JP3443821B2 - 熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機フィラー含有ポリオ
ールを使用した熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製
造方法に関する。さらに詳しくは、ジウレア化合物を分
散させたポリオールを使用した熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーの製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンエラストマー等の
ポリウレタンを強化、もしくは耐ブロッキング性向上の
ために、粉末状のフィラーを充填することは公知であ
り、例えば、ガラス、シリカ等の強化フィラー、ステア
リルアミン、ステアリルウレタンなどの内部離型剤、白
亜、ケイソウ土のような無機ブロッキング防止剤を添加
することが一般に知られている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術で熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどのポリウ
レタンに粉末状のフィラーを充填した場合、一般に強度
は増加するが、伸びなどは低下する。これはウレタン樹
脂とフィラーの接着がよくないためと考えられる。その
ため、フィラーを脂肪酸類、シランカップリング剤、チ
タネートなどで表面処理することによって物性維持する
ことが試みられているが、十分でない。 【０００４】また、無機ブロッキング防止剤の添加は付
着水分による耐加水分解性の低下などにより、熱可塑性
ポリウレタンエラストマーの劣化を及ぼすことがある。 【０００５】また、フィラー用のポリウレアを製造する
場合、例えば適当な溶媒中で製造したポリウレアと、別
に溶媒中で製造したポリウレタンとを任意の配合で混ぜ
合わせる方法が一般的に知られている。しかし、この方
法は製造工程が複雑なため工業的な製造方法とはいえな
い。また、ポリオール中でポリウレアを製造する方法も
既に知られているが、これらの多くはポリウレタンの２
０重量％以上がポリアミンとポリイソシアネートからな
るポリウレアであり、少ないフィラー量で良好な物性が
得られない。これはポリウレタンとポリウレアを別々に
製造する方法でも同様である。 【０００６】本発明は比較的少ないフィラー量でも良好
な物理特性が得られ、伸び等を大きく損なうことなく強
化され、かつ耐ブロッキング性に優れた熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーを提供することを目的とする。 【０００７】 【問題を解決するための手段】本発明者らはこのような
従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、ポリオ
ール中においてジイソシアネート化合物と芳香族モノア
ミンを反応させて得られるジウレア化合物分散ポリオー
ルを使用することにより、比較的少ないフィラー量でも
良好な物理が得られ、伸び等の性質を大きく損なうこと
なく強化され、かつ耐ブロッキング性に優れた熱可塑性
ポリウレタンエラストマーが得られることを見いだし、
本発明を完成した。本発明はすなわち、ポリオール
（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）及び鎖延長剤（Ｃ）
を用いて熱可塑性ポリウレタンエラストマーを製造する
方法において、ポリオール（Ａ）が、ポリオール中で芳
香族モノアミンとジイソシアネート化合物との反応から
得られるジウレア化合物を０．１〜２０重量％含むこと
を特徴とする熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造
方法を提供するものである。 【０００８】ジウレア化合物分散ポリオール製造用に用
いるポリオールは、２５０〜３０００の当量を有するポ
リエステルジオール又はポリエーテルジオールである。
特に好ましいのはポリエステルポリオールである。 【０００９】ポリエステルポリオールとしては例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグ
リコールとカルボン酸とを縮合反応させて得られるもの
であり、該カルボン酸としては、アジピン酸、コハク
酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカン酸、フマール酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、マレイン酸、フタール酸等が挙げられる。 【００１０】ポリエーテルポリオールとしては例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール
類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のア
ルキレンオキサイドを附加重合させたものが挙げられ
る。 【００１１】本発明に用いるポリイソシアネート（Ｂ）
は例えば、芳香族ポリイソシアネートとしては、２，４
−又は２，６−トルエンジイシシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイシシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、及びこれらの混合
物が挙げられる。また、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びそのプレポリマー又はその擬プレポリマーの誘
導体も有効である。脂肪族系ポリイソシアネートとして
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、前記
の芳香族ポリイソシアネートの水素化誘導体が挙げられ
る。更に０．５〜３０重量％のＮＣＯ含量の脂肪族系ポ
リイソシアネートのプレポリマー及び擬プレポリマーも
有効である。 【００１２】本発明に用いる鎖延長剤（Ｃ）としては、
