CN104216229B - Lcd印刷用柔性树脂版及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种LCD印刷用柔性树脂版及其制备方法，LCD印刷用柔性树脂版的感光弹性体层组成为：热塑性弹性体、增塑剂、光交联的乙烯基不饱和单体、光引发剂及其光引发体系、染料及其他添加剂。该体系曝光时间合适、回弹好、版材网点还原精细。

Description

LCD印刷用柔性树脂版及其制备方法

技术领域

本发明属于印刷用品技术领域，具体涉及一种LCD印刷用柔性树脂版及其制备方法。

背景技术

目前，柔性树脂版广泛用于纸箱、软包装、标签等容易变形或较软承印物的印刷。通常，将具有图案或文字的软片放置在含有感光弹性体的未曝光的柔性版上，紫外线曝光，软片透明的地方透过紫外光，感光弹性体内的引发剂分解成自由基，引发可交联单体反应而固化。未透过紫外线的区域不能发生交联反应，利用它们在显影液中溶解度的差异，冲洗显影得到含有文字图案的浮雕影像。显影后的版材经过干燥，去粘，后曝光，确保感光层完全聚合。制好的版材固定在柔印机的滚筒上，可以准备印刷。

随着柔版技术的发展, 柔性树脂版计算机直接制版应运而生, 不需要软片，即可实现制版。它是在传统的平板版材或套筒上，用柱涂、环涂、喷涂等方法技术涂布一层感热的烧蚀层，通过高能激光烧蚀，形成软片功能，然后像普通柔性树脂版一样完成制版过程，上机印刷。普通柔性树脂版，尤其是2.28mm、1.70mm 或1.14mm厚度，用于实现高档印刷，一般要求版材网点还原能达到133～150lpi下2～98%，否则印刷制品很难达到图文清晰精美。

随着电子技术的日益发展，液晶显示（LCD）在手机屏、电视屏、室外可视屏幕，广告屏幕等获得高速发展。液晶显示屏生产厂商通常采用丝印、胶印、柔印等方式先将液晶印刷在显示基材上，然后封装。但是丝印、胶印网线还原一般175～250lpi，分辩率太低，且耐印力不高，已不能满足市场需求。因此大部分厂商转向柔版LCD印刷。尽管如此，1.14mm、1.70mm、2.28mm等普通柔印版材，背曝光时间偏短，一般15～25秒，网线数还原一般最高150lpi，若是数字化柔版，最高网线数还原至175lpi。而LCD印刷用柔性树脂版网线还原至少需要350lpi以上，且对液晶组分要有良好的抵抗力、回弹好、背曝光时间适合，用于高速印刷。显然，普通柔版和数字化柔版不能满足LCD印刷需求，需要重新设计版材结构和感光弹性体组分，达到背曝光时间适合、回弹好、网线还原至少350lpi以上，满足LCD印刷要求。

发明内容

本发明提供一种LCD印刷用柔性树脂版及其制备方法，该产品背曝光时间合适、回弹好、版材网点还原精细。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明提供一种LCD印刷用柔性树脂版，包括支持体、粘结层、感光弹性体层、防粘层和保护膜，所述感光弹性体层组成为：热塑性弹性体、增塑剂、光交联的乙烯基不饱和单体、光引发剂及其光引发体系、染料及其他添加剂。

所述增塑剂由组分a、组分b和组分c组成；所述组分a是平均分子量为1500～3500、25℃下旋转粘度600～3300 mPas、 1，2-乙烯基双键含量小于2wt%的液体聚烯烃，所述组分b是平均分子量为1500～2600、25℃下旋转粘度600～8000 mPas、1，2-乙烯基双键含量在15～50wt%的液体聚烯烃，所述组分c是平均分子量800～5000、25℃下旋转粘度400～110000mPas、1，2-乙烯基双键含量在70～90wt%的液体聚烯烃；组分a、组分b和组分c三者的配比1：（2～4）：（2～5）；所述增塑剂占感光弹性体层总固体质量的10～25%。

