CN1639221A - 热固化性聚氨酯弹性体组合物、聚氨酯弹性体及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种低硬度且高强度、高伸长率的聚氨酯弹性体。它是异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)反应固化而成的聚氨酯弹性体,其中异氰酸酯基末端预聚物(i)是由平均羟基数超过2、总不饱和度未满0.05meq/g、数均分子量为4000-20000的聚氧化亚烷基多元醇和多异氰酸酯化合物反应而成;固化剂(ii)是以聚氧化四亚甲基多元醇(a)和有2个含活性氢原子的基的数均分子量小于等于500的链增长剂(b)作为固化成分。

Description

热固化性聚氨酯弹性体组合物、聚氨酯弹性体及其制造方法
技术领域
本发明涉及能制得低硬度且高机械强度的聚氨酯弹性体的组合物、聚氨酯弹性体及其制造方法。
背景技术
对于各种辊材和树脂成形用的模板材等,人们需要其具有低硬度,所以以往使用硅橡胶来作为这些材料。但是因存在对周边的污染问题及高价,所以人们提出用聚氨酯弹性体进行代替。
聚氨酯弹性体通常由异氰酸酯基末端预聚物和链增长剂或交联剂进行反应而成。为了利用该方法制得低硬度的聚氨酯弹性体,考虑采用如下2种方法:(1)将形成柔性链段的异氰酸酯基末端预聚物的原料的多元醇的分子量增大;(2)为减少形成硬链段的链增长剂或交联剂,将预聚物的异氰酸酯其含量减少。但是,无论通过哪一种方法所制得的弹性体都存在机械强度小,例如,若用作模板材的话,会产生破裂和碎片的问题。
另外,无论采用哪一种方法,由于预聚物的高粘度化,其流动性变差,当注入模具时,存在作业性困难的问题。预聚物和链增长剂的混合性也变差,还存在成形性差的问题。
另一方面,还有采用聚氧化四亚甲基多元醇作为预聚物的原料多元醇,制得聚氨酯弹性体的方法。机械强度虽然优异,但不使用增塑剂的话,就不能制得低硬度的弹性体。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供一种低硬度且高机械强度的聚氨酯弹性体,它具有如下的(1)-(3)的要点。
(1)热固化性聚氨酯弹性体组合物,其特征在于,它是含有异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)的热固化性聚氨酯弹性体组合物,固化该组合物而成的聚氨酯弹性体的JIS K6253规定的A型杜罗回跳式硬度计测得的硬度(H)和JIS K6251规定的拉伸强度(X)(MPa)的关系是X>H/10,其中异氰酸酯基末端预聚物(i)由具有大于等于70质量%的作为氧化亚烷基的氧化亚丙基、平均羟基数超过2、总不饱和度未满0.05meq/g、数均分子量为4000-20000的聚氧化亚烷基多元醇(c)和多异氰酸酯化合物反应而成;固化剂(ii)是以聚氧化四亚甲基多元醇(a)和有2个含活性氢原子的基的数均分子量小于等于500的链增长剂(b)作为固化成分。
(2)聚氨酯弹性体,其特征在于,它是异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)反应固化而成的聚氨酯弹性体,JIS K6253规定的A型杜罗回跳式硬度计测得的硬度(H)和JIS K6251规定的拉伸强度(X)(MPa)的关系是X>H/10,其中异氰酸酯基末端预聚物(i)由具有大于等于70质量%的作为氧化亚烷基的氧化亚丙基、平均羟基数超过2、总不饱和度未满0.05meq/g、数均分子量为4000-20000的聚氧化亚烷基多元醇(c)和多异氰酸酯化合物反应而成;固化剂(ii)是以聚氧化四亚甲基多元醇(a)和有2个含活性氢原子的基的数均分子量小于等于500的链增长剂(b)作为固化成分。
(3)聚氨酯弹性体的制造方法,其特征在于,它是异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)反应固化而成的聚氨酯弹性体的制造方法,所得聚氨酯弹性体的由JIS K6253规定的A型杜罗回跳式硬度计测得的硬度(H)和JIS K6251规定的拉伸强度(X)(MPa)的关系是X>H/10,其中异氰酸酯基末端预聚物(i)由具有大于等于70质量%的作为氧化亚烷基的氧化亚丙基、平均羟基数超过2、总不饱和度未满0.05meq/g、数均分子量为4000-20000的聚氧化亚烷基多元醇(c)和多异氰酸酯化合物反应而成;固化剂(ii)是以聚氧化四亚甲基多元醇(a)和有2个含活性氢原子的基的数均分子量小于等于500的链增长剂(b)作为固化成分。