３１〜２５０の当量の例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ー
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、ある
いは、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオールが挙げられ
る。 【００１３】本発明に用いる芳香族モノアミンはアミノ
基以外の置換基が無いか、もしくはメタ置換されている
もの、例えばアニリン、メタクロロアニリン、メタブロ
モアニリン、メタトルイジン、及びこれらの混合物が挙
げられる。 【００１４】芳香族モノアミンとジイソシアネート化合
物の配合比は芳香族モノアミン１モルに対しジイソシア
ネート化合物０．１〜１．０モル、好ましくは０．４〜
０．６モル、さらに好ましくは０．３〜０．５モルであ
る。ジウレア化合物はジイソシアネート化合物１分子に
対し芳香族モノアミン２分子が反応して生成する。生成
したジウレア化合物は凝集して平均長さ１０ミクロンメ
ーター以下、平均アスペクト比が４以上の粒子となる。
この粒子の融点は、２００℃を超える。この反応はポリ
オール中で行われることにより、ジウレア粒子が分散し
たポリオールが得られる。 【００１５】ジウレア化合物の製造に用いるジイソシア
ネート化合物は、例えば、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの水素化
物、イソホロンジイソシアネート及びこれらの混合物が
挙げられる。特に好ましいジウレア化合物はアニリンと
４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、
ＭＤＩと略す。）の反応生成物である。 【００１６】本発明のジウレア化合物分散ポリオールは
ポリオール１００重量部に対し芳香族モノアミン０．０
５〜５．０重量部の比率で含有する混合物を約６０℃で
３０分間攪拌し、ジイソシアネート化合物を芳香族モノ
アミン１モルに対し０．１〜１．０モルの割合で添加し
１時間以上攪拌させ、ポリオール中で芳香族モノアミン
とジイソシアネート化合物を反応させることにより得ら
れる。 【００１７】ポリオール（Ａ）は前記のジウレア化合物
分散ポリオール単独又はジウレア化合物分散ポリオール
とその他のポリオールの混合物からなる。ポリオール
（Ａ）中のジウレア化合物は０．１〜２０重量％含まれ
るのが好ましい。０．１重量％未満の場合はフィラーと
しての効果が発揮されず、２０重量％を超えるとジウレ
ア化合物分散ポリオールの粘度が上昇し作業が困難とな
る。ジウレア化合物分散ポリオールと併用して用いる他
のポリオールとしては、前記記載の２５０〜３０００の
当量を有するポリエステルポリオール及びポリエーテル
ポリオールが挙げられる。 【００１８】ポリイソシアネート（Ｂ）はジウレア化合
物分散ポリオール中の活性水素１．０モルに対しＮＣＯ
基０．８〜１．５モル、好ましくは０．９５〜１．２０
モルの割合で反応させる。 【００１９】本発明における熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマーの製造方法としては、ワンショット法とプレポ
リマー法がある。いづれの方法もバッチ方式、連続方式
が可能である。バッチ方式の場合、反応中の樹脂あるい
はプレポリマーの粘度が非常に高くなるため、強力な攪
拌力を備えた双腕型ニーダーによる製造が好ましい。こ
のような製造方法は、特公昭５６−４３２４５号に記載
されている。連続方式の場合は、連続静置重合（特公昭
４３−５９２０号公報）や多軸押出機による方法（特公
昭５６−５２４４号公報）等を用いることができる。 【００２０】本発明の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーには、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、帯電防止剤、顔料剤等の添加剤を加えることもで
きる。 【００２１】 【発明の効果】本発明により比較的少ない有機フィラー
量でも他の物性を大きく損なうことなく、強度の大きい
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを得ることができ
る。また、本発明により得られる熱可塑性ポリウレタン
エラストマーは耐ブロッキング性に優れている。更にポ
リオール中でフィラーを製造するため、工程の簡略化が
可能となった。更に、本発明の熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーは優れた性能を有するので、シート、フィル
ム及びチューブ等のような薄肉成形物品、例えば自動車
部品等に用いることができる。 【００２２】 【実施例】本発明について実施例および比較例により詳
細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定される
ものではない。なお、実施例および比較例の「部」は
「重量部」、「％」は「重量％」を意味する。 【００２３】実施例１ 分子量１０００のブチレンアジペート系ポリエステルジ
オール（日本ポリウレタン工業製，Ｎ−４０５５）７３
７．８部とアニリン４．３部を混合し、ＭＤＩ（日本ポ
リウレタン工業製，ミリオネートＭＴ）を５．７部加え
て攪拌するとジウレア化合物１．３％を含有する白色の
ジウレア化合物分散ポリオールが得られた。双腕型ニー
ダー（森山製作所製，型式：Ｓ１５−５）を使用して該
ポリオール７４７．８部と１，４−ブタンジオール（以
下、１，４−ＢＧと略す。）６５．８部およびＭＤＩ
１８６．４部を混合することによりジウレア化合物１．
０％を含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーが得
られた。(1,4-BG/N-4055モル比＝1.0 ，NCO/OHモル比＝
1.02) 。 【００２４】実施例２〜６ 実施例１と同様な方法で熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーを合成した。組成を表１に示す。 【００２５】 【表１】【００２６】実施例１〜６で得られた熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーを押出し機（クリエイトプラスチック
