JP4005236B2 - 感光性転写材料および画像形成方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、仮支持体上に設けられた感光性樹脂層を転写して、被転写体である基体上に樹脂層を形成するための感光性転写材料およびその画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
仮支持体上に設けた感光性樹脂層を転写して、被転写体である基体上に感光性樹脂層を形成するための画像形成材料は、例えば、特公昭５６−４０８２４号より公知である。この画像形成材料は、プリント配線、凹版凸版印刷版、ネームプレート、多色試し刷り見本、オフセット印刷版またはスクリーン印刷ステンシル等の製造に用いられる。
上記画像形成材料は、仮支持体上に分離層、光重合性層を積層して構成され、この画像形成材料の光重合性層面を被転写体である基体と密着させ、仮支持体のみを剥離した後に、分離層を通して露光し、さらに現像処理することによって基体上に画像を形成することができる。この場合、上記分離層は酸素遮断の役割を果し、空気中での露光に対して有利に働くが、その膜厚は０．５〜５μｍ程度と非常に薄いため解像力の面では特に支障をきたすものではない。
【０００３】
しかし、被転写体である基体上にある程度の凹凸が存在する場合には、その上から薄膜な光重合性層を転写した際、凹凸部付近の光重合性層と基体との間に気泡がとじ込められ、その結果、十分な接着が行われず転写不良を生ずる。従って、緻密な多色のフィルターを形成したり、高精細な画像を形成したりする場合には、転写が不完全となり製品の高品質化を図るうえで課題となっていた。
【０００４】
近年、上記課題を解消するための研究開発が広くなされ、例えば、特開平２−２１３８４９号では、仮支持体と感光性樹脂層との間にポリビニルアルコール誘導体等からなる中間層を設けた転写材料が開示されている。しかし、この転写材料は仮支持体との剥離性、溶解特性の改良を目的としたものであり、基体上に凹凸がある場合の転写性能に関しては何等考慮されていない。
【０００５】
また、特開昭６３−３０９９４６号には、被転写体である基体若しくは転写層、またはこれら両者の表面上に存在する微少なゴミ、ホコリ等による、転写層の接着性の低下から生ずる転写不良を防止するため、圧縮性の一時支持体を使用することが記載されている。この方法は、室温では非粘着性の感光性樹脂層を、上記のように微少な凹凸しか存在しない基体上に転写するような場合には十分な改良効果が認められるが、転写しようとする感光性樹脂層の膜厚と同等程度の凹凸を有する基体上に転写するような場合には、気泡がとじ込められる結果となり、特に、複数の感光性樹脂層を用いて多色のフィルターを形成するような場合には十分な効果を得ることができなかった。
【０００６】
さらに、特開平５−８０５０３号等では、仮支持体と感光性樹脂層との間に熱可塑性樹脂を主成分とするクッション層を設けて、転写時の密着の際に、基体上の凹凸の裾部や凹凸間等にとじ込められやすい気泡を効果的に排除し、転写性を向上しようとする技術が提案されている。この技術により、上記のような転写不良の生じ易い凹凸部においても十分な接着性を確保することができるようになり、高品質な製品を安定して製造することが可能となった。
【０００７】
近年では、特に、液晶ディスプレイ等の分野における技術の進歩・発展が目覚しく、これまで主流であった透過型の液晶ディスプレイから反射型の液晶ディスプレイに移行されつつある状況にあり、このディスプレイに用いるカラーフィルターも反射型専用のものが盛んに開発されている。
【０００８】
しかし、これまでの透過型ディスプレイに使用していたカラーフィルターは、反射型ディスプレイ用として用いるには各色の着色濃度が高いことから、そのまま透過型のものを流用することができず、各色（Ｂ，Ｇ，Ｒ）の着色剤の添加量を減じた反射型専用のカラーフィルターの開発がなされてきている。
上述のように着色濃度を低くして反射型用とするために、着色層中の着色剤として使用する顔料等の含有量を減じ、その分樹脂成分を増加したことにより、転写材料の着色層、即ち、仮支持体上に設けられた感光性樹脂層の膜強度が低下する原因となっていた。この膜強度の低下により、被転写体である基体上に加圧転写する段階で、仮支持体上に一定厚で設けられた感光性樹脂層の膜厚を維持することができず、均一な膜厚の着色層からなる画像、即ち、一定の濃度の着色層で構成された、濃度及び色調の再現性に優れた画像を得ることができなかった。
さらに、現像処理工程においては、現像液中で用いられるブラシ等により傷等が発生し、形成する画像の高品質化に対する障害となっていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、仮支持体上に塗設された感光性樹脂層を被転写体である基体上に加圧転写する際に、その感光性樹脂層の膜厚低下を伴うことなく、基体上に一定膜厚の均一な感光性樹脂層を形成することができ、かつ現像時におけるブラシ傷の発生のない、高品質な感光性転写材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記従来の問題点に鑑み、感光性転写材料の仮支持体上に設けた感光性樹脂層を構成する各構成成分に着目し、鋭意検討を重ねた結果、感光性樹脂層に体質顔料を含有させることにより該感光性樹脂層の膜強度を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、前記目的は、以下の本発明の感光性転写材料および画像形成方法により達成される。
＜１＞ 仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に積層してなる感光性転写材料において、前記感光性樹脂層が、体質顔料を含有し、着色剤の含有量が固形分の３０重量％以下であり、かつ画像形成前に加熱下で被転写体上にローラ圧着により加圧転写される層であることを特徴とする感光性転写材料。
【００１１】
＜２＞ 前記体質顔料が、シリカ、酸化亜鉛であることを特徴とする上記＜１＞に記載の感光性転写材料。
【００１２】
＜３＞ 前記体質顔料が、感光性樹脂層の全固形分の３〜５０重量％の範囲で含有されていることを特徴とする上記＜１＞または＜２＞に記載の感光性転写材料。
【００１３】
＜４＞ 前記感光性樹脂層に、さらに着色剤が含有されていることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料。
【００１４】
＜５＞ 仮支持体と熱可塑性樹脂層との間の接着力が最も小さいことを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料。
【００１５】
＜６＞ 前記感光性樹脂層は、少なくとも温度１５０℃以下で軟化若しくは粘着性を有する熱可塑性の樹脂層であることを特徴とする上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料。
【００１６】
＜７＞ 前記中間層が、ポリビニルピロリドンを中間層の全固形分の１〜７５重量％の範囲で含有する層であることを特徴とする上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料。
【００１７】
＜８＞ 仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に設けた感光性転写材料を加熱下、前記感光性樹脂層面で永久支持体とローラ圧着により密着させ、前記仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離除去した後、前記熱可塑性樹脂層及び中間層を通して感光性樹脂層を露光し、さらに現像することにより前記永久支持体上に画像を形成する画像形成方法において、
前記感光性転写材料が、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料であることを特徴とする画像形成方法。
【００１８】
＜９＞ 前記感光性樹脂層が所望の色に着色された請求項１ないし７のいずれか１つの感光性転写材料を用い、上記＜８＞に記載の画像形成工程を２回以上繰り返して永久支持体上に多色の画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００１９】
＜１０＞ 仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に設けた感光性転写材料を加熱下、前記感光性樹脂層面で中間被転写体用基体とローラ圧着により密着させ、前記仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、前記熱可塑性樹脂層及び中間層を通して感光性樹脂層を露光、かつ現像した後、前記基体上に形成された画像をさらに永久支持体上に転写して画像形成する画像形成方法において、
前記感光性転写材料が、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料であることを特徴とする画像形成方法。
【００２０】
＜１１＞ 前記感光性樹脂層が所望の色に着色された請求項１ないし７のいずれか１つの感光性転写材料を用い、上記＜１０＞に記載の画像形成工程を２回以上繰り返して永久支持体上に多色の画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に積層し、さらに最外層である前記感光性樹脂層上に、外部からの汚染や損傷等から保護する目的で薄膜なカバーフィルムを設けてあってもよい感光性転写材料である。
【００２２】
本発明の感光性転写材料の１例としては、例えば、カラーフィルターの製造の際、フィルターの支持体となる基体上に着色層を形成する場合に用いるフィルム状の感光性の材料であって、仮支持体上に所望の色相に着色された感光性樹脂層を有し、基体上にこの感光性樹脂層を転写して着色層を形成する感光性の転写材料である。従って、カラーフィルターとする場合には、３原色（Ｂ，Ｇ，Ｒ）および黒色（ＢＬ）にそれぞれ着色された複数の感光性転写材料を用いて構成される。また、他の例として、感光性樹脂層中に着色剤を用いずに透明の感光性樹脂層を形成し、基体や別の層上に透明の樹脂層を設けることもできる感光性の転写材料である。
以下、感光性転写材料の各構成層およびこれらに含まれる構成成分、支持体等について説明する。
【００２３】
まず、本発明の効果を奏する感光性樹脂層について詳述する。
本発明に係る感光性樹脂層は、少なくとも温度１５０℃以下で軟化若しくは粘着性を有する熱可塑性の樹脂層であることが好ましく、光照射すると感光して硬化し、かつ未照射部はアルカリ溶液に対して易溶性な、高いレジスト性を有する必要がある。上記感光性樹脂層には、例えば、特願平２−８２２６２号に記載の感光性樹脂が全て使用可能である。
具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光性樹脂、光重合性樹脂組成物、アジド化合物とバインダーとからなる感光性樹脂組成物または桂皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。中でも、光重合性樹脂組成物が好ましく、本発明に係る感光性樹脂層としては、少なくとも、バインダーとしての樹脂、重合性モノマーおよび重合開始剤を含有して構成される光重合性樹脂組成物からなる樹脂層であることがより好ましい。この感光性樹脂層は、熱可塑性結合剤の添加、或いは相溶性の可塑剤の添加により改質することができる。
【００２４】
また、本発明の感光性樹脂層の樹脂としては、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものが知られているが、公害防止、労働安全性の確保の観点からアルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。
【００２５】
上記樹脂のうち、本発明に係る光感光性樹脂層のバインダーに用いる樹脂としては、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸の共重合体またはスチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体等が好ましい。
【００２６】
本発明に係る感光性樹脂層に含有する上記樹脂の含有量としては、感光性樹脂層の全固形分の２０〜６０重量％含有することが好ましく、３０〜５５重量％含有することがより好ましい。２０重量％未満では、塗布時の膜形成が困難となり、６０重量％を超えるとシリカ等の添加量が制限されるため、本発明の目的を達成することが困難となるため好ましくない。
【００２７】
本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層には、体質顔料を含有させる。
上記体質顔料としては、例えば、シリカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等が挙げられ、中でも、シリカ、酸化亜鉛が好ましい。
シリカの具体例としては、Ｒ−９７２，＃２００（日本アエロジル社製）、シーホスターＫＥ（日本触媒化学工業（株）製）、スノーテックス（商品名：メタノールシリカゾル，ＭＡ−ＳＴ−Ｍ，ＩＰＡ−ＳＴ，ＭＥＫ−ＳＴ；日産化学工業（株）製）等の市販品を好適に挙げることができる。酸化亜鉛の具体例としては、ＺｎＯ−１００、ＺｎＯ−２００（住友セメント（株）製）等の市販品を好適に挙げることができる。
【００２８】
一般に、後述する顔料等の着色剤を樹脂層中に用いると膜強度を高めることができるが、本発明で用いる顔料等の着色剤は所望の着色濃度を得ることを目的とするものであり、一定の範囲内でしか用いることができない。しかし、上記のような無色透明の体質顔料を感光性樹脂層を構成する樹脂成分の一部に代えて添加することにより、色相の濃度やその透明性に影響を与えることなく感光性樹脂層の膜強度を向上させることができる。
【００２９】
特に、ラミネートローラ等のローラ圧着式の装置を用いて被転写体上に感光性樹脂層を加圧転写するような場合には、転写時のローラ圧着により膜中の樹脂成分が後端部に向かって押し寄せられ、転写後の感光性樹脂層（着色層）の膜厚が、転写前の仮支持体上に形成された膜厚よりも薄くなってしまう傾向にあり、均一な膜厚の層、或いは、均一な着色濃度を得ることができないことから、転写前の仮支持体上に感光性樹脂層を形成する段階で予め低下する樹脂量分を考慮しておく必要があったが、上記のように膜強度を高めることで転写時に膜厚の低下を招くことなく、所望の膜厚の層を容易に得ることができる。
また、現像処理過程で用いられるブラシ等により発生する傷等も防止することができ、本発明の感光性転写材料を用いることにより一定の濃度を有する高品質な画像を形成することができる。
【００３０】
上記体質顔料の粒径は、０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．４μｍがより好ましい。０．０１μｍ未満では、分散安定性が悪くなり十分な硬膜効果が得られず、０．５μｍを超えると感光性樹脂層表面の凹凸が大きくなるため好ましくない。
【００３１】
上記体質顔料の添加量としては、感光性樹脂層の全固形分の３〜５０重量％の範囲が好ましく、４〜４０重量％がより好ましいが、５〜３０重量％が最も好ましい。さらに、体質顔料の添加量は、上記数値範囲のいずれかの下限値または後述の実施例で採用した体質顔料の添加量のいずれかの値を下限とし、上記数値範囲のいずれかの上限値または後述の実施例で採用した体質顔料の添加量のいずれかの値を上限とする数値範囲も好ましい。
上記体質顔料の添加量が、３重量％未満では十分な膜強度を得ることができず、転写時における膜厚低下や現像時のブラシ傷を防止することができず、５０重量％を超えると転写時に気泡が入りやすくなり、感光性樹脂層の透明性が低下するため好ましくない。
【００３２】
上記体質顔料は、適当な分散剤に均一に分散した状態で使用することが、均一な膜表面の硬度を得る点で好ましい。
上記体質顔料を分散する場合に用いる分散剤としては、例えば、ソルスパース３０００，９０００，１７０００，２００００，２７０００（ゼネカ（株）製）、アジスパーＰＢ−７１１，ＰＮ−４１１，ＰＡ−１１１（味の素（株）製）、ＥＦＫＡ−７６６，５２４４，７１，６５，６４，６３，４４（エフカケミカルズ社製）等が挙げられ、中でも、ソルスパース２００００が好ましい。
