, de preferencia entre 260 y 330°C, en particular entre 280 y 320°C. En una
modalidad la composición de recubrimiento es la PTFE: 60% dispersión acuosa de politetrafluoroetileno, Shamrock FLUORO AQ 60, tamaño de partícula promedio: 2-3µ??, pH: 7-8, densidad aparente: 1.47. En una modalidad la cera de poliolefina o los componentes de la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en ia composición de recubrimiento consta esencialmente de uno o más de los aléanos seleccionados a partir del grupo de aléanos determinados por la fórmula genérica CH3CHR -(CH2CHR )n-CHR -CH3 para n igual a: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30,
31, 32, 33, 34 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, en donde Ri = H o CH3. En una modalidad la cera de poliolefina o los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento consta esencialmente de uno o más de los aléanos seleccionados a partir del grupo de aléanos determinados por la fórmula genérica CH3CHR,-(CH2CHR,)n-CHR,-CH3 para n igual a:
49. 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165,
166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 234, 235,236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, en donde R, = H o CH3. En una modalidad la cera de poliolefina o los componentes de la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento consta esencialmente de uno o más de los aléanos seleccionados a partir del grupo de aléanos determinados por la fórmula genérica CH3CHR1-(CH2CHRi)n-CHR1-CH3 para n igual a:
249. 250, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260,
261 , 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271 , 272, 273,
274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281 , 282, 283, 284, 285, 286,
287, 288, 289, 290, 291 , 292, 293, 294, 295, 296, 297, 298, 299,
300, 301 , 301 , 302, 303, 304, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311,
312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321 , 322, 323, 324,
325, 326, 327, 328, 329, 330, 331 , 332, 333, 334, 335, 336, 337,
338, 339, 340, 341 , 342, 343, 344, 345, 346, 347, 348, 349, 350,
351 , 352, 353, 354, 355, 356, 357, 358, 359, 360, 361 , 362, 363,
364, 365, 366, 367, 368, 369, 370, 371 , 372, 373, 374, 375, 376,
377, 378, 379, 380, 381 , 382, 383, 384, 385, 386, 387, 388, 389,
390, 391 , 392, 393, 394, 395, 396, 397, 398, 399, 400, 401 , 402,
403, 404, 405, 406, 407, 408, 409, 410, 411 , 412, 413, 414, 415,
416, 417, 418, 419, 420, 421 , 422, 423, 424, 425, 426, 427, 428, en donde R, = H o CH3. En una modalidad la cera de poliolefina o los componentes de la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento consta esencialmente de uno o más de los alcanos seleccionados a partir del grupo de alcanos determinados por la fórmula genérica CHsCHRHCHsCHR n-CHF -CHa con un valor de n entre 430 y 3000, de preferencia de n entre 430 y 2000, de manera preferible de n entre 430 y 1000. En una modalidad los alcanos tienen un número de grupos alquilo situados en la estructura de carbono de los alcanos como ramificaciones, cuyo número es 30 o menos, de preferencia 20 o menos, de manera más preferible 10 o menos, incluso de en forma más preferible 5 o menos. En una modalidad los grupos alquilo situados en la estructura de carbono del alcano son seleccionados a partir del grupo que consta de metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, de preferencia a partir del grupo que comprende etilo, butilo, hexilo, octilo, de manera más preferible a partir del grupo que comprende etilo y butilo, aún más preferiblemente es etilo. En una modalidad Ri = CH3 y todos los grupos metilo tienen la misma estereoquímica. En una modalidad = CH3 y la estereoquímica cambia de un grupo metilo a otro grupo metilo vecino.
En una modalidad Ri = CH3 y la estructura molecular es un estéreo bloque. De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se proporciona un método de tratamiento de una superficie que comprende las etapas de proporcionar una composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 aplicar dicha composición de recubrimiento a la superficie - evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; y someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento de calentamiento para fundir las partículas de cera.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para proporcionar a una superficie un recubrimiento protector por medio de aplicar una composición de recubrimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 52 a la superficie; evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento de calentamiento para elevar la temperatura de la composición de recubrimiento secada
para llevar las partículas de una cera de poliolefina o de una mezcla de ceras de poliolefina dentro del estado de coalescencia permitiendo que las partículas de cera proporcionen un recubrimiento continuo de la superficie; y permitir que la composición de recubrimiento tratada con calor consolide hasta un recubrimiento protector.
Las partículas de cera de poliolefina preservan sus formas durante la evaporación de la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada y las partículas se dejan esencialmente en un estado seco cuando sustancialmente toda la fase líquida se ha evaporado. "Fundir'V'coalescencia" esta destinado a designar: "formar/ la formación de una fase coherente a partir de una fase incoherente de partículas separadas por fusión o crecimiento de las partículas. La fase coherente formada puede constar de un material de poliolefina con aberturas. Las aberturas surgen debido al hecho que algunas partículas que se funden para formar una fase coherente no llenan completamente y cubren la superficie, antes de la coalescencia, entre ellas. De esta manera se forma un recubrimiento continuo con aberturas u orificios. De acuerdo con un aspecto de la invención el tamaño de partícula es relativamente pequeño de manera que sustancialmente toda la partícula es suavizada al ser tratada con calor, dejando de
esta manera sustancialmente nada del volumen interno de la partícula sin afectación por el tratamiento con calor, de manera que la partícula es capaz de fundir con las otras partículas. En una modalidad de la invención la viscosidad de la cera de poliolefina rápidamente experimenta una transición hacia un valor menor, con relación al tiempo que las partículas de poliolefina son sometidas a calentamiento no excesivo. Por "calentamiento no excesivo" se da a entender una condición de calentamiento en donde la estructura química del material de partículas no es comprometida, y/o no se compromete el material de sustrato sometido al tratamiento con calor. En una modalidad una relación de flujo fundido baja se prefiere a fin de dejar que todas las moléculas de cera de poliolefina respondan de manera uniforme al tratamiento con calor. En una modalidad de la invención el material de partícula es una cera de poliolefina, lo cual tiene un valor ventajoso de todos o casi todos los parámetros físicos y características siguientes: químicamente inertes, resistencia mecánica, índice de fusión, viscosidad, relación de flujo fundido y tamaño de partícula. En una modalidad la cera de poliolefina se recristaliza para formar otra estructura de cristal de las partículas de cera de poliolefina de la composición de recubrimiento al permitir que la composición de recubrimiento tratada con calor se consolide hasta un recubrimiento protector. En una modalidad el proceso asociado con la consolidación de un recubrimiento protector resulta en
regiones amorfas de la cera de poliolefina y/o regiones interfaciales entre regiones cristalinas y amorfas. La definición de "región cristalina", "región amorfa" y "región interfacial" se pueden encontrar en "Handbook of polyethylene", A. J. Peacock, arcel Dekker Inc., 2000, p. 68 y la figura anexa 1, los cuales están incorporados a la presente mediante referencia. La etapa de evaporación se puede llevar a cabo al permitir que la composición de recubrimiento aplicada evapore a temperatura ambiente/de habitación, aunque también se puede aplicar utilizando aparatos de calentamiento bien conocidos. El tratamiento con calor por medio del cual las partículas de cera son llevadas a un estado de coalescencia se puede llevar a cabo utilizando aparatos bien conocidos, por ejemplo, empleando radiación IR o aire caliente o gas caliente. De acuerdo con modalidades preferidas de esos métodos la fase líquida de la composición de recubrimiento tiene un punto de ebullición o un rango de punto de ebullición menor que el punto de fusión o rango de punto de fusión de las partículas de la cera de poliolefina o de la mezcla de ceras de poliolefina. Por este medio se puede obtener esa fase líquida que es esencialmente evaporada antes de que la temperatura de las partículas de cera se vuelva demasiado elevada de manera que puedan entrar en el estado de coalescencia, es decir, antes de que se forme el recubrimiento continuo de la superficie.
En una modalidad la composición de recubrimiento es aplicada a la superficie por medio de aspersión. La aplicación de la composición de recubrimiento se puede llevar a cabo utilizando cualquier técnica de aplicación adecuada incluyendo aplicación con cepillo, inmersión, o rolado de acuerdo con una modalidad preferida la composición de recubrimiento es aplicada a la superficie por medio de aspersión. En una modalidad la composición de recubrimiento resulta de la dispersión de la cera de poliolefina en la fase líquida, es capaz de ser aplicada a la superficie que se va a recubrir, de manera preferible sin utilizar aplicaciones de alta presión. De preferencia la composición de recubrimiento es capaz de ser aplicada con una botella de aspersión operada a mano. Cuando se utiliza el método como tratamiento de protección contra graffiti la composición de recubrimiento es aplicada en una cantidad efectiva para evitar que marcas de graffiti aplicadas a la superficie recubierta penetren a través del recubrimiento protector hasta la superficie subyacente. Cuando el método es utilizado como tratamiento de protección contra el ataque de gases o líquidos agresivos la composición de recubrimiento es aplicada en una cantidad efectiva para evitar que los gases o líquidos agresivos que hacen contacto con la superficie recubierta penetren a través del recubrimiento protector hasta la superficie subyacente.
De acuerdo con una modalidad preferida la composición de recubrimiento es aplicada a la superficie en una cantidad de 50 hasta 350 mi por m2. La cantidad de la composición de recubrimiento aplicada está determinada por la porosidad y naturaleza de la superficie que se va a tratar o proteger. Además, el porcentaje en peso de la cera de poliolefina mezcla de ceras de poliolefina en la composición de recubrimiento también está determinado por la porosidad y la naturaleza de la superficie que se va a tratar o proteger. En una modalidad la cantidad de la composición de recubrimiento aplicada está determinada por el espesor deseado del recubrimiento. En una modalidad el espesor del recubrimiento logrado es menor de 20 µ??, de manera preferible menor de 10 µ?t?, de preferencia de menos de 5 µ??, preferiblemente menor de 1 µ??. Las concentraciones y cantidades comunes de la composición de recubrimiento aplicada aparecen a partir del siguiente cuadro 1:
Cuadro 1
Las composiciones de recubrimiento se preparan mediante suspensión de una cantidad seleccionada de cera de poliolefina o la mezcla de ceras de poliolefina en una cantidad seleccionada de un
líquido seleccionado, si se desea en presencia de agentes de dispersión, en una manera conocida per se, por ejemplo como se describe adicionalmente en los ejemplos. Las modalidades preferidas se describen en las reivindicaciones 1 a 52. De acuerdo con otros aspectos de la presente invención, se proporciona un uso de la composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 para tratar una superficie; uso de la composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 para proporcionar a una superficie con un recubrimiento anti- graffiti sustancialmente permanente; uso de la composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 para proporcionar a una superficie con un recubrimiento protector contra contaminación y corrosión; y uso de la composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 para proporcionar a una estructura subacuática, por ejemplo un casco de embarcación, con un recubrimiento antiincrustación esencialmente permanente. De acuerdo con otros aspectos de la presente invención, se proporciona un
artículo de manufactura que comprende una estructura con una superficie recubierta por el método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52; y artículo de manufactura que comprende una estructura con una superficie recubierta por el uso de la composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52. En una modalidad el artículo es el conjunto de cuchillas de una turbina, tal como una turbina de molino de viento. Una ventaja del uso del método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 53 a 56 y/o la composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 es para proporcionar a las cuchillas con un extremo duradero y recubrimiento de superficie protector.