具体实施方式
(多异氰酸酯化合物)
作为用作本发明的异氰酸酯基末端预聚物的原料的多异氰酸酯化合物,可用二苯甲烷二异氰酸酯、聚亚苯基聚亚甲基多异氰酸酯、2,4-苯亚甲基二异氰酸酯、2,6-苯亚甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等的芳香族多异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族多异氰酸酯;异佛耳酮二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)等的脂环族多异氰酸酯以及将这些多异氰酸酯进行氨基甲酸乙酯、缩二脲、脲基甲酸酯、碳化二亚胺、三聚异氰酸酯改性后的改性体等。
其中,作为多异氰酸酯化合物,从异氰酸酯基末端预聚物的粘度的角度看,较好使用芳香族二异氰酸酯,较好是二苯甲烷二异氰酸酯、聚亚苯基聚亚甲基多异氰酸酯。这些最佳的化合物和其他的多异氰酸酯化合物的混合物也较好。此时,二苯甲烷二异氰酸酯及/或聚亚苯基聚亚甲基多异氰酸酯占100质量份的全体多异氰酸酯化合物的50质量份以上,特好用在80质量份以上的混合物。作为多异氰酸酯化合物,较好用1分子中异氰酸酯基的平均数为2-2.5的化合物。
(多元醇)
作为异氰酸酯基末端预聚物的原料,可使用(i)含有大于等于70质量%的作为氧化亚烷基的氧化亚丙基的,平均羟基数超过2,总不饱和度未满0.05meq/g,数均分子量为4000-20000的聚氧化亚烷基多元醇(c)。
聚氧化亚烷基多元醇(c)可在引发剂的存在下,通过公知的方法使烯化氧反应制得。
作为引发剂,可用具有2-8个的活性氢原子的化合物,具体地说,可用乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇等的二元醇;三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇等三元醇;季戊四醇、1,2,3,4-丁四醇等的四元醇;山梨糖醇、二季戊四醇等的六元醇;三季戊四醇、蔗糖等的8元醇;乙二胺、六亚甲基二胺、苯亚甲基二胺等的二胺;单乙醇胺、丙醇胺、二乙醇胺等的醇胺;双酚A等的酚类以及这些化合物与少量的烯化氧加成而成的较低分子量的烯化氧加成体等。
3元以上的化合物可单独使用,也可以将这些化合物混合以形成目标的平均羟基数以用作引发剂。作为引发剂,较好用3元醇或2元醇和3元醇的混合物。
作为烯化氧,可使用氧化丙烯,作为氧化丙烯以外的烯化氧,可用1,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯、氧化乙烯等。在合用氧化丙烯和其他的烯化氧时,环氧丙烷的比例在大于等于70质量%,较好在85质量%以上,最好只用氧化丙烯。
即,聚氧化亚烷基多元醇(c)较好是具有大于等于70质量%的作为氧化亚烷基的氧化亚丙基,最好是具有实质上的100质量%的聚氧化亚丙基多元醇。
数均分子量为4000-20000,较好为8000-15000,若分子量未满4000,交联之间分子量低,硬度容易增高,若分子量超过20000,交联之间分子量高,强度容易降低。
聚氧化亚烷基多元醇(c)为平均羟基数超过2的多元醇。较好在8以下,特好在6以下,更好在4以下。在本发明中,聚氧化亚烷基多元醇的羟基数取决于制造用的引发剂的活性氢原子的数目。若平均羟基数在2以下的话,交联密度低下,压缩永久变形增大。若平均羟基数超过8时,交联密度增加,硬度增高,预聚物的粘度也明显增大,作业性低下。
聚氧化亚烷基多元醇(c)的总不饱和度未满0.05,较好在0.03以下。若总不饱和度超过0.05,交联密度低下,压缩永久变形增大。总不饱和度以meq/g表示。
具有如上所述低值的总不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇,可通过使用复合金属氰化物络合物催化剂、铯类催化剂等作为烯化氧开环聚合催化剂制得。最好使用复合金属氰化物络合物催化剂。