上記分散剤の使用量としては、体質顔料１００重量部に対して０．５〜１００重量部の範囲で用いることが分散性のよい分散溶液とする点で好ましい。
【００３３】
また、上記の分散溶液中に、必要に応じて各種界面活性剤を使用することにより、分散安定性を向上させることができる。
各種界面活性剤としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リン酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤が挙げられる。
【００３４】
さらに、本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層には、有機顔料若しくは無機顔料、または染料等の着色剤を含有させることができる。
上記着色剤としては、例えば、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）、カーボン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２６、ピグメント・ブラック７、
【００３５】
パーマネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１）、ファステル・ピンクＢスプラ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、
【００３６】
モノライト・イエローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２）、パーマネント・イエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７）、パーマネント・イエローＨＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、
【００３７】
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６１、
【００３８】
ホスターバームレッドＥＳＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）、モナストラル・ファースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット５０、
【００３９】
ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、等を挙げることができる。
【００４０】
上記のような着色剤を用いる場合、顔料または染料の粒径は、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましいが、０．１μｍ以下であることが最も好ましい。感光性樹脂層は薄膜な層であるため、顔料等の粒径が上記の範囲にない場合には、樹脂層中に均一に分散することができず、高品質なカラーフィルターを製造することが困難となるため好ましくない。
【００４１】
本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層には、上記顔料または染料等の着色剤が感光性樹脂層の固形分の３０％以下の範囲で含有されていればよく、上記着色剤の含有量が３０％以下の場合に、特に本発明の効果が有効に働くのである。
【００４２】
本発明における感光性樹脂層は、顔料等の着色剤を用いずに無色透明な感光性樹脂層を形成してもよい。この透明感光性樹脂層を用いて、例えば、既に基体上に転写、露光、現像等の過程を経て形成された画像パターン上等に、上記透明の感光性樹脂層を転写して全体を被覆するオーバーコート層や各画素上に柱状の層を複数層設けてスペース材として用いることもできる。
これらのように顔料等の着色剤を含まない場合には大幅な膜強度の低下を生じやすくなることが考えられ、ローラ圧着等により加熱転写する場合には、これに起因して転写する層の膜厚の低下が起こりやすくなるが、このような場合にも本発明の感光性転写材料が有用となる。
【００４３】
感光性樹脂層に用いる重合性モノマーとしては、特開昭６０−２５８５３９号に記載の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸エステルを好適に使用することができる。
【００４４】
上記重合性モノマーは、感光性樹脂層の全固形分の１０〜６０重量％の範囲で使用することが好ましく、２０〜５０重量部の範囲で用いることがより好ましい。
【００４５】
感光性樹脂層に用いる重合開始剤としては、約３００〜５００ｎｍの範囲に、少なくとも約５０の分子吸光係数を有する成分を、少なくとも１種含有していることが好ましい。例えば、特開平２−４８６６４号、特開平１−１５２４４９号、特開平２−１５３３５３号に記載の芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、およびこれらの２種以上の組み合わせ等が挙げられる。中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン〕が好ましい。
【００４６】
上記重合開始剤は、重合性モノマーの使用量に対して、０．１〜２０重量％の範囲で使用することが好ましく、０．５〜１０重量部の範囲で用いることがより好ましい。
【００４７】
感光性樹脂層の膜厚は、０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、１〜６μｍの範囲がより好ましい。感光性樹脂層の膜厚が０．５μｍ未満では塗布時にピンホールが発生しやすくなり、製造適性上好ましくなく、１０μｍを超えると現像時に未露光部を除去するのに時間を要することになり好ましくない。
【００４８】
次に、仮支持体上の第一層目に設ける熱可塑性樹脂層について、詳述する。
熱可塑性樹脂層の構成に用いる熱可塑性樹脂としては、転写後のアルカリ現像を可能とし、或いは、転写時の転写条件によっては上記樹脂が周囲にはみ出して被転写体である基体を汚染してしまうような場合に除去処理を可能とする観点から、アルカリ性水溶液に可溶な樹脂である必要がある。さらに、この熱可塑性樹脂層は、被転写体である基体に転写する際、基体上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を防止するクッション材としての役割を担うものであるため、加熱密着時に基体上の凹凸に応じて変形しうる性質を有している必要がある。
【００４９】
従って、熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、実質的な軟化点が８０℃以下であることが好ましい。
軟化点が８０℃以下のアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、等より選ばれる少なくとも１種であることが好ましいが、さらに「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）に記載の軟化点が約８０℃以下の有機高分子のうち、アルカリ水溶液に可溶なものを使用することもできる。
【００５０】
また、軟化点８０℃以上の有機高分子物質であっても、その有機高分子物質中に該有機高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することにより、実質的な軟化点を８０℃以下に下げて使用することもできる。
可塑剤としては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェート等を挙げることができる。
【００５１】
さらに、これらの有機高分子物質を用いる場合、後述の仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的な軟化点が８０℃を越えない範囲で各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤または界面活性剤、離型剤等を加えることができる。
【００５２】
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に熱可塑性樹脂層、後述の中間層、および感光性樹脂層を順次積層して構成されるが、特に、熱可塑性樹脂層と仮支持体との間の接着強度が、他の層間における接着強度よりも小さいことが必要であり、これにより転写後の不要となった仮支持体を容易に、かつ熱可塑性樹脂層表面を破壊することなく除去することができる。従って、仮支持体除去後の感光性樹脂層への露光を均一に行うことができる。
【００５３】
熱可塑性樹脂層の膜厚は、６〜１００μｍの範囲が好ましく、６〜５０μｍの範囲がより好ましい。熱可塑性樹脂層の膜厚が６μｍ未満では、１μｍ以上の基体上の凹凸を完全に吸収することが不可能であり、１００μｍを超えると現像性、製造適性が悪くなるため好ましくない。
【００５４】
露光後の現像や不要な樹脂部分の除去の際に、前述の感光性樹脂層および熱可塑性樹脂層の溶解に用いるアルカリ性水溶液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が好ましく、さらに水混和性のある有機溶剤を少量添加したものも好適に使用することができる。
上記アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩類、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等のアルカリ金属メタケイ酸塩類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類または燐酸三ナトリウム等が挙げられる。
【００５５】
アルカリ水溶液は、アルカリ性物質の濃度が０．０１〜３０重量％の範囲のものが好ましく、さらにｐＨが８〜１４の範囲にあるものが好ましい。
【００５６】
水混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンが挙げられる。
水混和性を有する有機溶剤の添加量は、０．１〜３０重量％の範囲であることが好ましい。
【００５７】
また、アルカリ水溶液には、公知の種々の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤は、０．０１〜１０重量％の範囲で使用することが好ましい。
【００５８】
現像に用いるアルカリ現像液は、容器に入れて現像浴として用いてもよいし、噴霧して用いてもよい。
現像時、感光性樹脂層の未硬化部分を溶解除去する際、溶解性を高めるために、現像液中で層表面を回転ブラシや湿潤スポンジ等で擦る等の方法を組み合わせることができる。現像温度は、通常、室温付近から４０℃が好ましい。また、現像処理した後に、水洗処理する工程を入れることもできる。
【００５９】
本発明の感光性転写材料では、前述の感光性樹脂層と熱可塑性樹脂との間に、中間層を設けることができる。
感光性樹脂層および熱可塑性樹脂には有機溶剤を用いるため、この中間層を設けることにより両層が互いに混ざり合うのを防止することができる。
この中間層としては、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解するものであればよく、低い酸素透過性を有するものが好ましい。
中間層は、公知のものを使用することができ、例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号に記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、及びこれらを２種以上組み合わせたものが挙げられる。
中でも、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを組み合わせたものが特に好ましい。
【００６０】
さらに、上記ポリビニルアルコールは、鹸化率が８０％以上であるものが好ましい。
上記ポリビニルピロリドンは、その含有量が中間層の固形体積当り１〜７５％のものが好ましく、１〜６０％のものがより好ましいが、１０〜５０％のものが最も好ましい。１％未満では感光性樹脂層との十分な密着性が得られず、７５％を越えると酸素遮断能が低下するため好ましくない。
【００６１】
中間層の酸素遮断能が低下すると、感光性樹脂層に対する露光時における光量をアップしたり、露光時間を長くする必要が生ずることになるばかりか、解像度も低下させてしまうため、酸素透過率が小さいことが好ましい。
【００６２】
上記中間層は薄膜であり、その膜厚は約０．１〜５μｍの範囲が好ましく、０．５〜２μｍの範囲がより好ましい。約０．１μｍ未満の場合、酸素透過性が高すぎてしまい、約５μｍを越えると現像時や中間層除去時に長時間を要するため好ましくない。
【００６３】
上記各層を塗設する仮支持体としては、熱可塑性樹脂層と、転写に支障とならない程度の剥離性を有するものであることが好ましく、さらに化学的に、熱的に安定で、可撓性のものが好ましい。
具体的には、テフロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄膜シート若しくはこれらの積層物が好ましい。
【００６４】
仮支持体と熱可塑性樹脂層との間に良好な剥離性を確保するためには、グロー放電等の表面処理はせず、また、ゼラチン等の下塗層も設けないことが好ましい。仮支持体の厚みは、５〜３００μｍが適当であり、２０μｍ〜１５０μｍが好ましい。
【００６５】
感光性樹脂層上には、保管等の際の汚れや損傷から保護するためにカバーフィルムを設けることが好ましい。
カバーフィルムは、仮支持体と同一または類似の材料からなるものであってもよいが、感光性樹脂層から容易に分離できるものである必要がある。カバーフィルムに用いる材料としては、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンまたはポリテトラフルオロエチレンシート等が好ましい。中でも、ポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムがより好ましい。
【００６６】
カバーフィルムの厚みは、約５〜１００μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００６７】
本発明の感光性転写材料は、上記仮支持体上に、まず熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥して熱可塑性樹脂層を設け、その熱可塑性樹脂層上に、熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤を用いた中間層用溶液を塗布、乾燥して中間層を設け、さらにその中間層上に、感光性樹脂層塗布液を中間層を溶解しない溶剤を用いて塗布、乾燥して感光性樹脂層を設けることにより形成することができる。
または、上記のカバーフィルム上に感光性樹脂層を設け、一方、仮支持体上に熱可塑性樹脂層と中間層とを設け、それぞれを中間層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、或いは、上記カバーフィルム上に感光性樹脂層と中間層とを設け、一方、仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設け、それぞれを上記同様、中間層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、製造することができる。
【００６８】
上記のようにして形成された感光性転写材料を被転写体である基体上に密着させ、仮支持体を剥離する過程では、仮支持体や基体等が帯電し、周囲のゴミ等を引き寄せ、剥離後の樹脂層上にゴミ等が付着してしまい、その後の露光過程で未露光部ができ、その部分がピンホールを形成する原因となる場合があることから、帯電を防止する目的で仮支持体の少なくとも一方の表面に導電性層を設けたり、或いは、導電性を付与した仮支持体を用いることにより、その表面電気抵抗を１０13Ω以下にまで下げることが好ましい。
【００６９】
仮支持体を導電性を付与したものとするには、仮支持体中に導電性物質を含有させればよい。例えば、金属酸化物の微粒子や帯電防止剤を予め練り込んでおく方法が好ましい。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化モリブデンから選ばれる少なくとも１種の結晶性金属酸化物、および／または、その複合酸化物の微粒子が挙げられる。