En una modalidad el artículo es un tanque para fluidos o sustancias sólidas, por ejemplo un tanque metálico o un tanque de fibra de vidrio. Una ventaja del uso del método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 53 a 56 y/o la composición de tratamiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 es proporcionar al tanque metálico con un recubrimiento de superficie protector y duradero. En una modalidad el artículo es una placa hecha de eternit (fibrocemento), particular para propósitos de techado y fachadas de edificios. Una ventaja del uso del método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 53 a 56 y/o la composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 es
proporcionar placas hechas de eternit (f ibrocemento) con un recubrimiento de superficie duradero y protector. En una modalidad el artículo es una placa hecha de mármol, particular para fachadas de edificios. Una ventaja del uso del método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 53 a 56 y/o la composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 es proporcionar placas hechas de mármol con un recubrimiento duradero y protector. En una modalidad el artículo es un objeto metálico, particular para un ala de un aeroplano. Una ventaja del uso del método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 53 a 56 y/o la composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 es proporcionar al objeto metálico con un recubrimiento de superficie para mejorar el deshielo de' objeto metálico. De acuerdo con un aspecto de la presente invención, esos objetos se pueden lograr al proporcionar: un método de tratamiento de una hoja que comprende las etapas de - proporcionar una composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52; aplicar la composición de recubrimiento a por lo menos una superficie de la hoja; evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; y
someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento de calentamiento para fundir las partículas de cera; y/o un método para producir una hoja recubierta que comprende las etapas de aplicar una composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 a por lo menos una superficie de la hoja; evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento de calentamiento para elevar la temperatura de la composición de recubrimiento secada para llevar las partículas de una cera de poliolefina o de una mezcla de ceras de poliolefina a un estado de coalescencia permitiendo que las partículas de cera proporcionen un recubrimiento continuo de la hoja; y permitir que la composición de recubrimiento tratada con calor consolide hasta un recubrimiento protector. y/o un método para proporcionar a una superficie de una estructura con un recubrimiento protector al recubrir una hoja sobre la estructura que comprende las etapas de:
aplicar una composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 a la hoja; evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento de calentamiento para elevar la temperatura de la composición de recubrimiento secada para llevar las partículas de una cera de poliolefina o de una mezcla de ceras de poliolefina a un estado de coalescencia permitiendo que las partículas de cera proporcionen un recubrimiento continuo de la hoja; y permitir que la composición de recubrimiento tratada con calor consolide hasta un recubrimiento protector.
La cera de poliolefina puede ser la cera de poliolefina como se describió en la solicitud de patente danesa pendiente no. DK PA 2002 01135; en la solicitud de patente danesa pendiente no. DK PA 2203 XXXXX (mismo solicitante y misma fecha de presentación de la presente solicitud), cuyas aplicaciones están incorporadas ambas a la presente mediante referencia. En una modalidad dos o más recubrimientos son aplicados a una hoja, y un recubrimiento es aplicado al otro recubrimiento y así sucesivamente para cualesquiera otros recubrimientos. La hoja comprende una o más películas y puede comprender también una capa adhesiva y un forro.
En una modalidad la hoja es una estructura laminada. En una modalidad la hoja es una película. La adhesión de la película a una estructura se puede efectuar por ejemplo por medio de las propiedades de tensión de superficie y/o propiedades electrostáticas de la película sin una capa adhesiva dedicada presente. En una modalidad la hoja está comprendida de una capa adhesiva que tiene un primer lado de capa adhesiva mayor y un segundo lado de capa adhesiva mayor que define la superficie inferior de la hoja y una película que tiene un primer lado de película mayor y un segundo lado de película mayor, el segundo lado de película mayor unido a la primera capa adhesiva mayor; y la composición de recubrimiento que es aplicada al primer lado de peí ícula mayor. El término anterior "unido a" significa: una película y una capa adhesiva que se adhieren una a la otra y la capa adhesiva está cubriendo el lado de película completa o casi por completo de manera que esencialmente el área de superficie completa de uno de los dos lados de película está en contacto esencialmente con toda el área de superficie de uno de los dos lados de capa adhesiva de la capa adhesiva. El término "que se une a" puede, en varias formas como se definió antes, definir una relación entre un lado de una película y un lado de otra película con la excepción de que las fuerzas entre dos de dichos lados de película pueden ser de una magnitud y naturaleza diferentes que para el caso de una película y
una capa adhesiva. Además, el término "que está unido a" puede, en varias formas como se definió antes" definir también una relación entre una superficie de hoja mayor y una superficie de un forro con la excepción de que las fuerzas entre esas dos superficies pueden ser de una magnitud y naturaleza diferente que para el caso de una película y una capa adhesiva. En una modalidad la hoja está comprendiendo una capa adhesiva que tiene una primera capa adhesiva mayor y una segunda capa adhesiva mayor que define la superficie inferior de la hoja y una película que tiene un primer lado de película mayor y un segundo lado de película mayor, el segundo lado de película mayor que está unido al lado de primera capa adhesiva mayor; y la composición de recubrimiento que es aplicada al primer lado de película mayor. En esta modalidad la película tiene sustancialmente un espesor de 0.025 mm y está hecha esencialmente de poliéster y el espesor de la suma de la película y la capa adhesiva es sustancialmente de 0.050-0.075 mm y el adhesivo es sensible a la presión. En una modalidad la hoja está comprendiendo una capa adhesiva que tiene un primer lado de capa adhesiva mayor y un segundo lado de capa adhesiva mayor que define la superficie inferior de la hoja y dos o más películas que tienen cada una un lado de película mayor y un segundo lado de película mayor; y cada película está apilada sobre otra película de manera que un segundo lado de película mayor de una película arriba está unido a un primer
lado de película mayor de una película abajo excepto la película que está más abajo en el apilamiento que tiene su segundo lado de película mayor unido al primer lado de capa adhesiva mayor; y el lado de película más arriba es sometido a dicho método de recubrimiento. En una modalidad la hoja está comprendiendo una capa adhesiva que tiene una primera capa adhesiva mayor y una segunda capa adhesiva mayor que define la superficie inferior de la hoja y dos o más películas que tienen cada una un lado de película mayor y un segundo lado de película mayor; y cada película está apilada sobre otra película de manera que un segundo lado de película mayor de una película arriba está unido a un primer lado de película mayor de una película abajo excepto la película que está más abajo en el apilamiento que tiene su segundo lado de película mayor unido al primer lado de capa adhesiva mayor; y el lado de película más arriba es sometido a dicho método de recubrimiento, y el segundo lado de capa adhesiva mayor es aplicado a una estructura. Cuando una hoja de esta modalidad es aplicada a una estructura puede preferirse en el curso del tiempo exponer otra capa de película en el apilamiento de capas de película. Por ejemplo, la capa de película más superior tratada para formar un recubrimiento sobre el lado de película más superior puede ser retirada, en parte o por completo, desde el apilamiento para exponer una capa de película no tratada. La capa de película no tratada puede ser sometida posteriormente a dicho método de recubrimiento. De esta
manera una renovación de la capa de película recubierta puede tener lugar sin la aplicación de una nueva hoja a la estructura. La fuerza de adhesión entre esos dos lados de película es de una magnitud tal que una remoción manual de una película adherida a otra se puede llevar a cabo en forma manual. En una modalidad la hoja está comprendiendo dos o más pares de capas, cada par de capas que comprende una capa adhesiva que tiene un primer lado de capa adhesiva mayor y un segundo lado de capa adhesiva mayor, y una película que tiene un primer lado de película mayor y un segundo lado de película mayor con el segundo lado de película mayor unido al primer lado de capa adhesiva mayor; y cada par de capas está apilado sobre otro par de capas de manera que un segundo lado de capa adhesiva mayor de un par arriba está unido a un primer lado de película mayor de un par de capa debajo; y el lado de película más superior es sometido a dicho método de recubrimiento. En una modalidad la hoja comprende una película con un primer lado de película mayor y un segundo lado de película mayor; y el primer lado de película mayor y el segundo lado de película mayor son sometidos a dicho método de recubrimiento. En una modalidad la película comprende además una o más de las sustancias aplicables seleccionadas a partir del grupo de laca, sobreimpresión transparente, recubrimiento transparente o respaldo, y combinaciones de los mismos, aplicados a un lado de película mayor. En esta modalidad la hoja puede ser aplicada después de ser
sometida a dicho método de recubrimiento, de manera preferible puede ser aplicada después de ser sometida a dicho método de recubrimiento, a superficies con una alta velocidad de desgaste, por ejemplo pisos en áreas de tráfico pesado. En una modalidad la hoja puede tener un espesor de entre 20 µ?t? y 8000 µ??, de preferencia entre 30 µ?? y 5000 µ??, de manera más preferible entre 30 µ?? y 2000 µ??, en forma aún más preferible entre 30 µ?? y 500 µp?. En una modalidad la película tiene un espesor de entre 20 µp? y 4000 µ??. de preferencia entre 20 µ?t? y 2000 µ??, de manera más preferible entre 20 µ?? y 500 µp?, incluso en forma más preferible entre 20 µp? y 250 µ?t?. FERNANDO La película está hecha de un material seleccionado a partir del grupo que comprende polióster, policarbonato, acrílico, poliuretanos, poliacetil, ionómeros en base a poliolefina, polímeros de etileno-acetato de vinilo, polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, polímeros de acrilato de uretano, polímeros epoxi, polímeros de acrilato epoxi, y mezclas de los mismos, de manera preferible el material es seleccionado a partir del grupo que comprende poliéster, acrílico, polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno y mezclas de los mismos, de manera más preferible el material se selecciona a partir del grupo que comprende poliéster y cloruro de polivinilo y mezclas de los mismos. La película puede ser teñida o coloreada, y puede ser sin color, clara, opaca o transparente. En un aspecto de la invención el gráfico es impreso en la película con una de varias técnicas para aplicar un