聚氧化亚烷基多元醇(c)还可以是2种以上的多元醇的混合物,此时该混合物的数均分子量、平均羟基数和总不饱和度在上述的范围内即可。为混合物的情况下,每个多元醇的数均分子量、羟基数和总不饱和度最好也在上述范围内。
作为成为预聚物原料的活性氢化合物,除了聚氧化亚烷基多元醇(c)以外,还可包括实质上仅由氧化四亚甲基构成的聚氧化四亚甲基多元醇、聚氧化亚乙基多元醇、含有未满70质量%的作为氧化亚烷基的氧化亚丙基的聚氧化亚丙基多元醇、聚酯聚醚多元醇等的其他的化合物,它们的含量最好在成为预聚物原料的活性氢化合物烃总体的20质量%以下。
(预聚物)
异氰酸酯基末端预聚物通过使多异氰酸酯化合物和上述聚氧化亚烷基多元醇(c)以异氰酸酯基/羟基(摩尔比)为2-10,较好为3-6的比例进行反应而制得。若该摩尔比未满2时,预聚物的粘度增高,作业性降低,另一方面,该摩尔比超过10,存在容易发泡的问题。
预聚物的异氰酸酯基含量(以质量换算)较好为1-10%,特好为1.5-6.0,最好为2-4%。若异氰酸酯基含量未满1%的话,预聚物粘度增高,作业性降低;异氰酸酯基含量超过10%,存在容易发泡的问题。
异氰酸酯基末端预聚物可采用通常的公知方法进行制造。例如,多异氰酸酯化合物和上述聚氧化亚烷基多元醇(c)在任意的氨酯化反应催化剂的存在下、干燥氮气流下、于60-100℃进行1-20小时的加热反应制得。
(固化剂)
在本发明中,作为固化剂(ii),可用以聚氧化四亚甲基多元醇(a)和有2个含活性氢原子的基的数均分子量小于等于500的链增长剂(b)作为固化成分。
聚氧化四亚甲基多元醇(a),作为氧化亚烷基,最好用含有大于等于70质量%的氧化四亚甲基的基团,较好用实际上含有100质量%的氧化四亚甲基的基团。
聚氧化四亚甲基多元醇的平均羟基数较好为1.5-2.5,特好为2。数均分子量较好为650-6000,特好为850-3000。若数均分子量未满650,交联间分子量低,硬度容易增高;若数均分子量超过6000,容易结晶化,所以和链增长剂的相溶性变差,储藏稳定性差,不理想。
在本发明中,使用含有2个活性氢原子的基的数均分子量小于等于500的链增长剂(b)。链增长剂的数均分子量较好在300以下。分子量超过500,聚氨酯弹性体的强度降低。作为含有活性氢原子的基团,较好用羟基或氨基,特好用羟基。也可以使用一部分含活性氢原子的基的数目在3以上的化合物,但是因会引起强度和伸长率低下,最好不使用。
作为用在本发明中的链增长剂(b),可用乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,5-庚二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、环己烷-1,4-二醇、环己烷-1,4-二甲醇等的2元醇;以及二甲基硫代甲苯二胺等的二胺类。较好用2元醇,特好用1,4-丁二醇或1,3-丙二醇。
聚氧化四亚甲基多元醇(a)和链增长剂(b)的使用比例是:相对于100质量份的(a),(b)较好为2-20质量份,特好为5-15质量份。未满2质量份,不能得到足够的强度,超过20质量份,(a)和(b)的相溶性差,贮存期变短,作业性差。另外,作为固化成分,聚氧化四亚甲基多元醇(a)和链增长剂(b)以外的活性氢化合物,可用以氧化亚乙基将末端封住的聚氧化亚丙基多元醇等,较好占全部固化成分的20质量%以下,不使用特别好。
(组合物)
本发明是含有上述异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)的热固化性聚氨酯弹性体组合物。异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)的比例是:固化剂(ii)中的含活性氢的基/预聚物(i)中的异氰酸酯基的比率较好为0.7-1.2,特好为0.85-1.05的比率。
本发明的组合物还可含有使预聚物(i)和固化剂(ii)反应的公知的氨酯化反应催化剂。例如可用锡二月桂酸二丁酯、锡二月桂酸二辛酯、锡二辛酸二丁酯、2-乙基己酸锡等的有机锡化合物;铁的乙酰丙酮化合物、氯化铁等的铁的化合物;三乙基胺、三亚乙基二胺等的三级胺类等。其中较好为有机锡化合物。
催化剂的添加量,相对于预聚物和固化剂的总量的100质量份,较好为0.0001-0.1质量份,特好为0.001-0.01质量份。未满0.0001质量份时,延长了成形品脱模时间;若超过0.1质量份的话,反应成分混合后的贮存期变得过短,都不好。在使用催化剂时,较好配合在固化剂(ii)中。