【００７０】
帯電防止剤としては、エレクトロストリッパーＡ（花王（株）製）、エレノンＮｏ１９（第一工業製薬（株）製）等のアルキル燐酸塩系アニオン界面活性剤、アモーゲンＫ（第一工業製薬（株）製）等のベタイン系両性界面活性剤、ニツサンノニオンＬ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、エマルゲン１０６、１２０、１４７、４２０、２２０、９０５、９１０（花王（株）製）やニッサンノニオンＥ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系非イオン界面活性剤が有用である。
その他、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルアミン系等のものを用いることができる。
【００７１】
仮支持体上に導電性層を設ける場合には、導電性層としては公知のものの中から、適宜選択して用いることができる。導電性層に用いる導電性物質として、ＺｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 等から選ばれる少なくとも１種の結晶性金属酸化物、および／または、その複合酸化物の微粒子等が挙げられる。これらを含有させて用いる方法が湿度環境に影響されない、安定した導電効果を有する点で好ましい。
【００７２】
上記の結晶性金属酸化物またはその複合酸化物の微粒子は、その体積抵抗が１０7 Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１０5 Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。また、その粒子径は、０．０１〜０．７μｍの範囲が好ましく、０．０２〜０．５μｍの範囲であることがより好ましい。
【００７３】
上記結晶性金属酸化物およびその複合酸化物の微粒子の製造方法は、特開昭５６−１４３４３０号に詳細に記載されている。
即ち、第１に金属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第２に焼成により金属酸化物微粒子を製造する際に導電性を向上させるための異種原子を共存させる方法、第３に焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等が記載されている。異種原子を含む具体例としては、ＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ2 に対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ2 に対してＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を存在させることが挙げられる。
【００７４】
異種原子の添加量は、０．０１〜３０ｍｏｌ％の範囲であることが好ましく、０．１〜１０ｍｏｌ％の範囲であることがより好ましい。
導電性粒子の使用量は、０．０５〜２０ｇ／ｍ2 が好ましく、０．１〜１０ｇ／ｍ2 がより好ましい。
【００７５】
本発明の感光性転写材料に設ける導電性層には、バインダーとして、ゼラチン、セルロースナイトレート、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル；塩化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、炭素数１〜４のアルキルアクリレート、ビニルピロリドン等を含むホモポリマーまたは共重合体；可溶性ポリエステル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド等を使用することができる。
【００７６】
これらのバインダー中に導電性粒子を分散する場合、チタン系分散剤またはシラン系分散剤等の分散液を添加してもよい。また、必要に応じて、バインダー架橋剤等を添加することもできる。
【００７７】
上記チタン系分散剤としては、例えば、米国特許４，０６９，１９２号、同４，０８０，３５３号等に記載されているチタネート系カップリング剤およびプレンアクト（味の素（株）製）等を挙げることができる。
シラン系分散剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、「シランカップリング剤」（信越化学（株）製）として市販されている。
バインダー架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができる。
【００７８】
本発明の感光性転写材料における導電性層は、導電性微粒子をバインダー中に分散させて仮支持体上に塗設したり、または支持体上に下引処理を施した上に導電性微粒子を付着させることにより設けることができる。
【００７９】
本発明の感光性転写材料において、導電性層が仮支持体の感光性樹脂層を塗設した面とは反対の表面上に設けられる場合、十分な耐傷性を確保するために、導電性層上にさらに疎水性重合体層を設けることが好ましい。
この場合、疎水性重合体層は、有機溶剤に溶解した状態または水性ラテックスの状態で塗布すればよく、その塗布量は、乾燥重量にして０．０５〜１ｇ／ｍ2 程度が好ましい。
疎水性重合体としては、ニトロセルロース、セルロースアセテート等のセルロースエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアクリレート等を含むビニル系ポリマー；有機溶剤可溶性ポリアミド、ポリエステル等のポリマーを挙げることができる。
この疎水性重合体層には、すべり性を付与するため、例えば、特開昭５５−７９４３５号に記載の有機カルボン酸アミド等のすべり剤を使用することができる。また、必要に応じて、マット剤等を使用することもできる。
このような疎水性重合体層を設けても本発明の導電性層の効果は実質的に影響を受けない。
【００８０】
また、下塗層を設ける場合には、特開昭５１−１３５５２６号、米国特許３，１４３，４２１号、同３，５８６，５０８号、同２，６９８，２３５号、同３，５６７，４５２号等に記載の塩化ビニリデン系共重合体、特開昭５１−１１４１２０号、米国特許３，６１５，５５６号等に記載のブタジエン等のジオレフイン系共重合体、特開昭５１−５８４６９号等に記載のグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタアクリレート含有共重合体、特開昭４８−２４９２３号等に記載のポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、特開昭５０−３９５３６号に記載の無水マレイン酸含有共重合体等を用いることができる。
【００８１】
本発明においては、特開昭５６−８２５０４号、特開昭５６−１４３４４３号、特開昭５７−１０４９３１号、特開昭５７−１１８２４２号、特開昭５８−６２６４７号、特開昭６０−２５８５４１号等に記載の導電性層も必要に応じて用いることができる。
【００８２】
仮支持体用のフィルムを押し出し形成する際、導電性物質または導電性層を仮支持体と同一または異質のプラスチック原料に含有させ、前記フィルムと同時に押し出し形成した場合には、接着性、耐傷性に優れた導電性層を容易に得ることができ、この場合には前記した疎水性重合体層や下塗層を設ける必要はなく、本発明の感光性転写材料における導電性付与仮支持体としては、最も好ましい実施態様である。
【００８３】
仮支持体上に、導電性層を塗布する場合、ローラーコート、エアナイフコート、グラビアコート、バーコート、カーテンコート等の公知の方法により塗布することができる。十分な帯電防止効果を得るためには、導電性層または導電性を付与した仮支持体の表面電気抵抗値を、１０13Ω以下とすることが好ましく、１０12Ω以下とすることがより好ましい。
【００８４】
また、感光性樹脂層の仮支持体との強固な接着を防止するため、仮支持体面に公知の微粒子を含有する滑り剤組成物、シリコーン化合物を含有する離型剤組成物等を塗布することもできる。
【００８５】
仮支持体の熱可塑性樹脂層を設けない側の表面に導電性層を設ける場合には、熱可塑性樹脂層と仮支持体との接着性を向上する目的で、仮支持体に、例えば、グロー放電処理、コロナ処理、紫外線照射処理等の表面処理、フェノール性物質、ポリ塩化ビニリデン樹脂、スチレンブタジエンゴム、ゼラチン等の下塗り処理またはこれらの処理を組み合わせた処理を施すことができる。
【００８６】
次に、本発明の感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
まず、感光性転写材料のカバーフィルムを取り除き、感光性樹脂層を加圧、加熱下で被転写体である基体上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーター等を使用することができ、より生産性を高めるためには、オートカツトラミネーターも使用することができる。
その後、仮支持体を剥がし、所定のマスク、熱可塑性樹脂層および中間層を介して感光性樹脂層を露光し、次いで現像する。現像は、公知の方法により行うことができ、溶剤若しくは水性の現像液、特に、アルカリ水溶液等を用いて、露光後の基体を浸漬するか、スプレー等により噴霧し、さらにブラシ等で擦ったり、或いは、超音波を照射しながら処理することで行われる。
異なる色に着色した感光性樹脂層を有する、複数の感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返すことにより多色の画像を形成することができる。
【００８７】
また、転写は、永久支持体に転写する前過程で一時的に転写するための基体、即ち、中間被転写体用基体を用いて、２回以上転写工程を繰り返した後に、最終支持体上に転写するような複数転写を経て画像を形成してもよい。
【００８８】
即ち、感光性転写材料のカバーフィルムを取り除き、感光性樹脂層を加圧、加熱下で被転写体である中間被転写体上に貼り合わせる。上記同様、貼り合わせには従来公知のラミネーター、真空ラミネーター等を使用することができ、より生産性を高めるためには、オートカツトラミネーターも使用することができる。
その後、仮支持体を剥がし、所定のマスク、熱可塑性樹脂層および中間層を介して感光性樹脂層を露光し、次いで現像する。現像は、公知の方法により行うことができ、上記と同様にアルカリ水溶液等を用いて、露光後の基体を浸漬するか、スプレー等により噴霧し、さらにブラシ等で擦ったり、或いは、超音波を照射しながら処理することで行われる。
転写回数が２回の場合、その後、最終支持体上に転写して画像が形成される。ここで、異なる色に着色した感光性樹脂層を有する、複数の感光性転写材料を用い、上記工程を複数回繰り返して同一の最終支持体上に転写することにより、表面平滑性に優れた多色の画像を形成することができる。
【００８９】
上記の中間被転写体用基体としては、特に、平滑性の高い板状のものを用いることが好ましい。このような基体を用いると、転写された感光性樹脂層は基体に密着するため、形成された画像パターンの中間被転写体用基体に接した面の表面はその中間被転写体表面と同等の優れた平滑性を有し、この画像パターンを更に永久支持体上に転写すれば、極めて表面平滑性の高い画素パターンを得ることができる。
特に、表面の平滑性に対する要求の厳しいカラーフイルター等の作製において有用である。
【００９０】
さらに、上記中間被転写体用基体上に、最終的な画素パターンの保護層となる層を予め設けておくこともできる。即ち、平滑性の高い、板状の中間被転写体用基体上に保護層を設け、この保護層上に本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層を転写し、露光、現像し、その後さらに最終の支持体上に転写して、前記中間被転写体用基体を前記保護層との界面で剥離することにより、画素パターン上に所望の保護層を形成することができる。
【００９１】
上記保護層に用いる素材としては、本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層と密着させた時に良好な接着性を有し、かつ現像液等のアルカリ溶液に対して耐性を有する必要がある。
具体的には、特開平３−２８２４０４に記載の接着層の素材の中から、耐衝撃、耐薬品、耐溶剤性等の、保護層として必要な性能を有するものを適宜選択して用いることができ、或いは、特願平４−６０６６８に記載のアルカリ可溶性の化合物を好適に用いることができる。後者の場合、中間被転写体用基体上に印刷、塗布、転写等の方法により保護層膜を形成し、この層上に上記方法で画素パターンを形成する。このとき、画素パターンは保護層と十分に密着し、時には保護層内部に埋め込まれ、この画素パターンを最終支持体に転写することにより、優れた平滑性を有する保護層を持った画素パターンの画像を得ることができる。
【００９２】
上記中間被転写体用基体としては、表面研磨したアルミ板・ステンレス板等を挙げることができる。
これらの厚みは、約０．１〜１０ｍｍが好ましく、特に約０．１〜１ｍｍが好ましい。この板状の基板上に保護層を設ける場合、その保護層の膜厚としては、約１０μｍ以下が好ましく、約５μｍ以下がより好ましいが、約３μｍ以下が最も好ましい。約１０μｍを越えると、画像が形成された保護層を永久支持体に転写する際に画素が動き、画像が乱れることがあるので好ましくない。
【００９３】
本発明の感光性転写材料の主な用途としては、プリント配線基板の作成の他、多色画像、特に、液晶デイスプレー用等のカラーフイルターの作成やカラーフイルターの保護層、柱状のスペーサーの作成等に有用である。
プリント配線基板の作成には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフイルターの作成には、基体として公知のガラス板、表面に酸化珪素被膜を形成したソーダガラス板などが用いられる。
【００９４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。尚、以下実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」、「重量％」を表す。
【００９５】
（実施例１）
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体上に、下記組成からなる塗布液Ｈ１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が２０μｍの熱可塑性樹脂層を設けた。
【００９６】
＜熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１＞
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合組成比（モル比）＝５５／２８．８／１１．７／４．５、
重量平均分子量＝９００００） ・・・・１５部
・ポリプロピレングリコールジアクリレート ・・・・ ６．５部
（平均分子量＝８２２）
・テトレエチレングリコールジメタクリレート ・・・・ １．５部
・ｐ−トルエンスルホンアミド ・・・・ ０．５部
・ベンゾフェノン ・・・・ １．０部
・メチルエチルケトン ・・・・３０部
【００９７】
次に、上記熱可塑性樹脂層上に、下記組成からなる塗布液Ｂ１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍ厚の中間層を設けた。
＜中間層用塗布液Ｂ１＞
・ポリビニルアルコール ・・・１３０部
（ＰＶＡ２０５（鹸化率＝８０％）；クラレ（株）製）
・ポリビニルピロリドン
（ＰＶＰ、Ｋ−９０；ＧＡＦコーポレーション社製） ・・・・６０部
・フッ素系界面活性剤 ・・・・１０部
（旭硝子（株）社製サーフロンＳ−１３１）
・蒸留水 ・・３３５０部
【００９８】
＜シリカ分散液の調製＞
下記組成の混合物をモーターミルＭ−５０（アイガー社製）に直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用いて周速９ｍ／ｓで１時間分散し、シリカ分散液を調製した。このときの粘度は３．９ｃｐであり分散性は良好であった。
・Ｒ−９７２（日本アエロジル社製） ・・・・１０部