所述支持体含有UV吸收剂，吸收剂选自2-羟基二苯甲酮及其衍生物、2，2^，-二羟基二苯甲酮及其衍生物或2-羟基苯基苯并三唑及其衍生物。

根据权上述LCD印刷用柔性树脂版还包括粘结底层，所述粘结底层为聚氨酯丙烯酸酯、含有氯元素的聚合物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯中的一种或一种以上。

所述热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，所述热塑性弹性体占感光弹性体层总固体质量的50～65%。

所述光交联的乙烯基不饱和单体占感光弹性体层总固体质量的5～12%。

所述光交联的乙烯基不饱和单体可以是2-（2乙氧基乙氧基）乙基丙烯酸酯、异冰片丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、四氢糠醇丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十八酯、1，3-丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，5-戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，9-壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、三缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、五缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四缩丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯 、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、2，2-二（对羟基苯基）-丙烷二（甲基）丙烯酸酯、二羟甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯或二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。

所述光引发剂及其光引发体系占感光弹性体层总固体质量的0.01～5%，光引发剂或光引发体系为二苯甲酮、米嗤酮、4-乙酰氧基-4^，-二乙基胺二苯甲酮、安息香乙醚、α－羟基异丙基苯甲酮、α－羟基环己基苯甲酮、2-苯基-2，2-二甲氧基乙酰苯酮、2-特丁基蒽醌、异丙基硫杂蒽酮、（吗啉基苯甲酰基）1－六基1，1（二甲胺基）丙烷、苯偶酰或苯偶姻。

所述感光弹性体层中其他添加剂可以为染料Neozapon^® Red335、Neozapon^®Red395、中性红（C.I.50040）、盐基红T(C.I.50240)、若丹明蓝、Red Base 543、Neozapon®Red 346、Valifast Red 3306、 Valifast Red 3320、Solvent Red 52、Solvent Red 135、Solvent Red149、Solvent Red 179、Solvent Red 235、Solvent Orange 107；其他添加剂还可以为抗氧剂如BHT、IRGANOX 1010、IRGANOX 1076或168，其他添加剂还可以是热抑制剂如氢醌、对苯二酚、间苯二酚等，还可以添加邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸乙酯、邻苯二甲酸丁酯、α-甲基苯乙烯-苯乙烯或聚氯乙烯低聚物。

所述支持体为功能性薄膜，该功能性薄膜材质为聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、铝板、不锈钢板或铜板中任一种。

所述粘结层为聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯、聚丙烯-醋酸乙烯酯、聚碳酸酯中的一种或一种以上。

所述LCD印刷用柔性树脂版的制备方法具体为：感光弹性体层物料组分通过螺杆挤出机计量加料、混炼、熔融挤出到一定厚度的含有粘结底层的支持体上，然后在支持体上涂粘结层，接着依次覆上防粘层和保护膜，制得产品。

所述感光弹性体层中的各组分按照配比在110～150℃密炼机中混合10分钟，取出放入不同厚度的模具中，两面分别复合功能性薄膜，即防粘复合膜和支撑膜，用平板硫化机在温度20～150℃，压力0.15～14MPa下热压180秒，冷却后得到柔性感光树脂版，版材厚度为1.14mm～7.00mm。或者在挤出机中110～160℃下混炼2～5分钟，感光组分从模头挤出,经过压延辊,压延至要求1.14mm～7.00mm厚度，同时在感光弹性体层的两面覆合防粘复合膜和支撑膜，或者在感光弹性体的一面先覆功能性的薄膜如支撑膜，经过冷却后，再在感光组分得另一面覆功防粘复合膜，裁切成要求尺寸。

上述得到的柔性树脂版版材，常温放置一周后，可以测试版材的背曝光时间、回弹性和评估版材的网点还原性能。

本发明所述的粘结底层，预先将含有聚氨酯丙烯酸酯、含有氯元素的聚合物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯的一种或多种树脂等配置成溶液，通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在铁版、铝版或者PET片基等支持体上，利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜，备用，涂层厚度1～5μm。

