CN1670261A

CN1670261A - 铝板压花加工用辊

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Publication number: CN1670261A
Application number: CN200510003897.4A
Authority: CN
Inventors: 西野温夫; 泽田宏和; 上杉彰男
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2004-01-20
Filing date: 2005-01-20
Publication date: 2005-09-21
Anticipated expiration: 2025-01-20
Also published as: US20050159281A1; JP4516761B2; CN100549241C; JP2005206851A; US7571542B2; EP1557484A2; EP1557484A3

Abstract

本发明提供一种适用于印刷性能、特别是耐刷性和敏感度优良的平板印刷版用支撑体、特别是CTP用的平板印刷版用支撑体的制造的铝板压花加工用辊。通过在钢制的辊上，对其表面至少顺次实施喷射处理、电解处理、镀铬处理，制成该铝板压花加工用辊，其中电解处理以上述辊作为阳极，电量为1000～20000C/dm²。

Description

铝板压花加工用辊

技术领域

本发明涉及用于对铝板表面进行压花加工而付与其凹凸的铝板压花加工用辊，以及使用其的平版印刷版用支撑体的制造方法。

背景技术

在制造用于平版印刷版的平版印刷版用铝支撑体(以下简称为“平版印刷版用支撑体”)时，已知的是用预先经过喷丸加工、并在其表面上形成凹凸的钢制辊压延铝板，付与其表面凹凸的方法(压花加工)(参照专利文献1。)。此外，还有已知的是，用通过研磨加工制造的钢制辊(Ra＝0.5～1.5μm、深0.6μm以上的凹凸为500个/mm²以上)，在压缩比为2～20％下进行压延的方法(参照专利文献2。)，用通过化学蚀刻或研磨加工使Ra＝0.5～1.5μm、深0.6μm以上的凹凸为500个/mm²以上的辊，在压缩比为2～20％下进行压延的方法(参照专利文献3。)，用通过放电加工制作凹凸的辊(Ra＝0.7～1.7μm、深0.6μm以上的凹凸为500个/mm²以上)，在压缩比为2～20％下进行压延的方法(参照专利文献4。)。

对于这种压延用辊，具有凹凸的辊表面的突起(凸部)的位置(以下有时也称为“辊表面的突起的高度”)一致与提高寿命有关，这也是目前已知的。

然而，由于现有的这些对用于平版印刷版支撑体的铝板进行压延的辊是通过喷气、喷丸等喷射处理，向表面上喷射研磨料而形成粗糙面，因此得到的辊表面的突起的高度不均匀。因此，在平版印刷版支撑体的铝板的压花加工中所希望的具有足够大小的凹凸、且辊表面的突起的高度足够均匀的辊表面难以实现。

此外，对于这些现有的辊来说，将用辊压花加工的铝板用作平版印刷版支撑体，特别是用作CTP(通过激光这类高收敛性的辐射线承载数字化的图像信息，由该光对平版印刷版原版(PS版)进行扫描曝光，不通过石板印刷胶片，直接制版得到平版印刷版的计算机对印版(computer·to·plate)技术)用的平版印刷版支撑体时，难以得到印刷性能、特别是耐刷性(印刷张数)和敏感度优良的制品。

另一方面，作为在钢板的压延等中使用的加工用压延用辊，已知的有，将在电解液中消光处理的辊作为阳极进行电解处理，使辊表面的突起数比电解前的突起数增加1～50％，然后进行镀铬的压延用镀铬辊(参照专利文献5。)。

此外，已知的还有，在镀铬前或镀铬后，表面的粗糙度Ra比初期粗糙度降低5～20％的压延用镀铬辊(参照专利文献6。)，在蚀刻工序中使用由铬酸酐和硫酸制成的镀铬液，将辊作为阳极，辊表面的粗糙度Ra比初期粗糙度降低5～20％后镀铬的镀铬辊(参照专利文献7。)，将在镀铬液中光亮精整的辊作为阳极进行电解处理，PPI(Peak per inch)显示的辊表面的突起数比初期突起数增加1.3～15倍，然后将辊作为阴极进行镀铬，然后研磨镀铬表面而得到的镀铬辊(参照专利文献8。)。

此外，作为镀铬辊的制造方法，已知的有，在电解液中将辊基材作为阳极进行电解处理后，在Fe浓度不足5g/dm³的镀铬电解液中，将辊基材作为阴极在10～30分钟内使电流密度从0上升至25～35A/dm²，维持上述电流密度2～3分钟后，降低电流密度，保持在20～30A/dm²进行镀铬的方法(参照专利文献9。)。

对于这些辊，虽然为了提高与镀铬层的密合性，通过电解，对镀铬前的钢制的辊表面进行蚀刻处理，但是用于钢板的压延等的辊，不论是平滑度较高的光亮钢板用辊，还是适度粗面化的毛面钢板用辊，镀铬后的辊表面都用于平滑地压延冷轧钢板并进行精加工，因此压花加工用的转印辊与最终产品表面上所需的形状完全不同。

除此之外，作为压延辊和压延辊的制造方法、制造装置以及电镀装置，已知的还有，例如在特开平7-180084号(电镀装置)、特开昭63-99166号(辊镜面研磨装置)、特开平8-27594号(钢板的制造方法以及该压延用镀铬辊)、特开平5-65686(压延用毛面辊的制造方法)、特开2003-171799号(分批式镀铬方法及装置)、特开平3-47985号(镀铬方法)、特开2002-47595号(镀铬方法及装置)等各公报中记载的技术。

[专利文献1]特开昭60-36196号公报

[专利文献2]特开昭62-25094号公报

[专利文献3]特开昭62-111792号公报

[专利文献4]特开昭62-218189号公报

[专利文献5]特开昭64-8293号公报

[专利文献6]特开昭61-202707号公报

[专利文献7]特开昭61-201800号公报

[专利文献8]特开平1-123094号公报

[专利文献9]特开2001-240994号公报

发明内容

本发明目的在提供一种能够很好地用于印刷性能、特别是耐刷性和敏感度优良的平版印刷版用支撑体，特别是能够很好地用于CTP用的平版印刷版用支撑体的制造的铝板压花加工用辊，以及使用其的平版印刷版用支撑体的制造方法。

本发明的发明者发现，通过在对钢制的辊进行喷射处理后，将上述辊作为阳极，进行规定电量的电解处理，可以得到辊表面的突起的高度一致的辊，若使用通过该辊转印凹凸的铝板制造平版印刷版支撑体，可以制得印刷性能、特别是耐刷性和敏感度优良的平版印刷版用支撑体，由此完成了本发明。

即本发明提供以下的(1)～(6)的内容。

(1)一种铝板压花加工用辊，其是通过在钢制的辊上，对其表面顺次实施喷射处理、电解处理、镀铬处理而制成，其中电解处理以上述辊作为阳极，电量为1000～20000C/dm²。

(2)上述(1)记载的铝板压花加工用辊，其中，在上述喷射处理之后，且在上述电解处理之前，对上述表面进行处理，对通过上述喷射处理产生的凸部实施机械研磨。

(3)上述(1)或(2)记载的铝板压花加工用辊，其中上述喷射处理之前的上述辊具有预先经过镜面研磨处理的表面。

(4)上述(1)～(3)中任一项记载的铝板压花加工用辊，其中上述电解处理之前的上述辊具有轮廓算术平均偏差Ra(平均表面粗糙度)为0.3～1.5μm的表面。

(5)上述(1)～(4)中任一项记载的铝板压花加工用辊，其中上述电解处理之前的上述辊具有轮廓算术平均偏差Ra为0.5～2.0μm、凹凸的平均间隔S_m为10～200μm的表面。

(6)一种平版印刷版用支撑体的制造方法，含有通过上述(1)～(5)中任一项记载的铝板压花加工用辊，将凹凸转印到铝板表面的工序。

本发明的铝板压花加工用辊由于辊表面的突起的高度一致，且凸部的数量较多，若将使用其制得的铝板用于平版印刷版支撑体，则可以得到印刷性能、特别是耐刷性和敏感度优良的平版印刷版支撑体。

附图说明

图1是表示在本发明的平板印刷用支撑体的制造方法中，在水洗处理中使用的、通过自由落下帘幕状的液膜进行水洗处理的装置的剖面示意图。

图2是表示在本发明的平板印刷用支撑体的制造方法中，在电化学粗面处理中使用的交替波形电流波形图的一个示例的图表。

图3是表示在本发明的平板印刷用支撑体的制造方法中，在采用交流的电化学粗面化处理中的径向型单元的一个示例的侧面图。

图4是表示本发明的平板印刷用支撑体的制造方法中，在阳极氧化处理中使用的阳极氧化处理装置的示意图。

图5是表示在本发明的平板印刷用支撑体的制造方法中，在电化学粗面处理中使用的正弦波形图的一个示例的图表。

图6是表示在本发明的平板印刷用支撑体的制造方法中，在采用直流的电化学粗面化处理中所使用的装置的一个示例的侧面图。

图7是表示在本发明的平板印刷用支撑体的制造方法中，在采用直流的电化学粗面化处理中所使用的装置的另一个示例的侧面图。

图中：1铝板，11铝板，12径向滚筒，13a、13b主极，14电解处理液，15电解液供液口，16狭缝，17电解液通道，18辅助阳极，19a、19b闸流晶体管，20交流电源，40主电解槽，50辅助阳极槽，61铝板，62阳极，63阴极，64电解液，65电解槽，66供液喷嘴，67排液管，68供液管，100通过自由落下帘幕状液膜进行水洗处理的装置，101水，104贮水罐，106给水筒，108整流部，410阳极氧化处理装置，412供电槽，413中间槽，414阳极氧化处理槽，416铝板，418、426电解液，420阳极，422、428输送辊，424轧辊，430阴极，434直流电源，436、438给液喷嘴，440挡板，442排液口。

具体实施方式

以下对本发明进行详细说明。

[铝板压花加工用辊]

本发明的铝板压花加工用辊是通过在钢制的辊上，对其表面顺次实施喷射处理、电解处理、镀铬处理而制成的，其中电解处理以上述辊作为阳极，电量为1000～20000C/dm²。

<辊的材质和前处理>

本发明中使用的辊为钢制的辊。特别优选锻钢制的。具体的说，可以列举例如，一般用于压延辊的工具钢(SKD)、高速钢(SKH)、高碳铬轴承钢(SUJ)、含有碳、铬、钼和钒作为合金元素的锻压钢等。为了得到较长的辊寿命，也可以使用含有10～20质量％左右的铬的高铬合金铸铁。

本发明中使用的辊优选在喷射处理前，实施淬火、自由基氮化处理等硬质化处理。从耐磨性的角度出发，喷射处理前的辊表面的硬度为优选Hv为700～1000。

此外，本发明中使用的辊优选预先实施镜面研磨处理(镜面抛光)。作为镜面研磨处理，可以列举例如，通过磨石研磨、抛光处理、电解研磨处理。特别优选抛光处理。

一般，为了使压延用辊的圆柱度和平行度位于所需的范围内，预先通过磨石等进行研磨，但是在其表面上，存在微观地观察到的条状的凹凸。通过镜面研磨处理，可以消除这种条状的凹凸，其结果是，可以使在后述喷射处理和电解处理后的辊表面的突起的高度一致。

<喷射处理>

在本发明中，对上述辊进行喷射处理。喷射处理没有特别的限定，可以使用干式或湿式中的任何一种。特别优选干式。作为干式的喷射处理，可以列举例如，喷气法、喷丸法。特别优选喷气法。

作为在喷射处理中使用的网格，没有特别的限定，可以列举例如，硅砂、钢球、氧化铝颗粒。尤其优选氧化铝颗粒。特别优选使用氧化铝颗粒的喷气法。

若在网格上使用较硬的、颗粒的每个角为锐角的氧化铝颗粒，则容易在转印辊的表面上形成较深的均匀的凹凸。

氧化铝颗粒的平均粒径优选为10～300μm，更优选为30～200μm，进一步优选为50～150μm。若在上述范围内，由于作为转印辊得到了足够大的表面粗糙度，使用该转印辊付与了凹凸的铝板的表面粗糙度也增大到足够的程度。此外，也可以使凹点数足够多。

在喷气法中，优选进行2次喷射。若进行2次喷射，由于可以通过第2次的喷射削去在第1次喷射中形成的凹凸不一致的凸部，则在得到的使用压延辊付与了凹凸的铝板的表面上，难以形成局部较深的凹部。其结果是，当平版印刷版用支撑体用作平版印刷版原版时的显影性(敏感度)可以变得更好。

优选在喷射处理后，在后述的电解处理之前，对通过喷射处理产生的凸部进行机械研磨。具体可以列举的例如，通过砂纸、磨石或抛光轮进行研磨的方法。优选通过该处理，使轮廓算术平均偏差Ra比喷射处理后的值降低10～40％。

通过机械研磨，可以使辊表面的突起的高度一致，其结果是，在使用该辊付与了凹凸的铝板表面上，不会形成局部较深的部分。其结果是，当平版印刷版用支撑体用作平版印刷版原版时的显影性(敏感度)可以变得更好。

后述电解处理前的辊优选具有轮廓算术平均偏差Ra为0.3～1.5μm的表面，更优选具有0.4～0.8μm的表面。若Ra在0.3μm以上，则可以将足够大的凹凸转印到铝板上，平版印刷版的光泽度(印刷时版面的湿水的量的明显程度(shiny))优良。若Ra在1.5μm以下，则电解处理后的辊表面的突起的高度容易一致，辊的寿命延长。此外，当将凹凸转印到铝板上时，难以形成局部较深的凹部。

此外，电解处理前的辊优选具有最大高度R_y为1～15μm的表面。

<电解处理>

喷射处理后，根据需要，在进一步研磨后进行电解处理。电解处理是在以上述辊作为阳极，电量为1000～20000C/dm²的条件下进行的。在该电解处理中，电流集中在通过喷射处理形成的凹凸的凸部上，优先发生凸部的溶解，由此使辊表面的突起的高度一致。

本发明的铝板压花加工用辊由于辊表面的突起的高度一致，所以寿命较长。此外，由于辊表面的突起的高度一致，通过转印付与了凹凸的铝板的凹部的深度均匀，不会形成局部较深的凹部，因此若使用该铝板，可以得到敏感度优良的平版印刷版原版。特别是对于CTP用的平版印刷版原版，其效果特别显著。