・ソルスパース２００００（ゼネガ社製） ・・・・ ２部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ・・・・８８部
【００９９】
前記の熱可塑性樹脂層および中間層を形成した仮支持体を４枚用意し、これらの仮支持体上に下記表１の組成からなる、赤色（Ｒｅｄ層用）、青色（Ｂｌｕｅ層用）、緑色（Ｇｒｅｅｎ層用）及び黒色（Ｂｌａｃｋ層用）の４色の感光性樹脂層用塗布液を、それぞれ異なる仮支持体上に塗布し、乾燥させ、その乾燥膜厚が２μｍの感光性樹脂層を形成した。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
さらに、上記４枚のそれぞれの感光性樹脂層上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）のカバーフィルムを圧着貼付して設け、赤色、青色、緑色および黒色の４枚の単色感光性転写材料を作製した。
【０１０２】
これらの感光性転写材料を用いて、以下の方法によりカラーフイルターを作製した。
まず、赤色感光性転写材料のカバーフィルムを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）上に、ラミネーター（装置名：ＶＰ−II，大成ラミネータ（株）製）を用いて、０．８ｋｇ／ｃｍ2 、１３０℃の加圧加熱条件下で貼り合わせた。その後、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、仮支持体を除去した。
【０１０３】
次に、上記熱可塑性樹脂層上に所定のフォトマスクを配置し、このフォトマスクを介して露光し、その後、１％トリエタノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は、実質現像されていなかった。
次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像し、不要部を除去し、ガラス基板上に赤色の画素パターンを形成した。
【０１０４】
さらに、この赤色画素パターンが形成されたガラス基板上に、緑色感光性転写材料を上記と同様にして貼り合わせ、剥離、露光、現像を行ない、緑色の画素パターンを形成した。
【０１０５】
赤色および緑色の画素パターンを形成したガラス基板上に、同様な工程を繰り返して、さらに青色、黒色の画素パターンを積層して形成し、カラーフィルターＡを作製した。
【０１０６】
（実施例２）
実施例１で用いた表１の組成からなる４色の感光性樹脂層用塗布液に代えて、下記表２の組成からなる４色の感光性樹脂層用塗布液を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１と同様にしてカラーフィルターＢを作製した。
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
（比較例１）
実施例１で用いた表１の組成からなる４色の感光性樹脂層用塗布液に代えて、下記表３の組成からなる４色の感光性樹脂層用塗布液を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１と同様にしてカラーフィルターＣを作製した。
【０１０９】
【表３】
【０１１０】
＜表面性の評価＞
上記のようにして得られた、画素パターンのあるカラーフィルターＡ，ＢおよびＣのカラーフィルター表面の膜厚を、表面粗計（ＦＰ２０，テンコール社製）を用いて測定した。
この測定結果を、以下の表４に示す。
【０１１１】
＜ブラシ傷耐性の評価＞
上記のようにして得られた、画素パターンのあるカラーフィルターＡ，ＢおよびＣのカラーフィルター表面上の傷の発生度を、下記基準に従い目視により相対評価を行った。
○： ブラシ傷の発生が認められない。
△： 僅かにブラシ傷が認められるが、実使用上問題ない。
×： ブラシ傷の発生量が多く、使用不可能なレベル。
【０１１２】
【表４】
【０１１３】
（実施例３）
前記実施例１で調製した熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１と中間層用塗布液Ｂ１を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を形成した仮支持体を用意し、この仮支持体上に、下記表５の組成からなる透明樹脂層用塗布液Ｔ１を塗布し、乾燥させ、その乾燥膜厚が３μｍの透明樹脂層Ｔ１を形成した。
さらに、上記透明樹脂層Ｔ１上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）のカバーフィルムを圧着貼付して設け、透明感光性転写材料Ｔ１を作製した。
【０１１４】
【表５】
【０１１５】
次に、上記同様、前記実施例１で調製した熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１と中間層用塗布液Ｂ１を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を形成した仮支持体を用意し、この仮支持体上に、下記表６の組成からなる透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１を塗布し、乾燥させ、その乾燥膜厚が３μｍの透明樹脂層Ｔ２−１を形成した。
さらに、上記透明樹脂層上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）のカバーフィルムを圧着貼付して設け、透明感光性転写材料Ｔ２−１を作製した。
【０１１６】
【表６】
【０１１７】
上記より得られた感光性転写材料Ｔ１およびＴ２−１を用いて、以下の方法により透明フイルターを作製した。
まず、感光性転写材料Ｔ１のカバーフィルムを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）上に、ラミネーター（装置名：ＶＰ−II，大成ラミネータ（株）製）を用いて、０．８ｋｇ／ｃｍ2 、１３０℃の加圧加熱条件下で貼り合わせた。その後、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、仮支持体を除去した。
【０１１８】
次に、所定のフォトマスクを介して露光し、その後、１％トリエタノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は実質現像されていなかった。
次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像し、不要部を除去し、ガラス基板上に２０μｍ幅のストライプ状の透明な画素パターンｔ１を形成した。
【０１１９】
さらに、上記感光性転写材料Ｔ２−１のカバーフィルムを剥離し、その感光性樹脂層面を上記透明な画素パターンｔ１の設けられたガラス基板上に貼り合わせ、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離した後、上記同様のフォトマスクを９０度回転した状態で配置して露光し、さらに現像することにより透明の画素パターンｔ２−１を形成し、透明フィルターＤを作製した。
【０１２０】
（実施例４）
上記実施例３で用いた透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１中のシリカ分散液２０．００部（透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して、２重量％の固形シリカを含有する）に代えて、前記シリカ分散液を、透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して固形シリカ５重量％（５０．００部）を添加した以外、実施例３と同様にして透明樹脂層用塗布液Ｔ２−２を調製し、また、実施例３と同様の操作により画素パターンｔ２−２が形成された透明フィルターＥを作製した。
【０１２１】
（実施例５）
上記実施例３で用いた透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１中のシリカ分散液２０．００部（透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して、２重量％の固形シリカを含有する）に代えて、前記シリカ分散液を、透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して固形シリカ１０重量％（１００．０１部）を添加した以外、実施例３と同様にして透明樹脂層用塗布液Ｔ２−３を調製し、また、実施例３と同様の操作により、画素パターンｔ２−３の形成された透明フィルターＦを作製した。
【０１２２】
（実施例６）
上記実施例３で用いた透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１中のシリカ分散液２０．００部（透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して、２重量％の固形シリカを含有する）に代えて、前記シリカ分散液を、透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して固形シリカ３０重量％（３００．０２部）を添加した以外、実施例３と同様にして透明樹脂層用塗布液Ｔ２−４を調製し、また、実施例３と同様の操作により画素パターンｔ２−４が形成された透明フィルターＧを作製した。
【０１２３】
（比較例２）
上記実施例３で用いた透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１中のシリカ分散液２０．００部（透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して、２重量％の固形シリカを含有する）を用いなかった以外、実施例３と同様にして透明樹脂層用塗布液Ｔ２−４を調製し、また、実施例３と同様の操作により画素パターンｔ２−５が形成された透明フィルターＨを作製した。
【０１２４】
上記実施例１と同様にして、得られた透明画素パターンの形成された透明フィルターＤ〜Ｈのフィルター表面の膜厚を、表面粗計（ＦＰ２０，テンコール社製）を用いて測定した。
測定した結果を、以下の表７に示す。
【０１２５】
【表７】
【０１２６】
（実施例７〜１０，比較例３）
実施例３〜６および比較例２に用いたガラス基板に代えて、ＩＴＯ膜上に転写した以外、実施例３〜６および比較例２のそれぞれと同様にして透明画素パターンの形成された本発明の透明フィルターＩ〜Ｌおよび透明フィルターＭを作製し、実施例１と同様にして上記透明フィルターＩ〜Ｍのフィルター表面の膜厚を測定した。
その結果、実施例３〜６および比較例２と同様の結果が得られた。
【０１２７】
（実施例１１〜１４，比較例４）
実施例３〜６および比較例２において形成した、乾燥膜厚３μｍの透明樹脂層Ｔ１、及び乾燥膜厚３μｍの透明樹脂層Ｔ２−１〜Ｔ２−５に代えて、乾燥膜厚が１μｍの透明樹脂層Ｔ１、乾燥膜厚が５μｍの透明樹脂層Ｔ２−１〜Ｔ２−５とした以外、実施例３〜６および比較例２のそれぞれと同様にして透明画素パターンの形成された本発明の透明フィルターＮ〜Ｑおよび透明フィルターＲを作製し、実施例１と同様にして上記透明フィルターＮ〜Ｒのフィルター表面の膜厚を測定した。
この測定結果を、以下の表８に示す。
【０１２８】
【表８】
【０１２９】
上記表４より、感光性樹脂層に体質顔料であるシリカを用いた実施例１〜２より得られた本発明の感光性転写材料Ａ及びＢは、加圧転写により生じる各着色層の膜厚の低下量が０．０３μｍ以下で極めて小さく、膜厚を損なうことなくガラス基体上にほぼ均一な膜厚の着色層を形成することができた。さらに、現像時におけるブラシ傷の発生もほとんど認められなかった。従って、本発明の感光性転写材料Ａ及びＢは、転写過程で膜厚の低下を招くことのない、膜強度の高い感光性樹脂層を有しており、安定して均一な濃度分布を得ることができる、高品質な感光性転写材料といえる。
また、上記工程において、仮支持体は、熱可塑性樹脂層に対して優れた剥離性能を有しており、さらに、得られたカラーフィルターは、着色層とガラス基板との密着性に優れ、画素の欠落もなかった。
一方、感光性樹脂層に体質顔料であるシリカを用いなかった比較例１より得られたカラーフィルターＣは、加圧転写時の各着色層の膜厚が０．０３μｍ以上も損なわれており、均一な膜厚の着色層を形成することができなかった。さらに、現像時におけるブラシ傷跡の発生量も多頻度にわたって認められた。
【０１３０】
また、上記表７より明らかなように、感光性樹脂層中に体質顔料であるシリカを感光性樹脂層中に添加することにより、圧着転写時における膜厚低下の抑制効果が認められ、その添加量が感光性樹脂層の全固形分の２重量％である実施例３の透明フィルターＤでは、若干の低下が認められるものの、シリカを添加していない比較例２の透明フィルターＨに比べ膜厚の低下量が小さく、５重量％以上を添加した実施例４〜６の本発明の透明フィルターＥ〜Ｇでは、転写して積層した膜に膜厚低下を伴うことなく、所望の膜厚（３μｍ）の透明層を形成することができた。
【０１３１】
また、実施例７〜１０のＩＴＯ膜上に転写した場合においても、実施例３〜６の場合と同様、体質顔料であるシリカを感光性樹脂層の全固形分の２重量％添加した透明フィルターＩでは膜厚低下が小さく、５重量％以上添加した実施例８〜１０の本発明の感光性転写材料Ｊ〜Ｌでは、膜厚低下を伴うことなく、均一な膜厚の透明層を得ることができた。
一方、体質顔料であるシリカを含まない比較例３の透明フィルターＨおよびＭでは、膜厚の低下を伴い、均一な透明層を得ることができなかった。
【０１３２】
さらに、表８に示すように、基体上に形成する透明層の膜厚を厚くした場合でも同様の結果が得られ、体質顔料であるシリカを感光性樹脂層の全固形分の２重量％添加した実施例１１の透明フィルターＮではその膜厚低下は抑制され、５重量％以上添加した実施例１２〜１４の本発明の感光性転写材料Ｏ〜Ｑでは所望の均一な透明層（５μｍ）を形成することができた。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明の感光性転写材料によれば、仮支持体上に塗設された感光性樹脂層を被転写体である基体上に加圧転写する際に、その着色層の膜厚低下を伴うことなく、基体上に一定膜厚の均一な樹脂層を形成し、かつ現像時におけるブラシ傷の発生をも防止することができる。
従って、本発明の感光性転写材料は、極めて均一な膜厚および濃度分布を有し、高品質な画像を形成する媒体として非常に有用である。
また、本発明の画像形成方法によれば、一定の均一な膜厚を有し、かつ表面平滑性に優れるとともに、ブラシ傷等の発生のない、均一な濃度分布を有する高品質な画像を形成することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、仮支持体上に設けられた感光性樹脂層を転写して、被転写体である基体上に樹脂層を形成するための感光性転写材料およびその画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
仮支持体上に設けた感光性樹脂層を転写して、被転写体である基体上に感光性樹脂層を形成するための画像形成材料は、例えば、特公昭５６−４０８２４号より公知である。この画像形成材料は、プリント配線、凹版凸版印刷版、ネームプレート、多色試し刷り見本、オフセット印刷版またはスクリーン印刷ステンシル等の製造に用いられる。
上記画像形成材料は、仮支持体上に分離層、光重合性層を積層して構成され、この画像形成材料の光重合性層面を被転写体である基体と密着させ、仮支持体のみを剥離した後に、分離層を通して露光し、さらに現像処理することによって基体上に画像を形成することができる。この場合、上記分離層は酸素遮断の役割を果し、空気中での露光に対して有利に働くが、その膜厚は０．５〜５μｍ程度と非常に薄いため解像力の面では特に支障をきたすものではない。
【０００３】
しかし、被転写体である基体上にある程度の凹凸が存在する場合には、その上から薄膜な光重合性層を転写した際、凹凸部付近の光重合性層と基体との間に気泡がとじ込められ、その結果、十分な接着が行われず転写不良を生ずる。従って、緻密な多色のフィルターを形成したり、高精細な画像を形成したりする場合には、転写が不完全となり製品の高品質化を図るうえで課題となっていた。
【０００４】