本发明的热固化性聚氨酯弹性体组合物还可配合下述的填充剂、增强剂、稳定剂、阻燃剂、脱模剂、防霉剂等的添加剂。本发明的聚氨酯弹性体的物性是指不配合这些添加剂的物质的物性。
作为填充剂或增强剂,可用炭黑、氢氧化铝、碳酸钙、二氧化钛、二氧化硅、玻璃、骨粉、木粉、纤维片等。作为稳定剂,可用各种防氧化剂、各种紫外线吸收剂、各种光稳定剂等。作为阻燃剂,可用磷酸氯烷基酯、甲基膦酸二甲酯、多磷酸铵、有机溴化合物等。作为脱模剂,可用石蜡、皂类、硅油等。作为防霉剂,可用五氯酚、五氯酚月桂酸酯、双(三-正丁基锡)氧化物等。
本发明的热固化性聚氨酯弹性体的组合物最好不含有增塑剂。增塑剂是指具有减粘的作用而并不具有反应性基团的化合物。具体地说,是邻苯二甲酸双-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二丁酯等的邻苯二甲酸酯类;己二酸二辛酯、琥珀酸二癸酯、癸二酸二丁酯、油酸丁酯等的脂肪族羧酸酯等。
因为使用了特定的原料,所以本发明的热固化性聚氨酯弹性体组合物即使不配合增塑剂时,也具有优异的作业性的效果。
(聚氨酯弹性体及其制造方法)
本发明是使上述异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)进行反应固化而得的聚氨酯弹性体以及使上述异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)进行反应固化的制造方法。
在制造聚氨酯弹性体时,可使用采用模具的铸模法。此时,在预先加热到25-40℃的预聚物中,添加25-40℃预先均匀溶解了的固化剂,再加入催化剂并搅拌混合直到均匀为止,减压脱泡后,将其注入模具内,120℃进行加热固化30分钟,其后通过脱模而得。
模具温度较好为60-150℃,特好为80-130℃。若低于60℃,会引起固化不良,延长固化时间;若高于150℃,反应过快,原料组合物在全面扩散到模具内之前固化,因热劣化产生着色,不理想。
所得的聚氨酯弹性体脱模后,根据需要,在60-100℃进行数小时的加热,可使交联反应结束(后固化)。此后,根据情况再在室温下保养1-3天,可使残存的异氰酸酯基消失。
铸模法除了通常所用的各种铸模法以外,还可用反应注射成形(RIM)法。还可通过无空气喷涂等将本发明的热固化性聚氨酯弹性体组合物涂布在各种基材上,在该基材上进行固化而制得聚氨酯弹性体。
(弹性体的物性)
通过本发明的上述方法,所得的聚氨酯弹性体按JIS K6253规定的A型杜罗回跳式硬度计测得的硬度(H)和JIS K6251规定的拉伸强度(X)(MPa)的关系是X>H/10的特征。硬度(H)较好为10-70,特好为20-50。如上所述,该物性是指不添加添加剂而制得的聚氨酯弹性体的物性。
本发明的聚氨酯弹性体具有低硬度并且高强度。可用作树脂成形用模板材、送纸辊、排纸辊、复印辊、显像辊、带电辊等的办公设备用的各种辊、网板印刷等的各种翼片、片材、防震材料和抗冲击材料等。
(实施例)
以下通过实施例对本发明进行更详细说明。例1-例4是实施例,例5-6是比较例。
(评价项目和测定方法)
(1)异氰酸酯基含量(NCO基含量):以JIS K7301为准进行测定。
(2)羟基值:以JIS K 1557为准进行测定。
(3)JIS-A硬度:以JIS K6253为准,利用A型杜罗回跳式硬度计测定。
(4)压缩永久变形:以JIS K 6262为准,利用直径29mm、厚度12.7mm的试验片进行测定。
(5)拉伸试验:以JIS K6251为准,对采用厚度为2mm的片的哑铃型3号试验片,在拉伸速度为500mm/分钟、温度为23℃、相对温度为65%的气氛下进行测定。
(原料)
作为多元醇A1-A5,使用了采用表1所示的引发剂和六氰基高钴酸锌络合物催化剂制得的具有表1所示的性状的聚氧化亚丙基多元醇。作为多元醇B1-B2,使用了具有表1所示的性状的聚氧化四亚甲基多元醇。另外,作为多异氰酸酯化合物,使用了二苯甲烷二异氰酸酯(日本聚氨酯工业制造,ミリォネ一トMT)(表中为MDI)、聚亚苯基聚亚甲基多异氰酸酯(日本聚氨酯工业制造,MR-200、异氰酸酯基含量为31%)(表中为c-MDI)。
(预聚物的制造)