电解处理是通过将辊浸渍在电解液中而进行的。

电解液没有特别的限定，可以使用一般在金属的粗面化处理中使用的酸的水溶液。可以列举例如，硝酸、盐酸、硫酸、铬酸及其混合液。

特别优选使用和后述的镀铬电解液同样的阳极电解液，进一步优选一般用于耐磨性镀铬电解液的，后述的所谓装饰性镀铬电解液。

适合的电解处理条件如下所示。

电解液：铬酸150～400g/L，优选250～350g/L；硫酸1～5g/L，优选2～4g/L；铁7g/L以下，优选0.01～5g/L

液温：20～70℃，优选40～60℃

电源波形：直流或交流，优选直流，更优选湍流成分5％以下的直流

电流密度：20～80A/dm²，优选25～60A/dm²。

电量：1000～20000C/dm²，优选2000～10000C/dm²，更优选3000～9000C/dm²

若电量在1000C/dm²以上，则在电解处理中凸部的溶解可以充分发生，由此使辊表面的突起的高度一致。

此外，若电量在20000C/dm²以下，则通过电解处理生成的凹部的集中难以发生，因此优选。

电解处理后的辊优选具有轮廓算术平均偏差Ra为0.5～2.0μm，凹凸的平均间隔S_m为10～200μm的表面。

若轮廓算术平均偏差Ra在0.5μm以上，则可以将足够大的凹凸转印到铝板上，平版印刷版的光泽度优良。若轮廓算术平均偏差Ra在2.0μm以下，辊表面的突起的高度容易一致，平版印刷版原版的敏感度优良。

此外，若凹凸的平均间隔S_m在10μm以上，则容易将足够大的凹凸转印到铝板上。若凹凸的平均间隔S_m在200μm以下，则耐刷性优良。

此外，电解处理后的辊优选具有R_y为5～25μm的表面，更优选具有R_y为7～15μm的表面。

此外，电解处理后的辊优选具有平均倾斜度Δa为5～25°的表面，更优选具有Δa为8～20°的表面。

Ra、R_y、S_m和Δa可以根据ISO4287进行测定。用感应式粗糙度计(例如surfcom575，东京精密公司制造)进行2维粗糙度测定，对ISO4287中规定的轮廓算术平均偏差Ra进行5次的测定，采用其平均值。相对于基准长度的最大高度R_y(R_max)、凹凸的平均间隔(基准长度中的平均值)S_m以及平均倾斜度Δa也可以通过同样的方法进行测定。

<镀铬处理>

电解处理后，进行镀铬处理。

作为镀铬处理电解液，使用铬酸酐(三氧化铬)。具体的说，使用的是向其中添加少量的硫酸、氟化物、硅氟化物等催化剂的电解液。其中，特别优选一般用于耐磨性镀铬电解液的，含有铬酸酐和硫酸的所谓装饰性镀铬电解液。

优选的镀铬处理条件如下所示。

镀铬电解液组成：铬酸150～400g/L，优选250～350g/L；硫酸1～5g/L，优选2～4g/L；铁7 g/L以下，优选0.01～5g/L

液温：20～70℃，优选40～60℃

电流密度：20～80A/dm²，优选25～60A/dm²。

阳极例如可以使用铅合金作为不溶性阳极。

优选在1～1000秒内使电流从低密度电流慢慢上升到高密度电流，然后保持在一定值。这样容易均匀地电镀。

当电解处理和镀铬处理中的使用的电解液的组成相同时，可以在电解处理使用的电解液中进行镀铬处理。由此，可以简化制造工序。

此外，电解处理和镀铬处理也可以使用不同的电解液。这样，由于在电解液中作为阳极进行电解处理时溶出的铁成分的影响消失，可以得到良好的镀层。在这种使用不同电解液的情况下，由于在空气中移动辊，辊表面的活性度降低，有时不能得到良好的镀层，因此为了活化表面，优选在镀铬处理之前，以20～80A/dm²的电流密度进行10～60秒的逆电解处理(蚀刻处理)。

铬镀层的厚度优选为1～15μm，优选为5～10μm。若在1μm以上，可以得到足够的耐磨性。若在15μm以下，则通过电镀的辊表面不会被平滑化，可以保持由喷射处理和电解处理形成的凹凸。

若轮廓算术平均偏差Ra在0.5μm以上，则可以将足够大的凹凸转印到铝板上，平版印刷版的光泽度(印刷时版面的湿水的量的明显程度)优良。若轮廓算术平均偏差Ra在2.0μm以下，辊表面的突起的高度容易一致，平版印刷版原版的敏感度优良。

此外，镀铬处理后的辊优选具有R_y为5～25μm的表面，更优选具有R_y为7～15μm的表面。

此外，镀铬处理后的辊优选具有平均倾斜度Δa为5～25°的表面，更优选具有Δa为8～20°的表面。

Ra、R_y、S_m和Δa可以通过上述的方法测定。

镀铬处理后的辊优选凸部均匀地分散在其表面上。凸部的密度优选为，在每个400μm边长的正方形区域内，有10～1000个，更优选有50～500个。

镀铬处理后的辊表面的硬度优选是Hv为800～1200。

<辊的优选用途>

本发明的铝板压花加工用辊可以用于所有金属的压花加工，特别优选铝板，特别适合于平版印刷版支撑体中所用的铝板的压花加工。特别优选用于CTP用的平版印刷版支撑体中所用的铝板的压花加工。

[平版印刷版用支撑体]

<铝板(压延铝板)>

在本发明的平版印刷版用支撑体的制造方法中使用的铝板由以尺寸稳定的铝为主要成分的金属，即铝或铝合金形成。除纯铝板外，也可以使用以铝为主要成分、含有微量的不同元素的合金板，以及由铝或铝合金叠层或蒸镀形成的塑料薄膜或纸。进一步的，还可以使用如特公昭48-18327号公报中记载的在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上结合铝薄片的复合薄片。

在以下的说明中，将上述列举的由铝或铝合金形成的各种基板，以及具有由铝或铝合金形成的层的各种基板总称为铝板。前述铝合金中所含的不同元素为硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等，合金中的不同元素的含量在10质量％以下。

在本发明中，虽然使用纯铝板较好，但是由于通过精炼技术制造完全纯净的铝较为困难，因此可以含有微量的不同元素。这种本发明中使用的铝板的组成没有特别的限制，可以使用目前公知的材料，例如JIS A1050、JIS A1100、JIS A3005、国际登录合金3103A等铝合金板。

本发明中使用的铝板的厚度为0.1～0.6mm左右，优选0.15～0.4mm，更优选0.2～0.3mm。该厚度可以根据印刷机的大小、印刷版的大小、用户的需求等进行适当的变化。

为了将铝板合金用作板材，可以采用例如下述的方法。首先，在调整为规定的合金成分含量的铝合金熔液中，根据通常的方法，进行清洗处理而铸造。为了除去熔液中的氢等不需要的气体，在清洗处理中，可以进行助熔剂处理，使用氩气、氯气等的脱气处理，使用陶瓷管过滤器、陶瓷泡沫过滤器等所谓的硬质过滤器和以氧化铝片、氧化铝球等作为过滤材料的过滤器以及使用玻璃布过滤器等的漏斗环处理，或者组合脱气处理和漏斗环处理的处理。

为了防止由于熔液中的非金属杂质、氧化物等异物产生的缺陷和由于溶入熔液中的气体产生的缺陷，优选进行上述的这些清洗处理。关于熔液中的漏斗环，记载在特开平6-57432号、特开平3-162530号、特开平5-140659号、特开平4-231425号、特开平4-276031号、特开平5-311261号、特开平6-136466号的各公报等中。此外，关于熔液的脱气处理，记载在特开平5-51659号公报、实开平5-49148号公报等中。本申请人也在特开平7-40017号公报中，提出了关于熔液脱气的技术。

接着，使用进行了上述清洗处理的熔液进行铸造。关于铸造方法，有以DC铸造法为代表的使用固体铸模的方法，以及以连续铸造法为代表的使用驱动铸模的方法。

在DC铸造中，在冷却速度为0.5～30℃/秒的范围内凝固。若不足0.5℃，则形成大量的粗大的金属间化合物。在进行DC铸造时，可以制造300～800mm的铸块。该铸块通过一般方法，根据需要进行刮削，通常切削表层的1～30mm，优选1～10mm。在其前后，根据需要进行均热化处理。在进行均热化处理时，在450～620℃下进行1～48小时的热处理，不要使金属间化合物粗大化。热处理不足1小时，则均热化处理的效果不充分。另外，若不进行均热处理，则具有可以降低成本的优点。

然后，进行热轧、冷轧，制成铝板的辊轧板。热轧的起始温度为350～500℃较好。在热轧之前或之后，或者途中可以进行中间退火处理。中间退火处理的条件为，使用分批式退火炉时在280～600℃下加热2～20小时，优选在350～500℃下加热2～10小时，或者使用连续式退火炉，在400～600℃下加热6分钟以下，优选在450～550℃下加热2分钟以下。使用连续式退火炉以10～200℃/秒的升温速度加热，还可以使结晶组织变细。

通过以上的工序精加工至规定的厚度，例如0.1～0.5mm的铝板，也可以进一步通过弯曲整直机、拉伸整直机等矫正装置改善平面性。平面性的改善也可以在将铝板切割为薄片状后进行，为了提高生产性，优选在连续卷绕的状态下进行。此外，为了加工至规定的板宽，可以通过纵断器系统。还有，为了防止由于铝板之间的摩擦而发生擦痕，可以在铝板表面设置较薄的油膜。根据需要，油膜可以适宜地使用挥发性或不挥发性的。

另一方面，作为连续铸造法，在工业上，可以使用以双辊法(亨特法)、3C法为代表的冷却辊的方法，以双带法(黑兹利特连续铸造法)、阿鲁斯一思卡亚斯塔-II型为代表的使用冷却带和冷却滑轮的方法。使用连续铸造法时，冷却速度为在100～1000℃/秒的范围内凝固。由于连续铸造法一般比DC铸造法的冷却速度快，因此具有可以提高对于铝基质的合金成分固溶度的特征。关于连续铸造法，本申请人提出的技术记载在特开平3-79798号、特开平5-201166号、特开平5-156414号、特开平6-262203号、特开平6-122949号、特开平6-210406号、特开平6-26308号等各公报中。

在进行连续铸造时，若采用例如亨特法等使用冷却辊的方法，则其好处在于：板厚1～10mm的铸造板可以直接连续铸造，可以省略热轧的工序。此外，若采用黑兹利特连续铸造法等使用冷却带的方法，可以铸造板厚10～50mm的铸造板，一般，铸造结束后通过配置热轧辊进行连续压延，可以得到板厚1～10mm的连续铸造辊轧板。

这些连续铸造辊轧板和DC铸造中的说明同样地，经过冷轧、中间退火、平面性的改善、纵切等工序，精加工至规定厚度、例如0.1～0.5mm的板厚。关于采用连续铸造法时的中间退火条件和冷轧条件，本申请人提出的技术记载在特开平6-220593号、特开平6-210308号、特开平7-54111号、特开平8-92709号等各公报中。

本发明中使用铝板优选进行JIS中规定的H18的调质。

如此制造的铝板希望具有下述的各种特性。

为了得到作为平版印刷版用支撑体必要的韧性的强度，优选铝板的强度为，0.2％耐力在120MPa以上。此外，在进行煅烧处理时，为了得到一定程度的韧性的强度，在270℃下3～10分钟加热处理后的0.2％耐力优选在80MPa以上，更优选在100MPa以上。特别是在追求铝板的韧性的强度的情况下，可以采用添加了Mg或Mn的铝材料，但是若强化韧性，则对印刷机的版体的适应的容易程度变差，因此，可以根据用途，选择适当的材质以及微量成分的添加量。本申请人提出的与之相关的技术记载在特开平7-126820号公报、特开昭62-140894号公报等中。

此外，铝板更优选拉伸强度为160±15N/mm²，0.2％耐力为140±15MPa，JIS Z2241和Z2201中规定的延伸率为1～10％。

由于进行化学粗面化处理和电化学粗面化处理时，其是引起铝板表面的结晶组织发生面质不良的原因，因此铝板的结晶组织优选在表面上不太粗大。铝板表面的结晶组织优选宽度在200μm以下，更优选100μm以下，进一步优选50μm以下，此外，结晶组织的长度优选在5000μm以下，更优选在1000μm以下，进一步优选在500μm以下。本申请人提出的与之相关的技术记载在特开平6-218495号、特开平7-39906号、特开平7-124609号的各公报中。

由于进行化学粗面化处理和电化学粗面化处理时，引起铝板表面的合金成分不均匀分布而导致发生面质不良，因此铝板的合金成分分布优选在表面上基本均匀。本申请人提出的与之相关的技术记载在特开平6-48058号、特开平5-301478号、特开平7-132689号的各公报中。

在本发明的平版印刷版用支撑体的制造方法中，上述的铝板在其最终压延工序等中，使用本发明的铝压花加工用辊通过加压压延等转印凹凸，在铝板表面上形成凹凸。

特别优选在调整至最终板厚的冷轧、或者对最终板厚调整后的表面形状进行精加工的精加工冷轧的同时，将凹凸面压接在铝板上转印凹凸形状，从而在铝板表面上形成凹凸图案的方法。通过这些方法，可以简化工序，大幅降低成本。作为这种方法，具体可以采用记载在特开平6-262203号公报中的方法。

该冷轧中的压缩比优选为0.5～20％，更优选为1～8％，进一步优选为1～5％。

此外，用于转印的压延也可以通过1～3pass而进行。

通过转印在表面上形成凹凸形状的铝板优选轮廓算术平均偏差Ra为0.4～1.0μm，优选凹凸的平均间隔S_m为30～150μm，优选最大高度R_y为1～10μm，优选平均倾斜度Δa为1～10°。

使用通过转印在表面上形成了凹凸形状的铝板，与通过使用刷子和磨料形成凹凸图案相比，由于平均间距和深度均匀，因此耐污染性提高。

此外，不但可以减少在后述的碱蚀刻处理和电解粗面化处理中消耗的能量，还可以使印刷机上湿水的量的调整变得容易(光泽度优良)。此外，在后述的第一碱蚀刻处理中，可以将蚀刻量减少至10g/m²左右以下，可以降低成本。进一步的，若使用通过转印在表面上形成了凹凸形状的铝板，由于得到的平版印刷版用支撑体的表面积增大，因此耐刷性优良。