近年、上記課題を解消するための研究開発が広くなされ、例えば、特開平２−２１３８４９号では、仮支持体と感光性樹脂層との間にポリビニルアルコール誘導体等からなる中間層を設けた転写材料が開示されている。しかし、この転写材料は仮支持体との剥離性、溶解特性の改良を目的としたものであり、基体上に凹凸がある場合の転写性能に関しては何等考慮されていない。
【０００５】
また、特開昭６３−３０９９４６号には、被転写体である基体若しくは転写層、またはこれら両者の表面上に存在する微少なゴミ、ホコリ等による、転写層の接着性の低下から生ずる転写不良を防止するため、圧縮性の一時支持体を使用することが記載されている。この方法は、室温では非粘着性の感光性樹脂層を、上記のように微少な凹凸しか存在しない基体上に転写するような場合には十分な改良効果が認められるが、転写しようとする感光性樹脂層の膜厚と同等程度の凹凸を有する基体上に転写するような場合には、気泡がとじ込められる結果となり、特に、複数の感光性樹脂層を用いて多色のフィルターを形成するような場合には十分な効果を得ることができなかった。
【０００６】
さらに、特開平５−８０５０３号等では、仮支持体と感光性樹脂層との間に熱可塑性樹脂を主成分とするクッション層を設けて、転写時の密着の際に、基体上の凹凸の裾部や凹凸間等にとじ込められやすい気泡を効果的に排除し、転写性を向上しようとする技術が提案されている。この技術により、上記のような転写不良の生じ易い凹凸部においても十分な接着性を確保することができるようになり、高品質な製品を安定して製造することが可能となった。
【０００７】
近年では、特に、液晶ディスプレイ等の分野における技術の進歩・発展が目覚しく、これまで主流であった透過型の液晶ディスプレイから反射型の液晶ディスプレイに移行されつつある状況にあり、このディスプレイに用いるカラーフィルターも反射型専用のものが盛んに開発されている。
【０００８】
しかし、これまでの透過型ディスプレイに使用していたカラーフィルターは、反射型ディスプレイ用として用いるには各色の着色濃度が高いことから、そのまま透過型のものを流用することができず、各色（Ｂ，Ｇ，Ｒ）の着色剤の添加量を減じた反射型専用のカラーフィルターの開発がなされてきている。
上述のように着色濃度を低くして反射型用とするために、着色層中の着色剤として使用する顔料等の含有量を減じ、その分樹脂成分を増加したことにより、転写材料の着色層、即ち、仮支持体上に設けられた感光性樹脂層の膜強度が低下する原因となっていた。この膜強度の低下により、被転写体である基体上に加圧転写する段階で、仮支持体上に一定厚で設けられた感光性樹脂層の膜厚を維持することができず、均一な膜厚の着色層からなる画像、即ち、一定の濃度の着色層で構成された、濃度及び色調の再現性に優れた画像を得ることができなかった。
さらに、現像処理工程においては、現像液中で用いられるブラシ等により傷等が発生し、形成する画像の高品質化に対する障害となっていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、仮支持体上に塗設された感光性樹脂層を被転写体である基体上に加圧転写する際に、その感光性樹脂層の膜厚低下を伴うことなく、基体上に一定膜厚の均一な感光性樹脂層を形成することができ、かつ現像時におけるブラシ傷の発生のない、高品質な感光性転写材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記従来の問題点に鑑み、感光性転写材料の仮支持体上に設けた感光性樹脂層を構成する各構成成分に着目し、鋭意検討を重ねた結果、感光性樹脂層に体質顔料を含有させることにより該感光性樹脂層の膜強度を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、前記目的は、以下の本発明の感光性転写材料および画像形成方法により達成される。
＜１＞ 仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に積層してなる感光性転写材料において、前記感光性樹脂層が、体質顔料を含有し、着色剤の含有量が固形分の３０重量％以下であり、かつ画像形成前に加熱下で被転写体上にローラ圧着により加圧転写される層であることを特徴とする感光性転写材料。
【００１１】
＜２＞ 前記体質顔料が、シリカ、酸化亜鉛であることを特徴とする上記＜１＞に記載の感光性転写材料。
【００１２】
＜３＞ 前記体質顔料が、感光性樹脂層の全固形分の３〜５０重量％の範囲で含有されていることを特徴とする上記＜１＞または＜２＞に記載の感光性転写材料。
【００１３】
＜４＞ 前記感光性樹脂層に、さらに着色剤が含有されていることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料。
【００１４】
＜５＞ 仮支持体と熱可塑性樹脂層との間の接着力が最も小さいことを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料。
【００１５】
＜６＞ 前記感光性樹脂層は、少なくとも温度１５０℃以下で軟化若しくは粘着性を有する熱可塑性の樹脂層であることを特徴とする上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料。
【００１６】
＜７＞ 前記中間層が、ポリビニルピロリドンを中間層の全固形分の１〜７５重量％の範囲で含有する層であることを特徴とする上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料。
【００１７】
＜８＞ 仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に設けた感光性転写材料を加熱下、前記感光性樹脂層面で永久支持体とローラ圧着により密着させ、前記仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離除去した後、前記熱可塑性樹脂層及び中間層を通して感光性樹脂層を露光し、さらに現像することにより前記永久支持体上に画像を形成する画像形成方法において、
前記感光性転写材料が、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料であることを特徴とする画像形成方法。
【００１８】
＜９＞ 前記感光性樹脂層が所望の色に着色された請求項１ないし７のいずれか１つの感光性転写材料を用い、上記＜８＞に記載の画像形成工程を２回以上繰り返して永久支持体上に多色の画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００１９】
＜１０＞ 仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に設けた感光性転写材料を加熱下、前記感光性樹脂層面で中間被転写体用基体とローラ圧着により密着させ、前記仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、前記熱可塑性樹脂層及び中間層を通して感光性樹脂層を露光、かつ現像した後、前記基体上に形成された画像をさらに永久支持体上に転写して画像形成する画像形成方法において、
前記感光性転写材料が、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料であることを特徴とする画像形成方法。
【００２０】
＜１１＞ 前記感光性樹脂層が所望の色に着色された請求項１ないし７のいずれか１つの感光性転写材料を用い、上記＜１０＞に記載の画像形成工程を２回以上繰り返して永久支持体上に多色の画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に積層し、さらに最外層である前記感光性樹脂層上に、外部からの汚染や損傷等から保護する目的で薄膜なカバーフィルムを設けてあってもよい感光性転写材料である。
【００２２】
本発明の感光性転写材料の１例としては、例えば、カラーフィルターの製造の際、フィルターの支持体となる基体上に着色層を形成する場合に用いるフィルム状の感光性の材料であって、仮支持体上に所望の色相に着色された感光性樹脂層を有し、基体上にこの感光性樹脂層を転写して着色層を形成する感光性の転写材料である。従って、カラーフィルターとする場合には、３原色（Ｂ，Ｇ，Ｒ）および黒色（ＢＬ）にそれぞれ着色された複数の感光性転写材料を用いて構成される。また、他の例として、感光性樹脂層中に着色剤を用いずに透明の感光性樹脂層を形成し、基体や別の層上に透明の樹脂層を設けることもできる感光性の転写材料である。
以下、感光性転写材料の各構成層およびこれらに含まれる構成成分、支持体等について説明する。
【００２３】
まず、本発明の効果を奏する感光性樹脂層について詳述する。
本発明に係る感光性樹脂層は、少なくとも温度１５０℃以下で軟化若しくは粘着性を有する熱可塑性の樹脂層であることが好ましく、光照射すると感光して硬化し、かつ未照射部はアルカリ溶液に対して易溶性な、高いレジスト性を有する必要がある。上記感光性樹脂層には、例えば、特願平２−８２２６２号に記載の感光性樹脂が全て使用可能である。
具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光性樹脂、光重合性樹脂組成物、アジド化合物とバインダーとからなる感光性樹脂組成物または桂皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。中でも、光重合性樹脂組成物が好ましく、本発明に係る感光性樹脂層としては、少なくとも、バインダーとしての樹脂、重合性モノマーおよび重合開始剤を含有して構成される光重合性樹脂組成物からなる樹脂層であることがより好ましい。この感光性樹脂層は、熱可塑性結合剤の添加、或いは相溶性の可塑剤の添加により改質することができる。
【００２４】
また、本発明の感光性樹脂層の樹脂としては、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものが知られているが、公害防止、労働安全性の確保の観点からアルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。
【００２５】
上記樹脂のうち、本発明に係る光感光性樹脂層のバインダーに用いる樹脂としては、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸の共重合体またはスチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体等が好ましい。
【００２６】
本発明に係る感光性樹脂層に含有する上記樹脂の含有量としては、感光性樹脂層の全固形分の２０〜６０重量％含有することが好ましく、３０〜５５重量％含有することがより好ましい。２０重量％未満では、塗布時の膜形成が困難となり、６０重量％を超えるとシリカ等の添加量が制限されるため、本発明の目的を達成することが困難となるため好ましくない。
【００２７】
本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層には、体質顔料を含有させる。
上記体質顔料としては、例えば、シリカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等が挙げられ、中でも、シリカ、酸化亜鉛が好ましい。
シリカの具体例としては、Ｒ−９７２，＃２００（日本アエロジル社製）、シーホスターＫＥ（日本触媒化学工業（株）製）、スノーテックス（商品名：メタノールシリカゾル，ＭＡ−ＳＴ−Ｍ，ＩＰＡ−ＳＴ，ＭＥＫ−ＳＴ；日産化学工業（株）製）等の市販品を好適に挙げることができる。酸化亜鉛の具体例としては、ＺｎＯ−１００、ＺｎＯ−２００（住友セメント（株）製）等の市販品を好適に挙げることができる。
【００２８】
一般に、後述する顔料等の着色剤を樹脂層中に用いると膜強度を高めることができるが、本発明で用いる顔料等の着色剤は所望の着色濃度を得ることを目的とするものであり、一定の範囲内でしか用いることができない。しかし、上記のような無色透明の体質顔料を感光性樹脂層を構成する樹脂成分の一部に代えて添加することにより、色相の濃度やその透明性に影響を与えることなく感光性樹脂層の膜強度を向上させることができる。
【００２９】
特に、ラミネートローラ等のローラ圧着式の装置を用いて被転写体上に感光性樹脂層を加圧転写するような場合には、転写時のローラ圧着により膜中の樹脂成分が後端部に向かって押し寄せられ、転写後の感光性樹脂層（着色層）の膜厚が、転写前の仮支持体上に形成された膜厚よりも薄くなってしまう傾向にあり、均一な膜厚の層、或いは、均一な着色濃度を得ることができないことから、転写前の仮支持体上に感光性樹脂層を形成する段階で予め低下する樹脂量分を考慮しておく必要があったが、上記のように膜強度を高めることで転写時に膜厚の低下を招くことなく、所望の膜厚の層を容易に得ることができる。
また、現像処理過程で用いられるブラシ等により発生する傷等も防止することができ、本発明の感光性転写材料を用いることにより一定の濃度を有する高品質な画像を形成することができる。
【００３０】
上記体質顔料の粒径は、０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．４μｍがより好ましい。０．０１μｍ未満では、分散安定性が悪くなり十分な硬膜効果が得られず、０．５μｍを超えると感光性樹脂層表面の凹凸が大きくなるため好ましくない。
【００３１】
上記体質顔料の添加量としては、感光性樹脂層の全固形分の３〜５０重量％の範囲が好ましく、４〜４０重量％がより好ましいが、５〜３０重量％が最も好ましい。さらに、体質顔料の添加量は、上記数値範囲のいずれかの下限値または後述の実施例で採用した体質顔料の添加量のいずれかの値を下限とし、上記数値範囲のいずれかの上限値または後述の実施例で採用した体質顔料の添加量のいずれかの値を上限とする数値範囲も好ましい。
上記体質顔料の添加量が、３重量％未満では十分な膜強度を得ることができず、転写時における膜厚低下や現像時のブラシ傷を防止することができず、５０重量％を超えると転写時に気泡が入りやすくなり、感光性樹脂層の透明性が低下するため好ましくない。
【００３２】
上記体質顔料は、適当な分散剤に均一に分散した状態で使用することが、均一な膜表面の硬度を得る点で好ましい。
上記体質顔料を分散する場合に用いる分散剤としては、例えば、ソルスパース３０００，９０００，１７０００，２００００，２７０００（ゼネカ（株）製）、アジスパーＰＢ−７１１，ＰＮ−４１１，ＰＡ−１１１（味の素（株）製）、ＥＦＫＡ−７６６，５２４４，７１，６５，６４，６３，４４（エフカケミカルズ社製）等が挙げられ、中でも、ソルスパース２００００が好ましい。
上記分散剤の使用量としては、体質顔料１００重量部に対して０．５〜１００重量部の範囲で用いることが分散性のよい分散溶液とする点で好ましい。
【００３３】
また、上記の分散溶液中に、必要に応じて各種界面活性剤を使用することにより、分散安定性を向上させることができる。
各種界面活性剤としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リン酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤が挙げられる。
【００３４】
さらに、本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層には、有機顔料若しくは無機顔料、または染料等の着色剤を含有させることができる。
上記着色剤としては、例えば、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）、カーボン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２６、ピグメント・ブラック７、
【００３５】
パーマネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１）、ファステル・ピンクＢスプラ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、
【００３６】