本发明所述的粘结层，预先将含有聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯、聚丙烯-醋酸乙烯酯、聚碳酸酯的一种或多种树脂、交联单体等配置成溶液，通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在粘结底层上，利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜，备用。

本发明所述的防粘层，预先将含有聚酰胺、羟甲基纤维素、聚氨酯丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯的一种或多种树脂等配置成溶液，加入抗静电剂、染料等，通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在带有砂目的PET片基等基材上，利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜，备用，涂层厚度1～5μm。

本发明所述的保护膜，是一种功能性薄膜，这样的功能性薄膜，可以是聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等，也可以采用其他的聚合物片材等，厚度0.05～0.5mm，优选PET膜，厚度为75～300μm，优选100～250μm厚度。为了在制版还原时，抽真空更容易，PET膜可以砂目化处理，一般Ra值在0.8～0.50。

有保护膜、防粘层的2层集成，称之为功能性薄膜，本发明称之为防粘复合膜。制备时，在保护膜上涂布防粘结层，收卷备用。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

1.一般市售产品，如1.14mm、1.70mm、2.28mm厚度的柔性树脂版，其背曝光时间较短，常为15～25秒，不利于均匀底基的建立。若曝光时间过短，底基厚度难以控制，良品率不高，若背曝光时间过长，比如大于80秒，则降低生产效率。为了降低柔性树脂版的背曝光时间，本发明在支持体中添加UV吸收剂，可以将背曝光做到25～80秒，满足用户需求。

2.本发明通过种种测试发现，LCD用柔性树脂版中的支持体选择厚度为100～250μm 的PET膜，PET膜上的UV吸收剂的含量根据在365nm波长下，UV光的透过率在20～50%而定。

具体实施方式

用以下实施例对本发明进一步的描述，但是并不限制本发明的内容。

实施例1

含有UV吸收剂的支持体：乐凯公司产FU-1，125微米厚，365nm透过率27.8%。

粘结底层的制备：去离子水1400克，聚氨酯乳液TC-103（广东天银化工有限公司）700克，10%的KOH水溶液14克，表面活性剂FC-4430（3M公司生产）2克，室温下搅拌1小时，得到水溶液。将此水溶液以10米/分钟的速度涂布在FU-1000上，120℃干燥5分钟，得到涂层厚度为1.0μm的粘结底层。

粘结层的制备：丙酮100g、醋酸丁酯50g、聚氨酯醋酸乙烯酯R-317(乐凯公司 生产）20g，然后加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA，天津天骄化工有限公司）1克、引发 剂1-羟基环己基苯基甲酮（俗称184，张家港保税区天捷国际贸易有限公司）0. 5g、2，6-二特丁基对甲酚（俗称264，南京九龙化工有限公司）0. 2g、FC-4430(3M公司生产）0. 05g，在黄色安全灯下，在密闭的容器中搅拌2小时，得到交联层的涂布溶液，将此溶液以30米/ 分钟的速度涂布在已涂粘结底层的含UV吸收剂的支持体上，60℃干燥10分钟，得到涂层厚度为1.5μm的粘结层，涂层干重1.47g/m2，制备得到的支撑膜，收卷备用。

保护膜可选用聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等，厚度50-300μm。本实施例采用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为支持体，厚度125μm，乐凯公司生产。

防粘层的制备：聚酰胺Macromelt® 6900（德国Henkel公司生产）100g、FC-4430（3M公司生产）0.1g、邻苯二甲酸二辛酯0.1g，溶解在甲苯/正丁醇（质量比4/1）的混合溶剂900g中，将此溶液以30米/分钟的速度涂布在保护膜上，100℃干燥5分钟，得到涂层厚度为2μm的防粘层，制得防粘复合膜，收卷备用。