此外，通过转印形成的凹凸优选在铝板的两面上形成。由此，可以将铝板表面和内面的延伸率调整至同样的程度，可以得到平面性优良铝板。

本发明中使用的铝板为连续带状的片材或板材。即可以是铝薄条片，也可以是裁剪为对应于作为产品装运的平版印刷版的大小等的单片状薄片。

当加工为平版印刷版用支撑体时，铝板表面的划痕可能会成为缺陷，因此在形成平版印刷版用支撑体的表面处理工序之前的阶段中，必须尽可能地抑制划痕的发生。因此优选在稳定的状态下在运输时难以划伤的包装式样。

在铝薄条片的情况下，作为铝的包装式样，例如在铁制台架上敷设硬纸板和毛毡，在产品两端靠上波纹纸板，用聚氯乙烯管包裹全体，在卷筒内径部插入木制环，卷筒外周部和毛毡接触，用环箍系紧，在其外周部进行标示。此外，作为包装材料，可以使用聚乙烯薄膜，作为缓冲材料，可以使用针刺毛毡、硬纸板。除此之外还有各种形态，只要能够稳定地、不产生划伤而进行运输，则对该方法没有特别的限定。

<转印了凹凸的铝板的表面处理>

转印了凹凸的铝板之后进行表面处理，例如碱蚀刻处理、除渍(desmat)处理、电化学粗面化处理、阳极氧化处理、亲水化处理、封孔处理，制成平版印刷版用支撑体。

即，本发明涉及一种平版印刷版用支撑体的制造方法，具备用上述铝板压花加工用辊，将凹凸转印到铝板表面上的工序。

以下，对表面处理的方法的优选实施方式进行举例。

<实施方式1>

在铝板上，顺次实施在碱性水溶液中的蚀刻处理(以下有时也称为“碱蚀刻处理”)、在含硝酸的水溶液中的电化学粗面化处理(以下有时也称为“硝酸电解”)、碱蚀刻处理、在含盐酸的水溶液中的电化学粗面化处理(以下有时也称为“盐酸电解”)、碱蚀刻处理以及阳极氧化处理的方法。

<实施方式2>

在铝板上，顺次实施碱蚀刻处理、硝酸电解、碱蚀刻处理以及阳极氧化处理的方法。

<实施方式3>

在铝板上，顺次实施碱蚀刻处理、盐酸电解、碱蚀刻处理以及阳极氧化处理的方法。

<实施方式4>

在铝板上，顺次实施碱蚀刻处理、盐酸电解、碱蚀刻处理、硝酸电解、碱蚀刻处理以及阳极氧化处理的方法。

<实施方式5>

在铝板上，顺次实施碱蚀刻处理、盐酸电解、碱蚀刻处理、盐酸电解、碱蚀刻处理以及阳极氧化处理的方法。

在这些方法中，优选在碱蚀刻处理后，进行除渍处理。此外，优选在阳极氧化处理后，进行封孔处理和/或亲水化处理，更优选进行封孔处理、或封孔处理以及在其后面的亲水化处理。

对表面处理的方法的更具体的优选实施方式进行举例。

<实施方式6>

在铝板上，顺次进行第一碱蚀刻处理、第一除渍处理、硝酸电解或盐酸电解(第一电解粗面化处理)、第二碱蚀刻处理、第二除渍处理、盐酸电解(第二电解粗面化处理)、第三碱蚀刻处理、第三除渍处理以及阳极氧化处理的方法；在上述阳极氧化处理后，进一步进行亲水化处理的方法；在上述亲水化处理后，进一步进行封孔处理的方法；在上述第一碱蚀刻处理之前，使用毛刷和磨料的机械粗面化处理的方法。

在本发明的平版印刷版用支撑体的制造方法中，可以含有上述以外的各种工序。

以下，对表面处理的各工序，以实施例6为例进行详细的说明。

<机械粗面化处理>

在本发明的平版印刷版用支撑体的制造方法中，在通过上述转印在表面上形成凹凸的铝板上，可以使用毛刷和磨料进行机械粗面化处理。

若使用毛刷和磨料进行机械粗面化处理，在通过转印在表面上形成凹凸的铝板的表面积较小的情况下，可以增大表面积。由此，可以提高保水性。

此外，现有的使用毛刷和磨料的机械粗面化处理形成尖的凹凸，具有容易残留成膜，容易产生由于尖端引起的污染的这些问题，但是若将这种转印和使用毛刷和磨料的机械粗面化处理组合起来，可以解决这些问题。

进一步的，由于可以减少碱蚀刻量，在成本方面也是有利的。

以下，对适合用作机械粗面化处理的刷光法进行说明。

刷光法一般是如下进行的，使用在圆柱状的筒体的表面上植设了大量由尼龙(商标名)、丙烯、氯乙烯等合成树脂形成的合成树脂毛等的刷毛的滚筒状刷子，向转动的滚筒状刷子上喷射含有磨料的浆液的同时，擦拭上述铝板表面的一面或两面。也可以使用作为表面上设有研磨层的滚筒的研磨滚筒，代替上述滚筒状刷子和浆液。

在使用滚筒状刷子的情况下，使用弯曲弹性系数优选为10000～40000kg/cm²，更优选为15000～35000kg/cm²，且毛韧性的强度优选在500g以下，更优选在400g以下的刷毛。刷毛的直径一般为0.2～0.9mm。刷毛的长度可以根据滚筒状刷子的外径和筒体的直径适宜地决定，一般为10～100mm。

优选使用多根尼龙刷，具体的说，优选3根以上，特别优选4根以上。通过调整刷子的根数，可以调整在铝板表面上形成的凹部的波长成分。

此外，转动刷子的驱动电机的负荷相对于电刷滚筒按压铝板之前的负荷优选超过1kW以上，更优选超过2kW以上，特别优选超过8kW以上。通过调整该负荷，可以调整在铝板表面上形成的凹部的深度。刷子的转数优选在100转以上，特别优选在200转以上。

磨料可以使用公知的磨料。例如可以使用浮石(泡沫岩)、硅砂、氢氧化铝、氧化铝粉、碳化硅、氮化硅、火山灰、金刚砂、金刚沙等磨料；及其混合物。特别优选浮石、硅砂。由于硅砂比浮石硬，难以损坏，因此粗面化效率优良。此外，由于若给予氢氧化铝过度的负重颗粒会破损，因此其适用于在局部上不形成较深凹部的情况。

从有利于粗面化效率，且可以缩短磨砂间距的角度出发，磨料的中间直径优选为2～100μm，更优选为20～60μm。通过调整磨料的中间直径，可以调整在铝板表面上形成的凹部的深度。

可以使磨料例如在水中悬浊，作为浆液使用。在浆液中，除了磨料以外，还可以含有增稠剂、分散剂(例如表面活性剂)、防腐剂等，浆液的比重优选为0.5～2。

作为适用于机械的粗面化处理的装置，可以列举例如，特公昭50-40047号公报中记载的装置。

关于使用刷子和磨料进行机械粗面化处理的详细情况，可以采用本申请的申请人记载在特开2002-211159号公报中的装置。

在本发明中，当用刷子和磨料在通过转印在表面上形成凹凸图案的铝板上进行机械粗面化处理时，Ra的增加量优选在0.3μm以下，更优选在0.2μm以下，进一步优选在0.1μm以下。

<第一碱蚀刻处理>

碱蚀刻处理是通过使上述的铝板和碱性溶液接触，以溶解其表面的一种处理。

在第一电解粗面化处理之前进行的第一碱蚀刻处理的目的在于，使得在第一电解粗面化处理中形成均匀的凹部，以及除去铝板(辊轧铝板)表面的轧钢油、污渍、自然氧化膜等。

在第一碱蚀刻处理中，蚀刻量优选在0.1g/m²以上，更优选在0.5g/m²以上，进一步优选在1g/m²以上，此外，优选在10g/m²以下，更优选在8g/m²以下，进一步优选在5g/m²以下。若蚀刻量的下限在上述范围内，则在第一电解粗面化处理中可以生成均匀的间距，进而可以防止处理不均的发生。若蚀刻量的上限在上述范围内，可以减少碱性水溶液的使用量，在经济方面有利。

作为用于碱性水溶液中的碱，可以列举例如苛性碱、碱金属盐。作为苛性碱，具体可以列举例如，苛性钠、苛性钾。此外，作为碱金属盐，可以列举例如，甲硅酸钠、硅酸钠、甲硅酸钾、硅酸钾等碱金属硅酸盐；碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐；铝酸钠、铝酸钾等碱金属铝酸盐；葡糖酸钠、葡糖酸钾等碱金属糖醛酸盐；磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸一氢钠、磷酸一氢钾等碱金属磷酸氢盐。从蚀刻速度较快以及廉价的角度出发，特别优选苛性碱的溶液，以及含有苛性碱和碱金属铝酸盐两者的溶液。特别优选苛性钠的水溶液。

在第一碱蚀刻处理中，碱性溶液的浓度优选在30g/L以上，更优选在300g/L以上，此外，优选在500g/L以下，更优选在450g/L以下。

此外，碱性溶液优选含有铝离子。铝离子的浓度优选在1g/L以上，更优选在50g/L以上，此外，优选在200g/L以下，更优选在150g/L以下。这种碱性溶液可以通过例如，用水、48质量％的苛性钠水溶液和铝酸钠进行配制。

在第一碱蚀刻处理中，碱性溶液的温度优选在30℃以上，更优选在50℃以上，此外，优选在80℃以下，更优选在75℃以下。

在第一碱蚀刻处理中，处理时间优选在1秒以上，更优选在2秒以上，此外，优选在30秒以下，更优选在15秒以下。

若铝板连续地进行蚀刻处理，碱性溶液中的铝离子浓度上升，铝板的蚀刻量发生变动。因此，优选如下进行蚀刻量的组成管理。

即，对应于苛性钠浓度和铝离子浓度的矩阵，预先制作导电率、比重和温度的矩阵，或者导电率、超声波传导速度和温度的矩阵，通过导电率、比重和温度，或者导电率、超声波传导速度和温度测定液体组成，添加苛性钠和水，以达到液体组成的控制目标值。然后，使通过添加苛性钠和水而增加的蚀刻液从循环罐溢流，保持其液量在一定值。作为添加的苛性钠，可以使用工业用的40～60质量％的苛性钠。

作为导电率计和比重计，优选使用分别具有温度补偿功能的。作为比重计，优选使用压差式的。

作为使铝板和碱性溶液接触的方法，可以列举例如，使铝板通过装有碱性溶液的槽中的方法，使铝板浸渍在装有碱性溶液的槽中的方法，将向铝板表面喷射碱性溶液的方法。

特别优选向铝板表面喷射碱性溶液的方法。具体的说，优选从具有间距为10～50mm的φ2～5mm的孔的喷管中，以每1根喷管计为10～100L/min的量喷射蚀刻液。优选设置多数根喷管。

在碱蚀刻处理结束后，优选用轧辊轧液，在进行1～10秒的水洗处理后，用轧辊轧液。

水洗处理优选采用通过自由落下的帘幕状液膜进行水洗处理的装置水洗，进而用喷管水洗。

图1是通过自由落下的帘幕状液膜进行水洗处理的装置的剖面示意图。如图1所示，通过自由落下的帘幕状液膜进行水洗处理的装置100具有，贮存水102的贮水罐104、向贮水罐104供给水的给水筒106、将从贮水罐104自由落下的帘幕状液膜供给到铝板1上的整流部108。

在装置100中，从给水筒106将水102供应到贮水罐104中，当水102从贮水罐104中溢流时，通过整流部108整流，将自由落下的帘幕状液膜供给到铝板1上。在使用装置100时，液量优选为10～100L/min。此外，装置100和铝板1之间，以自由落下的帘幕状液膜的形式存在的水102的距离L优选为20～50mm。此外，铝板的角度α优选相对于水平方向为30～80° 。

若使用如图1所示的通过自由落下的帘幕状液膜进行水洗处理的装置，由于可以对铝板进行均匀的水洗处理，因此可以提高在水洗处理前进行的处理的均匀性。

作为通过自由落下的帘幕状液膜进行水洗处理的具体装置，可以列举例如，在特开2003-96584号公报中记载的装置是适合的。

此外，作为在水洗处理中使用的喷管，可以使用例如，在沿着铝板的宽度方向上，具有多个使喷射水扩展成扇形形状的喷嘴梢的喷管。喷嘴梢的间隔优选为20～100mm，此外，每1个喷嘴梢的液量优选为0.5～20L/min。优选使用多根喷管。

<第一除渍处理>

在进行第一碱蚀刻处理后，为了除去残留在表面上的污迹(污点)，优选进行酸洗(第一除渍处理)。除渍处理通过使铝板和酸性溶液接触而进行。

作为使用的酸，可以列举例如，硝酸、硫酸、磷酸、铬酸、氢氟酸、氟硼酸。

另外，在第一碱蚀刻处理后进行的第一除渍处理中，当接着进行作为第一电解粗面化处理的硝酸电解时，优选使用在硝酸电解中使用的电解液的溢流废液。

在除渍处理液的组成管理中，可以和碱蚀刻处理时同样地，选择对应于酸性溶液浓度和铝离子浓度的矩阵，通过导电率和温度进行管理的方法，通过导电率、比重和温度进行管理的方法，以及通过导电率、超声波传导速度和温度进行管理的方法中的任何一种。

在第一除渍处理中，优选使用含有1～400g/L的酸和0.1～5g/L的铝离子的酸性溶液。

酸性溶液的温度优选在20℃以上，更优选在30℃以上，此外，优选在70℃以下，更优选在60℃以下。

在第一除渍处理中，处理时间优选在1秒以上，更优选在4秒以上，此外，优选在60秒以下，更优选在40秒以下。

作为使铝板和酸性溶液接触的方法，可以列举例如，使铝板通过装有酸性溶液的槽中的方法，使铝板浸渍在装有酸性溶液的槽中的方法，将向铝板表面喷射酸性溶液的方法。

特别优选向铝板表面喷射酸性溶液的方法。具体的说，优选从具有间距为10～50mm的φ2～5mm的孔的喷管中，以每1根喷管计为10～100L/min的量喷射蚀刻液。优选设置多数根喷管。