モノライト・イエローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２）、パーマネント・イエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７）、パーマネント・イエローＨＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、
【００３７】
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６１、
【００３８】
ホスターバームレッドＥＳＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）、モナストラル・ファースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット５０、
【００３９】
ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、等を挙げることができる。
【００４０】
上記のような着色剤を用いる場合、顔料または染料の粒径は、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましいが、０．１μｍ以下であることが最も好ましい。感光性樹脂層は薄膜な層であるため、顔料等の粒径が上記の範囲にない場合には、樹脂層中に均一に分散することができず、高品質なカラーフィルターを製造することが困難となるため好ましくない。
【００４１】
本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層には、上記顔料または染料等の着色剤が感光性樹脂層の固形分の３０％以下の範囲で含有されていればよく、上記着色剤の含有量が３０％以下の場合に、特に本発明の効果が有効に働くのである。
【００４２】
本発明における感光性樹脂層は、顔料等の着色剤を用いずに無色透明な感光性樹脂層を形成してもよい。この透明感光性樹脂層を用いて、例えば、既に基体上に転写、露光、現像等の過程を経て形成された画像パターン上等に、上記透明の感光性樹脂層を転写して全体を被覆するオーバーコート層や各画素上に柱状の層を複数層設けてスペース材として用いることもできる。
これらのように顔料等の着色剤を含まない場合には大幅な膜強度の低下を生じやすくなることが考えられ、ローラ圧着等により加熱転写する場合には、これに起因して転写する層の膜厚の低下が起こりやすくなるが、このような場合にも本発明の感光性転写材料が有用となる。
【００４３】
感光性樹脂層に用いる重合性モノマーとしては、特開昭６０−２５８５３９号に記載の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸エステルを好適に使用することができる。
【００４４】
上記重合性モノマーは、感光性樹脂層の全固形分の１０〜６０重量％の範囲で使用することが好ましく、２０〜５０重量部の範囲で用いることがより好ましい。
【００４５】
感光性樹脂層に用いる重合開始剤としては、約３００〜５００ｎｍの範囲に、少なくとも約５０の分子吸光係数を有する成分を、少なくとも１種含有していることが好ましい。例えば、特開平２−４８６６４号、特開平１−１５２４４９号、特開平２−１５３３５３号に記載の芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、およびこれらの２種以上の組み合わせ等が挙げられる。中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン〕が好ましい。
【００４６】
上記重合開始剤は、重合性モノマーの使用量に対して、０．１〜２０重量％の範囲で使用することが好ましく、０．５〜１０重量部の範囲で用いることがより好ましい。
【００４７】
感光性樹脂層の膜厚は、０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、１〜６μｍの範囲がより好ましい。感光性樹脂層の膜厚が０．５μｍ未満では塗布時にピンホールが発生しやすくなり、製造適性上好ましくなく、１０μｍを超えると現像時に未露光部を除去するのに時間を要することになり好ましくない。
【００４８】
次に、仮支持体上の第一層目に設ける熱可塑性樹脂層について、詳述する。
熱可塑性樹脂層の構成に用いる熱可塑性樹脂としては、転写後のアルカリ現像を可能とし、或いは、転写時の転写条件によっては上記樹脂が周囲にはみ出して被転写体である基体を汚染してしまうような場合に除去処理を可能とする観点から、アルカリ性水溶液に可溶な樹脂である必要がある。さらに、この熱可塑性樹脂層は、被転写体である基体に転写する際、基体上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を防止するクッション材としての役割を担うものであるため、加熱密着時に基体上の凹凸に応じて変形しうる性質を有している必要がある。
【００４９】
従って、熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、実質的な軟化点が８０℃以下であることが好ましい。
軟化点が８０℃以下のアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、等より選ばれる少なくとも１種であることが好ましいが、さらに「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）に記載の軟化点が約８０℃以下の有機高分子のうち、アルカリ水溶液に可溶なものを使用することもできる。
【００５０】
また、軟化点８０℃以上の有機高分子物質であっても、その有機高分子物質中に該有機高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することにより、実質的な軟化点を８０℃以下に下げて使用することもできる。
可塑剤としては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェート等を挙げることができる。
【００５１】
さらに、これらの有機高分子物質を用いる場合、後述の仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的な軟化点が８０℃を越えない範囲で各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤または界面活性剤、離型剤等を加えることができる。
【００５２】
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に熱可塑性樹脂層、後述の中間層、および感光性樹脂層を順次積層して構成されるが、特に、熱可塑性樹脂層と仮支持体との間の接着強度が、他の層間における接着強度よりも小さいことが必要であり、これにより転写後の不要となった仮支持体を容易に、かつ熱可塑性樹脂層表面を破壊することなく除去することができる。従って、仮支持体除去後の感光性樹脂層への露光を均一に行うことができる。
【００５３】
熱可塑性樹脂層の膜厚は、６〜１００μｍの範囲が好ましく、６〜５０μｍの範囲がより好ましい。熱可塑性樹脂層の膜厚が６μｍ未満では、１μｍ以上の基体上の凹凸を完全に吸収することが不可能であり、１００μｍを超えると現像性、製造適性が悪くなるため好ましくない。
【００５４】
露光後の現像や不要な樹脂部分の除去の際に、前述の感光性樹脂層および熱可塑性樹脂層の溶解に用いるアルカリ性水溶液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が好ましく、さらに水混和性のある有機溶剤を少量添加したものも好適に使用することができる。
上記アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩類、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等のアルカリ金属メタケイ酸塩類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類または燐酸三ナトリウム等が挙げられる。
【００５５】
アルカリ水溶液は、アルカリ性物質の濃度が０．０１〜３０重量％の範囲のものが好ましく、さらにｐＨが８〜１４の範囲にあるものが好ましい。
【００５６】
水混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンが挙げられる。
水混和性を有する有機溶剤の添加量は、０．１〜３０重量％の範囲であることが好ましい。
【００５７】
また、アルカリ水溶液には、公知の種々の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤は、０．０１〜１０重量％の範囲で使用することが好ましい。
【００５８】
現像に用いるアルカリ現像液は、容器に入れて現像浴として用いてもよいし、噴霧して用いてもよい。
現像時、感光性樹脂層の未硬化部分を溶解除去する際、溶解性を高めるために、現像液中で層表面を回転ブラシや湿潤スポンジ等で擦る等の方法を組み合わせることができる。現像温度は、通常、室温付近から４０℃が好ましい。また、現像処理した後に、水洗処理する工程を入れることもできる。
【００５９】
本発明の感光性転写材料では、前述の感光性樹脂層と熱可塑性樹脂との間に、中間層を設けることができる。
感光性樹脂層および熱可塑性樹脂には有機溶剤を用いるため、この中間層を設けることにより両層が互いに混ざり合うのを防止することができる。
この中間層としては、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解するものであればよく、低い酸素透過性を有するものが好ましい。
中間層は、公知のものを使用することができ、例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号に記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、及びこれらを２種以上組み合わせたものが挙げられる。
中でも、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを組み合わせたものが特に好ましい。
【００６０】
さらに、上記ポリビニルアルコールは、鹸化率が８０％以上であるものが好ましい。
上記ポリビニルピロリドンは、その含有量が中間層の固形体積当り１〜７５％のものが好ましく、１〜６０％のものがより好ましいが、１０〜５０％のものが最も好ましい。１％未満では感光性樹脂層との十分な密着性が得られず、７５％を越えると酸素遮断能が低下するため好ましくない。
【００６１】
中間層の酸素遮断能が低下すると、感光性樹脂層に対する露光時における光量をアップしたり、露光時間を長くする必要が生ずることになるばかりか、解像度も低下させてしまうため、酸素透過率が小さいことが好ましい。
【００６２】
上記中間層は薄膜であり、その膜厚は約０．１〜５μｍの範囲が好ましく、０．５〜２μｍの範囲がより好ましい。約０．１μｍ未満の場合、酸素透過性が高すぎてしまい、約５μｍを越えると現像時や中間層除去時に長時間を要するため好ましくない。
【００６３】
上記各層を塗設する仮支持体としては、熱可塑性樹脂層と、転写に支障とならない程度の剥離性を有するものであることが好ましく、さらに化学的に、熱的に安定で、可撓性のものが好ましい。
具体的には、テフロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄膜シート若しくはこれらの積層物が好ましい。
【００６４】
仮支持体と熱可塑性樹脂層との間に良好な剥離性を確保するためには、グロー放電等の表面処理はせず、また、ゼラチン等の下塗層も設けないことが好ましい。仮支持体の厚みは、５〜３００μｍが適当であり、２０μｍ〜１５０μｍが好ましい。
【００６５】
感光性樹脂層上には、保管等の際の汚れや損傷から保護するためにカバーフィルムを設けることが好ましい。
カバーフィルムは、仮支持体と同一または類似の材料からなるものであってもよいが、感光性樹脂層から容易に分離できるものである必要がある。カバーフィルムに用いる材料としては、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンまたはポリテトラフルオロエチレンシート等が好ましい。中でも、ポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムがより好ましい。
【００６６】
カバーフィルムの厚みは、約５〜１００μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００６７】
本発明の感光性転写材料は、上記仮支持体上に、まず熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥して熱可塑性樹脂層を設け、その熱可塑性樹脂層上に、熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤を用いた中間層用溶液を塗布、乾燥して中間層を設け、さらにその中間層上に、感光性樹脂層塗布液を中間層を溶解しない溶剤を用いて塗布、乾燥して感光性樹脂層を設けることにより形成することができる。
または、上記のカバーフィルム上に感光性樹脂層を設け、一方、仮支持体上に熱可塑性樹脂層と中間層とを設け、それぞれを中間層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、或いは、上記カバーフィルム上に感光性樹脂層と中間層とを設け、一方、仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設け、それぞれを上記同様、中間層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、製造することができる。
【００６８】
上記のようにして形成された感光性転写材料を被転写体である基体上に密着させ、仮支持体を剥離する過程では、仮支持体や基体等が帯電し、周囲のゴミ等を引き寄せ、剥離後の樹脂層上にゴミ等が付着してしまい、その後の露光過程で未露光部ができ、その部分がピンホールを形成する原因となる場合があることから、帯電を防止する目的で仮支持体の少なくとも一方の表面に導電性層を設けたり、或いは、導電性を付与した仮支持体を用いることにより、その表面電気抵抗を１０13Ω以下にまで下げることが好ましい。
【００６９】
仮支持体を導電性を付与したものとするには、仮支持体中に導電性物質を含有させればよい。例えば、金属酸化物の微粒子や帯電防止剤を予め練り込んでおく方法が好ましい。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化モリブデンから選ばれる少なくとも１種の結晶性金属酸化物、および／または、その複合酸化物の微粒子が挙げられる。
【００７０】
帯電防止剤としては、エレクトロストリッパーＡ（花王（株）製）、エレノンＮｏ１９（第一工業製薬（株）製）等のアルキル燐酸塩系アニオン界面活性剤、アモーゲンＫ（第一工業製薬（株）製）等のベタイン系両性界面活性剤、ニツサンノニオンＬ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、エマルゲン１０６、１２０、１４７、４２０、２２０、９０５、９１０（花王（株）製）やニッサンノニオンＥ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系非イオン界面活性剤が有用である。
その他、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルアミン系等のものを用いることができる。
【００７１】
仮支持体上に導電性層を設ける場合には、導電性層としては公知のものの中から、適宜選択して用いることができる。導電性層に用いる導電性物質として、ＺｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 等から選ばれる少なくとも１種の結晶性金属酸化物、および／または、その複合酸化物の微粒子等が挙げられる。これらを含有させて用いる方法が湿度環境に影響されない、安定した導電効果を有する点で好ましい。
【００７２】