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和氮导入管的4口可分离的烧瓶中,以表2所示份数将表2所示的多异氰酸酯化合物加入,于40-50℃使其完全熔融。然后,干燥氮气流下一边进行搅拌,一边投入表2所示份数的表2所示多元醇(多元醇混合物的总不饱和度也如表2所示)。保持烧瓶内温在70℃,30分钟后,添加相对于原料的总量为1ppm的锡二月桂酸二丁酯,保持温度在80℃使其反应4小时,制得异氰酸酯基末端预聚物(P1-P4)。所得的预聚物的异氰酸酯基含量如表2所示。
(固化剂)
将表3所示份数的表3-4所示的多元醇和链增长剂以及表3所示份数的胺类催化剂(サンァブロ制造,U-CAT 1102)混合,制得固化剂。多元醇B1和B2采用25-40℃的熔融状态的物质。表中的1,4-BD表示1,4-丁二醇,1,3-PD表示1,3-丙二醇。
(例1-例6)
以表4-5所示组合和份数配合异氰酸酯基末端预聚物和固化剂。表4-5同时表示羟基/异氰酸酯基的摩尔比(表中为OH/NCO摩尔比)。然后,利用搅拌器混合大约3分钟进行减压脱泡后,不使气泡卷入将其注入保持在120℃的加热炉中的片用模具(厚度2mm)中,进行30分钟的加热固化后,脱模,再在100℃下加热16小时制得成形品。将成形品放置在室温下24小时后测定物性,如表4-5所示。
                                     表1
   名称   引发剂  羟基数    羟基值(mgKOH/g) 数均分子量   总不饱和度(meq/g)
    A1   甘油     3     16.8     10000     0.027
    A2   丙二醇     2     11.2     10000     0.026
    A3   甘油     3     10.5     16000     0.023
    A4   丙二醇     2     28.1     4000     0.024
    A5   甘油     3     33.7     5000     0.100
    B1   -     2     112.2     1000     -
    B2   -     2     56.1     2000     -
                         表2
    (份)     P1     P2     P3
    MDI(份)c-MDI(份)     123     201     168
    多元醇A1多元醇A2多元醇A3多元醇A4多元醇A5数均分子量平均羟基数总不饱和度     377500100002.430.026 107040088002.400.023 67033575002.500.051
    NCO含量(%)     3.1     2.9     3.5
                                   表3
  固化剂     K1     K2     K3     K4     K5
  多元醇A1多元醇A4     51.746.6
  多元醇B1多元醇B2     88.1     96.0 91.5     92.3
  1,4-BD1,3-PD     11.9 4.0 8.5     7.7     1.73
  催化剂     0.60     0.40     0.43     0.60     0.15
                                 表4
    例1     例2     例3     例4
    预聚物     P1     P1     P1     P2
    配合量     100     100     100     100
    固化剂     K1     K2     K3     K4
    配合量     16.9     23.7     23.6     19.6
    OH/NCO摩尔比     1.0     0.95     1.0     1.0
    性JIS-A硬度100%模量状300%模量拉伸强度(Mpa)伸长率(%)     39     36     42     31
    0.65     0.58     0.84     0.39
    1.20     0.91     1.80     0.69