在除渍处理结束后，优选用轧辊轧液，进一步进行1～10秒的水洗处理后，用轧辊轧液。

水洗处理和碱蚀刻处理后的水洗处理相同。其中，每1根喷管的液量优选为1～20L/min。

另外，在第一除渍处理后，作为除渍处理液，当使用在接着进行的硝酸电解中所用的电解液的溢流废液时，优选在除渍处理后，不进行通过轧辊的切液以及水洗处理，根据需要喷射适宜的除渍处理液，以不使铝板表面干燥，直至达到硝酸电解工序。

<第一电解粗面化处理>

第一电解粗面化处理是最先进行的在含有硝酸或盐酸的水溶液中的电化学粗面化处理。

如实施方式1、4、5和6所示，若进行第一电解粗面化处理和第二电解粗面化处理，可以在铝板表面上形成重叠了均匀性较高的凹凸结构的磨砂目形状，可以制成耐污染性和耐刷性优良的制品。

另外，第一电解粗面化处理后的铝板的轮廓算术平均偏差优选为0.45～0.85μm。

在实施方式2和3中，各自进行硝酸电解和盐酸电解。在实施方式4中，在盐酸电解后进行硝酸电解，在实施方式5中，进行2次盐酸电解。以下主要对实施方式1和6中使用的硝酸电解和其后的盐酸电解进行说明，对于其它的实施方式，也可以根据各个实施方式的特征改变其各自的条件。

(在含硝酸的水溶液中的电化学粗面化处理)

通过在含硝酸的水溶液中的电化学粗面化处理(硝酸电解)，可以在铝板表面上形成适合的凹凸结构。在本发明中，当铝板含有比较多的Cu时，可以在硝酸电解中形成比较大且均匀的凹部。其结果是，使用通过本发明得到的平版印刷版用支撑体的平版印刷版的耐刷性优良。

作为含硝酸的水溶液，可以使用通常的采用直流或交流的电化学粗面化处理用水溶液，可以在浓度为1～100g/L的硝酸的水溶液中，在1g/L直到饱和的范围内，添加硝酸铝、硝酸钠、硝酸铵等含有硝酸离子的硝酸化合物中的至少一种而使用。此外，在含硝酸的水溶液中，也可以溶解铁、铜、锰、镍、钛、镁、硅等铝合金中所含的金属。还可以添加1～100g/L的次氯酸和过氧化氢。

具体的说，优选在硝酸浓度5～15g/L的硝酸水溶液中，溶解硝酸铝，调整铝离子浓度达到3～7g/L。

进一步的，通过添加能够和Cu形成螯合物的化合物而使用，即使对于含有较多Cu的铝板，也可以均匀地进行磨砂目(粗面化处理)。作为能够和Cu形成螯合物的化合物，可以列举例如，氨；甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、环己胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、EDTA(乙二胺四乙酸)等氨的氢原子被烃基(脂肪族、芳香族等)取代的胺类；碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾等金属碳酸盐类。此外，还可以列举硝酸铵、氯化铵、硫酸铵、磷酸铵、碳酸铵等铵盐。

含硝酸的水溶液的温度优选在30℃以上，此外，优选在55℃以下。

通过硝酸电解，可以形成平均开口直径1～10μm的凹坑。但是，当电量较多时，电解反应集中，也可以生成超过10μm的蜂窝凹坑。

为了得到这样的磨砂目，优选在电解反应结束时，在铝板的阳极反应中所收存的电量的总和在150C/dm²以上，更优选在170C/dm²以上，此外，优选在600C/dm²以下，更优选在500C/dm²以下。在采用交流的情况下，这时的电流密度优选电流的峰值为20～100A/dm²，在采用直流的情况下，优选为20～100A/dm²。

在硝酸电解前，若进行下述预电解，则在硝酸电解中，形成均匀的凹部。

预电解是形成硝酸电解时凹坑形成的起点的工序。通过使用不易受到铝板材质的影响的、腐蚀性非常高的盐酸，进行微量的电解，可以在表面上均匀地形成作为起点的凹坑。

在预电解中，盐酸浓度优选为1～15g/L，此外，阳极时的电量优选为30～70C/m²。

预电解后，为了除去污点，优选进行碱蚀刻处理。碱蚀刻处理中的铝溶解量优选为0.2～0.6g/m²。

(在含盐酸的水溶液中的电化学粗面化处理)

作为含盐酸的水溶液，可以使用通常的采用直流或交流的电化学粗面化处理用水溶液，可以在浓度为1～30g/L、优选2～10g/L的盐酸水溶液中，在1g/L直到饱和的范围内，添加硝酸铝、硝酸钠、硝酸铵等含有硝酸离子，氯化铝、氯化钠、氯化铵等含有盐酸离子的盐酸或硝酸化合物中的至少一种而使用。此外，也可以以1～200g/L的比例添加上述能够和铜形成螯合物的化合物。在含盐酸的水溶液中，也可以溶解铁、铜、锰、镍、钛、镁、硅等铝合金中所含的金属。还可以添加1～100g/L的次氯酸和过氧化氢。

盐酸水溶液特别优选在含有2～10g/L盐酸的水溶液中，以27～63g/L的比例添加铝盐(氯化铝，AlCl₃·6H₂O)，形成铝离子浓度为3～7g/L，优选4～6g/L的水溶液。若使用这种盐酸水溶液进行电化学粗面化处理，通过粗面化处理的表面形状均匀，且不论是低纯度的铝辊轧板或是高纯度的铝辊轧板，通过粗面化处理都不会发生处理不均，作为平版印刷版时，在耐刷性和耐污染性两方面都优良。

含盐酸的溶液的温度优选在25℃以上，更优选在30℃以上，此外，优选在55℃以下，更优选在40℃以下。

作为在含盐酸的水溶液中的添加物、装置、电源、电流密度、流速、温度等，可以使用在公知的电化学粗面化中所使用的。用于电化学的粗面化处理中的电源可以使用交流或直流，特别优选交流。

盐酸由于其自身的铝溶解能力较强，只需稍微加以电解，就会在表面上形成细微的凹凸。该细微的凹凸的平均口径为0.01～0.4μm，在铝板的整个表面上均匀地生成。

进一步的，若增加电量，则生成平均口径为1～15μm的凹坑，其表面上具有平均口径为0.01～0.4μm的凹坑。为了得到这种磨砂目，优选在电解反应结束时，在铝板的阳极反应中所收存的电量的总和在10C/dm²以上，更优选在50C/dm²以上，进一步优选在100C/dm²以上，此外，优选在2000C/dm²以下，更优选在600C/dm²以下。

当进行作为第一电解粗面化处理的盐酸电解时(实施方式3～5)，通过将阳极反应中所收存的电量的总和增大至150～2000C/dm²，可以同时形成火山口状的较大的起伏。即使在这种情况下，也可以生成平均口径为1～15μm的凹坑，其表面上具有平均口径为0.01～0.4μm的凹凸。这时的电流密度优选电流的峰值为20～100A/dm²。

若在上述大电量下进行铝板的盐酸电解，可以同时形成较大的起伏和微细的凹凸，通过后述的第二碱蚀刻处理，均匀地形成较大的起伏，可以提高耐污染性。

使用含有硝酸或盐酸的水溶液的第一电解粗面化处理，可以根据例如在特公昭48-28123号公报以及英国专利第896563号说明书中记载的电化学研磨法(电解研磨法)进行。该电解研磨法使用正弦波形的交流电流，也可以使用如特开昭52-58602号公报中记载的特殊波形。此外，还可以使用特开平3-79799号公报中使用的波形。此外，在特开昭55-158298号、特开昭56-28898号、特开昭52-58602号、特开昭52-152302号、特开昭54-85802号、特开昭60-190392号、特开昭58-120531号、特开昭63-176187号、特开平1-5889号、特开平1-280590号、特开平1-118489号、特开平1-148592号、特开平1-178496号、特开平1-188315号、特开平1-154797号、特开平2-235794号、特开平3-260100号、特开平3-253600号、特开平4-72079号、特开平4-72098号、特开平3-267400号、特开平1-141094号的各公报中记载的方法。此外，除了前述的方法，也可以使用作为电解电容器的制造方法提出的使用特殊频率的交流电进行电解的方法。例如美国专利第4276129号说明书以及美国专利第4676879号说明中记载的内容。

关于电解槽和电源，已经提出了各种方案，例如可以使用在美国专利第4203637号说明书、特开昭56-123400号、特开昭57-59770号、特开昭53-12738号、特开昭53-32821号、特开昭53-32822号、特开昭53-32823号、特开昭55-122896号、特开昭55-132884号、特开昭62-127500号、特开平1-52100号、特开平1-52098号、特开昭60-67700号、特开平1-230800号、特开平3-257199号的各公报中记载的装置。

此外，也可以使用特开昭52-58602号、特开昭52-152302号、特开昭53-12738号、特开昭53-12739号、特开昭53-32821号、特开昭53-32822号、特开昭53-32833号、特开昭53-32824号、特开昭53-32825号、特开昭54-85802号、特开昭55-122896号、特开昭55-132884号、特公昭48-28123号、特公昭51-7081号、特开昭52-133838号、特开昭52-133840号、特开昭52-133844号、特开昭52-133845号、特开昭53-149135号、特开昭54-146234号的各公报中记载的装置。

若铝板连续地进行电解粗面化处理，碱性溶液中的铝离子浓度上升，通过第一电解粗面化处理形成的铝板的凹凸形状发生变动。因此，优选如下进行硝酸电解液或盐酸电解液的组成管理。

即，对应于硝酸浓度或盐酸浓度和铝离子的矩阵，预先制作导电率、比重和温度的矩阵，或者导电率、超声波传导速度和温度的矩阵，通过导电率、比重和温度，或者导电率、超声波传导速度和温度测定液体组成，添加硝酸或盐酸和水，以达到液体组成的控制目标值。然后，使通过添加硝酸或盐酸和水而增加的电解液从循环罐溢流，保持其液量在一定值。作为添加的硝酸，可以使用工业用的30～70质量％的硝酸。作为添加的盐酸，可以使用工业用的30～40质量％的盐酸。

从提高测定精度的角度出发，优选用与电解液不同的热交换机，将用于液体组成测定而从电解液中采取的样本控制在一定温度(例如40±0.5℃)后，用于测定。

用于电化学的粗面化处理的交流电波没有特别的限制，可以使用正弦波(sin波)、矩形波、梯形波、三角波等，优选正弦波、矩形波或梯形波，特别优选梯形波。在盐酸电解时，从容易均匀地生成平均直径1μm以上的凹坑的角度出发，特别优选正弦波。正弦波是指如图5所示的波形。

梯形波是指如图2所示的波形。在该梯形波中，从电流为0直至到达峰值的时间(TP)优选为0.5～3msec。若TP超过3msec，则特别是在使用含硝酸的水溶液时，容易受到通过电解处理自然产生而增加的以铵离子等为代表的电解液中微量成分的影响，从而难以均匀地进行磨砂目。其结果是，作为平版印刷版时具有耐污染性降低的倾向。

交流的负载比(ta/T，1周期中所占的阳极反应时间的比例)为1∶2～2∶1的交流电是可以使用的，如特开平5-195300号公报中记载的，在不对铝使用压辊的间接供电方式中，负载比优选为1∶1。

交流的频率数为0.1～120Hz的交流电是可以使用的，从设备的角度出发，优选50～70Hz。若低于50Hz，主极的碳电极容易溶解，此外，若高于70Hz，则容易受到电源回路上的电感成分的影响，电源成本变高。

图3是显示在本发明的平版印刷版用支撑体的制造方法中，采用交流的电化学粗面化处理中所用的径向型单元的一例的侧面图。

在电解槽中可以连接1个以上的交流电源。控制加在面对主极的铝板上的交流阳极和阴极之间的电流比，为了进行均匀的磨砂目，以及溶解主极的碳，优选如图3所示，设置辅助阳极，分流一部分的交流电流。图3中，11为铝板，12为径向滚筒，13a和13b为主极，14为电解处理液，15为电解液供给口，16为狭缝，17为电解液通道，18为辅助阳极，19a和19b为闸流晶体管，20为交流电源，40为主电解槽，50为辅助阳极槽。通过整流元件或开关元件，使一部分的电流值以直流电的形式分流到设在与两个主电极处于不同槽内的辅助阳极上，可以控制在面对主极的铝板上作用的阳极反应中收存的电流值和阴极反应中收存的电流值的比。在面对主极的铝板上，阳极反应和阴极反应所收存的电量的比(阴极时的电量/阳极时的电量)优选为0.3～0.95。

电解槽可以使用纵型、平板型、径向型等在公知的表面处理中使用的电解槽，优选是如特开平5-195300号公报中记载的径向型电解槽。通过电解槽内的电解液可以和铝箔的前进方向并行，也可以相反。

此外，在采用直流的电化学粗面化处理中，可以使用在通常的采用直流的电化学粗面化处理中使用的电解液。具体的说，可以使用与上述采用交流的电化学粗面化处理中使用的电解液相同的电解液。

在电化学粗面化处理中使用的直流电波只要是极性不变的电流即可，没有特别的限定，可以使用通过闸流晶体管将串联式波、连续直流、工业交流进行全波整流后的电波，优选平滑化的连续直流。

采用直流的电化学粗面化处理可以使用分批法、半连续法、连续法中的任何一种，优选通过连续法进行。

采用直流的电化学粗面化处理中使用的装置只要是在交互设置的阳极和阴极之间外加直流电压，使铝板能够与该阳极和该阴极之间保持间隔而通过即可，没有特别的限定。

可以列举例如，如图6所示具有一个电解槽的装置。图6中，铝板61通过充满电解液64的电解槽65。在电解槽65中交互设置的阳极62和阴极63之间外加直流电压。在电解槽65中，从供液喷嘴66供应电解液64，通过排液管67排出。

此外，图7列举的是阳极62的槽和阴极63的槽为分开的电解槽的装置。在图7中，铝板61通过充满电解液64的电解槽65。在各电解槽65中，交互设置阳极62和阴极63。在交互设置的阳极62和阴极63之间，外加直流电压。在各电解槽65中，从供液管68供应电解液64，通过排液管67排出。

电极没有特别的限定，可以使用在电化学粗面化处理中使用的现有公知的电极。

作为阳极，可以列举例如在钛、钽、铌等阀金属上电镀或覆盖铂类金属的电极；在阀金属上涂敷或烧结铂类金属的氧化物的电极；铝；不锈钢等。特别优选在阀金属上覆盖了铂的电极。通过在电极内部通水的水冷化等方法，可以进一步延长阳极的寿命。