製，型式：ＣＲ５０−２５型）によりペレット化し、射
出成形機（東洋機械金属製，型式：ＴＭ−１３０Ｇ２）
で成形することにより１２０×１２０×２ｍｍの熱可塑
性ポリウレタンエラストマーシートが得られた。 【００２７】実施例１〜６で得られた熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーの物性を表２に示す。 【００２８】 【表２】 【００２９】比較例１〜５ 無機フィラーとしてシリカ（日本シリカ工業製，ニップ
シール）を充填した熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を実施例１と同様な方法で合成した。組成を表３に示
す。 【００３０】 【表３】 【００３１】比較例１〜５で得られた熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーの物性を表４に示す。 【００３２】 【表４】 【００３３】実施例７〜８および比較例７〜１０ 分子量２０００のブチレンアジペート系ポリエステルジ
オール（日本ポリウレタン工業製，Ｎ−４０１２）をメ
インポリオールとして熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーを実施例１と同様に合成し、物性を測定した。組成を
表５、物性を表４に示す。 【００３４】 【表５】 【００３５】 【表６】【００３６】〔物性の測定〕 物性 ：ＪＩＳ Ｋ ７３１１に基づいて行
った。 耐ブロッキング性：シートを２枚重ね、荷重を７ｇ／cm
2 かけて１００℃の乾燥器に３日間放置した後、シート
を手により剥がしてその剥がれ具合いを判定した。 判定基準； ○ ほとんど抵抗なく剥がれる。 × かなり抵抗がある。もしくは剥がれない。
ールを使用した熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製
造方法に関する。さらに詳しくは、ジウレア化合物を分
散させたポリオールを使用した熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーの製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンエラストマー等の
ポリウレタンを強化、もしくは耐ブロッキング性向上の
ために、粉末状のフィラーを充填することは公知であ
り、例えば、ガラス、シリカ等の強化フィラー、ステア
リルアミン、ステアリルウレタンなどの内部離型剤、白
亜、ケイソウ土のような無機ブロッキング防止剤を添加
することが一般に知られている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術で熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどのポリウ
レタンに粉末状のフィラーを充填した場合、一般に強度
は増加するが、伸びなどは低下する。これはウレタン樹
脂とフィラーの接着がよくないためと考えられる。その
ため、フィラーを脂肪酸類、シランカップリング剤、チ
タネートなどで表面処理することによって物性維持する
ことが試みられているが、十分でない。 【０００４】また、無機ブロッキング防止剤の添加は付
着水分による耐加水分解性の低下などにより、熱可塑性
ポリウレタンエラストマーの劣化を及ぼすことがある。 【０００５】また、フィラー用のポリウレアを製造する
場合、例えば適当な溶媒中で製造したポリウレアと、別
に溶媒中で製造したポリウレタンとを任意の配合で混ぜ
合わせる方法が一般的に知られている。しかし、この方
法は製造工程が複雑なため工業的な製造方法とはいえな
い。また、ポリオール中でポリウレアを製造する方法も
既に知られているが、これらの多くはポリウレタンの２
０重量％以上がポリアミンとポリイソシアネートからな
るポリウレアであり、少ないフィラー量で良好な物性が
得られない。これはポリウレタンとポリウレアを別々に
製造する方法でも同様である。 【０００６】本発明は比較的少ないフィラー量でも良好
な物理特性が得られ、伸び等を大きく損なうことなく強
化され、かつ耐ブロッキング性に優れた熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーを提供することを目的とする。 【０００７】 【問題を解決するための手段】本発明者らはこのような
従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、ポリオ
ール中においてジイソシアネート化合物と芳香族モノア
ミンを反応させて得られるジウレア化合物分散ポリオー
ルを使用することにより、比較的少ないフィラー量でも
良好な物理が得られ、伸び等の性質を大きく損なうこと
なく強化され、かつ耐ブロッキング性に優れた熱可塑性
ポリウレタンエラストマーが得られることを見いだし、
本発明を完成した。本発明はすなわち、ポリオール
（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）及び鎖延長剤（Ｃ）
を用いて熱可塑性ポリウレタンエラストマーを製造する
方法において、ポリオール（Ａ）が、ポリオール中で芳
香族モノアミンとジイソシアネート化合物との反応から
得られるジウレア化合物を０．１〜２０重量％含むこと
を特徴とする熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造
方法を提供するものである。 【０００８】ジウレア化合物分散ポリオール製造用に用
いるポリオールは、２５０〜３０００の当量を有するポ
リエステルジオール又はポリエーテルジオールである。
特に好ましいのはポリエステルポリオールである。 【０００９】ポリエステルポリオールとしては例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグ
リコールとカルボン酸とを縮合反応させて得られるもの
であり、該カルボン酸としては、アジピン酸、コハク
酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカン酸、フマール酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、マレイン酸、フタール酸等が挙げられる。 【００１０】ポリエーテルポリオールとしては例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール
類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のア
ルキレンオキサイドを附加重合させたものが挙げられ
る。 【００１１】本発明に用いるポリイソシアネート（Ｂ）
は例えば、芳香族ポリイソシアネートとしては、２，４
−又は２，６−トルエンジイシシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイシシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、及びこれらの混合
物が挙げられる。また、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びそのプレポリマー又はその擬プレポリマーの誘
導体も有効である。脂肪族系ポリイソシアネートとして
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、前記
の芳香族ポリイソシアネートの水素化誘導体が挙げられ
る。更に０．５〜３０重量％のＮＣＯ含量の脂肪族系ポ
リイソシアネートのプレポリマー及び擬プレポリマーも
有効である。 【００１２】本発明に用いる鎖延長剤（Ｃ）としては、
３１〜２５０の当量の例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ー
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、ある
いは、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオールが挙げられ
る。 【００１３】本発明に用いる芳香族モノアミンはアミノ
基以外の置換基が無いか、もしくはメタ置換されている
もの、例えばアニリン、メタクロロアニリン、メタブロ
モアニリン、メタトルイジン、及びこれらの混合物が挙
げられる。 【００１４】芳香族モノアミンとジイソシアネート化合
物の配合比は芳香族モノアミン１モルに対しジイソシア
ネート化合物０．１〜１．０モル、好ましくは０．４〜
０．６モル、さらに好ましくは０．３〜０．５モルであ
る。ジウレア化合物はジイソシアネート化合物１分子に
対し芳香族モノアミン２分子が反応して生成する。生成
したジウレア化合物は凝集して平均長さ１０ミクロンメ
ーター以下、平均アスペクト比が４以上の粒子となる。
この粒子の融点は、２００℃を超える。この反応はポリ
オール中で行われることにより、ジウレア粒子が分散し
たポリオールが得られる。 【００１５】ジウレア化合物の製造に用いるジイソシア
ネート化合物は、例えば、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの水素化
物、イソホロンジイソシアネート及びこれらの混合物が
挙げられる。特に好ましいジウレア化合物はアニリンと
４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、
ＭＤＩと略す。）の反応生成物である。 【００１６】本発明のジウレア化合物分散ポリオールは
ポリオール１００重量部に対し芳香族モノアミン０．０
５〜５．０重量部の比率で含有する混合物を約６０℃で
３０分間攪拌し、ジイソシアネート化合物を芳香族モノ
アミン１モルに対し０．１〜１．０モルの割合で添加し
１時間以上攪拌させ、ポリオール中で芳香族モノアミン
とジイソシアネート化合物を反応させることにより得ら
れる。 【００１７】ポリオール（Ａ）は前記のジウレア化合物
分散ポリオール単独又はジウレア化合物分散ポリオール
とその他のポリオールの混合物からなる。ポリオール
（Ａ）中のジウレア化合物は０．１〜２０重量％含まれ
るのが好ましい。０．１重量％未満の場合はフィラーと
しての効果が発揮されず、２０重量％を超えるとジウレ
ア化合物分散ポリオールの粘度が上昇し作業が困難とな
る。ジウレア化合物分散ポリオールと併用して用いる他
のポリオールとしては、前記記載の２５０〜３０００の
当量を有するポリエステルポリオール及びポリエーテル
ポリオールが挙げられる。 【００１８】ポリイソシアネート（Ｂ）はジウレア化合
物分散ポリオール中の活性水素１．０モルに対しＮＣＯ
基０．８〜１．５モル、好ましくは０．９５〜１．２０
モルの割合で反応させる。 【００１９】本発明における熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマーの製造方法としては、ワンショット法とプレポ
リマー法がある。いづれの方法もバッチ方式、連続方式
が可能である。バッチ方式の場合、反応中の樹脂あるい
はプレポリマーの粘度が非常に高くなるため、強力な攪
拌力を備えた双腕型ニーダーによる製造が好ましい。こ
のような製造方法は、特公昭５６−４３２４５号に記載
されている。連続方式の場合は、連続静置重合（特公昭
４３−５９２０号公報）や多軸押出機による方法（特公
昭５６−５２４４号公報）等を用いることができる。 【００２０】本発明の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーには、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、帯電防止剤、顔料剤等の添加剤を加えることもで
きる。 【００２１】 【発明の効果】本発明により比較的少ない有機フィラー
量でも他の物性を大きく損なうことなく、強度の大きい
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを得ることができ
る。また、本発明により得られる熱可塑性ポリウレタン
エラストマーは耐ブロッキング性に優れている。更にポ
