CN102540714A - 用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，包括如下重量份数的组分：高弹性的树脂A100份，可光聚合的单体B5～50份，光聚合引发剂C0.1～5份，所述的高弹性树脂由聚氨酯弹性体和合成橡胶组成。由于本发明的采用了上述的配比，可以得到适用于高速印刷机的柔性版印刷的高弹性的原稿印版。用此组合物所制作的柔性版回弹性，可以在压印后迅速回复到原状，可以得到回弹性大于45%，回复时间小于0.1秒的高性能柔性印刷版，可适应于高速柔印机的印刷，且印刷质量可满足客户的要求。

Description

用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物

技术领域

本发明涉及用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物。

技术背景

2000年前后十多年柔性版印刷在国际上发展迅速，特别柔性版印刷机，多色高速柔印机在欧洲、美国纷纷诞生。计算机、激光等先进科技成果纷纷被引入，使多色柔性印机和最先进的凹印机同步，印速从每小时几万上升至20多万甚30万以上，印刷品质量也大为上升，无论从套色精度、图相层次、色彩丰厚度都有了很大上升；可和传统平、凹印相艳美，由于多色高速柔印机的出现并进入市场应用，很自然地向市场要求高速柔性版的供应。以往市场售卖的柔性版只能在几万～十多万/每小时印速的柔印机使用，若在高速柔印机上使用，则产品质量就不尽人意，不符印品要求，具体表现在墨色不匀、深浅不一、印数不高。

高速柔印版必须具有很高的回弹性及高速形变复原性，由于柔印是一种凸版印刷，且柔性版具有弹性，故在每一次压印后，印刷部分必定产生压缩形变，在第二次压印前必须迅速复形到印前原形。故在高速柔印机印刷过程中，柔印版复形时间只有通常柔印的1/3左右，实际时间在0。01秒左右，这是很高的物理指标。这样市场上所售的柔性版均不能满足此要求。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，以克服现有技术存在的上述缺陷。

本发明所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，包括如下重量份数的组分：

高弹性的树脂A      100份

可光聚合的单体B    5～50份

光聚合引发剂C      0.1～5份

优选的，包括如下重量份数的组分：

高弹性的树脂A      100份

可光聚合的单体B    8～20份

光聚合引发剂C      0.2～2份

所述的高弹性树脂由聚氨酯弹性体和合成橡胶组成，所述聚氨酯弹性体是由多元醇和异氰酸酯反应生成的聚氨酯弹性体，或者是由多元醇、异氰酸酯和丙烯酸酯反应生成含有不饱和键的聚氨酯弹性体；摩尔比为：多元醇∶异氰酸酯∶丙烯酸酯＝1∶1.1～3∶2～4；

所述多元醇优选1，6-己二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、乙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷及端羟基丁苯液体橡胶等中的一种以上，优选丙二醇或乙二醇。

所述异氰酸酯优选甲苯二异氰酸酯、三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛二酮二异氰酸酯，特优选甲苯二异氰酸酯或三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯中的一种以上；

所述合成橡胶优选丁苯橡胶(即丁二烯与苯乙烯的共聚合物)、丁氰橡胶、天然橡胶或氯丁橡胶；

优选的，以高弹性的树脂A的重量为基准，聚氨酯弹性体的重量百分比为3～30％，合成橡胶的重量百分比为70～97％，这种混合物能得到良好的回弹性，如果聚氨酯弹性体的量不足或没有聚氨酯弹性体，由感光树脂所制的印刷版的回弹性不会达到46％，从而不能满足高速印刷机的要求，本发明的高弹性感光树脂组合物可以获得48％以上回弹性的柔性版。

所述的丙烯酸酯优选丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种以上；

可光聚合的单体B包括不饱和的单羧酸脂、不饱和的双羧酸脂或不饱和的多羧酸脂中的一种以上；

所述不饱和的单羧酸脂选自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸甲酯；

所述不饱和的双羧酸脂选自二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯或新戊二醇二丙烯酸酯；

所述不饱和的多羧酸脂选自三羟甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯等；

所述光聚合引发剂C没有特别的限制，现有的光聚合引发剂可用于实现本发明的目的，优选的是安息香衍生物，如，安息香双甲醚、安息香双乙醚、安息香异丙醚或安息香异丁基醚等中的一种以上；

进一步，本发明所述的可用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物还包含热阻聚剂、稳定剂或染料中的一种以上；