作为阴极，例如可以从普鲁拜表(プ一ルベィダィャグラム)中，选择电极电位为负时不溶解的金属等。特别优选碳。

电极的排列可以根据波状结构而适宜地选择。此外，通过改变铝板相对于阳极和阴极的前进方向的长度，改变铝板的通过速度，改变电解液的流速、液温、液体组成、电流密度等，可以调整波状结构。此外，如图7的装置所示，当阳极的槽和阴极的槽为不同的电解槽时，可以改变各处理槽的电解条件。

通过第一电解粗面化处理生成的凹部的平均开口直径的测定是如下进行的，例如使用电子显微镜从支撑体表面的正上方以2000倍或50000倍的倍率摄影，在得到的电子显微镜照片中，分别抽取至少50个各自生成的、在凹坑的周围环状连续的凹坑，读取其直径作为开口直径，计算出平均开口直径。

此外，为了抑制测定的偏差，可以通过市售的图像分析软件进行等价圆直径测定。这时，通过扫描器读入上述电子显微镜照片进行数字化，通过软件二值化后，求出等价圆直径。

本发明者在测定时，目视测定的结果和数字处理的结果显示基本相同的值。

第一电解粗面化处理结束后，优选用轧辊轧液，进一步进行1～10秒的水洗处理后，用轧辊轧液。

水洗处理优选用喷管进行水洗。作为水洗处理中使用的喷管，可以使用例如，在铝板的宽度方向上具有多个使喷射水扩展成扇形形状的喷嘴梢的喷管。喷嘴梢的间隔优选为20～100mm，此外，每1根喷嘴梢的液量优选为1～20L/min。优选使用多根喷管。

<第二碱蚀刻处理>

在第一电解粗面化处理和第二电解粗面化处理之间进行的第二碱蚀刻处理是以溶解第一电解粗面化处理中生成的污点、以及溶解通过第一电解粗面化处理形成的凹坑的边缘部分为目的而进行的。由此，通过第一电解粗面化处理形成的较大的凹坑的边缘部分溶解，表面变得光滑，由于油墨难以附着在该边缘部分，可以得到耐污染性优良的平版印刷版原版。

第二碱蚀刻处理基本上和第一碱蚀刻处理相同，以下仅对不同点进行说明。

在第二碱蚀刻处理中，蚀刻量优选在0.05g/m²以上，更优选在0.1g/m²以上，此外，优选在4g/m²以下，更优选在3.5g/m²以下。若蚀刻量在0.05g/m²以上，则在平版印刷版的非图像部分上，通过第一电解粗面化处理生成的凹坑的边缘部分变滑，由于油墨难以附着在该边缘部分，所以耐污染性优良。另一方面，若蚀刻量在4g/m²以下，则由于通过第一电解粗面化处理生成的凹凸较大，所以耐刷性优良。

在第二碱蚀刻处理中，碱溶液的浓度优选在30g/L以上，更优选在300g/L以上，此外，优选在500g/L以下，更优选在450g/L以下。

此外，碱性溶液优选含有铝离子。铝离子浓度优选在1g/L以上，更优选在50g/L以上，此外，优选在200g/L以下，更优选在150g/L以下。

<第二除渍处理>

在进行第二碱蚀刻处理后，为了除去残留在表面上的污迹(污点)，优选进行酸洗(第二除渍处理)。第二除渍处理通过和第一除渍处理同样的方法进行。

第二除渍处理中，优选使用硝酸或硫酸。

第二除渍处理中，优选使用含有1～400g/L的酸以及0.1～8g/L的铝离子的酸性溶液。

在使用硫酸时，具体可以使用在硫酸浓度为100～350g/L的硫酸水溶液中，溶解硫酸铝以使铝离子浓度调整为0.1～5g/L的溶液。此外，也可以使用在后述的阳极氧化处理中使用的电解液的溢流废液。

在第二除渍处理中，处理时间优选在1秒以上，更优选在4秒以上，此外，优选在60秒以下，更优选在20秒以下。

在第二除渍处理中，酸性水溶液的温度优选在20℃以上，更优选在30℃以上，此外，优选在70℃以下，更优选在60℃以下。

<第二电解粗面化处理>

第二电解粗面化处理例如实施方式1、5和6中所示，是在含盐酸的水溶液中使用交流或直流的电化学粗面化处理。在本发明中，通过组合上述的第一电解粗面化处理和该第二电解粗面化处理，可以在铝板表面上形成复杂的凹凸构造。进而，可以使耐刷性优良。此外，第二电解粗面化处理可以使在第二碱蚀刻处理中变滑的铝板表面上生成平均直径0.01～0.4μm的凹部。由此，可以提高耐刷性。

在第一电解粗面化处理之后进行的作为第二电解粗面化处理的盐酸电解与作为上述第一电解粗面化处理的盐酸电解所说明的内容基本相同。

盐酸电解中，通过在含有盐酸的水溶液中的电化学粗面化，铝板在阳极反应中收存的电量的总和为，在电化学粗面化处理结束时，可以在10～200C/dm²的范围内选择，优选10～100C/dm²，特别优选50～80C/dm²。

在进行作为第一电解粗面化处理和第二电解粗面化处理的盐酸电解时，优选在第一电解粗面化处理中当电解反应结束时在阳极反应中收存的电量的总和Q₁大于在第二电解粗面化处理中当电解反应结束时在阳极反应中收存的电量的总和Q₂(Q₁>Q₂)。由此，通过第一电解粗面化处理生成的平均开口直径1～15μm的凹坑，增大铝板的表面积，与设置在其上的图像记录层的密合性提高，耐刷性优良。

<第三碱蚀刻处理>

在第二电解粗面化处理之后进行的第三电解粗面化处理是以溶解第二电解粗面化处理中生成的污点、以及溶解通过第二电解粗面化处理形成的凹坑的边缘部分为目的而进行的。第三碱蚀刻处理基本上和第一碱蚀刻处理相同，以下仅对不同点进行说明。

在第三碱蚀刻处理中，蚀刻量优选在0.05g/m²以上，更优选在0.1g/m²以上，此外，优选在0.3g/m²以下，更优选在0.25g/m²以下。若蚀刻量在0.05g/m²以上，则在平版印刷版的非图像部分上，通过第二电解粗面化处理生成的凹坑的边缘部分变滑，由于油墨难以附着在该边缘部分，耐污染性优良。另一方面，若蚀刻量在0.3g/m²以下，由于通过第一电解粗面化处理和第二电解粗面化处理生成的凹凸较大，耐刷性优良。

在第三碱蚀刻处理中，碱溶液的浓度优选在30g/L以上，此外，为了不使通过前面的电解粗面化处理产生的凹凸过小，优选在100g/L以下，更优选在70g/L以下。

此外，碱性溶液优选含有铝离子。铝离子浓度优选在1g/L以上，更优选在3g/L以上，此外，优选在50g/L以下，更优选在8g/L以下。这种碱性溶液可以通过例如，用水、48质量％苛性钠水溶液和铝酸钠进行配制。

在第三碱蚀刻处理中，碱性水溶液的温度优选在25℃以上，更优选在30℃以上，此外，优选在60℃以下，更优选在50℃以下。

在第三碱蚀刻处理中，处理时间优选在1秒以上，更优选在2秒以上，此外，优选在30秒以下，更优选在10秒以下。

<第三除渍处理>

在进行第三碱蚀刻处理后，为了除去残留在表面上的污迹(污点)，优选进行酸洗(第三除渍处理)。由于第三除渍处理基本上和第一除渍处理相同，以下仅对不同点进行说明。

在第三除渍处理中，从可以省略第三除渍处理和阳极氧化处理之间的水洗工序的角度出发，优选使用与接着进行的阳极氧化处理中所用的电解液(例如硫酸)相同种类的溶液。

在第三除渍处理中，优选使用含有5～400g/L的酸和0.5～8g/L的铝离子的酸性溶液。在使用硫酸时，具体的说，优选在硫酸浓度100～350g/L的硫酸水溶液中，溶解硫酸铝以调整铝离子浓度为1～5g/L的溶液。

在第三除渍处理中，处理时间优选在1秒以上，更优选在2秒以上，此外，优选在60秒以下，更优选在15秒以下。

在第三除渍处理中，作为除渍处理液，在使用与接着进行的阳极氧化处理中所用的电解液相同种类的溶液时，可以省略除渍处理后通过轧辊的轧液以及水洗处理。

<阳极氧化处理>

在经过以上处理的铝板上，进一步进行阳极氧化处理。阳极氧化处理可以通过在该领域中目前采用的方法而进行。这时，例如可以在硫酸浓度为50～300g/L、铝浓度5质量％以下的溶液中，将铝板作为阳极通电，形成阳极氧化膜。作为阳极氧化处理中使用的溶液，可以将硫酸、磷酸、铬酸、草酸、氨基磺酸、苯磺酸、酰氨基磺酸单独地或者组合2种以上而使用。

这时，在电解液中也可以含有至少在铝板、电极、自来水、地下水等中通常含有的成分。可以进一步添加第二、第三成分。作为这里所述的第二、第三成分，可以列举例如，Na、K、Mg、Li、Ca、Ti、Al、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等金属离子；铵离子等阳离子；硝酸离子、碳酸离子、氯化物离子、磷酸离子、氟化物离子、亚硫酸离子、钛酸离子、硅酸离子、硼酸离子等阴离子，其可以在0～10000ppm左右的浓度下含有。

由于阳极氧化处理的条件根据所使用的电解液不同而产生各种变化，因此不能一概地决定，一般适合的是，电解液浓度为1～80质量％，液温5～70℃，电流密度0.5～60A/dm²，电压1～100V，电解时间15秒～50分钟，根据所需的阳极氧化膜的量进行调整。

此外，也可以使用记载在特开昭54-81133号、特开昭57-47894号、特开昭57-51289号、特开昭57-51290号、特开昭57-54300号、特开昭57-136596号、特开昭58-107498号、特开昭60-200256号、特开昭62-136596号、特开昭63-176494号、特开平4-176897号、特开平4-280997号、特开平6-207299号、特开平5-24377号、特开平5-32083号、特开平5-125597号、特开平5-195291号的各公报等中的方法。

特别优选如特开昭54-12853号公报以及特开昭48-45303号公报中记载的，使用硫酸溶液作为电解液。电解液中的硫酸浓度优选为10～300g/L(1～30质量％)，更优选为50～200g/L(5～20质量％)，此外，铝离子浓度优选为1～25g/L(0.1～2.5质量％)，更优选为2～10g/L(0.2～1质量％)。这种电解液可以通过例如，向硫酸浓度为50～200g/L的稀硫酸中添加硫酸铝等进行配制。

电解液的组成管理可以使用和上述硝酸电解等的情况同样的方法，对应于硫酸浓度和铝离子浓度的矩阵，通过导电率、比重和温度，或者导电率、超声波传导速度和温度进行管理。

电解液的温度优选为25～55℃，更优选为30～50℃。

当在含硫酸的电解液中进行阳极氧化处理时，在铝板和反电极之间可以外加直流，也可以外加交流。

在对铝板外加直流的情况下，电流密度优选为1～60A/dm²，更优选为5～40A/dm²。

在连续地进行阳极氧化处理时，为了防止发生电流集中在铝板上的一部分上、即所谓的“过烧”(膜厚比周围变厚的部分)现象，优选在阳极氧化处理开始时，以5～10A/dm²的低电流密度通电流，随着阳极氧化处理的进行，使电流密度增加至30～50A/dm²或以上。

具体的说，直流电源的电流分配优选使下游侧的直流电源的电流在上游侧的直流电源的电流以上。通过这种电流分配，难以产生所谓的过烧，其结果是可以高度地进行阳极氧化处理。

在连续进行阳极氧化处理时，优选通过电解液向铝板供电的液供电方式。

通过在这种条件下进行阳极氧化处理，可以得到具有多数称为气孔(微孔)的多孔质膜，通常其平均孔径为5～50nm左右，平均孔密度为300～800个/μm²左右。

阳极氧化膜的量优选为1～5g/m²。若不足1g/m²，则在版上容易产生划伤，另一方面，若超过5g/m²，则在制造中需要过多的电力，在经济方面不利。阳极氧化膜的量更优选为1.5～4g/m²。此外，优选进行阳极氧化处理，以使在铝板的中央部和边缘部附近之间的阳极氧化膜量的差在1g/m²以下。

作为在阳极氧化处理中使用的电解装置，可以使用在特开昭48-26638号、特开昭47-18739号、特公昭58-24517号、特开2001-11698号的各公报等中记载的装置。

其中，可以适合地使用如图4所示的装置。图4是显示对铝板表面进行阳极氧化处理的装置的一个示例的概略图。

在如图4所示的阳极氧化处理装置410中，为了在铝板416上经由电解液通电，在铝板416的前进方向的上游侧设有供电槽412，在下游侧设有阳极氧化处理槽414。铝板416通过输送辊422和428，按图4中所示的箭头进行运送。在铝板416最初被导入的供电槽412中，设有和直流电源434的正极连接的阳极420，铝板416成为阴极。由此，在铝板416上发生阴极反应。

在铝板416被继续导入的阳极氧化处理槽414中，设有和直流电源434的负极连接的阴极430，铝板416成为阳极。由此，在铝板416上发生阳极反应，在铝板416表面上形成阳极氧化膜。

铝板416和阴极430的间隔优选为50～200mm。使用铝作为阴极430。作为阴极430，为了使通过阳极反应发生的氢气容易从体系中逸出，电极优选是在沿着铝板416的前进方向上，分割成多数个的电极，而不是具有较广面积的电极。

如图4所示，在供电槽412和阳极氧化处理槽414之间，优选设置称为中间槽413的不贮存电解液的槽。通过设置中间槽413，可以抑制电流不经过铝板416而从阳极420绕道至阴极430。优选在中间槽413中设置轧辊424进行轧液，以极力减少旁路电流(分流电流)。通过轧液排出的电解液从排液口442排出到阳极氧化处理装置410的外面。

为了减少电压损失，优选使贮留在供电槽412中的电解液418和贮留在阳极氧化处理槽414中的电解液426相比为更高温和/或更高浓度。此外，根据阳极氧化膜的形成效率、阳极氧化膜的微孔的形状、阳极氧化膜的硬度、电压、电解液的成本等，决定电解液418和426的组成和温度等。