gráfico a una película, por ejemplo impresión electrostática, impresión de chorro de piezo tinta, impresión offset, impresión de tamiz o impresión de chorro de tinta térmica. En una modalidad la película es esencialmente una película de poliéster. En una modalidad la película es esencialmente película de vinilo. La capa adhesiva está hecha de un material seleccionado a partir del grupo que comprende acrílicos, hules, poliolefinas y mezclas de los mismos. La capa adhesiva puede ser sensible a la presión o no sensible a la presión. En una modalidad la capa adhesiva es sensible a la presión. En una modalidad la capa adhesiva comprende además una o más sustancias seleccionadas a partir del grupo que consta de agentes adhesivos, aceites, estabilizadores, retardantes de flama, absorbedores de luz UV y mezclas de los mismos. En una modalidad la capa adhesiva tiene un espesor de entre 5 µ?? y 150 µ?t?, de preferencia de entre 10 µ?? y 50 µ??, de manera más preferible entre 10 µ?? y 25 µ?t?. La hoja puede ser preparada de varias maneras. La capa de enlace puede ser recubierta por extrusión y posteriormente secada y/o curada. En una modalidad de la invención un artículo que comprende una hoja es producido por el método de producción de una hoja recubierta de acuerdo con la reivindicación 64. En una modalidad el uso de un artículo de la reivindicación 73 es para proporcionar una superficie de una estructura de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 77-78 con un recubrimiento esencialmente permanente que protege contra la contaminación y la corrosión. En una modalidad se proporciona un método de acuerdo con la reivindicación 82. En una modalidad se proporciona un método de acuerdo con la reivindicación 83. En una modalidad se proporciona un método de acuerdo con la reivindicación 84. En una modalidad se proporciona un método de acuerdo con la rei indicación 85. En una modalidad se proporciona un método de acuerdo con la reivindicación 86. En una modalidad se proporciona un método de acuerdo con la reivindicación 87. En una modalidad se proporciona un método de acuerdo con la reivindicación 88. En una modalidad una estructura ha sido sometida al método de cualquiera de las reivindicaciones 81-88, en donde la estructura es seleccionada a partir del grupo que comprende edificios, elevadores, ventanas, puertas, losetas, paredes, particiones, mobiliario, señales, tableros de avisos, trabajo artístico, vehículos. En una modalidad la estructura de acuerdo con la reivindicación 88 en donde el vehículo es seleccionado a partir del
grupo que consta de autobuses, tren, automóviles, trenes subterráneos. En una modalidad el uso del método de cualquiera de las reivindicaciones 81-88 es para proporcionar a una superficie de una estructura de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 88-90 con un recubrimiento esencialmente anti-graff iti esencialmente permanente. En una modalidad el uso del método de cualquiera de las reivindicaciones 81-88 es para proporcionar a una superficie de una estructura de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 88-90 con un recubrimiento esencialmente permanente que protege contra contaminación y corrosión. En una modalidad el uso del método de cualquiera de las reivindicaciones 81-88 es para proporcionar a una superficie de una estructura de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 88-90 con un recubrimiento anti-graffiti esencialmente permanente. En una modalidad el uso del método de cualquiera de las reivindicaciones 81-88 es para proporcionar a una superficie de una estructura de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 88-90 con un recubrimiento esencialmente permanente que protege contra contaminación y corrosión.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
A continuación, solamente a manera de ejemplos, se describen de manera adicional las modalidades de la presente invención con descripción detallada de las modalidades preferidas. Se hace referencia a los dibujos en los cuales La figura 1a ilustra de manera esquemática un primer tipo de una hoja; La figura 1b ilustra de manera esquemática el primer tipo de una hoja con un recubrimiento; La figura 2 ilustra de manera esquemática un segundo tipo de una hoja; La figura 3 ¡lustra de manera esquemática un tercer tipo de una hoja; La figura 4 ilustra de manera esquemática un cuarto tipo de una hoja con un recubrimiento.
3. DESCRIPCIÓN DETALLADA
La figura 1a ilustra una hoja 1 esquemática en vista lateral en sección. La hoja 1 consta de una película 3 en la parte superior de una capa adhesiva 2. La película 3 y la capa adhesiva 2 están unidas una a la otra y la hoja se muestra como una estructura laminada. Se muestra también el primer lado de película mayor 4, el cual también es la superficie más alta de la hoja.
La figura 1b muestra la hoja de la figura 1a en donde un recubrimiento 5 ha sido aplicado al primer lado de película mayor 14, la cual es también la superficie más alta de la hoja 11. La figura 2 ilustra una hoja 101 de manera esquemática en vista lateral en sección. La hoja 101 consta de dos películas 103 apiladas una sobre la otra para formar un apilamiento de películas. El apilamiento de películas está en la parte superior de una capa adhesiva 102. El lado mayor de la película superior está unido a la superficie mayor de la película inferior del apilamiento así como el lado mayor de la película inferior y el lado de capa adhesiva mayor están unidos uno al otro. La hoja 101 se muestra como una estructura laminada. La superficie de película más alta es un primer lado de película mayor 104 y es sometida a un método de recubrimiento. La figura 3 ilustra una hoja 201 de manera esquemática en vista lateral en sección. La hoja 201 consta de dos pares 205. Cada par 205 se muestra idéntico y consta de una película 203 en la parte superior de una capa adhesiva 202. Los dos pares 205 están apilados uno sobre el otro con la película 203 del par inferior unida a la capa adhesiva 202 del par superior. La superficie de película más alta es un primer lado de película mayor 204 y es sometida a un método de recubrimiento. La figura 4 ilustra una hoja recubierta 401 de manera esquemática en vista lateral en sección. La hoja 401 consta de un recubrimiento 408 en la parte superior de un recubrimiento
transparente 407. El recubrimiento transparente 407 está en la parte superior de un primer lado de película mayor de una película 403, y la película 403 está en la parte superior de una capa adhesiva 402, y la capa adhesiva 402 está en la parte superior de un forro 406. Se ilustrará ahora la invención a manera de los siguientes ejemplos los cuales son para los propósitos de ilustración solamente y en ninguna forma serán considerados como limitantes. En los siguientes ejemplos todas las partes y porcentajes están peso y todas las temperaturas y grados son Celsius a menos que se indique de otra manera.
4. EJEMPLOS
Las modalidades preferidas de la invención se ilustran en forma adicional mediante ejemplos los cuales son solamente para fines de ilustración y en ninguna manera se consideran limitantes. Los materiales utilizados en los ejemplos son los siguientes: Ceras: Cera de Carnauba: Cera de Carnauba, tipo CARNAUBA CARE 100, de Brenntag Nordic, Punto de Fusión: 80-86°C, Valor ácido (ASTM D 1386): 2-7. Cera de ceresina: Polvo de cera de ceresina, Gravedad específica: 0.8 g/cm3, Punto de ebullición aprox. 300°C, Punto de fusión 57-59°C.
PE (1): Polvo de cera de polietileno, DAVOSI, Tamaño de partícula promedio: 3-5 µ?t?, Gravedad específica: 0.96-0.98 g/cm3, Punto de formación de gota (DGF-M-lll): 125°C. Polvo de cera de polietileno, Shamrock S 394, N1, Tamaño de partícula promedio: 5 µ??. Gravedad específica: 0.95 g/cm3, punto de fusión DSC 113°C, Punto de suavizado: 99°C. PE (3): Polvo de cera de polietileno, Shamrock S 394, SP 5, Tamaño promedio de partícula: 18 µ??, Gravedad específica: 0.95 g/cm3, Punto de fusión DSC: 113°C,
Punto de suavizado: 99°C. PP (1): Polvo de cera de copolímero de polipropileno, Shamrock S 363, Tamaño promedio de partícula: 5 µ?t?, Gravedad específica: 0.94 g/cm3, Punto de fusión DSC: 140C'C, Punto de suavizado: 68°C. PTFE (1): 60% dispersión acuosa de politetraf luoroetileno, Shamrock FLUORO AQ 60, Tamaño promedio de partícula: 2-3 µ??, pH: 7-8, Densidad aparente: 1.47.
Solventes/Ácidos Aceite: aceite de parafina grado farmacéutico, tipo Parafluid PL501 Parafluid ineralolgesel Ischaft GMBH, Hamburgo, Alemania.
Acetona: Grado comercial, Borup Kemi AS, Dinamarca. Xileno: Grado comercial, Borup Kemi AS, Dinamarca. Bencina Mineral: Grado comercial, Borup Kemi AS, Dinamarca.
Alcohol: Alcohol etílico desnaturalizado, grado comercial, Borup Kemi AS, Dinamarca. Ácido sulfúrico concentrado: 96% grado comercial, Borup Kemi AS, Dinamarca. Agua: Agua del grifo
Agentes auxiliares: Agente Colorante: Aquatop Teknomix 2990 de Teknos Dinamarca AS
Ejemplo de comparación A (cera de carnauba)
Superficie: Placa de concreto 90 x 160 mm. Se calentó un aceite y cera de Carnauba (90:10) en un pequeño recipiente hasta la fusión de la cera. Inmediatamente después la mezcla fue aplicada con brocha sobre la placa de concreto. Secado durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Después una pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta y fijada durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Después el graffiti fue sometido a limpieza a alta presión (agua 90-100 bar).
Resultado: El graffiti no pudo ser removido por lavado a alta presión (agua 90-100 bar).
Ejemplo de comparación B (cera de ceresina)
Superficie: Placa de concreto 90 x 160 mm. Una mezcla de aceite y cera de Ceresina (90:10) se calentó en un pequeño recipiente hasta la fusión de la cera. Inmediatamente después la mezcla fue aplicada con brocha sobre la placa de concreto en una capa delgada. Secado durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Después una pintura de graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta y fijada durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Después el graffiti fue sometido a lavado de alta presión (agua, 90-100 bar). Resultado: el graffiti no pudo ser removido por medio del lavado a alta presión (agua, 90-100 bar).