上記の結晶性金属酸化物またはその複合酸化物の微粒子は、その体積抵抗が１０7 Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１０5 Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。また、その粒子径は、０．０１〜０．７μｍの範囲が好ましく、０．０２〜０．５μｍの範囲であることがより好ましい。
【００７３】
上記結晶性金属酸化物およびその複合酸化物の微粒子の製造方法は、特開昭５６−１４３４３０号に詳細に記載されている。
即ち、第１に金属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第２に焼成により金属酸化物微粒子を製造する際に導電性を向上させるための異種原子を共存させる方法、第３に焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等が記載されている。異種原子を含む具体例としては、ＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ2 に対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ2 に対してＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を存在させることが挙げられる。
【００７４】
異種原子の添加量は、０．０１〜３０ｍｏｌ％の範囲であることが好ましく、０．１〜１０ｍｏｌ％の範囲であることがより好ましい。
導電性粒子の使用量は、０．０５〜２０ｇ／ｍ2 が好ましく、０．１〜１０ｇ／ｍ2 がより好ましい。
【００７５】
本発明の感光性転写材料に設ける導電性層には、バインダーとして、ゼラチン、セルロースナイトレート、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル；塩化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、炭素数１〜４のアルキルアクリレート、ビニルピロリドン等を含むホモポリマーまたは共重合体；可溶性ポリエステル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド等を使用することができる。
【００７６】
これらのバインダー中に導電性粒子を分散する場合、チタン系分散剤またはシラン系分散剤等の分散液を添加してもよい。また、必要に応じて、バインダー架橋剤等を添加することもできる。
【００７７】
上記チタン系分散剤としては、例えば、米国特許４，０６９，１９２号、同４，０８０，３５３号等に記載されているチタネート系カップリング剤およびプレンアクト（味の素（株）製）等を挙げることができる。
シラン系分散剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、「シランカップリング剤」（信越化学（株）製）として市販されている。
バインダー架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができる。
【００７８】
本発明の感光性転写材料における導電性層は、導電性微粒子をバインダー中に分散させて仮支持体上に塗設したり、または支持体上に下引処理を施した上に導電性微粒子を付着させることにより設けることができる。
【００７９】
本発明の感光性転写材料において、導電性層が仮支持体の感光性樹脂層を塗設した面とは反対の表面上に設けられる場合、十分な耐傷性を確保するために、導電性層上にさらに疎水性重合体層を設けることが好ましい。
この場合、疎水性重合体層は、有機溶剤に溶解した状態または水性ラテックスの状態で塗布すればよく、その塗布量は、乾燥重量にして０．０５〜１ｇ／ｍ2 程度が好ましい。
疎水性重合体としては、ニトロセルロース、セルロースアセテート等のセルロースエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアクリレート等を含むビニル系ポリマー；有機溶剤可溶性ポリアミド、ポリエステル等のポリマーを挙げることができる。
この疎水性重合体層には、すべり性を付与するため、例えば、特開昭５５−７９４３５号に記載の有機カルボン酸アミド等のすべり剤を使用することができる。また、必要に応じて、マット剤等を使用することもできる。
このような疎水性重合体層を設けても本発明の導電性層の効果は実質的に影響を受けない。
【００８０】
また、下塗層を設ける場合には、特開昭５１−１３５５２６号、米国特許３，１４３，４２１号、同３，５８６，５０８号、同２，６９８，２３５号、同３，５６７，４５２号等に記載の塩化ビニリデン系共重合体、特開昭５１−１１４１２０号、米国特許３，６１５，５５６号等に記載のブタジエン等のジオレフイン系共重合体、特開昭５１−５８４６９号等に記載のグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタアクリレート含有共重合体、特開昭４８−２４９２３号等に記載のポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、特開昭５０−３９５３６号に記載の無水マレイン酸含有共重合体等を用いることができる。
【００８１】
本発明においては、特開昭５６−８２５０４号、特開昭５６−１４３４４３号、特開昭５７−１０４９３１号、特開昭５７−１１８２４２号、特開昭５８−６２６４７号、特開昭６０−２５８５４１号等に記載の導電性層も必要に応じて用いることができる。
【００８２】
仮支持体用のフィルムを押し出し形成する際、導電性物質または導電性層を仮支持体と同一または異質のプラスチック原料に含有させ、前記フィルムと同時に押し出し形成した場合には、接着性、耐傷性に優れた導電性層を容易に得ることができ、この場合には前記した疎水性重合体層や下塗層を設ける必要はなく、本発明の感光性転写材料における導電性付与仮支持体としては、最も好ましい実施態様である。
【００８３】
仮支持体上に、導電性層を塗布する場合、ローラーコート、エアナイフコート、グラビアコート、バーコート、カーテンコート等の公知の方法により塗布することができる。十分な帯電防止効果を得るためには、導電性層または導電性を付与した仮支持体の表面電気抵抗値を、１０13Ω以下とすることが好ましく、１０12Ω以下とすることがより好ましい。
【００８４】
また、感光性樹脂層の仮支持体との強固な接着を防止するため、仮支持体面に公知の微粒子を含有する滑り剤組成物、シリコーン化合物を含有する離型剤組成物等を塗布することもできる。
【００８５】
仮支持体の熱可塑性樹脂層を設けない側の表面に導電性層を設ける場合には、熱可塑性樹脂層と仮支持体との接着性を向上する目的で、仮支持体に、例えば、グロー放電処理、コロナ処理、紫外線照射処理等の表面処理、フェノール性物質、ポリ塩化ビニリデン樹脂、スチレンブタジエンゴム、ゼラチン等の下塗り処理またはこれらの処理を組み合わせた処理を施すことができる。
【００８６】
次に、本発明の感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
まず、感光性転写材料のカバーフィルムを取り除き、感光性樹脂層を加圧、加熱下で被転写体である基体上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーター等を使用することができ、より生産性を高めるためには、オートカツトラミネーターも使用することができる。
その後、仮支持体を剥がし、所定のマスク、熱可塑性樹脂層および中間層を介して感光性樹脂層を露光し、次いで現像する。現像は、公知の方法により行うことができ、溶剤若しくは水性の現像液、特に、アルカリ水溶液等を用いて、露光後の基体を浸漬するか、スプレー等により噴霧し、さらにブラシ等で擦ったり、或いは、超音波を照射しながら処理することで行われる。
異なる色に着色した感光性樹脂層を有する、複数の感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返すことにより多色の画像を形成することができる。
【００８７】
また、転写は、永久支持体に転写する前過程で一時的に転写するための基体、即ち、中間被転写体用基体を用いて、２回以上転写工程を繰り返した後に、最終支持体上に転写するような複数転写を経て画像を形成してもよい。
【００８８】
即ち、感光性転写材料のカバーフィルムを取り除き、感光性樹脂層を加圧、加熱下で被転写体である中間被転写体上に貼り合わせる。上記同様、貼り合わせには従来公知のラミネーター、真空ラミネーター等を使用することができ、より生産性を高めるためには、オートカツトラミネーターも使用することができる。
その後、仮支持体を剥がし、所定のマスク、熱可塑性樹脂層および中間層を介して感光性樹脂層を露光し、次いで現像する。現像は、公知の方法により行うことができ、上記と同様にアルカリ水溶液等を用いて、露光後の基体を浸漬するか、スプレー等により噴霧し、さらにブラシ等で擦ったり、或いは、超音波を照射しながら処理することで行われる。
転写回数が２回の場合、その後、最終支持体上に転写して画像が形成される。ここで、異なる色に着色した感光性樹脂層を有する、複数の感光性転写材料を用い、上記工程を複数回繰り返して同一の最終支持体上に転写することにより、表面平滑性に優れた多色の画像を形成することができる。
【００８９】
上記の中間被転写体用基体としては、特に、平滑性の高い板状のものを用いることが好ましい。このような基体を用いると、転写された感光性樹脂層は基体に密着するため、形成された画像パターンの中間被転写体用基体に接した面の表面はその中間被転写体表面と同等の優れた平滑性を有し、この画像パターンを更に永久支持体上に転写すれば、極めて表面平滑性の高い画素パターンを得ることができる。
特に、表面の平滑性に対する要求の厳しいカラーフイルター等の作製において有用である。
【００９０】
さらに、上記中間被転写体用基体上に、最終的な画素パターンの保護層となる層を予め設けておくこともできる。即ち、平滑性の高い、板状の中間被転写体用基体上に保護層を設け、この保護層上に本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層を転写し、露光、現像し、その後さらに最終の支持体上に転写して、前記中間被転写体用基体を前記保護層との界面で剥離することにより、画素パターン上に所望の保護層を形成することができる。
【００９１】
上記保護層に用いる素材としては、本発明の感光性転写材料の感光性樹脂層と密着させた時に良好な接着性を有し、かつ現像液等のアルカリ溶液に対して耐性を有する必要がある。
具体的には、特開平３−２８２４０４に記載の接着層の素材の中から、耐衝撃、耐薬品、耐溶剤性等の、保護層として必要な性能を有するものを適宜選択して用いることができ、或いは、特願平４−６０６６８に記載のアルカリ可溶性の化合物を好適に用いることができる。後者の場合、中間被転写体用基体上に印刷、塗布、転写等の方法により保護層膜を形成し、この層上に上記方法で画素パターンを形成する。このとき、画素パターンは保護層と十分に密着し、時には保護層内部に埋め込まれ、この画素パターンを最終支持体に転写することにより、優れた平滑性を有する保護層を持った画素パターンの画像を得ることができる。
【００９２】
上記中間被転写体用基体としては、表面研磨したアルミ板・ステンレス板等を挙げることができる。
これらの厚みは、約０．１〜１０ｍｍが好ましく、特に約０．１〜１ｍｍが好ましい。この板状の基板上に保護層を設ける場合、その保護層の膜厚としては、約１０μｍ以下が好ましく、約５μｍ以下がより好ましいが、約３μｍ以下が最も好ましい。約１０μｍを越えると、画像が形成された保護層を永久支持体に転写する際に画素が動き、画像が乱れることがあるので好ましくない。
【００９３】
本発明の感光性転写材料の主な用途としては、プリント配線基板の作成の他、多色画像、特に、液晶デイスプレー用等のカラーフイルターの作成やカラーフイルターの保護層、柱状のスペーサーの作成等に有用である。
プリント配線基板の作成には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフイルターの作成には、基体として公知のガラス板、表面に酸化珪素被膜を形成したソーダガラス板などが用いられる。
【００９４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。尚、以下実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」、「重量％」を表す。
【００９５】
（実施例１）
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体上に、下記組成からなる塗布液Ｈ１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が２０μｍの熱可塑性樹脂層を設けた。
【００９６】
＜熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１＞
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合組成比（モル比）＝５５／２８．８／１１．７／４．５、
重量平均分子量＝９００００） ・・・・１５部
・ポリプロピレングリコールジアクリレート ・・・・ ６．５部
（平均分子量＝８２２）
・テトレエチレングリコールジメタクリレート ・・・・ １．５部
・ｐ−トルエンスルホンアミド ・・・・ ０．５部
・ベンゾフェノン ・・・・ １．０部
・メチルエチルケトン ・・・・３０部
【００９７】
次に、上記熱可塑性樹脂層上に、下記組成からなる塗布液Ｂ１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍ厚の中間層を設けた。
＜中間層用塗布液Ｂ１＞
・ポリビニルアルコール ・・・１３０部
（ＰＶＡ２０５（鹸化率＝８０％）；クラレ（株）製）
・ポリビニルピロリドン
（ＰＶＰ、Ｋ−９０；ＧＡＦコーポレーション社製） ・・・・６０部
・フッ素系界面活性剤 ・・・・１０部
（旭硝子（株）社製サーフロンＳ−１３１）
・蒸留水 ・・３３５０部
【００９８】
＜シリカ分散液の調製＞
下記組成の混合物をモーターミルＭ−５０（アイガー社製）に直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用いて周速９ｍ／ｓで１時間分散し、シリカ分散液を調製した。このときの粘度は３．９ｃｐであり分散性は良好であった。
・Ｒ−９７２（日本アエロジル社製） ・・・・１０部
・ソルスパース２００００（ゼネガ社製） ・・・・ ２部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ・・・・８８部
【００９９】
前記の熱可塑性樹脂層および中間層を形成した仮支持体を４枚用意し、これらの仮支持体上に下記表１の組成からなる、赤色（Ｒｅｄ層用）、青色（Ｂｌｕｅ層用）、緑色（Ｇｒｅｅｎ層用）及び黒色（Ｂｌａｃｋ層用）の４色の感光性樹脂層用塗布液を、それぞれ異なる仮支持体上に塗布し、乾燥させ、その乾燥膜厚が２μｍの感光性樹脂層を形成した。
【０１００】
【表１】
さらに、上記４枚のそれぞれの感光性樹脂層上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）のカバーフィルムを圧着貼付して設け、赤色、青色、緑色および黒色の４枚の単色感光性転写材料を作製した。
【０１０２】
これらの感光性転写材料を用いて、以下の方法によりカラーフイルターを作製した。
まず、赤色感光性転写材料のカバーフィルムを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）上に、ラミネーター（装置名：ＶＰ−II，大成ラミネータ（株）製）を用いて、０．８ｋｇ／ｃｍ2 、１３０℃の加圧加熱条件下で貼り合わせた。その後、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、仮支持体を除去した。
【０１０３】
次に、上記熱可塑性樹脂層上に所定のフォトマスクを配置し、このフォトマスクを介して露光し、その後、１％トリエタノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は、実質現像されていなかった。