供电槽412和阳极氧化处理槽414中，从给液喷嘴436和438中喷出电解液而给液。为了使电解液的分布稳定、防止阳极氧化处理槽414中的铝板416上的局部电流集中，在给液喷嘴436和438上设置狭缝，其具有使喷出的液流在宽度方向上保持稳定的结构。

在阳极氧化处理槽414中，在从阳极430看处于挟持铝板416的对面侧上设置挡板440，抑制电流流向铝板416需要形成阳极氧化膜的面的对面侧。铝板416和挡板440的间隔优选为5～30mm。优选使用多数个直流电源434，将其正极侧共通连接起来使用。由此，可以控制阳极氧化处理槽414中的电流分布。

<封孔处理>

封孔处理是将阳极氧化膜上存在的微孔密封的处理。通过进行封孔处理，可以提高平版印刷版原版的显影性(敏感度)。

人们已经熟知阳极氧化膜是一种在和膜面基本垂直的方向上具有称为气孔的细孔的多孔质膜。在本发明中，优选在阳极氧化处理中实施高封孔率的封孔处理。封孔率优选在50％以上，更优选在70％以上，进一步优选在90％以上。其中，“封孔率”通过下式定义。

封孔率＝(封孔前的表面积—封孔后的表面积)/封孔前的表面积×100％

表面积可以通过使用例如，简易BET方式的表面积测定装置(例如QUANTASORB(カンタソ—ブ)，汤浅ァィォニクス公司制造)进行测定。

封孔处理没有特别的限定，可以使用现有公知的方法。可以列举例如，热水处理、沸水处理、水蒸气处理、重铬酸盐处理、亚硝酸盐处理、醋酸铵盐处理，电淀积封孔、在特公昭36-22063号公报等中记载的六氟锆酸处理、在特开平9-244227号公报中记载的通过含有磷酸盐和无机氟化物的水溶液的处理，在特开平9-134002号公报中记载的通过含糖水溶液的处理、在特开2000-81704号公报以及特开2000-89466号公报中记载的通过含钛和氟的水溶液的处理、在美国专利3181461号说明书等中记载的碱金属硅酸盐处理。

作为适合的封孔处理的一个示例，可以列举碱金属硅酸盐处理。由于碱金属硅酸盐处理不会引起液体的凝胶化和阳极氧化膜的溶解，可以在25℃下使用pH为10～13的碱金属硅酸盐水溶液，适当地选择碱金属硅酸盐浓度、处理温度、处理时间等处理条件而进行。作为优选的碱金属硅酸盐，可以列举例如，硅酸钠、硅酸钾、硅酸锂。此外，为了提高碱金属硅酸盐水溶液的pH，可以加入氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。

进一步的，根据需要，还可以向碱金属硅酸盐中加入碱土类金属和/或4族(第IVA族)金属盐。作为该碱土类金属盐，可以列举例如，硝酸钙、硝酸锶、硝酸镁、硝酸钡等硝酸盐；碱土类金属的硫酸盐、盐酸盐、磷酸盐、醋酸盐、草酸盐、硼酸盐等水溶性的盐。作为4族(第IVA族)金属盐，可以列举例如，四氯化钛、三氯化钛、氟化钛钾、草酸钛钾、硫酸钛、四碘化钛、二氧化锆、氯氧化锆、四氯化锆等。碱土类金属盐和4族(第IVA族)金属盐可以单独地或者组合2种以上而使用。

碱金属硅酸盐水溶液的浓度优选0.01～10质量％，更优选0.05～5.0质量％。

作为适合的封孔处理的一个示例，可以列举六氟锆酸处理。六氟锆酸处理可以使用六氟锆酸钠、六氟锆酸钾等氟化锆酸盐而进行。由此，可以使平版印刷版原版的(显影性)优良。在六氟锆酸处理中使用的六氟锆酸盐溶液的浓度优选为0.01～2质量％，更优选0.1～0.3质量％。

氟化锆酸盐溶液中优选含有磷酸二氢钠。磷酸二氢钠的浓度优选为0.01～3质量％，更优选0.1～0.3质量％。

封孔处理的温度优选为20～90℃，更优选为50～80℃。

封孔处理的时间(在溶液中浸渍的时间)优选为1～20秒，更优选为5～15秒。

此外，根据需要，在封孔处理后，可以进行上述的碱金属硅酸盐处理、浸渍或涂敷处理等表面处理，其中浸渍或涂敷处理中的溶液含有聚乙烯膦酸、聚丙烯酸、在侧链上具有磺基等的聚合物或共聚物、在特开平11-231509号公报中记载的具有选自氨基、膦基、膦酰基以及磷酸基中的基团的有机化合物或其盐等。

封孔处理后优选进行后述的亲水化处理。

<亲水化处理>

阳极氧化处理后或封孔处理后，可以进行亲水化处理。作为亲水化处理，可以列举例如，美国专利第2946638号说明书中记载的六氟锆酸钾处理，美国专利第3201247号说明书中记载的磷钼酸盐处理，英国专利第1108559号中记载的烷基钛酸酯处理、德国专利第1091433号说明书中记载的聚丙烯酸处理、德国专利第1134093号说明书以及英国专利第1230447号说明书中记载的聚乙烯膦酸处理、特公昭44-6409号公报中记载的膦酸处理，美国专利第3307951号说明书中记载的植酸处理、特开昭58-16893号公报以及特开昭58-18291号公报中记载的通过亲油性有机高分子化合物和2价金属的盐的处理、如美国专利第3860426说明书中记载的设置含有水溶性金属盐(例如醋酸锌)的亲水性纤维素(例如羧甲基纤维素)的底涂层的处理、特开昭59-101651号公报中记载的含有磺基的水溶性聚合物的底漆处理。

此外，还可以列举使用特开昭62-019494号公报中记载的磷酸盐、特开昭62-033692号公报中记载的水溶性环氧化合物、特开昭62-097892号公报中记载的磷酸改性淀粉、特开昭63-056498号公报中记载的二胺化合物、特开昭63-130391号公报中记载的氨基酸的无机或有机酸、特开昭63-145092号公报中记载的含羧基或羟基的有机膦酸、特开昭63-165183号公报中记载的具有氨基和膦酸基的化合物、特开平2-316290号公报中记载的特定的羧酸衍生物、特开平3-215095号公报中记载的磷酸酯、特开平3-261592号公报中记载的具有1个氨基和1个磷的含氧酸基的化合物、特开平3-215095号公报中记载的磷酸酯、特开平5-246171号公报中记载的苯基膦酸等脂肪族或芳香族膦酸，特开平1-307745号公报中记载的如硫代水杨酸之类的含S原子化合物、特开平4-282637号公报中记载的具有磷的含氧酸基团的化合物等的底漆处理。

进一步的，还可以通过特开昭60-64352号公报中记载的酸性染料进行着色。

此外，优选通过在硅酸钠、硅酸钾等碱金属硅酸盐的水溶液中浸渍的方法、涂敷亲水性乙烯聚合物或亲水性化合物以形成亲水性的底漆层的方法，进行亲水化处理。

通过硅酸钠、硅酸钾等碱金属硅酸盐的水溶液的亲水化处理可以根据美国专利第2714066号说明书以及美国专利第3181461号说明书中记载的方法和工序进行。

作为碱金属硅酸盐，可以列举硅酸钠、硅酸钾、硅酸锂。碱金属硅酸盐的水溶液可以含有适当量的氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂。

此外，碱金属硅酸盐的水溶液还可以含有碱土类金属或4族(第IVA族)金属盐。作为碱土类金属盐，可以列举例如，硝酸钙、硝酸锶、硝酸镁、硝酸钡等硝酸盐；硫酸盐；盐酸盐；磷酸盐；醋酸盐；草酸盐；硼酸盐。作为4族(第IVA族)金属盐，可以列举例如，四氯化钛、三氯化钛、氟化钛钾、草酸钛钾、硫酸钛、四碘化钛、二氧化锆、氯氧化锆、四氯化锆等。碱土类金属盐和4族(第IVA族)金属盐可以单独地或者组合2种以上而使用。

通过碱金属硅酸盐处理吸附的Si量可以通过荧光X射线分析装置进行测定，其吸附量优选为约1.0～15.0mg/m²。

通过该碱金属硅酸盐处理，可以实现提高对平版印刷版用支撑体表面的碱性显影液的耐溶解性的效果，抑制铝成分向显影液中的溶出，减少由于显影液的疲劳而导致显影沉淀的产生。

此外，通过形成亲水性底漆层的亲水化处理可以根据特开昭59-101651号公报和特开昭60-149491号公报中记载的条件和工序进行。

作为在该方法中使用的亲水乙烯聚合物，可以列举例如，聚乙烯磺酸、含有磺基的对苯乙烯磺酸等含磺基的乙烯聚合性化合物与(甲基)丙烯酸烷基酯等通常的乙烯聚合性化合物的共聚物。此外，作为在该方法中使用的亲水乙烯聚合物，可以列举例如，具有选自-NH₂基、-COOH基和磺基中至少1个基团的化合物。

<干燥>

如上制得平版印刷版用支撑体后，优选在设置图像记录层之前，对平版印刷版用支撑体的表面进行干燥。干燥优选在表面处理的最后的处理之后，在水洗处理和通过轧辊进行轧液之后而进行。

干燥温度优选在70℃以上，更优选在80℃以上，此外，优选在110℃以下，更优选在100℃以下。

干燥时间优选在1秒以上，更优选在2秒以上，此外，优选在20秒以下，更优选为15秒。

<溶液组成的管理>

在本发明中，上述表面处理中使用的各种处理液的组成优选通过特开2001-121837号公报中记载的方法进行管理。优选如下进行，首先，配制各种浓度的多个处理液样本，分别测定其在2种液温下的超声波传导速度，制成矩阵状的数据表格。在处理中，实时地测定液温和超声波的传导速度，据此控制浓度。特别是在除渍处理中，当使用硫酸浓度250g/L以上的电解液时，优选通过上述方法进行浓度的控制。

另外，在电解粗面化处理和阳极氧化处理中使用的各电解液优选Cu浓度在100ppm以下。若Cu浓度过高，则当生产线停止时在铝板上析出Cu，当生产线再次运转时有时析出的Cu转印到输送辊上，引起处理不均。

[平版印刷版原版]

在通过本发明得到的平版印刷版用支撑体上，可以设置图像记录层而制成平版印刷版原版。在图像记录层中使用感光性组合物。

作为适用于本发明中的感光性组合物，可以列举例如，含有碱可溶性高分子化合物和光热转换物质的热敏正(themal positive)型感光性组合物(以下，对于该组合物和使用其的图像记录层，称为“热敏正型”。)、含有固化性化合物和光热转换物质的热敏负型(thernal negative)感光性组合物(以下同样地称为“热敏负型”。)、光聚合型感光性组合物(以下同样地称为“光敏聚合物型”。)、含有重氮树脂或光交联树脂的负型感光性组合物(以下同样地称为“常规负型”。)、含有醌二叠氮化合物的正型感光性组合物(以下同样地称为“常规正型”。)、不需要特别的显影工序的感光性组合物(以下同样地称为“无处理型”)。

此外，通过本发明得到的平版印刷版用支撑体，作为热敏正型、热敏负型等，可以很好地用于通过激光这类高收敛性的辐射线承载数字化的图像信息，由该光对平版印刷版原版进行扫描曝光，不通过石板印刷胶片而直接制造平版印刷版的计算机对印版(CTP)技术中。

以下对适合的感光性组合物进行说明。

<热敏正型>

<感光层>

热敏正型的感光性组合物含有碱可溶性高分子化合物和光热转换物质。在热敏正型的图像记录层中，光热转换物质将红外线激光等光的能量转换为热量，该热量可以高效地解除使碱可溶性高分子化合物的碱溶解性降低的相互作用。

作为碱可溶性高分子化合物，可以列举例如，分子中含有酸性基团的树脂及其2种以上的混合物。从对碱性显影液的溶解性的角度出发，特别优选酚类羟基、磺酰胺基(-SO₂NH-R(式中，R表示烃基。))、活性亚氨基(-SO₂NHCOR、-SO₂NH SO₂R、-CONHSO₂R(各式中，R的含义与上述相同))等具有酸性基团的树脂。

尤其是从有利于通过红外线等光进行曝光时的图像成形性的角度出发，优选具有酚类羟基的树脂，可以适宜地列举例如，酚醛树脂、间甲酚甲醛树脂、对甲酚甲醛树脂、间/对—混合甲酚甲醛树脂、苯酚/甲酚(间、对以及间/对—混合中的任何一种都可以)混合甲醛树脂、(苯酚—甲酚—甲醛共缩合树脂)等酚醛清漆树脂。

进一步的，还可以适宜地列举特开2001-305722号公报(特别是[0023]～[0042])中记载的高分子化合物、特开2001-215693号公报中记载的含有如通式(1)所示的重复单元的高分子化合物、特开2002-311570号公报(特别是[0107])中记载的高分子化合物。

作为光热转换物质，从记录敏感度的角度出发，可以列举在波长700～1200nm的红外区域中具有光吸收区域的颜料或染料。作为染料，可以列举例如，偶氮染料、金属螯合物盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓离子、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、squalirium染料、吡喃鎓盐、金属硫醇盐螯合物(例如镍硫醇盐螯合物)。特别优选花青染料，尤其优选特开2001-305722号公报中记载的如通式(1)所示的花青染料。

在热敏正型的感光性组合物中，可以含有溶解抑制剂。作为溶解抑制剂，可以适宜地列举例如，特开2001-305722号公报中记载的溶解抑制剂。

此外，在热敏正型的感光性组合物中，作为添加剂，优选使其含有敏感度调节剂、通过曝光加热后立即得到可见图像的印像剂、作为图像着色剂的染料等化合物、用于提高涂敷性和处理稳定性的表面活性剂。关于这些添加剂，特别优选特开2001-305722号公报的[0056]～[0060]中记载的化合物。

从上述以外的各方面出发，优选使用特开2001-305722号公报中记载的感光性组合物。

此外，热敏正型的图像记录层不限于单层，也可以是2层结构。

作为2层结构的图像记录层(多层类的图像记录层)，优选在靠近支撑体的这一侧上设置耐刷性以及耐溶剂性优良的下层(以下称为“A层”。)，在其上设置正像成形性优良的层(以下称为“B层”。)的类型。这种类型敏感度较高，可以实现较宽的显影范围。B层一般含有光热转换物质。作为光热转换物质，优选列举上述染料。