Ejemplos de acuerdo con la presente invención
Se prepararon las siguientes composiciones de recubrimiento y se utilizaron en los ejemplos a continuación:
Composición PE (1) PE (2) PE (3) PP (1) PTFE Alcohol de (PPW) (PPW) (PPW) (PPW) (1) (PPW) recubrimiento (PPW) 1 10 1000
2 10 1000
3 10 1000
4 10 1000
5 10 1000
Ejemplo 1 (PEM) Davosi - Polvo de cera de polietilenoi
Superficie: placas de vidrio de 70 x 150 mm; placas de acero 150 x 150 mm. Cantidad aplicada: 6.7 10~5 ml/cm2 La mezcla de cera fue aplicada por medio de pistola de aspersión sin aire sobre las placas de acero y secada durante 3 horas. Se observó que la superficie de la muestra de prueba fue cubierta con un polvo de cera blanco. Después la superficie de la muestra de prueba fue calentada por medio de pistola calentada con gas Ripack 2000 hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente. Fijado durante 12 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Después una pintura de graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta y la pintura estabilizada durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa.
Observaciones:
El graffiti fue removido con facilidad mediante un cepillo y agua tibia así como limpieza de alta presión (agua, 90-100 bar). Se llevaron a cabo pruebas similares en los siguientes sustratos de muestra de prueba: Placas de acero con laca automotriz 100 x 100 mm
Placas de concreto 100 x 100 mm
Placas de acero, lisas 100 x 100 mm
Placas de acero, ásperas 100 x 100 mm
Placas de granito, lisas 100 x 100 mm
Placas de granito, ásperas 100 x 100 mm
Placas de mármol, lisas 100 x 100 mm
Placas de arenisca 100 x 100 mm
Observaciones para todas las capas:
El graffiti fue removido con facilidad mediante un cepillo y agua tibia así como limpieza de alta presión (agua, 90-100 bar). En una muestra de acero de prueba se aplicaron hasta 50 capas repetitivas de pintura graffiti y fueron removidas en el mismo recubrimiento de cera. Para probar la resistencia al desgaste en otras placas de acero de muestra de prueba se realizaron 1000 esmerilados repetitivos (de 30 segundos cada uno) con una esponja de cocina verde, dura 3M.
Después la pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta y fijada durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa.
Observación adicional:
Sobre superficies no calentadas el recubrimiento de cera fue removido con facilidad mediante una tela o una esponja suave. En una de las muestras de arenisca, recubierta solamente de un lado, se rocío una pintura graffiti en base a solvente como se describió con anterioridad sobre el lado recubierto así como el lado no recubierto.
Observaciones:
Sobre el lado recubierto el graffiti fue removido con facilidad por medio de un cepillo y agua tibia así como lavado a alta presión (agua, 90-100 bar). Sobre el lado no recubierto el graffiti no pudo ser removido. Después se aplicó ácido sulfúrico concentrado en una capa delgada en aproximadamente 50% del lado recubierto. 90 minutos después el ácido fue removido con agua limpia y se secó la superficie.
Observaciones:
No se detectó ataque visible a partir del ácido sulfúrico. 1 hora después se aplicó una nueva capa de pintura graffiti y se fijó como se describió anteriormente. Observaciones:
El graffiti fue removido con facilidad mediante un cepillo y agua tibia así como limpieza de alta presión (agua, 90-100 bar). En el lado no recubierto se hizo una prueba similar con ácido sulfúrico.
Observaciones:
La pintura graffiti fue diluida/destruida por el ácido, el cual también fue tratado para deteriorar la superficie de la arenisca. Para investigar el efecto del tratamiento con calentamiento de la composición de cera se moldearon un número de muestras con un diámetro de aproximadamente 60 mm y un espesor de hasta 15 mm por medio de calentamiento hasta aproximadamente 15 g de polvo de cera en una cubeta metálica. Se secaron 4 muestras encolares café respectivamente azul, verde y negro. Las muestras moldeadas fueron sumergidas en varios líquidos tales como:
Ácido Sulfúrico Concentrado Alcohol Bencina Mineral Xileno Acetona Agua del Grifo
Observaciones después de 21 días
No se detectaron daños ni ningún tipo de deterioro visible de las muestras. No se observó coloración de los líquidos. 1 muestra con color fue sumergida en agua de mar durante 18 meses.
Observación:
No se detectaron daños o ningún tipo de deterioro visible.
Prueba para abertura de difusión
Para evaluar la abertura de difusión se llevó a cabo una prueba sobre una placa de concreto (100 x 150 x 12 mm) tratada como se describió con anterioridad en todos los lados con excepción de un círculo con un diámetro de 40 mm sobre uno de los lados.
Exactamente sobre dicho círculo un tubo de vidrio con un diámetro de 40 mm y una altura de 600 mm fue adherido sobre la placa de acero con silicona. El tubo fue llenado con 500 mm de agua limpia y la placa fue colocada sobre cuatro piezas de madera en cada esquina para elevarla desde la placa de la mesa.
Observación:
Después de 5-10 segundos el agua empezó a gotear muy rápido a través de la placa de concreto recubierta.
Prueba de señal de tránsito:
En una señal de tráfico tratada de reflexión de luz especial se llevó a cabo una prueba para verificar si el grado de reflexión de luz se redujo por medio del recubrimiento. La mezcla de cera fue aplicada por medio de pistola de aspersión sin aire sobre las placas de acero y secada durante 3 horas. Después la superficie de la muestra de prueba fue calentada por medio de una pistola calentada con gas Ripack 2000 hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente. Fijado durante 12 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa.
La prueba de luz se llevó a cabo durante la noche a condición de que el recubrimiento no tenga ningún efecto adverso de la reflexión de luz.
Prueba de decoloración sobre superficie recubierta:
Observaciones a partir de una amplia gama de varias pruebas de numerosos sustratos han demostrado que el cambio en colores y/o brillo es extremadamente pequeño. Incluso sobre acero no pintado solamente se pueden observar un oscurecimiento extremadamente limitado e incremento de brillo.
Prueba de protección contra musgo y algas:
Observaciones a partir de una amplia gama de pruebas sobre concreto y acero han demostrado que el recubrimiento tiene un efecto pronunciado para evitar o reducir en gran medida el crecimiento de musgo y algas en los ambientes húmedos o mojados.
Ejemplo 2 (PE(2¾ Shamrock S 394. N1 - Polvo de cera de polietileno)
Superficie: Placas de vidrio 70 x 150 mm; placas de acero 150 x 150 mm. Cantidad aplicada: 6.7 10"5 ml/cm2 La mezcla de cera fue aplicada por medio de pistola de aspersión sin aire sobre las placas de acero y secada durante 3
horas. Después la superficie de la muestra de prueba fue calentada por medio de una pistola calentada con gas Ripack 2000 hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente. Fijada durante 12 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Después una pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta y fijada durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa.
Observaciones:
El graffiti fue removido con facilidad mediante un cepillo y agua tibia así como limpieza de alta presión (agua, 90-100 bar).
Ejemplo 3 (PE (3) Shamrock S 394. SP5 - Polvo de cera de polietileno)
Superficie: Placas de vidrio 70 x 150 mm; placas de acero 150 x 150 mm. Cantidad aplicada: 6.7 10'5 ml/cm2 La mezcla de cera fue aplicada por medio de pistola de aspersión sin aire sobre las placas de acero y secada durante 3 horas. Después la superficie de la muestra de prueba fue calentada por medio de una pistola calentada con gas Ripack 2000 hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente.
Fijada durante 12 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Después una pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta y fijada durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa.
Observaciones:
El graffiti fue removido con facilidad mediante un cepillo y agua tibia así como limpieza de alta presión (agua, 90-100 bar).
Ejemplo 4 (PP (1 ) Shamrock S 363, - Polvo de cera de polietileno)
Superficie: Placas de vidrio 70 x 150 mm; placas de acero 150 x 150 mm. Cantidad aplicada: 6.7 10"5 ml/cm2 La mezcla de cera fue aplicada por medio de pistola de aspersión sin aire sobre las placas de acero y secada durante 3 horas. Después la superficie de la muestra de prueba fue calentada por medio de una pistola calentada con gas Ripack 2000 hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente. Fijada durante 12 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Después una pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta y fijada durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa.
Observaciones:
El graffiti fue removido con facilidad mediante un cepillo y agua tibia así como limpieza de alta presión (agua, 90-100 bar).
Ejemplo de comparación PTFE (1) Shamrock FLUORO AQ 60 - 60% dispersión acuosa de polvo de politetraf luoroetileno
La dispersión de cera diluida por 50% de agua de la pistola de aspersión sin aire fue aplicada sobre las placas de acero y secada durante 3 horas. Después la superficie de la muestra de prueba fue calentada mediante una pistola calentada con gas Ripack 2000.
Fijada durante 12 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Después una pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta y fijada durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa.
Observación:
El graffiti fue removido solamente de manera parcial por medio de un cepillo y agua tibia así como lavado a alta presión (90-100 bar), aunque la dispersión no pudo enlazarse al sustrato y fue fácilmente removida por los métodos de limpieza.
Conclusión:
El producto no es utilizable para propósito pretendido, debido presumiblemente a que las partículas de cera aplicadas no se han fundido hasta un recubrimiento protector.
OBSERVACIONES DE PRUEBA DE DISPERSIÓN
Ejemplo 5
Para investigar el comportamiento de los polvos Pe-cera tales dichos polvos fueron suspendidos en el portador (Etanol), y una serie de muestras de prueba (ver a continuación) fueron observadas en un microscopio electrónico.
Muestras de Prueba - Placas de vidrio:
Cera Davosi, PE (1) - mezclada con Etanol y rociada sobre una placa de vidrio. Cera Davosi, PE (1) - mezclada con Etanol y rociada y calentada sobre una placa de vidrio. Cera tipo Shamrock S-394 SP5 - mezclada con Etanol y rociada sobre una placa de vidrio. Cera tipo Shamrock S-394 SP5 - mezclada con Etanol y rociada y calentada sobre una placa de vidrio.
Cera tipo Shamrock S-394 N1 - mezclada con Etanol y rociada sobre una placa de vidrio. Cera tipo Shamrock S-394 N1 - mezclada con Etanol y rociada y calentada sobre una placa de vidrio.