感光弹性体层的制备：将热塑性弹性体SBS 1102(科腾公司，分子量125000g/mol，B/S=28/72wt%，MFI 14g/10min＠200℃/5kg) 700g、第一种低分子液体聚烯烃增塑剂Polyvest110（德国赢创，数均分子量～2200，25℃下旋转粘度700 mPas， 1，2-乙烯基双键含量1%）40克，第二种低分子液体聚烯烃增塑剂Lithene AL（Synthomer，数均分子量～1000，25℃下旋转粘度4000 mPas， 1，2-乙烯基双键含量44-55%）80克，第三种低分子液体聚烯烃增塑剂PB B-1000（日本Nippon Soda，数均分子量～1300，25℃下旋转粘度4500mPas， 1，2-乙烯基双键含量85%）80g、1-羟基环已基苯基甲酮（张家港保税区天捷国际贸易有限公司）32g、2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司）12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天骄化工有限公司)，1，9-壬二醇二丙烯酸酯15.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g、酞菁铜0.2g，加入到双螺杆挤出机中，135℃混炼5分钟，挤出厚度为2.15mm的感光弹性体层。

具体将感光弹性体的片材下表面加热加压覆上含有UV吸收剂的支持体、粘结底层、粘结层的支撑膜，同时再在感光弹性体层的片材上面加热加压覆上含有防粘层、保护膜的防粘复合膜，得到可以用于LCD印刷的柔性树脂版。

实施例2

含有UV吸收剂的支持体：乐凯公司产FU-2，125微米厚，365nm透过率46.4%。

粘结底层的制备：同实施例1中的粘结底层制备。

粘结层的制备：丙酮100g、醋酸丁酯50g、聚氨酯醋酸乙烯酯R-317(乐凯公司 生产）20g，然后加入三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TMPTMA，天津天骄化工有限公司）1克、引发 剂1-羟基环己基苯基甲酮（俗称184，张家港保税区天捷国际贸易有限公司）0. 5g、2，6-二特丁基对甲酚（俗称264，南京九龙化工有限公司）0. 2g、FC-4430(3M公司生产）0. 05g，在黄 色安全灯下，在密闭的容器中搅拌2小时，得到交联层的涂布溶液，将此溶液以30米/分钟的速度涂布在已涂粘结底层的含UV吸收剂的支持体上，60℃干燥10分钟，得到涂层厚度为1.5μm的粘结层，涂层干重1.47g/m2，制备得到的支撑膜，收卷备用。

保护膜可选用聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等，厚度50-300μm。本实施例采用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为支持体，厚度125μm，乐凯公司生产。

防粘层的制备：聚酰胺Macromelt® 6900（德国Henkel公司生产）100g、FC-4430（3M公司生产）0.1g、邻苯二甲酸二辛酯0.1g，溶解在甲苯/正丁醇（质量比4/1）的混合溶剂900g中，将此溶液以30米/分钟的速度涂布在保护膜上，100℃干燥5分钟，得到涂层厚度为2μm的防粘层，制得防粘复合膜，收卷备用。

感光弹性体层的制备：将热塑性弹性体SBS 1192(科腾公司， B/S=30/70wt%，MFI1g/10min＠200℃/5kg) 650g、第一种低分子液体聚烯烃增塑剂polywest110（德国赢创，数均分子量～2200，25℃下旋转粘度700 mPas， 1，2-乙烯基双键含量1%）25克，第二种低分子液体聚烯烃增塑剂Lithene AL（Synthomer，数均分子量～1000，25℃下旋转粘度4000mPas， 1，2-乙烯基双键含量44-55%）100克，第三种低分子液体聚烯烃增塑剂PB B-1000（日本Nippon Soda，数均分子量～1300，25℃下旋转粘度4500 mPas， 1，2-乙烯基双键含量85%）125g、1-羟基环已基苯基甲酮（张家港保税区天捷国际贸易有限公司）32g、2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司）12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天骄化工有限公司)，1，9-壬二醇二丙烯酸酯15.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g、酞菁铜0.2g，加入到双螺杆挤出机中，135℃混炼5分钟，挤出厚度为1.58mm的感光弹性体层。

将感光弹性体的片材下表面加热加压覆上含有UV吸收剂的支持体、粘结底层、粘结层的支撑膜，同时再在感光弹性体层的片材上面加热加压覆上含有防粘层、保护膜的防粘复合膜，得到可以用于LCD印刷的柔性树脂版。