所述热阻聚剂没有特别的限制，现有的热阻聚剂可以达到本发明的目的，例如，可以使用醌衍生物，如对苯二酚、甲基对苯二酚和对苯醌；苯酚衍生物，如2，6-二-叔丁基对甲酚，这些热阻聚剂可单独使用或两种或多重混合使用。对于100重量份的组分A来说，热阻聚剂的重量用量为0.1～1份；

由于本发明的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物采用了上述的配比，可以得到适用于高速印刷机的柔性版印刷的高弹性的原稿印版。用此组合物所制作的柔性版回弹性，可以在压印后迅速回复到原状，可以得到回弹性大于45％，回复时间小于0.1秒的高性能柔性印刷版，可适应于高速柔印机的印刷，且印刷质量可满足客户的要求。

具体实施方式

以下将参考实施例具体描述本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。

以下实施例评估了所得感光树脂层的回弹性以及最后制作出来的印刷版的印刷适用性。按照GB/T6670-1986的标准来测量感光树脂层的回弹性。通过目测确认印刷产品评估印刷适用性。

实施例1

把2摩尔的丙二醇加入到反应器中，升温到120℃到170℃，同时抽真空度到0.95千帕以上，保持30分钟到2小时，使丙二醇中的含水重量下降到0.01％以下，然后降温到70℃，在搅拌状态下滴加3摩尔的甲苯二异氰酸酯，要求在30分钟左右滴加完成，再保温反应30分钟，然后逐步升温到110℃，反应2到4小时，确认甲苯二异氰酸酯和丙二醇全部反应。降温到90℃，再滴加2摩尔的羟丙基丙烯酸酯，要求在0分钟左右滴加完成，然后保温反应4到6小时，获得聚氨酯弹性体；

将聚氨酯弹性体与丁二烯与苯乙烯的共聚合物进行混合，获得高弹性的树脂A，聚氨酯弹性体的重量百分比为6％，丁二烯与苯乙烯的共聚合物的重量百分比为94％，获得高弹性的树脂A；

将100重量份上述的高弹性的树脂A、10重量份的新戊二醇二丙烯酸酯(B)作光聚合单体，0.3重量份的安息香双甲醚作光聚合引发剂，0.01重量份的对苯二酚作热阻聚剂和0.0001重量份的耐晒红，经挤出混炼机混合挤出，获得用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，此组合物经挤出机挤出成型后层压在聚酯片上，然后再贴上聚酯保护膜，经裁切，而得到用于柔性版印刷的高弹性感光树脂原稿版。

测量印刷柔性版的版面的肖氏A硬度和回弹性。此外，使用水溶性油墨进行柔性版印刷，得到印刷产品。即使印刷1000000次印刷业没任何问题。所得的印刷产品经目测评估其印刷适用性。如果有磨损、印刷图案线的增厚、圆点扩大或出现边缘区，印刷产品被标记为“不合格”。否则，印刷产品被标记为“合格”。所测结果见表1。

实施例2

用3摩尔的乙二醇和4摩尔的甲苯二异氰酸酯及2摩尔的羟丙基丙烯酸酯，按照实施例1的条件进行反应制的聚氨酯弹性体。

将聚氨酯弹性体与丁二烯与苯乙烯的共聚合物进行混合，获得高弹性的树脂A，聚氨酯弹性体的重量百分比为8％，丁二烯与苯乙烯的共聚合物的重量百分比为92％，获得高弹性的树脂A；

将100重量份上述的高弹性的树脂A、12重量份的1，6-己二醇二丙烯酸酯(B)作光聚合单体，0.35重量份的安息香双甲醚作光聚合引发剂，0.01重量份的对苯二酚作热阻聚剂和0.0001重量份的耐晒红，经挤出混炼机混合挤出，获得用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，此组合物经挤出机挤出成型后层压在聚酯片上，然后再贴上聚酯保护膜，经裁切，而得到用于柔性版印刷的高弹性感光树脂原稿版。

运用实施例1的检测方法对此所作的柔性印刷版进行测量，所测结果见表1

实施例3

用2摩尔的丙二醇和3摩尔的三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯及2摩尔的羟丙基丙烯酸酯，按照实施例1的条件进行反应制的聚氨酯弹性体。

将聚氨酯弹性体与丁二烯与苯乙烯的共聚合物进行混合，获得高弹性的树脂A，聚氨酯弹性体的重量百分比为10％，丁二烯与苯乙烯的共聚合物的重量百分比为90％，获得高弹性的树脂A；

将100重量份上述的高弹性的树脂A、10重量份的1，6-己二醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯混合(其重量配比为：5∶5)作光聚合单体，0.35重量份的安息香双甲醚作光聚合引发剂，0.01重量份的对苯二酚作热阻聚剂和0.0001重量份的耐晒红，经挤出混炼机混合挤出，获得用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，此组合物经挤出机挤出成型后层压在聚酯片上，然后再贴上聚酯保护膜，经裁切，而得到用于柔性版印刷的高弹性感光树脂原稿版。