Observaciones:
A partir de las observaciones fue evidente que el polvo de cera no se disolvió en el etanol. Quedo claro que las partículas de cera quedaron intactas en todas las muestras en donde se mezclaron los diferentes polvos de cera con el etanol. De igual manera parece evidente que después del tratamiento con calor las partículas de cera fueron convertidas en una hoja transparente, homogénea, muy estable al calor permanente y químicamente resistente.
PRUEBAS ADICIONALES PARA APLICACIONES ????-INCRUSTACIÓN
Ejemplo 6 (Prueba con placa-GRP)
Una placa GRP recubierta con gel aproximadamente de 100 x 400 mm fue tratada en el 50% de un lado. La mezcla de cera (10 g de polvo de cera de polietileno Davosi en 1000 g de etanol 96%) fue aplicada por medio de una pistola de
aspersión sin aire sobre las placas de acero y secada durante 3 horas. Después la superficie de la muestra de prueba fue calentada por medio de una pistola calentada con gas Ripack 2000 hasta que el polvo de cera blanco se fundió y de volvió transparente. Fijada durante 12 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. La muestra de prueba fue sumergida en agua de mar en el Leisure Boat Marine en Bogense, Dinamarca durante 30 días.
Observaciones después de 30 días:
La superficie no tratada/recubierta tuvo un color verde por las algas, que se adhieren fuertemente a la superficie. La superficie tratada/recubierta pareció ligeramente polvosa después del curado al aire libre, pero las partículas muy finas (sin algas) fueron removidas con facilidad por medio de un contacto suave.
Ejemplo 7 (Prueba con placa de acero)
Muestra de prueba: una placa de acero negra, dimensiones: 150 x 150 mm. 50% de un lado (aproximadamente 75 x 150 mm) fue recubierto. La mezcla de cera (10g de polvo de cera de polietileno Davosi en 1000 g de etanol 96%) se aplicaron por medio de pistola de
aspersión sin aire sobre las placas de acero y secada durante 3 horas. Después la superficie de la muestra de prueba fue calentada por medio de una pistola calentada con gas Ripack 2000 hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente. Fijada durante 12 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. La muestra de prueba fue sumergida en agua de mar en el Leisure Boat Marine en Bogense, Dinamarca durante 30 días.
Observaciones después de 30 días: La superficie no tratada/recubierta estaba severamente oxidada y con adherencias. La superficie tratada estaba ligeramente sucia (fácilmente removida con un cepillo y agua limpia), aunque la placa de otra manera no fue atacada por la oxidación ni las algas.
PRUEBAS DE ABERTURA DE DIFUSIÓN
Ejemplo 8 Prueba 1. Una muestra de concreto liso con dimensiones de 100 x 200 x 10 mm fue recubierta con una composición de recubrimiento sobre todas las caras excepto por un área circular con un diámetro de 40 mm. La composición de recubrimiento fue preparada mezclando 100 g de polvo de cera de polietileno tipo Davosi en 1 litro de etanol 96%.
La composición de recubrimiento fue aplicada por medio de pistola de aspersión sin aire y secada durante 2 horas. Se observó que después de la evaporación del portador (etanol) un polvo de cera blanco cubrió la superficie de la hoja. Después una pistola calentada con gas Ripack 2000 calentó la superficie hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente, y posteriormente el recubrimiento fue fijado durante 48 horas. En el área circular no tratada un tubo de vidrio con un diámetro de 40 mm y una altura de 600 mm fue fijado en mastique de silicona y estabilizado durante 24 horas. El tubo de vidrio fue llenado con agua del grifo fría y la muestra de concreto fue colocada sobre cuatro pernos de acero con un diámetro de 10 mm para elevar la muestra desde la mesa.
Observaciones:
Después de 4-5 segundos las primeras gotas de agua golpearon la placa de la mesa y el agua estuvo goteando a través de la muestra de concreto con 1-2 gotas por segundo.
Prueba 2:
Una prueba similar a la antes descrita en la prueba 1 se llevó cabo para ver si más recubrimientos separados podrían reducir eliminar la abertura de difusión.
Una muestra de concreto liso con dimensiones de 100 x 200 x 10 mm fue recubierta con una composición de recubrimiento sobre todas las caras excepto por un área circular con un diámetro de 40 mm. La composición de recubrimiento fue preparada mezclando 100 g de polvo de cera de polietileno tipo Davosi en 1 litro de etanol 96%. La composición de recubrimiento fue aplicada en tres tratamientos de recubrimiento sucesivos. Para cada tratamiento de recubrimiento se observó que después de la evaporación del portador (etanol) un polvo de cera blanco cubrió la superficie. Después de la evaporación del portador la superficie fue secada durante 2 horas. Después una pistola calentada con gas Ripack 2000 calentó la superficie hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente, y se fijó durante 48 horas. Cada uno de los tres recubrimientos fue aplicado con un intervalo de 6 horas. En el área circular no tratada un tubo de vidrio con un diámetro de 40 mmy una altura de 600 mm fue fijado en mastique de silicona y estabilizado durante 24 horas. El tubo de vidrio fue llenado con agua de grifo fría y la muestra de concreto fue colocada sobre cuatro pernos de acero con un diámetro de 10 mm para elevar la muestra desde la mesa. Observaciones:
Después de 4-5 segundos las primeras gotas de agua impactan la placa de la mesa y el agua estuvo goteando a través de la muestra de concreto con 1-2 gotas por segundo.
Conclusión: La abertura de difusión no se redujo ni eliminó si se aplican hasta tres recubrimientos.
PRUEBA DE RESISTENCIA QUÍMICA
Ejemplo 9
Para probar la resistencia química se llevó a cabo la siguiente prueba. En la prueba se utilizaron placas de concreto y mármol con dimensiones de 97 x 35 x 10 mm. Se emplearon soluciones de ácido clorhídrico sobre las muestras.
PRUEBA DE DURABILIDAD DE RECUBRIMIENTO EN UNA PLACA DE
ACERO
Ejemplo 10
Una composición de recubrimiento se preparó mezclando 10 g de polvo de cera de polietileno Davosi en 1 litro de etanol 96%. La composición de recubrimiento fue aplicada por medio de pistola de aspersión sin aire sobre la mitad del área, área marcada 1, de una placa de acero con dimensiones de 150 x 150 mm y secada durante 3 horas. Se observó que cuando el etanol se había evaporado un polvo de cera blanco cubrió la superficie. Después una pistola calentada con gas Bosch calentó la superficie hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente. La composición fue fijada durante 12 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa. Una pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre el área de superficie total (área 1 + área 2) y fijada durante 24 horas a 20°C, 65% de humedad relativa.
Observaciones:
La pintura graffiti en el área 1 fue removida con facilidad utilizando una uña y/o tarjeta de plástico. En el área 2 una uña o tarjeta de plástico no pudieron remover el graffiti.
Prueba continua:
Con intervalo de dos días se repitió el proceso de aplicación de una nueva capa de graffiti y la remoción de la pintura de graffiti
fijada. 50 capas repetitivas de pintura graffiti aplicadas/removidas sobre la placa.
Observaciones:
La pintura graffiti en el área 1 fue removida con facilidad utilizando una uña o tarjeta de plástico. La pintura graffiti en el área 2 no pudo ser removida con una uña o tarjeta de plástico.
PRUEBAS ADICIONALES
Se probaron materiales adicionales. Los materiales se describen en ei cuadro siguiente con indicación de parámetros físicos seleccionados.
No. Marca/ densidad Tamaño Punto Mw/Mn Viscosidad Número composición g/ml de de ácido partícula fusión mg/g µ?? pico KOH DSC A1 Licowax PE 0.96 130°C 9200/7300 25000 0 1980/PE mPa s @ 140°C A2 Ceridust VP 0.96 5-8 124°C 0 361 O/PE A3 Ceridust 0.97 8.5-13 127°C 5350/1350 0 3620/PE A4 Ceridust 0.98 13-22 121 0 3719/PE modificado A5 Ceridust 0.97 8.5-13 127°C 5060/1240 4 3715/PE A6 Cera de 1.00 6.5-12 142°C 6 amida Ceridust 3910
A7 Cera de 1.00 8.5-15 98°C 15 éster Ceridust 5551 A8 Permaid 5 120 +/- 1084 A/PE 4°C
Las dispersiones de los materiales A1-A7 fueron elaboradas con varias cantidades de agua y etanol y los resultados de aplicación de los recubrimientos se describen a continuación. A8 fue suministrado como una dispersión acuosa por Clariant. 100% etanol 96% vol. y 0% agua: Las dispersiones de A1-A4 mostraron una tendencia a la separación. A5-A7 formaron dispersiones estables. Las dispersiones de A1-A7 se aplicaron a placas de acero, secadas y posteriormente calentadas utilizando una pistola de calentamiento. La pintura graffiti fue aplicada después a las placas de acero y se dejó fijar. Posteriormente se probó la fácil remoción de la pintura graffiti, lo cual tuvo los siguientes resultados: La pintura graffiti sobre el recubrimiento resultante cuando se utilizó A1 no pudo ser removida; La pintura graffiti sobre el recubrimiento resultante cuando se utilizó cualquiera de A2-A5 pudo ser removida; La pintura graffiti sobre el recubrimiento resultante cuando se utilizó cualquiera de A6-A7 no pudo ser removida.