实施例3

含有UV吸收剂的支持体：乐凯公司产FU-1，125微米厚，365nm透过率27.8%。

粘结底层的制备：同实施例1中的粘结底层制备。

粘结层的制备：同实施例2中的粘结层制备。

保护膜可选用聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等，厚度50-300μm。本实施例采用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为支持体，厚度100μm，乐凯公司生产。

防粘层的制备：聚酰胺Macromelt® 6900（德国Henkel公司生产）90g、FC-4430（3M公司生产）0.1g、邻苯二甲酸二辛酯0.1g，溶解在甲苯/正丁醇（质量比4/1）的混合溶剂910g中，将此溶液以25米/分钟的速度涂布在保护膜上，100℃干燥5分钟，得到涂层厚度为1.9μm的防粘层，制得防粘复合膜，收卷备用。

感光弹性体层的制备：将热塑性弹性体SBS 1102(科腾公司，分子量125000g/mol，B/S=28/72wt%，MFI 14g/10min＠200℃/5kg) 700g、第一种低分子液体聚烯烃增塑剂Polyvest130（德国赢创，数均分子量～3800，25℃下旋转粘度2400 mPas， 1，2-乙烯基双键含量1%）40克，第二种低分子液体聚烯烃增塑剂Lithene P4-25P（Synthomer，数均分子量～2600，25℃下旋转粘度2500 mPas， 1，2-乙烯基双键含量15-25%）80克，第三种低分子液体聚烯烃增塑剂PB B-2000（日本Nippon Soda，数均分子量～2000，25℃下旋转粘度13000mPas， 1，2-乙烯基双键含量90%）80g、1-羟基环已基苯基甲酮（张家港保税区天捷国际贸易有限公司）32g、2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司）12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天骄化工有限公司)，1，6-己二醇二丙烯酸酯15.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g、酞菁铜0.2g，加入到双螺杆挤出机中，135℃混炼5分钟，挤出厚度为2.15mm的感光弹性体层。

将感光弹性体的片材下表面加热加压覆上含有UV吸收剂的支持体、粘结底层、粘结层的支撑膜，同时再在感光弹性体层的片材上面加热加压覆上含有防粘层、保护膜的防粘复合膜，得到可以用于LCD印刷的柔性树脂版。

实施例4

含有UV吸收剂的支持体：乐凯公司产FU-1，125微米厚，365nm透过率27.8%。

粘结底层的制备：同实施例1中的粘结底层制备。

粘结层的制备：同实施例1中的粘结层制备。

保护膜可选用聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等，厚度50-300μm。本实施例采用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为支持体，厚度100μm，乐凯公司生产。

防粘层的制备：聚酰胺Macromelt® 6900（德国Henkel公司生产）100g、FC-4430（3M公司生产）0.1g、邻苯二甲酸二辛酯0.1g，溶解在甲苯/正丁醇（质量比4/1）的混合溶剂900g中，将此溶液以30米/分钟的速度涂布在保护膜上，100℃干燥5分钟，得到涂层厚度为2μm的防粘层，制得防粘复合膜，收卷备用。

感光弹性体层的制备：将热塑性弹性体SBS 1102(科腾公司，分子量125000g/mol，B/S=28/72wt%，MFI 14g/10min＠200℃/5kg) 700g、第一种低分子液体聚烯烃增塑剂Polyvest130（德国赢创，数均分子量～3800，25℃下旋转粘度2400 mPas， 1，2-乙烯基双键含量1%）40克，第二种低分子液体聚烯烃增塑剂Lithene PH（Synthomer，数均分子量～2600，25℃下旋转粘度8000 mPas， 1，2-乙烯基双键含量35-50%）80克，第三种低分子液体聚烯烃增塑剂PB B-3000（日本Nippon Soda，数均分子量～3000，25℃下旋转粘度110000mPas， 1，2-乙烯基双键含量90%）80g、1-羟基环已基苯基甲酮（张家港保税区天捷国际贸易有限公司）32g、2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司）12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天骄化工有限公司)，1，9-壬二醇二丙烯酸酯15.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g、酞菁铜0.2g，加入到双螺杆挤出机中，135℃混炼5分钟，挤出厚度为2.15mm的感光弹性体层。