作为用于A层的树脂，从有利于耐刷性和耐溶剂性的角度出发，优选列举，具有磺酰胺基、活性亚氨基、酚类羟基等的单体作为共聚成分的聚合物。作为用于B层的树脂，优选列举具有酚羟基的碱性水溶液可溶性树脂。

在用于A层和B层中的组合物中，在上述树脂以外，可以根据需要，添加各种添加剂。具体的说，可以适宜地使用特开2002-323769号公报([0062]～[0085])中记载的各种添加剂。此外，也可以适宜地使用上述特开2001-305722号公报([0053]～[0060])中记载的添加剂。

关于构成A层和B层的各成分及其含量，优选如特开平11-218914号公报中所记载的。

<中间层>

优选在热敏正型的图像记录层和支撑体之间，设置中间层。作为中间层中所含的成分，优选列举特开2001-305722号公报的[0068]中记载的各种有机化合物。

<其它>

热敏正型的图像记录层的制造方法和制版方法，可以使用如特开2001-305722号公报中详细记载的方法。

<热敏负型>

热敏负型的感光性组合物含有固化性化合物和光热转换物质。热敏负型的图像记录层是通过由红外线激光等光照射部分固化而形成图像部分的负型感光层。

<聚合层>

作为热敏负型的图像记录层的一种，优选列举聚合型的图像记录层(聚合层)。聚合层含有光热转换物质、自由基引发剂、作为固化性化合物的自由基聚合性化合物和粘合剂聚合物。在聚合层中，光热转换物质将吸收的红外线转化为热量，通过该热量，自由基引发剂分解产生自由基，通过产生的自由基，自由基聚合性化合物连锁地聚合、固化。

作为光热转换物质，可以列举例如，在上述的热敏正型中所使用的光热转换物质。作为特别优选的花青色素的具体示例，可以列举特开2001-133969号公报的的[0017]～[0019]中记载的花青色素。

作为自由基引发剂，优选列举鎓盐。特别优选2001-133969号公报的[0030]～[0033]中记载的鎓盐。

作为自由基聚合性化合物，可以列举具有至少1个、优选2个以上末端乙烯类不饱和键的化合物。

作为粘合剂聚合物，优选列举线型有机聚合物。优选列举对水或弱碱性水呈可溶性或溶胀性的线型有机聚合物。从有利于膜强度、敏感度和显影性之间的平衡性的角度出发，特别优选在侧链上具有烯丙基、丙烯酰基等不饱和基团或者苄基、羧基的(甲基)丙烯酸树脂。

关于自由基聚合性化合物和粘合剂化合物，可以使用特开2001-133969号公报的[0036]～[0060]中详细记载的。

在热敏负型的感光性组合物中，优选使其含有特开2001-133969号公报的[0061]～[0068]中记载的添加剂(例如用于提高涂敷性的表面活性剂)。

关于聚合层的制造方法和制版方法，可以使用如特开2001-133969号公报中详细记载的方法。

<酸交联层>

此外，作为热敏负型的图像记录层的一种，还优选列举酸交联型的图像记录层(酸交联层)。酸交联层含有光热转换物质、热酸引发剂、作为固化性化合物的通过酸交联的化合物(交联剂)和在酸的存在下可以与交联剂反应的碱可溶性高分子化合物。在酸交联层中，光热转换物质将吸收的红外线转化为热量，通过该热量，热酸引发剂分解产生酸，由产生的酸，交联剂和碱可溶性高分子化合物反应、固化。

作为光热转换物质，可以列举和聚合层中所使用的同样的物质。

作为热酸引发剂，可以列举例如，用于光聚合的光引发剂、色素类的光变色剂、微抗蚀剂等中的酸引发剂等热分解化合物。

作为交联剂，可以列举例如，被羟甲基或烷氧基甲基取代的芳香族化合物；具有N-羟甲基、N-烷氧基甲基或N-酰氧基甲基的化合物；环氧化合物。

作为碱可溶性高分子化合物，可以列举例如酚醛清漆树脂、在侧链上具有羟基芳基的聚合物。

<光敏聚合物型>

光聚合型感光性组合物含有加聚性化合物、光聚合引发剂和高分子粘合剂。

作为加聚性化合物，优选列举含有可加聚的乙烯类不饱和键的化合物。含有乙烯类不饱和键的化合物是具有末端乙烯类不饱和键的化合物。具体地有例如，单体、预聚物、及其混合物等的化学形态。作为单体的示例，可以列举不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸)和脂肪族多元醇化合物的酯、不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺。

此外，作为加聚性化合物，还优选列举氨基酯类加聚性化合物。

作为光聚合引发剂，可以根据光源的波长，适当地选择使用各种光聚合引发剂或2种以上的光聚合引发剂的联用类(光引发类)。例如在特开2001-22079号公报的[0021]～[0023]中记载的引发类。

高分子粘合剂不但要具备光聚合型感光性组合物的保护膜形成剂的功能，还必须要使图像记录层溶解于碱性显影液中，因此使用对碱性水呈可溶性或溶胀性的有机高分子聚合物。作为这种有机高分子聚合物，优选列举特开2001-22079号公报的[0036]～[0063]中记载的。

在光敏聚合物型的光聚合型感光性组合物中，优选使其含有在特开2001-22079号公报的[0079]～[0088]中记载的添加剂(例如用于提高涂敷性的表面活性剂、着色剂、增塑剂、热聚合抑制剂)。

此外，在光敏聚合物型的图像记录层上，为了防止氧的聚合抑制作用，优选设置氧阻断性保护层。作为氧阻断性保护层中所含的聚合物，可以列举例如聚乙烯醇及其共聚物。

进一步的，还优选设置如特开2001-228608号公报的[0124]～[0165]中记载的中间层或粘合层。

<常规负型>

常规负型的感光性组合物含有重氮树脂或光交联树脂。特别优选列举含有重氮树脂和碱可溶性或溶胀性的高分子化合物(粘合剂)的感光性组合物。

作为重氮树脂，可以列举例如，芳香族重氮鎓盐和甲醛等含有活性羰基的缩合物；作为对重氮基苯胺类和甲醛的缩合物与六氟磷酸盐或四氟硼酸盐的反应产物的有机溶剂可溶性重氮树脂无机盐。特别优选特开昭59-78340号公报中记载含有20摩尔％以上的六聚物以上的高分子量重氮化合物。

作为粘合剂，可以列举例如，以丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸或马来酸为必须成分的共聚物。具体可以列举，特开昭50-118802号公报中记载的(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸等单体的多元共聚物、特开昭56-4144号公报中记载的丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈和不饱和羧酸形成的多元共聚物。

常规负型的感光性组合物中，优选使其含有特开平7-281425号公报的[0014]～[0015]中记载的印像剂、染料、用于付与涂膜的柔软性和耐磨性的增塑剂、显影促进剂等化合物、用于提高涂敷性的表面活性剂。

优选在常规负型的感光层下设置特开2000-105462号公报中记载的含有具有酸基结构成分和具有鎓基结构成分的高分子化合物的中间层。

<常规正型>

常规正型的感光性组合物含有醌二叠氮化合物。特别优选列举例如，含有邻醌二叠氮化合物和碱可溶性高分子化合物的感光性组合物。

作为邻醌二叠氮化合物，可以列举例如，1，2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯和酚醛树脂或甲酚甲醛树脂的酯，美国专利第3635709号说明书中记载的1，2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酰氯和连苯三酚丙酮树脂的酯。

作为碱可溶性高分子化合物，可以列举例如，酚醛树脂、甲酚甲醛树脂、苯酚—甲酚—甲醛共缩合树脂、聚羟基苯乙烯、N-(4-羟基苯基)甲基丙烯酰胺的共聚物、特开平7-36184号公报中记载的含羧基的聚合物、特开昭51-34711号公报记载的含有酚羟基的丙烯酸类树脂、特开平2-866号公报中记载的具有磺酰胺基的丙烯酸类树脂、聚氨酯类的树脂。

常规正型的感光性组合物中，作为添加剂，优选使其含有特开平7-92660号公报的[0024]～[0027]中记载的敏感度调节剂、印像剂、染料等化合物和特开平7-92660号公报的[0031]中记载的用于提高涂敷性的表面活性剂。

优选在常规正型的感光层下设置与上述常规负型中优选使用的中间层同样的中间层。

<无处理层>

无处理层的感光性组合物可以列举热塑性微粒聚合物型、微胶囊型、含磺酸发生聚合物型等。其任何一种都是含有光热转换物质的热感应型。光热转换物质优选使用和上述热敏正型中所使用的同样的染料。

热塑性微粒聚合物型的感光性组合物是一种由疏水性且热熔融性的微粒聚合物分散在亲水性高分子基质中的物质。在热塑性微粒聚合物的图像记录层中，疏水性的微粒聚合物通过曝光产生的热量而熔融，形成互相融合的疏水性区域，即图像部。

作为微粒聚合物，优选微粒之间通过热互相熔融合体的聚合物，更优选表面为亲水性的，可以分散到润版水等亲水性成分中的聚合物。优选具体可以列举，ReseachDisclosureNo.33303(1992年1月)、特开平9-123387号、特开平9-131850、特开平9-171249号以及特开平9-171250号的各公报、欧洲专利申请公开第931647号说明书等中记载的热塑性微粒聚合物。特别优选聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。作为具有亲水性表面的微粒聚合物，可以列举例如，聚合物自身为亲水性的微粒聚合物；使聚乙烯醇、聚乙二醇等亲水性化合物吸附在微粒聚合物表面上而表面亲水性化的微粒聚合物。

微粒聚合物优选具有反应性官能基团。

作为微胶囊型的感光性组合物，优选列举如特开2000-118160号公报中记载的感光性组合物、如特开2001-277740号公报中记载的装有包含热反应性官能基团的化合物的微胶囊型。

作为含磺酸发生聚合物型的感光性组合物中使用的磺酸发生聚合物，可以列举例如，特开平10-282672号公报中记载的在侧链上具有磺酸酯基、二硫化砜基或仲、叔磺酰胺基的聚合物。

在无处理型的感光型组合物中，通过使其含有亲水性树脂，不但可以使机上显影性良好、还可以提高感光层自身的膜强度。作为亲水性树脂，优选具有例如羟基、羧基、羟乙基、羟丙基、氨基、氨乙基、氨丙基、羧甲基等亲水基的树脂、亲水性的溶胶凝胶转换类粘合树脂。

无处理型的图像记录层可以不需要特别的显影工序，在印刷机上显影。无处理型的图像记录层的制造方法和制版方法，可以使用如特开2002-178655号公报中详细记载的方法。

<后涂层>

由此，在通过本发明得到的平版印刷版支撑体上设置各种图像记录层而制成的平版印刷版原版的内面上，根据需要，为了防止在重叠时图像记录层的划伤，可以设置由有机高分子化合物形成的涂覆层。

[制版方法(平版印刷版的制造方法)]

使用通过本发明得到的平版印刷版用支撑体的平版印刷版原版可以根据图像记录层的情况，通过各种处理方法制成平版印刷版。

作为用于显影曝光的活性光线的光源，可以列举例如，水银灯、甲基卤化物灯、氙灯、化学用灯。作为激光光束，可以列举例如，氦、氖激光(He-Ne激光)、氩激光、氪激光、氦—镉激光、KrF受激准分子激光、半导体激光、YAG激光、YAG-SHG激光。

上述曝光后，图像记录层为热敏正型、热敏负型、常规正型、常规负型和光敏聚合物型中的任何一种时，优选在曝光后，用显影液进行显影制得平版印刷版。

显影液优选碱性显影液，更优选实质上不含有机溶剂的碱性的水溶液。

此外，还优选实质上不含碱金属硅酸盐的显影液。作为使用实质上不含碱金属硅酸盐的显影液进行显影方法，可以使用特开平11-109637号公报中详细记载的方法。

此外，也可以使用含有碱金属硅酸盐的显影液。

实施例

以下通过实施例对本发明进行具体的说明。但是本发明不限于此。

1.铝板压花加工用辊的制造

(实施例1-1～1-3以及比较例1-1和1-2)

使用将工具钢(SKD11)淬火达到Hv750的辊，顺次进行以下的处理(1)～(5)，制得各铝板压花加工用辊。

(1)镜面研磨处理

作为镜面研磨处理，进行抛光处理，除去研磨辊表面后磨石的痕迹。

(2)喷射处理

将平均粒径100μm的铝粒子用作网格材料，通过在辊表面上进行2次喷气法，进行粗面化处理。各次喷气法中，喷射压为2kgf/cm²(1.96×10⁵Pa)，喷射时间为2秒。

(3)脱脂处理

在液温30℃的脱脂槽内浸渍30秒，通过脱脂液除去表面的油成分。然后水洗处理、喷气、除去水分。

(4)电解处理

在含有铬酸300g/L、硫酸2g/L、铁1g/L，液温为50℃的电解液中，加以连续直线电流，以辊作为阳极，在电流密度30A/dm²下进行电解处理。电解处理的电量如表1所示。

电流波形使用3相全波整流、而且通过滤波器电路的湍流成分在5％以下的直流。反电极使用铅。辊在电解液中纵向放置，铅电极围在其周围，形成圆筒状。用氯乙烯进行屏蔽处理，以防止在辊的轴部分上发生电解处理。

(5)镀铬处理

接着，在含有铬酸300g/L、硫酸2g/L、铁1g/L，液温为50℃的电解液中，加以连续直线电流，以辊作为阴极，在电流密度40A/dm²下进行电解处理。设定电镀处理的时间，以使镀层厚度为6μm。

(实施例1-4)

除了在上述(2)的喷射处理后，且在上述(3)脱脂处理之前，进行下述(6)机械研磨处理以外，通过和实施例1-2同样的方法，制得铝板压花加工用辊。

(6)机械研磨处理

用砂纸(#2000)再研磨表面，磨削通过喷射处理产生的辊表面上部分较高的凸部，使轮廓算术平均偏差Ra为0.6μm。轮廓算术平均偏差Ra通过后述的方法进行测定。

2.铝板压花加工用辊的表面形状

(1)轮廓算术平均偏差Ra、最大高度R_y、凹凸的平均间隔S_m和平均倾斜度Δa

对镜面研磨处理后、喷射处理后、电解处理后、镀铬处理后的辊，用感应式粗糙度计(例如surfcom575，东京精密公司制造)进行2维粗糙度测定，对ISO4287中规定的轮廓算术平均偏差Ra进行5次的测定，采用其平均值。最大高度R_y、凹凸的平均间隔S_m和平均倾斜度Δa也同样地进行测定。