50% etanol 96% vol. y 50% agua: Las dispersiones de A1-A4 se separaron A5 se formó como una dispersión estable. Las dispersiones de A1-A5 fueron aplicadas a placas de acero, secadas y posteriormente calentadas utilizando una pistola de calentamiento. La pintura graffiti fue aplicada posteriormente a las placas de acero y se dejo fijar. Posteriormente se probó la fácil remoción de la pintura graffiti, lo cual tuvo los siguientes resultados: La pintura graffiti sobre el recubrimiento resultante cuando se utilizó A1-A4 no pudo ser removida; La pintura graffiti sobre el recubrimiento resultante cuando se utilizó A5 pudo ser removida; 0% etanol 96% vol. y 100% agua: las dispersiones de A1-A5 se separaron. Las dispersiones de A1-A5 y A8 fueron aplicadas a placas de acero, secadas y calentadas posteriormente utilizando una pistola de calentamiento. La pintura graffiti fue aplicada después a las placas de acero y se dejo fijar. Posteriormente se probó la fácil remoción de la pintura graffiti, lo cual tuvo los siguientes resultados: La pintura graffiti sobre el recubrimiento resultante cuando se utilizó A1-A5 no pudo ser removida; La pintura graffiti sobre el recubrimiento resultante cuando se utilizó A8 pudo ser removida;
EJEMPLOS RELATIVOS A LAS HOJAS
Ejemplo 11
Prueba 1. A un autobús público de la compañía de transportación pública Marseilles se le ha aplicado una hoja decorativa de la marca 3M Scotchcal 639, High Gloss Overlamínate 639 que cubre todos los lados y puertas del autobús. Se preparó una composición de recubrimiento mezclando 10 g de polvo de cera de polietileno Davosi en 1 litro de etanol 96%. La composición de recubrimiento fue aplicada por medio de una pistola de aspersión sin aire sobre la hoja y secó durante 3 horas. Se observó que cuando el etanol se había evaporado un polvo de cera blanco cubrió la superficie de la hoja. Después la superficie fue calentada por una pistola calentada con gas Ripack 2000 hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente. La cantidad de polvo de cera de polietileno aplicado fue 6.7 105 ml/cm2. La composición fue fijada/calentada durante 3 horas a 20°C, 655 de humedad relativa. Una pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta en dos áreas aproximadamente de 0.1m2 y fijada durante 6 horas a 20°C, 65% de humedad relativa.
Observaciones: La pintura graffiti en una primera de las dos áreas fue removida con facilidad por medio de un cepillo y agua tibia así como lavado a alta presión (agua, 90-100 bar).
Después de 18 horas: La pintura graffiti en la segunda de las dos áreas fue removida con facilidad por medio de un cepillo y agua tibia así como lavado a alta presión (agua, 90-100 bar).
Prueba 2. Se llevó a cabo otra prueba en un autobús, al cual se había aplicado una hoja decorativa de la marca 3M Scotchcal 639, High Gloss Overlaminate 639 que cubre todos los lados y puertas aunque la hoja no fue recubierta como se describió en la Prueba 1. Una pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre la superficie recubierta en dos áreas de aproximadamente 0.1 m2 y fijada durante 6 horas a 20°C, 655 de humedad relativa.
Observaciones: Después de 6 horas la pintura graffiti pudo ser removida de manera parcial por medio de cepillado mecánico intenso con un cepillo duro.
Después de 18 horas:
La pintura graffiti no pudo ser removida.
Ejemplo 12
Una hoja de 210 x 320 mm, 3 Scotchcal 639, High Gloss
Overlarninate 639 fue recubierta con una composición de recubrimiento preparada de manera previa. La composición de recubrimiento se preparó mezclando 7 g de polvo de cera de polietileno Davosi en 1 litro de etanol 96%. La composición de recubrimiento fue aplicada por medio de pistola de aspersión sin aire sobre la hoja que consta de cuatro áreas parciales denotadas 1, 2, 3 y 4 de manera que la composición de recubrimiento cubrió la mitad de la hoja, es decir las áreas 1 y 2 y secada durante 3 horas. Se observó que cuando se evaporó el etanol un polvo de cera blanco cubrió la superficie de la hoja. Después una pistola calentada con gas Bosch calentó la superficie de la hoja hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente. La composición fue fijada durante 12 horas a 20°, 65% de humedad relativa. Una pintura graffiti en base a solvente fue rociada sobre toda la superficie de la hoja, áreas 1-4, y fijada durante 24 horas a 20°C, 65% de humedad relativa. La hoja fue flexionada después dando como resultado varios pliegues duros para examinar la flexibilidad del recubrimiento aplicado. El laminado auto-adhesivo fue aplicado después sobre placa de acero de 1 mm.
Observaciones: La pintura graffiti en el área 1 fue fácilmente removida utilizando una uña y una tarjeta de plástico. Esto también aplica cuando el laminado había sido plegado. En el área 3 la pintura graffiti estaba más fuertemente adherida a la superficie, aunque pudo ser removida por medio de una uña y una tarjeta de plástico.
Prueba continuada: Después de otras 24 horas se efectuó un intento para remover la pintura graffiti en las áreas 2 y 4.
Observaciones: La pintura graffiti en el área 2 fue removida con facilidad utilizando una uña y una tarjeta de plástico. Esto también aplica a las "líneas" en donde se hicieron los pliegues. La pintura graffiti en el área 4 no pudo ser removida a través del uso de una uña o una tarjeta de plástico.
Ejemplo 13
Una hoja de Blue Oracal Series 640 hoja permanente fue probada bajo las mismas condiciones que para el laminado 3M 639 descrito en el Ejemplo 11.
La preparación de la composición de recubrimiento se llevó a cabo en el Ejemplo 11: Se preparó una composición de recubrimiento al mezclar 7 g de polvo de cera de polietileno en 1 litro de etanol 96%. La composición de recubrimiento fue aplicada por medio de una pistola de aspersión sin aire sobre la hoja que consta de cuatro áreas parciales denotadas 1, 2, 3 y 4 de manera que la composición de recubrimiento cubrió la mitad de la hoja, es decir las áreas 1 y 2 y secada durante 3 horas. Se observó que cuando el etanol se ha evaporado un polvo de cera blanca cubrió la superficie de la hoja. Después una pistola calentada con aire Bosch calentó la superficie de la hoja hasta que el polvo de cera blanco se fundió y se volvió transparente. La composición fue fijada durante 12 horas a 20°C, 65% de humedad relativa. Una pintura grafitti en base a solvente fue rociada sobre toda la superficie de la hoja, las áreas 1-4 y fijada durante 24 horas a 20°C, 65% de humedad relativa. La hoja fue flexionada después dando como resultado varios pliegues para examinar la flexibilidad del recubrimiento aplicado. El laminado auto-adhesivo fue aplicado después sobre la placa de acero de 1 mm.
Observaciones: La pintura graffiti en el área 1 fue removida con facilidad utilizando una uña y una tarjeta de plástico. Esto también aplica para las "líneas" en donde se hicieron los pliegues.
En el área 2 una uña o una tarjeta de plástico no pudieron remover la pintura graffiti.
Prueba continua: Después de otras 24 horas se efectuó un intento para remover la pintura graffiti en las áreas 2 y 4.
Observaciones: La pintura graffiti en el área 2 fue removida con facilidad utilizando una uña y una tarjeta de plástico. Esto también aplica a las "líneas" en donde se hicieron los pliegues. La pintura graffiti en el área 4 no pudo ser removida a través del uso de una uña o una tarjeta de plástico.
Ejemplo 14
Una hoja 3 Scotchcal 639, High Gloss Overlaminate 639 es recubierta con una composición de recubrimiento preparada al mezclar el polvo de cera de polipropileno Shamrock S-394 con un tamaño de partícula de 5 µ?? con 1 litro de etanol 96%. La composición de recubrimiento es aplicada por medio de una o más pistolas de aspersión sin aire sobre la hoja en un proceso continuo permitiendo que la hoja sea movida de manera continua dentro de una zona de aspersión para rociar la composición de recubrimiento sobre la hoja. Después de la aplicación de la composición de
recubrimiento, la parte de hoja que emana desde la zona de aspersión entra a una zona de secado en donde el etanol se evaporará. Posteriormente la parte de hoja que sale desde la zona de secado entra a una zona de calentamiento en donde las partículas de la composición de recubrimiento se funden. Posteriormente la parte de hoja que sale de la zona de calentamiento entra a una zona de enfriamiento a fin de permitir que la composición fundida solidifique y forme un recubrimiento sustancialmente continuo sobre la hoja. La hoja recubierta es sometida después a pintura graffiti en base a solvente. La pintura fija durante 24 horas a 20°C, 65% de humedad relativa.
Observaciones: Se encontró que la pintura graffiti puede ser removida con facilidad por medio de un cepillo y agua tibia así como limpieza a alta presión (agua, 90-100 bar). Hasta 50 capas repetitivas de graffiti se pueden aplicar y ser removidas sobre la misma hoja recubierta con cera.
Ejemplo 15
A un vagón de ferrocarril se le aplica una hoja como se estableció en el Ejemplo 11. Una composición de recubrimiento preparada como en el Ejemplo 11 es aplicada a las partes del vagón
de ferrocarril cubiertas con hoja. Posteriormente la hoja es sometida al método en el Ejemplo 11 de tratamiento de la superficie. La hoja recubierta es sometida posteriormente a una pintura graffiti en base a solvente. Posteriormente se fija la pintura.
Observaciones: Se encontró que la pintura graffiti puede ser removida con facilidad por medio de un cepillo y agua tibia así como lavado a alta presión (agua, 90-100 bar). Hasta 50 capas repetitivas de pintura graffiti se pueden aplicar y ser removidas sobre la misma hoja recubierta con cera.
Ejemplo 16
Una hoja como se estableció en el ejemplo 11 es recubierta con una composición de recubrimiento preparada previamente. La preparación de la composición de recubrimiento se lleva a cabo como en el Ejemplo 11. La composición de recubrimiento es aplicada por medio de una o más pistolas de aspersión sin aire sobre la hoja. Después de la aplicación de la composición de recubrimiento, la hoja es secada y se evapora el etanol. Posteriormente la hoja es tratada con calor a fin de fundir las partículas de polietileno. Después la hoja es enfriada para permitir que la composición fundida se solidifique y forme un recubrimiento sustancialmente continuo sobre la hoja.
La hoja recubierta es sometida posteriormente a pintura graffiti en base a solvente. La pintura fija durante 24 horas a 20 grados C, 65% de humedad relativa.