次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像し、不要部を除去し、ガラス基板上に赤色の画素パターンを形成した。
【０１０４】
さらに、この赤色画素パターンが形成されたガラス基板上に、緑色感光性転写材料を上記と同様にして貼り合わせ、剥離、露光、現像を行ない、緑色の画素パターンを形成した。
【０１０５】
赤色および緑色の画素パターンを形成したガラス基板上に、同様な工程を繰り返して、さらに青色、黒色の画素パターンを積層して形成し、カラーフィルターＡを作製した。
【０１０６】
（実施例２）
実施例１で用いた表１の組成からなる４色の感光性樹脂層用塗布液に代えて、下記表２の組成からなる４色の感光性樹脂層用塗布液を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１と同様にしてカラーフィルターＢを作製した。
【０１０７】
【表２】
（比較例１）
実施例１で用いた表１の組成からなる４色の感光性樹脂層用塗布液に代えて、下記表３の組成からなる４色の感光性樹脂層用塗布液を用いた以外、実施例１と同様にして４色の感光性転写材料を作製し、さらにこれらを用いて実施例１と同様にしてカラーフィルターＣを作製した。
【０１０９】
【表３】
＜表面性の評価＞
上記のようにして得られた、画素パターンのあるカラーフィルターＡ，ＢおよびＣのカラーフィルター表面の膜厚を、表面粗計（ＦＰ２０，テンコール社製）を用いて測定した。
この測定結果を、以下の表４に示す。
【０１１１】
＜ブラシ傷耐性の評価＞
上記のようにして得られた、画素パターンのあるカラーフィルターＡ，ＢおよびＣのカラーフィルター表面上の傷の発生度を、下記基準に従い目視により相対評価を行った。
○： ブラシ傷の発生が認められない。
△： 僅かにブラシ傷が認められるが、実使用上問題ない。
×： ブラシ傷の発生量が多く、使用不可能なレベル。
【０１１２】
【表４】
（実施例３）
前記実施例１で調製した熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１と中間層用塗布液Ｂ１を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を形成した仮支持体を用意し、この仮支持体上に、下記表５の組成からなる透明樹脂層用塗布液Ｔ１を塗布し、乾燥させ、その乾燥膜厚が３μｍの透明樹脂層Ｔ１を形成した。
さらに、上記透明樹脂層Ｔ１上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）のカバーフィルムを圧着貼付して設け、透明感光性転写材料Ｔ１を作製した。
【０１１４】
【表５】
次に、上記同様、前記実施例１で調製した熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１と中間層用塗布液Ｂ１を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を形成した仮支持体を用意し、この仮支持体上に、下記表６の組成からなる透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１を塗布し、乾燥させ、その乾燥膜厚が３μｍの透明樹脂層Ｔ２−１を形成した。
さらに、上記透明樹脂層上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）のカバーフィルムを圧着貼付して設け、透明感光性転写材料Ｔ２−１を作製した。
【０１１６】
【表６】
上記より得られた感光性転写材料Ｔ１およびＴ２−１を用いて、以下の方法により透明フイルターを作製した。
まず、感光性転写材料Ｔ１のカバーフィルムを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）上に、ラミネーター（装置名：ＶＰ−II，大成ラミネータ（株）製）を用いて、０．８ｋｇ／ｃｍ2 、１３０℃の加圧加熱条件下で貼り合わせた。その後、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、仮支持体を除去した。
【０１１８】
次に、所定のフォトマスクを介して露光し、その後、１％トリエタノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は実質現像されていなかった。
次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像し、不要部を除去し、ガラス基板上に２０μｍ幅のストライプ状の透明な画素パターンｔ１を形成した。
【０１１９】
さらに、上記感光性転写材料Ｔ２−１のカバーフィルムを剥離し、その感光性樹脂層面を上記透明な画素パターンｔ１の設けられたガラス基板上に貼り合わせ、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離した後、上記同様のフォトマスクを９０度回転した状態で配置して露光し、さらに現像することにより透明の画素パターンｔ２−１を形成し、透明フィルターＤを作製した。
【０１２０】
（実施例４）
上記実施例３で用いた透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１中のシリカ分散液２０．００部（透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して、２重量％の固形シリカを含有する）に代えて、前記シリカ分散液を、透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して固形シリカ５重量％（５０．００部）を添加した以外、実施例３と同様にして透明樹脂層用塗布液Ｔ２−２を調製し、また、実施例３と同様の操作により画素パターンｔ２−２が形成された透明フィルターＥを作製した。
【０１２１】
（実施例５）
上記実施例３で用いた透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１中のシリカ分散液２０．００部（透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して、２重量％の固形シリカを含有する）に代えて、前記シリカ分散液を、透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して固形シリカ１０重量％（１００．０１部）を添加した以外、実施例３と同様にして透明樹脂層用塗布液Ｔ２−３を調製し、また、実施例３と同様の操作により、画素パターンｔ２−３の形成された透明フィルターＦを作製した。
【０１２２】
（実施例６）
上記実施例３で用いた透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１中のシリカ分散液２０．００部（透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して、２重量％の固形シリカを含有する）に代えて、前記シリカ分散液を、透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して固形シリカ３０重量％（３００．０２部）を添加した以外、実施例３と同様にして透明樹脂層用塗布液Ｔ２−４を調製し、また、実施例３と同様の操作により画素パターンｔ２−４が形成された透明フィルターＧを作製した。
【０１２３】
（比較例２）
上記実施例３で用いた透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１中のシリカ分散液２０．００部（透明樹脂層用塗布液Ｔ２−１の全固形分に対して、２重量％の固形シリカを含有する）を用いなかった以外、実施例３と同様にして透明樹脂層用塗布液Ｔ２−４を調製し、また、実施例３と同様の操作により画素パターンｔ２−５が形成された透明フィルターＨを作製した。
【０１２４】
上記実施例１と同様にして、得られた透明画素パターンの形成された透明フィルターＤ〜Ｈのフィルター表面の膜厚を、表面粗計（ＦＰ２０，テンコール社製）を用いて測定した。
測定した結果を、以下の表７に示す。
【０１２５】
【表７】
（実施例７〜１０，比較例３）
実施例３〜６および比較例２に用いたガラス基板に代えて、ＩＴＯ膜上に転写した以外、実施例３〜６および比較例２のそれぞれと同様にして透明画素パターンの形成された本発明の透明フィルターＩ〜Ｌおよび透明フィルターＭを作製し、実施例１と同様にして上記透明フィルターＩ〜Ｍのフィルター表面の膜厚を測定した。
その結果、実施例３〜６および比較例２と同様の結果が得られた。
【０１２７】
（実施例１１〜１４，比較例４）
実施例３〜６および比較例２において形成した、乾燥膜厚３μｍの透明樹脂層Ｔ１、及び乾燥膜厚３μｍの透明樹脂層Ｔ２−１〜Ｔ２−５に代えて、乾燥膜厚が１μｍの透明樹脂層Ｔ１、乾燥膜厚が５μｍの透明樹脂層Ｔ２−１〜Ｔ２−５とした以外、実施例３〜６および比較例２のそれぞれと同様にして透明画素パターンの形成された本発明の透明フィルターＮ〜Ｑおよび透明フィルターＲを作製し、実施例１と同様にして上記透明フィルターＮ〜Ｒのフィルター表面の膜厚を測定した。
この測定結果を、以下の表８に示す。
【０１２８】
【表８】
上記表４より、感光性樹脂層に体質顔料であるシリカを用いた実施例１〜２より得られた本発明の感光性転写材料Ａ及びＢは、加圧転写により生じる各着色層の膜厚の低下量が０．０３μｍ以下で極めて小さく、膜厚を損なうことなくガラス基体上にほぼ均一な膜厚の着色層を形成することができた。さらに、現像時におけるブラシ傷の発生もほとんど認められなかった。従って、本発明の感光性転写材料Ａ及びＢは、転写過程で膜厚の低下を招くことのない、膜強度の高い感光性樹脂層を有しており、安定して均一な濃度分布を得ることができる、高品質な感光性転写材料といえる。
また、上記工程において、仮支持体は、熱可塑性樹脂層に対して優れた剥離性能を有しており、さらに、得られたカラーフィルターは、着色層とガラス基板との密着性に優れ、画素の欠落もなかった。
一方、感光性樹脂層に体質顔料であるシリカを用いなかった比較例１より得られたカラーフィルターＣは、加圧転写時の各着色層の膜厚が０．０３μｍ以上も損なわれており、均一な膜厚の着色層を形成することができなかった。さらに、現像時におけるブラシ傷跡の発生量も多頻度にわたって認められた。
【０１３０】
また、上記表７より明らかなように、感光性樹脂層中に体質顔料であるシリカを感光性樹脂層中に添加することにより、圧着転写時における膜厚低下の抑制効果が認められ、その添加量が感光性樹脂層の全固形分の２重量％である実施例３の透明フィルターＤでは、若干の低下が認められるものの、シリカを添加していない比較例２の透明フィルターＨに比べ膜厚の低下量が小さく、５重量％以上を添加した実施例４〜６の本発明の透明フィルターＥ〜Ｇでは、転写して積層した膜に膜厚低下を伴うことなく、所望の膜厚（３μｍ）の透明層を形成することができた。
【０１３１】
また、実施例７〜１０のＩＴＯ膜上に転写した場合においても、実施例３〜６の場合と同様、体質顔料であるシリカを感光性樹脂層の全固形分の２重量％添加した透明フィルターＩでは膜厚低下が小さく、５重量％以上添加した実施例８〜１０の本発明の感光性転写材料Ｊ〜Ｌでは、膜厚低下を伴うことなく、均一な膜厚の透明層を得ることができた。
一方、体質顔料であるシリカを含まない比較例３の透明フィルターＨおよびＭでは、膜厚の低下を伴い、均一な透明層を得ることができなかった。
【０１３２】
さらに、表８に示すように、基体上に形成する透明層の膜厚を厚くした場合でも同様の結果が得られ、体質顔料であるシリカを感光性樹脂層の全固形分の２重量％添加した実施例１１の透明フィルターＮではその膜厚低下は抑制され、５重量％以上添加した実施例１２〜１４の本発明の感光性転写材料Ｏ〜Ｑでは所望の均一な透明層（５μｍ）を形成することができた。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明の感光性転写材料によれば、仮支持体上に塗設された感光性樹脂層を被転写体である基体上に加圧転写する際に、その着色層の膜厚低下を伴うことなく、基体上に一定膜厚の均一な樹脂層を形成し、かつ現像時におけるブラシ傷の発生をも防止することができる。
従って、本発明の感光性転写材料は、極めて均一な膜厚および濃度分布を有し、高品質な画像を形成する媒体として非常に有用である。
また、本発明の画像形成方法によれば、一定の均一な膜厚を有し、かつ表面平滑性に優れるとともに、ブラシ傷等の発生のない、均一な濃度分布を有する高品質な画像を形成することができる。
Claims (11)
- 仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に積層してなる感光性転写材料において、前記感光性樹脂層が、体質顔料を含有し、着色剤の含有量が固形分の３０重量％以下であり、かつ画像形成前に加熱下で被転写体上にローラ圧着により加圧転写される層であることを特徴とする感光性転写材料。
- 前記体質顔料が、シリカ、酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載の感光性転写材料。
- 前記体質顔料が、感光性樹脂層の全固形分の３〜５０重量％の範囲で含有されていることを特徴とする請求項１または２に記載の感光性転写材料。
- 前記感光性樹脂層に、さらに着色剤が含有されていることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１に記載の感光性転写材料。
- 仮支持体と熱可塑性樹脂層との間の接着力が最も小さいことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１に記載の感光性転写材料。
- 前記感光性樹脂層は、少なくとも温度１５０℃以下で軟化若しくは粘着性を有する熱可塑性の樹脂層であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１に記載の感光性転写材料。
- 前記中間層が、ポリビニルピロリドンを中間層の全固形分の１〜７５重量％の範囲で含有する層であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１に記載の感光性転写材料。
- 仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に設けた感光性転写材料を加熱下、前記感光性樹脂層面で永久支持体とローラ圧着により密着させ、前記仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離除去した後、前記熱可塑性樹脂層及び中間層を通して感光性樹脂層を露光し、さらに現像することにより前記永久支持体上に画像形成する画像形成方法において、
前記感光性転写材料が、請求項１ないし７のいずれか１に記載の感光性転写材料であることを特徴とする画像形成方法。 - 前記感光性樹脂層が所望の色に着色された請求項１ないし７のいずれか１つの感光性転写材料を用い、請求項８に記載の画像形成工程を２回以上繰り返して永久支持体上に多色の画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
- 仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層および感光性樹脂層をこの順に設けた感光性転写材料を加熱下、前記感光性樹脂層面で中間被転写体用基体とローラ圧着により密着させ、前記仮支持体を熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、前記熱可塑性樹脂層及び中間層を通して感光性樹脂層を露光、かつ現像した後、前記基体上に形成された画像をさらに最終支持体上に転写して画像形成する画像形成方法において、前記感光性転写材料が、請求項１ないし７のいずれか１に記載の感光性転写材料であることを特徴とする画像形成方法。
- 前記感光性樹脂層が所望の色に着色された請求項１ないし７のいずれか１つの感光性転写材料を用い、請求項１０に記載の画像形成工程を２回以上繰り返して最終支持体上に多色の画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
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