将感光弹性体的片材下表面加热加压覆上含有UV吸收剂的支持体、粘结底层、粘结层的支撑膜，同时再在感光弹性体层的片材上面加热加压覆上含有防粘层、保护膜的防粘复合膜，得到可以用于LCD印刷的柔性树脂版。

比较例1

使用不含UV吸收剂的支持体：乐凯公司产FG-1，125微米厚，365nm透过率97.5%。

其余各层同实施例1。

得到比较例柔性树脂版。

比较例2

含有UV吸收剂的支持体：乐凯公司产FU-2，125微米厚，365nm透过率46.4%。

粘结底层的制备：同实施例2中的粘结底层制备。

粘结层的制备：同实施例2中的粘结层制备。

保护膜的制备：同实施例2中的保护膜制备。

防粘层的制备：同实施例2中的防粘层制备。

感光弹性体层的制备：将热塑性弹性体SBS 1192(科腾公司， B/S=30/70wt%，MFI1g/10min＠200℃/5kg) 650g、KN4006环烷油（克拉玛依公司）40g，低分子液体聚烯烃增塑剂Lithene AL（Synthomer，数均分子量～1000，25℃下旋转粘度4000 mPas， 1，2-乙烯基双键含量44-55%）100克，低分子液体聚烯烃增塑剂PB B-1000（日本Nippon Soda，数均分子量～1300，25℃下旋转粘度4500 mPas， 1，2-乙烯基双键含量85%）125g、1-羟基环已基苯基甲酮（张家港保税区天捷国际贸易有限公司）32g、2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司）12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天骄化工有限公司)，1，9-壬二醇二丙烯酸酯15.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g、酞菁铜0.2g，加入到双螺杆挤出机中，135℃混炼5分钟，挤出厚度为1.58mm的感光弹性体层。

将感光弹性体的片材下表面加热加压覆上含有UV吸收剂的支持体、粘结底层、粘结层的支撑膜，同时再在感光弹性体层的片材上面加热加压覆上含有防粘层、保护膜的防粘复合膜，得到比较例柔性树脂版。

比较例3

使用不含UV吸收剂的支持体：乐凯公司产FG-1，125微米厚，365nm透过率97.5%。。

粘结底层的制备：同实施例1中的粘结底层制备。

粘结层的制备：同实施例1中的粘结层制备。

保护膜的制备：同实施例1中的保护膜制备。

防粘层的制备：同实施例1中的防粘层制备。

感光弹性体层的制备：将热塑性弹性体SBS 1192(科腾公司， B/S=30/70wt%，MFI1g/10min＠200℃/5kg) 650g、KN4006环烷油（克拉玛依公司）140克，低分子液体聚烯烃增塑剂PB B-1000（日本Nippon Soda，数均分子量～1300，25℃下旋转粘度4500 mPas， 1，2-乙烯基双键含量85%）125g、1-羟基环已基苯基甲酮（张家港保税区天捷国际贸易有限公司）32g、2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司）12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天骄化工有限公司)，1，9-壬二醇二丙烯酸酯15.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED335(BASF公司)0.2g、酞菁铜0.2g，加入到双螺杆挤出机中，135℃混炼5分钟，挤出厚度为2.15mm的感光弹性体层。将感光弹性体的片材下表面加热加压覆上含有UV吸收剂的支持体、粘结底层、粘结层的支撑膜，同时再在感光弹性体层的片材上面加热加压覆上含有防粘层、保护膜的防粘复合膜，得到比较例柔性树脂版。