Observaciones: Se encontró que la pintura graffiti puede ser removida con facilidad por medio de un cepillo y agua tibia así como lavado a alta presión (agua, 90-100 bar). Hasta 50 capas repetitivas de pintura graffiti se pueden aplicar y ser removidas sobre la misma hoja recubierta con cera.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES 1. Una composición de recubrimiento que comprende partículas de una cera de poliolefina o de una mezcla de ceras de poliolefina suspendidas en una fase líquida. 2. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque la fase líquida de la composición de recubrimiento tiene un punto de ebullición o un rango de punto de ebullición menor que el punto de fusión o rango de punto de fusión de las partículas de la cera de poliolefina o la mezcla de ceras de poliolefina. 3. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque la fase líquida de la composición de recubrimiento es orgánica. 4. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la fase líquida de la composición de recubrimiento consta esencialmente de un miembro del grupo que comprende éteres, esteres, cetonas, alcoholes y mezclas de los mismos. 5. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la fase líquida de la composición de recubrimiento comprende un alcohol, de manera preferible alcohol etílico. 6. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque la fase líquida de la composición de recubrimiento comprende un alcohol, de preferencia alcohol etílico y agua. 7. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque la concentración de agua, calculada en base en peso, en ia fase líquida es de hasta 50%. 8. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque la fase líquida de la composición de recubrimiento es esencialmente acuosa. 9. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición de recubrimiento, calculada en base en peso, comprende: - cera de políolef ina/mezcla de ceras de poliolefina 1-25%, de preferencia 9-13%, - fase líquida 99-75%, de preferencia 91-87%. 10. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición de recubrimiento comprende uno o más agentes auxiliares seleccionados a partir del grupo que consta de agentes de dilución, agentes de dispersión, agentes de conservación, agentes de emulsif icación y agentes colorantes. 11. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque la composición de recubrimiento, calculada en base en peso, contiene hasta 10% de agentes auxiliares. 12. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición de recubrimiento consta esencialmente de partículas de una cera de poliolefina o de una mezcla de ceras de poliolefina suspendidas en una fase líquida. 13. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición de recubrimiento consta esencialmente de partículas de una cera de poliolefina o de una mezcla de ceras de poliolefina suspendidas en una fase orgánica o acuosa líquida y uno o más agentes auxiliares seleccionados a partir del grupo que comprende de agentes de dilución, agentes de dispersión, agentes de conservación, agentes de emulsif icación y agentes colorantes. 14. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cera de poliolefina o los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidas en la composición de recubrimiento se seleccionan a partir del grupo que comprende de ceras de polietileno, ceras de polipropileno y oxidadas y/o halogenadas, en particular ceras de polietileno y polipropileno fluoradas. 15. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cera de poliolefina o los componentes de la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento tienen un grado de polimerización entre 8 y 10, en particular entre 20 y 80. 16. La composición de recubrimiento de conformidad con las reivindicaciones 14 a 15, caracterizada porque la cera de poliolefina o los componentes de la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento es una cera de polietileno oxidada. 17. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque la cera de polietileno oxidada tiene un número ácido en el intervalo de 1 hasta 100 mg KOH/g, de preferencia en el intervalo de 1 hasta 40 mg KOH/g, de manera más preferible en el intervalo de 1 hasta 30 mg KOH/g, incluso de modo más preferible en el intervalo de 2 hasta 20 mg KOH/g, y de manera todavía más preferible en el intervalo de 2 hasta 10 mg KOH/g. 18. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cera de poliolefina o uno de los componentes de la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento es una cera de polietileno. 19. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cera de poliolefina es esencialmente una cera de polietileno. 20. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 19, caracterizada porque el tamaño de partícula de la cera de polietileno está entre 0.1 y 100 µ?t?, de preferencia entre 2 y 25 µ??,ß? particular entre 4 y 20 µ?t?. 21. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 20, caracterizada porque el punto de fusión de la cera de polietileno está entre 70 y 200°C, de preferencia entre 90 y 150°C, en particular entre 90 y 120°C. 22. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 21, caracterizada porque el punto de fusión pico de la cera de polietileno está entre 70 y 145°C, de preferencia entre 80 y 140°C, en particular entre 90 y 135°C, en particular entre 95 y 120°C. 23. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 22, caracterizada porque la cera de polietileno tiene un grado de polimerización entre 10 y 3000, en particular entre 10 y 2000, en particular entre 10 y 1000, en particular entre 10 y 500, en particular entre 20 y 300, en particular entre 30 y 200, en particular entre 40 y 150, en particular entre 40 y 100. 24. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 22, caracterizada porque la cera de polietileno tiene un grado de polimerización entre 50 y 3000, en particular entre 50 y 1500, en particular entre 60 y 1000. 25. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 24, caracterizada porque la cera de polietileno consta esencialmente de polietileno lineal. 26. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 25, caracterizada porque la cera de polietileno es un polietileno de alta densidad, HDPE. 27. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 26, caracterizada porque la cera de polietileno tiene una viscosidad a 149°C de 2000 mPas o menos, de 1000 mPas o menos, de 300 mPas o menos, de preferencia 200 mPas o menos, de manera preferible de 150 mPas o menos, en forma preferente de 100 mPas o menos, preferiblemente 70 mPas o menos, de preferencia 50 mPas o menos, de manera preferible de 40 mPas o menos. 28. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 27, caracterizada porque la cera de polietileno tiene una distribución de peso molecular, w/ n de 1 hasta 125, de preferencia de 1 hasta 10, de manera preferible de 1 hasta 5, de modo preferible de 1 hasta 3, en forma preferente de 1 hasta 2, de preferencia de 1 hasta 1.5, preferiblemente de 1 hasta 1.2. 29. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 28, caracterizada porque la cera de polietileno tiene un peso molecular Mn en el intervalo de 400 hasta 3500 y una distribución de peso molecular Mw/Mn de 6,0 o menos, de preferencia tuene un peso molecular Mn en el intervalo de 400 hasta 3500 y una distribución de peso molecular Mw/Mn 4,0 o menos, de manera más preferible tiene un peso molecular Mn en el intervalo de 400 hasta 3500 y una distribución de peso molecular, Mw/ n de 2,0 o menos. 30. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, caracterizada porque la cera de poliolefina o uno de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento es una cera de polipropileno. 31. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, caracterizada porque la cera de poliolefina es esencialmente una cera de polipropileno. 32. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, caracterizada porque uno de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento es un copolímero de propileno y una o más de otras olefinas. 33. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 32, caracterizada porque el tamaño de partícula de la cera de polipropielno está entre 0.1 y 100 µp?, de preferencia entre 2 y 25 µ?t?, en particular entre 4 y 20 µ??. 34. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 33, caracterizada porque el punto de fusión de la cera de polipropileno está entre 70 y 250°C, de preferencia entre 100 y 180°C, en particular entre 100 y 140°C. 35. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 34, caracterizada porque el punto de fusión pico de la cera de polipropileno está entre 70 y 200°C, de preferencia entre 100 y 170°C, en particular entre 110 y 160°C, en particular entre 120 y 150°C. 36. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 35, caracterizada porque la cera de polipropileno consta de moléculas de polipropileno esencialmente no ramificadas. 37. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 36, caracterizada porque la cera de polipropileno consta de moléculas de polipropileno esencialmente isotácticas. 38. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 36, caracterizada porque la cera de polipropileno consta de moléculas de polipropileno esencialmente sindiotácticas. 39. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 36, caracterizada porque la cera de polipropileno consta de estructuras de polímero esencialmente de estéreo bloque, es decir moléculas que tienen segmentos que son sindiotáticos o isotácticos. 40. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 39, caracterizada porque la cera de polipropileno tiene una viscosidad a 190°C de 400 mPas o menos, de preferencia 200 mPas o menos, de manera preferible 150 mPas o menos, de modo preferente 100 mPas o menos, de manera preferible de 70 mPas o menos, en forma preferente de 50 mPas o menos, preferiblemente 40 mPas o menos. 41. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 40, caracterizada porque la cera de polipropileno tiene flujo fundido a 230°C/2.16 kg de 40 g/min, de preferencia de 100 g/min o más, de manera preferible 500 g/min o más, en forma preferente 1000 g/min o más, preferiblemente 4000 g/min o más, de preferencia 8000 g/min o más. 42. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, 30 a 41, caracterizada porque la cera de polipropileno tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn de entre 1 y 125, de preferencia de entre 1 y 10, de manera preferible de entre 1 y 5, de modo preferible de entre 1 y 3, en forma preferente de entre 1 y 2, de preferencia de entre 1 y 1.5, preferiblemente de entre 1 y 1.2. 43. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 15, caracterizada porque la cera de poliolefina o uno de los componentes en la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento es una cera de politetrafluoroetileno. 44. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el tamaño de partícula de la cera de politetrafluoroetileno está entre 0.1 y 100 µ??, de preferencia entre 2 y 25 µ?t?, en particular entre 4 y 20 µ??. 45. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 43 a 44, caracterizada porque el punto de fusión de la cera de politetrafluoroetileno está entre 250 y 360°C, de preferencia entre 260 y 330°C, en particular entre 280 y 320°C. 46. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque la cera de poliolefina o los componentes de la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento conste esencialmente de uno o más de los alcancs seleccionados a partir del grupo de alcanos determinados por la fórmula genérica CH3CHRl-(CH2CHR1)n-CHR1-CH3 para n igual a: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, en donde R, = H o CH3. 47. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque la cera de poliolefina o los componentes de la mezcla de ceras de poliolefina suspendidos en la composición de recubrimiento conste esencialmente de uno o más de los alcanos seleccionados a partir del grupo de alcanos determinados por la fórmula genérica CH3CHR1-(CH2CHR -CHR1-CH3 para n igual a: 49. 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101 , 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121 , 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131 , 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151 , 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171 , 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201 , 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221 , 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 234, 235,236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, en donde , = ? o CH3. 48. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 46 ó 47, caracterizada porque los alcanos tienen un número de grupos alquilo situados en la estructura de carbono de los alcanos como ramificaciones, cuyo número es 30 o menos, de preferencia 20 o menos, de manera más preferible 10 o menos, incluso más preferiblemente 5 o menos. 49. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada porque los grupos alquilo situados en la estructura de carbono del alcano se seleccionan a partir del grupo que comprende metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, de preferencia a partir del grupo que comprende etilo, butilo, hexilo, octilo, de manera más preferible a partir del grupo que comprende etilo y butilo, aún más preferiblemente es etilo. 50. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 46 ó 47, caracterizada porque Ri = CH3 y todos los grupos metilo tienen la misma estereoquímica. 51. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 46 ó 47, caracterizada porque Ri = CH3 y la estereoquímica cambia de un grupo metilo a otro grupo metilo vecino. 52. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 46 ó 47, caracterizada porque R, = CH3 y la estructura molecular es un estéreo bloque. 53. Un método de tratamiento de una superficie que comprende las etapas de proporcionar una composición de recubrimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 aplicar dicha composición de recubrimiento a la superficie - evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; y someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento de calentamiento para fundir las partículas de cera. 54. Un método para proporcionar una superficie con un recubrimiento protector por medio de aplicar una composición de recubrimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 52 a la superficie; evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento de calentamiento para elevar la temperatura de la composición de recubrimiento secada para llevar las partículas de una cera de poliolefina o de una mezcla de ceras de poliolefina dentro del estado de coalescencia permitiendo que las partículas de cera proporcionen un recubrimiento continuo de la superficie; y permitir que la composición de recubrimiento tratada con calor consolide hasta un recubrimiento protector. 55. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 53 a 54, caracterizado porque la composición de recubrimiento es aplicada a la superficie por medio de aspersión. 56. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 53 a 55, caracterizado porque la composición de recubrimiento es aplicada a la superficie en una cantidad de 50 hasta 350 mi por m2. 57. Uso de la composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 para tratar una superficie. 58. Uso de la composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 para proporcionar una superficie con un recubrimiento anti-graff iti sustancialmente permanente. 59. Uso de la composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 para proporcionar una superficie con un recubrimiento protector contra contaminación y corrosión. 60. Uso de la composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 para proporcionar una estructura subacuática, por ejemplo un casco de embarcación, con un recubrimiento anti-incrustación esencialmente permanente. 61. Un artículo de manufactura que comprende una estructura con una superficie que se puede obtener por el método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 52 a 56. 62. Un artículo de manufactura que comprende una estructura con una superficie que se puede obtener por el uso de la composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52. 63. Un método para tratar una hoja que comprende las etapas de proporcionar una composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52; - aplicar la composición de recubrimiento a por lo menos una superficie de la hoja; evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; y - someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento de calentamiento para fundir las partículas de cera; 64. Un método para producir una hoja recubierta que comprende las etapas de - aplicar una composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52 a por lo menos una superficie de la hoja; evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; - someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento de calentamiento para elevar la temperatura de la composición de recubrimiento secada para llevar las partículas de una cera de poliolefina o de una mezcla de ceras de poliolefina a un estado de coalescencia permitiendo que las partículas de cera proporcionen un recubrimiento continuo de la hoja; y - permitir que la composición de recubrimiento tratada con calor consolide hasta un recubrimiento protector. 65. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 63 a 64, caracterizado porque la hoja es una película. 66. Un método de conformidad con las reivindicaciones 63 a 64, caracterizado porque la hoja 1 comprende una capa adhesiva 2 que tiene un primer lado de capa adhesiva mayor y un segundo lado de capa adhesiva mayor que define la superficie inferior de la hoja y una película 3 que tiene un primer lado de película mayor 4 y un segundo lado de película mayor, el segundo lado de película mayor unido a la primera capa adhesiva mayor; y la composición de recubrimiento que es aplicada al primer lado de película mayor 4. 67. Un método de conformidad con las reivindicaciones 63 a 64, caracterizado porque la hoja 101 está comprendiendo una capa adhesiva 102 que tiene un primer lado de capa adhesiva mayor y un segundo lado de capa adhesiva mayor que define la superficie inferior de la hoja y dos o más películas 103 que tienen cada una un lado de película mayor y un segundo lado de película mayor; y cada película está apilada sobre otra película de manera que un segundo lado de película mayor de una película arriba está unido a un primer lado de película mayor de una película abajo excepto la película que está más abajo en el apilamiento que tiene su segundo lado de película mayor unido al primer lado de capa adhesiva mayor; y el lado de película más arriba 104 es sometido a dicho método de recubrimiento. 68. Un método de conformidad con las reivindicaciones 63 a 64, caracterizado porque la hoja 201 está comprendiendo dos o más pares de capas 205, cada par de capas 205 que comprende una capa adhesiva 202 que tiene un primer lado de capa adhesiva mayor y un segundo lado de capa adhesiva mayor, y una película 203 que tiene un primer lado de película mayor y un segundo lado de película mayor con el segundo lado de película mayor unido al primer lado de capa adhesiva mayor; y cada par de capas 205 está apilado sobre otro par de capas 205 de manera que un segundo lado de capa adhesiva mayor de un par arriba está unido a un primer lado de película mayor de un par de capas 205 debajo; y el lado de película más superior 204 es sometido a dicho método de recubrimiento. 69. Un método de conformidad con las reivindicaciones 63 a 64, caracterizado porque la hoja comprende una película con un primer lado de película mayor y un segundo lado de película mayor; y el primer lado de película mayor y el segundo lado de película mayor son sometidos a dicho método de recubrimiento. 70. Un método de conformidad con las reivindicaciones 63 a 69, caracterizado porque la película comprende además una o más de las sustancias aplicables seleccionadas a partir del grupo de laca, sobreimpresión transparente, recubrimiento transparente o respaldo, y combinaciones de los mismos, aplicados a un lado de película mayor 71. Un método de conformidad con las reivindicaciones 63 a 69, caracterizado porque la hoja tiene un espesor de entre 20 mieras y 8000 mieras, de preferencia entre 30 mieras y 5000 mieras, de manera más preferible entre 30 mieras y 2000 mieras, en forma aún más preferible entre 30 mieras y 500 mieras. 72. Un método de conformidad con las reivindicaciones 63 a 71, caracterizado porque la película tiene un espesor de entre 20 mieras y 4000 mieras, de preferencia entre 20 mieras y 2000 mieras, de manera más preferible entre 20 mieras y 500 mieras, incluso en forma más preferible entre 20 mieras y 250 mieras. 73. Un artículo que comprende una hija tratada por el método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 63 a 72. 74. Un artículo de conformidad con la reivindicación 73, que comprende además un forro unido a una superficie de hoja mayor. 75. Un artículo de conformidad con la reivindicación 73 a 74 provisto como un rodillo. 76. Un artículo de conformidad con la reivindicación 73 a 74 provisto como una hoja separada. 77. Una estructura que ha sido cubierta por completo o en parte con un artículo de conformidad con la reivindicación 73, caracterizada porque la estructura es seleccionada a partir del grupo que comprende edificios, partes de edificios, elevadores, ventanas, puertas, losetas, paredes, separaciones, mobiliario, señales, tableros de anuncios, trabajo artístico, vehículos. 78. una estructura de conformidad con la reivindicación 77, caracterizada porque el vehículo es seleccionado a partir del grupo que comprende autobuses, trenes, trenes subterráneos, automóviles. 79. Uso de un artículo de conformidad con la reivindicación 73 para proporcionar una superficie de una estructura de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77-78 con un recubrimiento anti-graffiti esencialmente permanente. 80. Uso de un artículo de conformidad con la reivindicación 73 para proporcionar una superficie de una estructura de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77-78 con un recubrimiento esencialmente permanente que protege contra la contaminación y la corrosión. 81. Un método para proporcionar una superficie de una estructura con un recubrimiento protector al recubrir una hoja sobre la estructura que comprende las etapas de - aplicar una composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-52 a la hoja; evaporar la fase líquida desde la composición de recubrimiento aplicada; - someter la composición de recubrimiento aplicada y secada a un tratamiento con calor para elevar la temperatura de la composición de recubrimiento secada para llevar las partículas de una cera de poliolefina o una mezcla de ceras de poliolefina a un estado de coalescencia permitiendo que las partículas proporcionen un recubrimiento continuo de la hoja; y permitir que la composición de recubrimiento consolide hasta un recubrimiento protector. 82. Un método de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque la hoja consta de una película. 83. Un método de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque la hoja 1 está comprendiendo una capa adhesiva 2 que tiene un primer lado de capa adhesiva mayor y un segundo lado de capa adhesiva mayor que define la superficie inferior de la hoja y una película 3 que tiene un primer lado de película mayor 4 y un segundo lado de película mayor, el segundo lado de película mayor unido al primer lado de capa adhesiva mayor; y la composición de recubrimiento que es aplicada al primer lado de película mayor 4. 84. Un método de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque la hoja 101 está comprendiendo una capa adhesiva 102 que tiene un primer lado de capa adhesiva mayor y un segundo lado de capa adhesiva mayor que define la superficie inferior de la hoja y dos o más películas 103 que tienen cada una un lado de película mayor y un segundo lado de película mayor; y cada película está apilada sobre otra película de manera que un segundo lado de película mayor de una película arriba está unido a un primer lado de película mayor de una película abajo excepto la película que está más abajo en el apilamiento que tiene su segundo lado de película mayor unido al primer lado de capa adhesiva mayor; y el lado de película más arriba 104 es sometido a dicho método de recubrimiento. 85. Un método de conformidad con la reivindicación 81, caracterizado porque la hoja 201 está comprendiendo dos o más pares de capas 205, cada par de capas 205 que comprende una capa adhesiva 202 que tiene un primer lado de capa adhesiva mayor y un segundo lado de capa adhesiva mayor, y una película 203 que tiene un primer lado de película mayor y un segundo lado de película mayor con el segundo lado de película mayor que está unido al primer lado de capa adhesiva mayor; y cada par de capas 205 está apilado sobre otro par de capas 205 de manera que un segundo lado de capa adhesiva mayor de un par arriba está unido a un primer lado de película mayor de un par de capas 205 debajo; y el lado de película más superior 204 es sometido a dicho método de recubrimiento. 86. Un método de conformidad con las reivindicaciones 81 a 85, caracterizado porque la película comprende además una o más de las sustancias aplicables seleccionadas a partir del grupo de laca, sobreimpresión transparente, recubrimiento transparente o respaldo, y combinaciones de los mismos, aplicados a un lado de película mayor 87. Un método de conformidad con las reivindicaciones 81 a 86, caracterizado porque la hoja tiene un espesor de entre 20 mieras y 8000 mieras, de preferencia entre 30 mieras y 5000 mieras, de manera más preferible entre 30 mieras y 2000 mieras, en forma aún más preferible entre 30 mieras y 500 mieras. 88. Un método de conformidad con las reivindicaciones 81 a 87, caracterizado porque la película tiene un espesor de entre 20 mieras y 4000 mieras, de preferencia entre 20 mieras y 2000 mieras, de manera más preferible entre 20 mieras y 500 mieras, incluso en forma más preferible entre 20 mieras y 250 mieras. 89. Una estructura a la cual se ha aplicado el método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 81 a 88, en donde la estructura es seleccionada a partir del grupo que comprende edificios, elevadores, ventanas, puertas, losetas, paredes, separaciones, mobiliario, señales, tableros de anuncios, trabajo artístico, vehículos.
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