JP6135040B2 - 感光性樹脂凸版用印刷原版 - Google Patents
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Description
また、版面上に赤外線吸収層を設置したCTP版では、ポリビニルアルコールからなる剥離力調整層や(例えば、特許文献特許文献2)、さらにポリビニルアルコールからなる剥離力調整層に陰イオン性界面活性剤を添加することにより剥離し易くした技術が知られている。(例えば、特許文献3) しかし、かかる技術はカバーフィルムと剥離力調整層の剥離性を向上させる技術であり、赤外線吸収層を用いない印刷版ではカバーフィルムを剥がしたときにカバーフィルムと剥離力調整層の間で剥がれ、剥離力調整層が粘着防止層上に残るため、粘着防止層の機能が阻害される問題があった。
したがって、従来の技術では、製版時にカバーフィルムを剥離する際には剥離が容易でありながら、製造時や運搬、製版までの取り扱い時にはカバーフィルムが剥離することがなく取り扱い性にすぐれた感光性凸版用印刷原版は得られていなかった。
可溶性ポリマーの含有量は、感光性樹脂組成中、好ましくは40〜80重量%、より好ましくは50〜70重量%である。当該含有量が40%未満であると、組成物がコールドフローしやすく、また物性が低下する恐れがある。逆に80重量%を超えると、感度が低下したり、現像時間が長くなるおそれがある。また、架橋密度が低くなって画像の耐水性や耐溶剤性が低下するおそれがある。
剥離力調整層の形成方法は特に限定されないが、薄膜形成の簡便さから、剥離力調整層成分を溶媒に溶解した状態で、カバーフィルムにコーティングしてから溶媒を除去する方法が好ましく行われる。溶媒は特に限定されないが、トルエン、2-ブタノンなどの有機溶剤が主に使用される。
粘着防止層の形成方法は特に限定されないが、粘着防止層成分を適当な溶媒に溶解させ、上述の剥離力調整層上にコーティングしてから溶媒を除去する方法が好ましく行われる。
これにより、カバーフィルム、剥離力調整層、粘着防止層からなる積層体が得られる。
さらに、これとは別に支持体上に塗工により感光性樹脂層を形成し、他方の積層体を作製する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び/又は加熱下に感光性樹脂層が粘着防止層に隣接するように積層する。
露光後、適当な溶剤、好ましくは水、特に中性水を溶剤に用いて非露光部分を溶解除去することによって、短時間で速やかに現像がなされ、印刷版(レリーフ版)を得ることが出来る。現像方式としては、スプレー式現像装置、ブラシ式現像装置などを用いるのが好ましい。
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される物ではない。
〔性能評価〕
(1)剥離力試験:試験片として作製した印刷原版を150mm×50mmに裁断しカバーフィルムの端部を指先で剥がし、引っ張り試験機にセットし、1000mm/分の速度で90℃に引張りその剥離力を測定した。
・ 剥離性試験:A−1サイズの印刷原版を机上に置き、一方の手で印刷原版を押さえながら、他方の手でカバーフィルムを一気に剥がしたときの剥がれ方を評価。
○:スムーズに剥がすことが出来た。
△:剥離にきっかけを掴み難かった。
×:剥離は困難であり、一気に剥がすことが出来なかった。
・ 裁断剥離性:A−4サイズの印刷原版を押し切りカッターで裁断し、裁断部分におけるカバーフィルムの剥がれ方を観察。
○:裁断時の端部の剥がれが5mm以下
△:裁断時の端部の剥がれが10mm未満
×:裁断時の端部の剥がれが10mm以上
<剥離力調整層ポリマーの作成>
窒素導入菅、撹拌装置を備えたフラスコに、重合に用いるモノマーとしてベンジルメタクリレート50g、メチルアクリレート46g、ブチルアクリレート4g、連鎖移動剤としてn-ドデシルメルカプタン1.0g、溶媒としてトルエン100gを加え、窒素導入管から窒素を吹き込みながら50℃まで昇温する。その後、重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル0.3gを添加し撹拌する。1時間撹拌後、70℃まで昇温し8時間反応を行い、重合物溶液を得た。
<剥離力調整層の作製>
得られた重合物溶液1gにトルエン、メチルエチルケトンをそれぞれ50g加え、25℃で1時間撹拌し、剥離力調整層塗工液を得た。 得られた剥離力調整層塗工液を、厚み100μmのケミカルマットフィルム(東洋クロス(株)製TC−5002)にワイヤーバー#6で塗布し、100℃で3分乾燥して0.05μmの剥離力調整層を形成した。
<粘着防止層の作製>
純水97gにPVA(AH−26〔日本合成化学工業(株)製、ケン化度97.0〜98.8%〕)3gを加え、90℃で1時間撹拌した。このPVA溶液を上記剥離力調整層上にワイヤーバー#24で塗布し、120℃で3分乾燥して1.0μmの粘着防止層を剥離力調整層上に積層した積層フィルムを得た。
<感光性凸版用印刷原版の作製>