比较例4

含有UV吸收剂的支持体：乐凯公司产FU-1，125微米厚，365nm透过率27.8%。

粘结底层的制备：同实施例1中的粘结底层制备。

粘结层的制备：同实施例1中的粘结层制备。

保护膜的制备：同实施例1中的保护膜制备。

防粘层的制备：同实施例1中的防粘层制备。

感光弹性体层的制备：将热塑性弹性体SBS 1192(科腾公司， B/S=30/70wt%，MFI1g/10min＠200℃/5kg) 650g、低分子液体聚烯烃增塑剂Polyvest130（德国赢创，数均分子量～3800，25℃下旋转粘度2400 mPas， 1，2-乙烯基双键含量1%）40克，KN4008环烷油（克拉玛依公司）225g、1-羟基环已基苯基甲酮（张家港保税区天捷国际贸易有限公司）32g、2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工有限公司）12g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天骄化工有限公司)，1，9-壬二醇二丙烯酸酯15.8g(天津天骄化工有限公司)、染料RED 335(BASF公司)0.2g、酞菁铜0.2g，加入到双螺杆挤出机中，135℃混炼5分钟，挤出厚度为2.15mm的感光弹性体层。将感光弹性体的片材下表面加热加压覆上含有UV吸收剂的支持体、粘结底层，粘结层的支撑膜，同时再在感光弹性体层的片材上面加热加压覆上含有防粘层、保护膜的防粘复合膜，得到比较例柔性树脂版。

Claims (6)

1.一种LCD印刷用柔性树脂版，包括支持体、粘结层、感光弹性体层、防粘层和保护膜，其特征在于：所述感光弹性体层组成为：热塑性弹性体、增塑剂、光交联的乙烯基不饱和单体、光引发剂及其光引发体系、染料及其他添加剂；染料及其他添加剂为包括染料，并包括抗氧化剂、热抑制剂、邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸乙酯、邻苯二甲酸丁酯、α-甲基苯乙烯-苯乙烯或聚氯乙烯低聚物中的至少一种；

增塑剂由组分a、组分b和组分c组成；所述组分a是平均分子量为1500～3500、25℃下旋转粘度600～3300 mPas、1，2-乙烯基双键含量小于2wt%的液体聚烯烃，所述组分b是平均分子量为1500～2600、25℃下旋转粘度600～8000 mPas、1，2-乙烯基双键含量在15～50wt%的液体聚烯烃，所述组分c是平均分子量800～5000、25℃下旋转粘度400～110000 mPas、1，2-乙烯基双键含量在70～90wt%的液体聚烯烃；组分a、组分b和组分c三者的配比1：（2～4）：（2～5）；所述增塑剂占感光弹性体层总固体质量的10～25%；所述支持体含有UV吸收剂，吸收剂选自2-羟基二苯甲酮及其衍生物、2，2^，-二羟基二苯甲酮及其衍生物或2-羟基苯基苯并三唑及其衍生物；所述热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，热塑性弹性体占感光弹性体层总固体质量的50～65%，所述光交联的乙烯基不饱和单体占感光弹性体层总固体质量的5～12%。

2.根据权利要求1所述LCD印刷用柔性树脂版，其特征在于：还包括粘结底层，所述粘结底层为聚氨酯丙烯酸酯、含有氯元素的聚合物、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯中的一种或一种以上。

3.根据权利要求1所述LCD印刷用柔性树脂版，其特征在于：所述光引发剂及其光引发体系占感光弹性体层总固体质量的0.01～5%。

4.根据权利要求1所述LCD印刷用柔性树脂版，其特征在于：所述支持体为功能性薄膜，该功能性薄膜材质为聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、铝板、不锈钢板或铜板中任一种。

5.根据权利要求1所述LCD印刷用柔性树脂版，其特征在于：所述粘结层为聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯、聚丙烯-醋酸乙烯酯、聚碳酸酯中的一种或一种以上。

6.如权利要求1～5任一权利要求所述LCD印刷用柔性树脂版的制备方法，其特征在于：该制备方法具体为：感光弹性体层物料组分通过螺杆挤出机计量加料、混炼、熔融挤出到一定厚度的含有粘结底层的支持体上，然后在支持体上涂粘结层，接着依次覆上防粘层和保护膜，制得产品。