运用实施例1的检测方法对此所作的柔性印刷版进行测量，所测结果见表1

实施例4

用4摩尔的丙二醇和5摩尔的三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯及2摩尔的羟丙基丙烯酸酯，按照实施例1的条件进行反应制的聚氨酯弹性体。

将聚氨酯弹性体与丁二烯与苯乙烯的共聚合物进行混合，获得高弹性的树脂A，聚氨酯弹性体的重量百分比为12％，丁二烯与苯乙烯的共聚合物的重量百分比为88％，获得高弹性的树脂A；

将100重量份上述的高弹性的树脂A、15重量份的1，6-己二醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯混合(其重量配比为：5∶5)作光聚合单体，0.35重量份的安息香双甲醚作光聚合引发剂，0.01重量份的对苯二酚作热阻聚剂和0.0001重量份的耐晒红，经挤出混炼机混合挤出，获得用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，此组合物经挤出机挤出成型后层压在聚酯片上，然后再贴上聚酯保护膜，经裁切，而得到用于柔性版印刷的高弹性感光树脂原稿版。

运用实施例1的检测方法对此所作的柔性印刷版进行测量，所测结果见表1。

表1

由实施例1到4得到的高弹性感光性原稿版，以及经曝光后制的柔性印刷版。然后对实施例1到4的柔印版印刷的印刷品进行评估。评估结果是：实施例1到4所制的的柔性印刷版在高速印刷1000000次后，印刷版也没任何损坏，印刷品质量均合格。

如上所述，根据本发明的可用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，经过挤出制的高弹性感光性原稿印版，可以制作出适应于高速柔印机的柔性印刷版，用此印刷版在高速柔印机上所印的印刷品没有图像线的增厚、圆点扩散、或出现边缘区的高质量的产品。

虽然本发明的优选实施例如上所述进行了说明，但应该知道，这些实施例事本发明的列举说明，而不是本发明的限制。在不背离本发明的范围前提下，可做添加、减少、替代及其它修改，因此，本发明不由上述说明书所限制，本发明范围只由所附的权利要求书所限定。

Claims (12)

1.用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，包括如下重量份数的组分：

高弹性的树脂A   100份

可光聚合的单体B 5～50份

光聚合引发剂C   0.1～5份

所述的高弹性树脂由聚氨酯弹性体和合成橡胶组成。

2.根据权利要求1所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，包括如下重量份数的组分：

高弹性的树脂A   100份

可光聚合的单体B 8～20份

光聚合引发剂C   0.2～2份。

3.根据权利要求1所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，所述聚氨酯弹性体是由多元醇和异氰酸酯反应生成的聚氨酯弹性体。或者是所述聚氨酯弹性体是由多元醇、异氰酸酯和丙烯酸酯反应生成含有不饱和键的聚氨酯弹性体。

4.根据权利要求3所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，所述多元醇选自1，6-己二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、乙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷等中的一种以上；

所述异氰酸酯优选甲苯二异氰酸酯、三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛二酮二异氰酸酯。

5.根据权利要求1所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，所述合成橡胶选自丁苯橡胶、丁氰橡胶、天然橡胶或氯丁橡胶等。

6.根据权利要求5所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，聚氨酯弹性体的平均聚合度为10～300，合成橡胶平均聚合度为3000～10000。

7.根据权利要求1所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，以高弹性的树脂A的重量为基准，聚氨酯弹性体的重量百分比为3～30％，合成橡胶的重量百分比为70～97％。

8.根据权利要求3所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，重量比为：多元醇∶异氰酸酯∶丙烯酸酯＝丙烯酸酯＝1∶1.1～3∶2～4。

9.根据权利要求3所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，所述的丙烯酸酯选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种以上。

10.根据权利要求1所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，可光聚合的单体B包括不饱和的单羧酸脂、不饱和的双羧酸脂或不饱和的多羧酸脂中的一种以上；

所述不饱和的单羧酸脂选自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸甲酯；

所述不饱和的双羧酸脂选自二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯或新戊二醇二丙烯酸酯；

所述不饱和的多羧酸脂选自三羟甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯。

11.根据权利要求1所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，所述光聚合引发剂C选自安息香衍生物。

12.根据权利要求1～11任一项所述的用于柔性版印刷的高弹性感光树脂组合物，其特征在于，还包含热阻聚剂、稳定剂或染料中的一种以上。