ε−カプロラクタム50重量部、N,N’−ビスアミノプロピルピペラジンアジペート40重量部、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンアジペート10重量部を重合せしめて、融点137℃、比粘度1.96の三級窒素含有ポリアミドを得た。得られたポリアミド55部をメタノール200重量部、水24重量部に溶解し、この溶液にメタクリル酸3重量部、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルとアクリル酸35モル%及び、メタクリル酸65モル%との反応物36部、N−エチル−p−トルエンスルホンアミド5重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.1重量部、ベンジルジメチルケタール1重量部を加え、感光性樹脂組成物溶液を得た。この感光性樹脂溶液を濃縮機に送り、110℃で濃縮して感光性樹脂組成物Aを得た。ついで、250μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに接着剤を20μmコートして得た支持体フィルムの接着剤塗布面側と、前記積層フィルムの粘着防止層塗工側との間に感光性樹脂組成物Aを挟み込み、100℃で加熱プレスして、全厚み950μmの感光性凸版用印刷原版を作製した。
実施例1における剥離力調整層ポリマー重合に用いるモノマーを2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート50g、メタクリル酸メチル46g、アクリル酸ブチル4g、に代えた以外は実施例1と同様にして感光性凸版用印刷原版を作製した。
実施例1における剥離力調整層ポリマー重合に用いるモノマーを2- [2‘-ヒドロキシ-5’-(メタクリオイルオキシ)フェニル]ベンゾトリアゾール40g、メタクリル酸メチル36g、アクリル酸ブチル24g、に代えた以外は実施例1と同様にして感光性凸版用印刷原版を作製した。
実施例1における剥離力調整層ポリマー重合に用いるモノマーを2−[2‘-ヒドロキシ-5’-(メタクリオイルオキシ)フェニル]ベンゾトリアゾール40g、メタクリル酸メチル36g、アクリル酸ブチル24g、メタクリル酸2ヒドロキシエチル3g、メタクリル酸1g、に変えた以外は実施例1と同様にして感光性凸版用印刷原版を作製した。
実施例4の剥離力調整層ポリマー溶液1gに、ジブチル錫ラウレート0.002g、6-イソシアナトヘキシルカルバミド酸6−[3−(6−イソシアナトヘキシル)-2,4-ジオキソ-1,3-ジアゼチジン-1-イル]ヘキシル0.04g、トルエン50g、メチルエチルケトン50g、を加え1時間撹拌し剥離力調整層塗工液を得た。得られた剥離力調整層塗工液を、ケミカルマット処理されたPETフィルムにワイヤーバー#6で塗布し、100℃で3分乾燥してケミカルマット処理されたPET上に剥離力調整層を形成し、実施例1と同様にして感光性凸版用印刷原版を得た。
剥離力調整層を設けずに粘着防止層をケミカルマットフィルムに直接塗工した以外は実施例1と同様にして感光性凸版用印刷原版を得た。
剥離力調整層として重剥離剤テスファイン322(日立化成ポリマー(株)製)を塗工した以外は実施例1と同様にして感光性凸版用印刷原版を得た。
実施例1における剥離力調整層ポリマー重合に用いるモノマーをメタクリル酸メチル56g、アクリル酸ブチル44g、に代えた以外は実施例1と同様にして感光性凸版用印刷原版を作製した。
Claims (1)
- 少なくとも、可撓性を有する支持体、感光性樹脂層、粘着防止層、剥離力調整層、表面をマット処理されたカバーフィルムが順次積層されてなる感光性凸版用印刷原版であって、剥離力調整層がベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルフタル酸、2-アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチル−フタル酸、ネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステル、2−ヒドロキシ−4−アクリロイルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4-メタクリ ロイルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2-アクリロイルオキシ)エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシ)エトキシベンゾフェノン、2−[2-ヒドロキシ− 5−(メタクリロイルオキシ)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ− 5−(アクリロイルオキシ)フェニル]ベンゾトリアゾール、及び2−[2−ヒドロキシ−3−メチル−5−(アクリロイルオキシ)フェニル]ベンゾトリアゾールより選択される一つ以上の芳香ベンゼン環を骨格として有するモノマーと、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−アクリロイロキシエチル−コハク酸、2−メタクリロイロキシエチル−コハク酸、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸より選択される一つ以上の前記芳香ベンゼン環を骨格として有するモノマーと共重合可能な分子内に活性水素を含有するビニルモノマーとを重合して得られるアクリルポリマーを含有し、アクリルポリマーの含有量が剥離調整層中の成分に対して60質量%以上であり、剥離力調整層が少なくともアクリルポリマーと架橋成分からなり、剥離力調整層の架橋成分が2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、6−イソシアナトヘキシルカルバミド酸6−[3−(6−イソシアナトヘキシル)−2,4−ジオキソ−1,3−ジアゼチジン−1−イル]ヘキシル、及びこれらの多価イソシアネートをトリメチロールプロパンに付加して得られるアダクト体の群より選択される一つ以上の多価イソシアネートであることを特徴とする感光性樹脂凸版用印刷原版。
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