    4.4     4.3     6.0     3.3
    780     890     690     950
                表5
    例5     例6
    预聚物     P1     P3
    配合量     100     100
    固化剂     K5     K1
    配合量     96.0     17.9
    OH/NCO摩尔比     1.0     0.95
    性JIS-A硬度100%模量状300%模量拉伸强度(Mpa)伸长率(%)     30     40
    0.47     0.67
    0.79     1.30
    1.8     2.8
    680     310
产业上应用的可能性
通过本发明的制造方法,使用具有大于等于70质量%的作为氧化亚烷基的氧化亚丙基的聚氧化亚烷基多元醇,可制得低硬度且高强度的聚氨酯弹性体。因不需使用增塑剂,所以不存在增塑剂外漏引起的对周边发生污染等的问题。所得的聚氨酯弹性体具有优异的伸长率的效果。

Claims (10)

1.热固化性聚氨酯弹性体组合物,其特征在于,它是含有异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)的热固化性聚氨酯弹性体组合物,固化该组合物而得的聚氨酯弹性体的JIS K6253规定的A型杜罗回跳式硬度计测得的硬度(H)和JIS K6251规定的拉伸强度(X)(MPa)的关系是X>H/10,其中异氰酸酯基末端预聚物(i)由具有大于等于70质量%的作为氧化亚烷基的氧化亚丙基、平均羟基数超过2、总不饱和度未满0.05meq/g、数均分子量为4000-20000的聚氧化亚烷基多元醇(c)和多异氰酸酯化合物反应而成;固化剂(ii)是以聚氧化四亚甲基多元醇(a)和有2个含活性氢原子的基的数均分子量小于等于500的链增长剂(b)作为固化成分。
2.根据权利要求1所述的热固化性聚氨酯弹性体组合物,其特征在于,不含增塑剂。
3.根据权利要求1或2所述的热固化性聚氨酯弹性体组合物,其特征在于,相对于100质量份的(a),使用2-20质量份的(b)。
4.聚氨酯弹性体,其特征在于,它是异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)反应固化而成的聚氨酯弹性体,JIS K6253规定的A型杜罗回跳式硬度计测得的硬度(H)和JIS K6251规定的拉伸强度(X)(MPa)的关系是X>H/10,其中异氰酸酯基末端预聚物(i)由具有大于等于70质量%的作为氧化亚烷烯基的氧化亚丙基、平均羟基数超过2、总不饱和度未满0.05meq/g、数均分子量为4000-20000的聚氧化亚烷基多元醇(c)和多异氰酸酯化合物反应而成;固化剂(ii)是以聚氧化四亚甲基多元醇(a)和有2个含活性氢原子的基的数均分子量小于等于500的链增长剂(b)作为固化成分。
5.根据权利要求4所述的聚氨酯弹性体,其特征在于,硬度(H)为10-70。
6.根据权利要求4或5所述的聚氨酯弹性体,其特征在于,不含增塑剂。
7.根据权利要求4、5或6所述的聚氨酯弹性体,其特征在于,相对于100质量份的(a),使用2-20质量份的(b)。
8.聚氨酯弹性体的制造方法,其特征在于,它是异氰酸酯基末端预聚物(i)和固化剂(ii)反应固化制造聚氨酯弹性体的方法,所得聚氨酯弹性体的JIS K6253规定的A型杜罗回跳式硬度计测得的硬度(H)和JIS K6251规定的拉伸强度(X)(MPa)的关系是X>H/10,其中异氰酸酯基末端预聚物(i)由具有大于等于70质量%的作为氧化亚烷基的氧亚丙基、平均羟基数超过2、总不饱和度未满0.05meq/g、数均分子量为4000-20000的聚氧化亚烷基多元醇(c)和多异氰酸酯化合物反应而成;固化剂(ii)是以聚氧化四亚甲基多元醇(a)和有2个含活性氢原子的基的数均分子量小于等于500的链增长剂(b)作为固化成分。
9.根据权利要求8所述的制造方法,其特征在于,不含增塑剂。
10.根据权利要求8或9所述的制造方法,其特征在于,相对于100质量份的(a),使用2-20质量份的(b)。
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