<测定条件>

断开值0.8mm、倾斜补正FLAT-ML、测定长3mm、纵向放大率10000倍、扫描速度0.3mm/sec，传感头前端直径2μm

镜面研磨处理后的辊表面的轮廓算术平均偏差Ra为0.2μm，最大高度R_y为1μm。

此外，喷射处理后的辊表面的轮廓算术平均偏差Ra为0.9μm。

此外，电解处理后和镀铬处理后的辊表面的轮廓算术平均偏差Ra、最大高度R_y、凹凸的平均间隔S_m和平均倾斜度Δa如表1所示。

[表1]

	机械研磨处理	电解处理的电量(C/dm²)	电解处理后				镀铬处理后
			电解处理后				镀铬处理后				Ra(μm)	Ry(μm)	Sm(μm)	Δa(°)	Ra(μm)	Ry(μm)	Sm(μm)	Δa(°)
			实施例1-1	无	3500	1.1	10	80	13	0.9	Ra(μm)	Ry(μm)	Sm(μm)	Δa(°)	Ra(μm)	Ry(μm)	Sm(μm)	Δa(°)	7	90	8
实施例1-2	无	6000	实施例1-1	无	3500	1.1	10	80	13	0.9	1.2	10	75	14	1.0	8	80	9	7	90	8
实施例1-2	无	6000	实施例1-3	无	8500	1.3	12	85	15	1.2	1.2	10	75	14	1.0	8	80	9	9	95	11
实施例1-4	有	6000	实施例1-3	无	8500	1.3	12	85	15	1.2	0.7	9	70	13	0.6	6	80	8	9	95	11
实施例1-4	有	6000	比较例1-1	无	500	1.2	12	80	13	1.0	0.7	9	70	13	0.6	6	80	8	10	80	8
比较例1-2	无	30000	比较例1-1	无	500	1.2	12	80	13	1.0	1.6	18	100	18	1.4	12	100	15	10	80	8

(2)通过复制法对剖面轮廓的观察

通过复制法观察上述得到的铝板压花加工用辊的表面。具体的做法是，使用应研商事(株)制造的テクノビツト3040制成复制品，使用得到的复制品，测定在实施例1-2和比较例1-1中得到的铝板压花加工用辊的剖面轮廓。在剖面轮廓的测定中，使用菱化システム(株)的マィクロマップ520，测定位于辊的长度方向的剖面上的凹凸，记录在图表上。其结果是，在实施例1-2中得到的辊和在比较例1-1中得到的辊相比，辊表面的突起的高度一致。

3.平版印刷版用支撑体的制造

(实施例2-1)

使用含有Si：0.073质量％、Fe：0.27质量％、Cu：0.1质量％、Mn：0.000质量％、Mg：0.000质量％、Cr：0.001质量％、Zn：0.003质量％、Ti：0.002质量％，其余由Al和不可避免杂质所形成的铝合金，配制熔液，进行熔液处理和过滤，通过DC铸造法，制成厚500mm、宽1200mm的铸块。通过平面切削机切削表面得到平均10mm的厚度后，在550℃下，均热保持约5小时，当温度降至400℃时，用热轧机制成厚2.7mm的辊轧板。进一步的，用连续退火机在500℃下进行热处理后，使用在实施例1-1中得到的铝板压花加工用辊进行冷轧，精加工至厚0.3mm、宽1060mm，得到铝板。

将上述得到的铝板用于以下所示的表面处理，得到各平版印刷版用支撑体。

<表面处理>

表面处理是通过连续地进行以下的(a)～(j)的各种处理而进行的。

(a)碱水溶液中的蚀刻处理

从喷管中向铝板上喷射苛性钠浓度370g/L、铝离子浓度100g/L、温度60℃的水溶液，进行蚀刻处理。在铝板的背面上，进行电化学粗面化处理的面的蚀刻量为3g/m²。

然后，用轧辊轧液，进一步的，进行后述的水洗处理后，用轧辊轧液。水洗处理是如下进行的，使用通过自由落下的帘幕状液膜进行水洗处理的装置水洗，进一步的，通过从装在喷管的喷嘴梢中扇形地喷出水，水洗5秒。

(b)除渍处理

从喷管中喷射5秒温度35℃的硝酸水溶液，进行除渍处理。作为硝酸水溶液，使用在后述的(c)在硝酸水溶液中采用交流的电化学粗面化处理工序中的废液。

然后，不进行用轧辊轧液的工序，在铝板上附着硝酸水溶液的状态下进行运输。运输时间为25秒。

(c)在硝酸水溶液中采用交流的电化学粗面化处理(硝酸电解)

在进行电化学粗面化处理之前，向铝板上喷射与后述的硝酸交流电解中使用的电解液具有相同的组成和温度的电解液。

然后，将硝酸铝溶解在10.4g/L硝酸水溶液中，得到铝离子浓度为4.5g/L的电解液(液温35℃)，使用该电解液，用60Hz的交流电压进行连续电化学粗面化处理。交流电源波形为如图2所示的波形，电流值从0开始到达峰值的时间Tp为1.2msec、负载比(duty比)(ta/T)为0.5。使用碳电极为反电极。辅助阳极使用铁氧体。电解槽使用2个如图3所示的槽。

在电化学粗面化处理中，交流峰值时铝板的阳极反应时的电流密度为60A/dm²。铝板的阳极反应时的电量的总和与阴极反应时的电量的总和的比为0.95。铝板的阳极时的电量的总和为215C/dm²。使来自于电源电流的5％分流至辅助阳极。

然后，用轧辊轧液，进一步的，从装在喷管的喷嘴梢中扇形地喷出水，进行5秒的水洗处理后，用轧辊轧液。

(d)碱水溶液中的蚀刻处理

从喷管中向铝板上喷射苛性钠浓度370g/L、铝离子浓度100g/L、温度64℃的水溶液7秒，进行蚀刻处理。在铝板的进行电化学粗面化处理的面上的蚀刻量为3g/m²。

(e)除渍处理

然后，将硝酸铝溶解在300g/L硝酸水溶液中，得到铝离子浓度为2g/L的水溶液(液温35℃)，从喷管中喷射该水溶液10秒，进行除渍处理。

(f)在盐酸水溶液中采用交流的电化学粗面化处理(盐酸电解)

将氯化铝溶解在5g/L盐酸水溶液中，得到铝离子浓度为5g/L的电解液(液温35℃)，使用该电解液，用60Hz的交流电压进行连续电化学粗面化处理。交流电源波形为如图2所示的波形，电流值从0开始到达峰值的时间Tp为0.8msec、负载比(ta/T)为0.5。使用碳电极为反电极。辅助阳极使用铁氧体。电解槽使用1个如图3所示的槽。

在电化学粗面化处理中，交流峰值时铝板的阳极反应时的电流密度为50A/dm²。铝板的阳极反应时的电量的总和与阴极反应时的电量的总和的比为0.95。铝板的阳极时的电量的总和为65C/dm²。使来自于电源电流的5％分流至辅助阳极。铝板和电解液的相对速度为，在电解槽中平均为1.5m/sec。

(g)碱水溶液中的蚀刻处理

从喷管中向铝板上喷射苛性钠浓度50g/L、铝离子浓度5g/L、温度35℃的水溶液，进行蚀刻处理。在铝板的进行电化学粗面化处理的面上的蚀刻量为0.2g/m²。

(h)除渍处理

从喷管中喷射硫酸浓度170g/L、铝离子浓度5g/L的水溶液(液温35℃)5秒，进行除渍处理。作为水溶液，使用后述(i)阳极氧化处理工序的废液。

然后，用轧辊轧液，不进行水洗处理。

(i)阳极氧化处理

使用阳极氧化处理装置进行阳极氧化处理。

将硫酸铝溶解在170g/L硫酸水溶液中，得到铝离子浓度为5g/L的电解液(温度33℃)，将其用作电解液。进行阳极氧化处理，以使铝板发生阳极反应期间的平均电流密度为15A/dm²，最终氧化膜量为2.4g/m²。

(i)亲水化处理

将铝板在1质量％硅酸钠水溶液(液温20℃)中浸渍10秒，进行亲水化处理。通过荧光X射线分析装置测定的铝板表面的Si量为3.5mg/m²。

进一步的，用90℃的风吹10秒干燥，制得平板印刷版用支撑体。

(实施例2-2)

除了用实施例1-2中制得的铝板压花加工用辊代替实施例1-1中得到的铝板压花加工用辊以外，通过和实施例2-1同样的方法，制得平板印刷版用支撑体。

(实施例2-3)

除了用实施例1-3中制得的铝板压花加工用辊代替实施例1-1中得到的铝板压花加工用辊以外，通过和实施例2-1同样的方法，制得平板印刷版用支撑体。

(实施例2-4)

除了用实施例1-4中制得的铝板压花加工用辊代替实施例1-1中得到的铝板压花加工用辊以外，通过和实施例2-1同样的方法，制得平板印刷版用支撑体。

(实施例2-5)

除了在上述(i)和上述(i)之间，进行下述(k)以外，通过和实施例2-2同样的方法，制得平板印刷版用支撑体。

(k)封孔处理

将铝板在含有0.2质量％的氟化锆酸钠和0.2质量％的磷酸二氢钠的水溶液(液温60℃)中浸渍10秒，进行封孔处理。

(比较例2-1)

除了用比较例1-1中制得的铝板压花加工用辊代替实施例1-1中得到的铝板压花加工用辊以外，通过和实施例2-1同样的方法，制得平板印刷版用支撑体。

(比较例2-2)

除了用比较例1-2中制得的铝板压花加工用辊代替实施例1-1中得到的铝板压花加工用辊以外，通过和实施例2-1同样的方法，制得平板印刷版用支撑体。

4.铝板的表面形状

在实施例2-2中，用实施例1-2的铝板压花加工用辊制得铝板(实施上述(a)之前的铝板)，对该铝板通过和铝板压花加工用辊的情况同样的方法，测定轮廓算术平均偏差Ra、最大高度R_y、凹凸的平均间隔S_m和平均倾斜度Δa。

其结果是，轮廓算术平均偏差Ra为0.65μm，最大高度R_y为5.7μm，凹凸的平均间隔S_m为70μm，平均倾斜度Δa为7.5°。

5.平版印刷版用支撑体的表面观察

用扫描型电子显微镜(JSM-5500，日本电子公司制造。以下相同)，观察实施例2-1～2-5的各平版印刷版用支撑体的表面，在以50000倍的倍率进行观察时，发现均匀且致密地生成了直径0.1μm左右的细微的凹凸。

此外，用扫描型电子显微镜以2000倍的倍率进行观察时，均匀地生成直径1～5μm的凹凸。

另外，直径0.1μm左右的细微凹凸重叠在直径1～5μm的凹凸上形成。

6.平版印刷版原版的制造

在上述制得的各平版印刷版用支撑体上，如下设置热敏正型的图像记录层，得到平版印刷版原版。另外，在设置图像记录层之前，如后述设置底漆层。

在平版印刷版用支撑体上，涂敷下述组成的底漆液，在80℃下干燥15秒，形成底漆层的涂膜。干燥后的涂膜的涂敷量为15mg/m²。

<底漆液组成>

·下述高分子化合物 0.3g

·甲醇 100g

·水 1g

分子量2.8万

进一步的，配制下述组成的热感应层涂敷液，在设置了底漆层的平板印刷版用支撑体上，涂敷该热感应层涂敷液，使其干燥后的涂敷量(热感应层涂敷量)为1.8g/m²，干燥后形成热感应层(热敏正型的图像记录层)，得到平版印刷版原版。

<热感应层涂敷液组成>

·酚醛清漆树脂(间甲酚/对甲酚＝60/40，重均分子量7000，含有0.5质量％未反应甲酚) 0.90g

·甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(摩尔比35/35/30) 0.10g

·如下述结构式所示的花青染料A 0.1g

·四氢邻苯二甲酸酐 0.05g

·对甲苯磺酸 0.002g

·将乙基紫的平衡离子设为6-羟基-β-萘磺酸的乙基紫的物质0.02g

·氟类表面活性剂(ディフェンサF-780F，大日本ィンキ化学工业公司制造，固态成分30质量％) 0.0045g(换算为固态成分)

·氟类表面活性剂(ディフェンサF-781F，大日本ィンキ化学工业公司制造，固态成分100质量％) 0.035g

·甲乙酮 12g

花青染料A

7.平版印刷版原版的评价

对得到的平版印刷版原版的敏感度、耐刷性(印刷张数)、耐污染性和油墨的保持能力(缠绕难易度)进行评价。

其结果是，在实施例2-1～2-3中得到的平板印刷版用支撑体的平版印刷版原版的敏感度、耐刷性、耐污染性和油墨的保持能力中的任何一项均优良。

此外，在实施例2-4和2-5中得到的平板印刷版用支撑体的平版印刷版原版与实施例2-1～2-3的情况相比，具有同等的耐刷性、耐污染性和油墨的保持能力，且具有更加优良的敏感度。

与之相对的，在比较例2-1和2-2中得到的平板印刷版用支撑体的平版印刷版原版与实施例2-1～2-3的情况相比，虽然具有同等的耐污染性和油墨的保持能力，但是敏感度和耐刷性较差。

Claims

1.一种铝板压花加工用辊，其特征在于：在钢制的辊上，对其表面顺次实施喷射处理、电解处理、镀铬处理而制成，其中电解处理以上述辊作为阳极，电量为1000～20000C/dm²。

2.根据权利要求1所述的铝板压花加工用辊，其特征在于：在上述喷射处理之后，且在上述电解处理之前，对上述表面实施将基于上述喷射处理产生的凸部进行机械研磨的处理。

3.根据权利要求1或2所述的铝板压花加工用辊，其特征在于：上述喷射处理之前的上述辊具有预先经过镜面研磨处理的表面。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的铝板压花加工用辊，其特征在于：上述电解处理之前的上述辊具有轮廓算术平均偏差Ra为0.3～1.5μm的表面。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的铝板压花加工用辊，其特征在于：上述电解处理之后的上述辊具有轮廓算术平均偏差Ra为0.5～2.0μm、凹凸的平均间隔S_m为10～200μm的表面。

6.一种平版印刷版用支撑体的制造方法，其特征在于：含有用权利要求1～5中任一项所述的铝板压花加工用辊，将凹凸转印到铝板表面上的工序。