リオール中でフィラーを製造するため、工程の簡略化が
可能となった。更に、本発明の熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーは優れた性能を有するので、シート、フィル
ム及びチューブ等のような薄肉成形物品、例えば自動車
部品等に用いることができる。 【００２２】 【実施例】本発明について実施例および比較例により詳
細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定される
ものではない。なお、実施例および比較例の「部」は
「重量部」、「％」は「重量％」を意味する。 【００２３】実施例１ 分子量１０００のブチレンアジペート系ポリエステルジ
オール（日本ポリウレタン工業製，Ｎ−４０５５）７３
７．８部とアニリン４．３部を混合し、ＭＤＩ（日本ポ
リウレタン工業製，ミリオネートＭＴ）を５．７部加え
て攪拌するとジウレア化合物１．３％を含有する白色の
ジウレア化合物分散ポリオールが得られた。双腕型ニー
ダー（森山製作所製，型式：Ｓ１５−５）を使用して該
ポリオール７４７．８部と１，４−ブタンジオール（以
下、１，４−ＢＧと略す。）６５．８部およびＭＤＩ
１８６．４部を混合することによりジウレア化合物１．
０％を含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーが得
られた。(1,4-BG/N-4055モル比＝1.0 ，NCO/OHモル比＝
1.02) 。 【００２４】実施例２〜６ 実施例１と同様な方法で熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーを合成した。組成を表１に示す。 【００２５】 【表１】【００２６】実施例１〜６で得られた熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーを押出し機（クリエイトプラスチック
製，型式：ＣＲ５０−２５型）によりペレット化し、射
出成形機（東洋機械金属製，型式：ＴＭ−１３０Ｇ２）
で成形することにより１２０×１２０×２ｍｍの熱可塑
性ポリウレタンエラストマーシートが得られた。 【００２７】実施例１〜６で得られた熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーの物性を表２に示す。 【００２８】 【表２】 【００２９】比較例１〜５ 無機フィラーとしてシリカ（日本シリカ工業製，ニップ
シール）を充填した熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を実施例１と同様な方法で合成した。組成を表３に示
す。 【００３０】 【表３】 【００３１】比較例１〜５で得られた熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーの物性を表４に示す。 【００３２】 【表４】 【００３３】実施例７〜８および比較例７〜１０ 分子量２０００のブチレンアジペート系ポリエステルジ
オール（日本ポリウレタン工業製，Ｎ−４０１２）をメ
インポリオールとして熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーを実施例１と同様に合成し、物性を測定した。組成を
表５、物性を表４に示す。 【００３４】 【表５】 【００３５】 【表６】【００３６】〔物性の測定〕 物性 ：ＪＩＳ Ｋ ７３１１に基づいて行
った。 耐ブロッキング性：シートを２枚重ね、荷重を７ｇ／cm
2 かけて１００℃の乾燥器に３日間放置した後、シート
を手により剥がしてその剥がれ具合いを判定した。 判定基準； ○ ほとんど抵抗なく剥がれる。 × かなり抵抗がある。もしくは剥がれない。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 75/00 - 75/16
C08G 18/00 - 18/87
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート
（Ｂ）及び鎖延長剤（Ｃ）を用いて熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマーを製造する方法において、ポリオール
（Ａ）が、ポリオール中で芳香族モノアミンとジイソシ
アネート化合物との反応から得られるジウレア化合物を
０．１〜２０重量％含むことを特徴とする熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーの製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP18519094A JP3443821B2 (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP18519094A JP3443821B2 (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827375A JPH0827375A (ja) | 1996-01-30 |
| JP3443821B2 true JP3443821B2 (ja) | 2003-09-08 |
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ID=16166437
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| JP18519094A Expired - Fee Related JP3443821B2 (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1994
- 1994-07-15 JP JP18519094A patent/JP3443821B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0827375A (ja) | 1996-01-30 |
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