CN101801666A - 制备柔版印刷印版的方法 - Google Patents

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    • B41C1/00—Forme preparation
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Abstract

一种制造柔版印刷印版的方法，其包含步骤：(1)提供柔版印刷载体；(2)将粉末层施用到所述的载体上；(3)将可固化组合物成图像地喷涂到所述的粉末层上；(4)至少部分地固化所述喷涂的可固化组合物；(5)重复步骤(2)-(4)，直到所述的粉末层的总厚度大于100μm；(6)除去没有埋入到该成图像喷涂的和至少部分固化的组合物中的粉末；(7)任选地进行全面后固化。

Description

制备柔版印刷印版的方法
发明领域
本发明涉及一种制造柔版印刷印版(flexographic printing forme)的方法，特征在于所述的方法包含步骤：
(1)提供柔版印刷载体；
(2)将粉末层施用到所述的载体上；
(3)将可固化组合物成图像地喷涂到所述的粉末层上；
(4)至少部分地固化所述喷涂的可固化组合物；
(5)重复步骤(2)-(4)，直到所述的粉末层的总厚度大于100μm；
(6)除去没有埋入到该成图像喷涂的和至少部分固化的组合物中的粉末；
(7)任选地进行全面后固化。
发明背景
柔版印刷(flexography)目前是最重要的印刷方法之一，并且通常用于大体量业务。柔版印刷是在多种基底例如纸张，纸板，波纹纸板，薄膜，箔片和层压物上来印刷使用的。包装箔和食品杂货袋是主要的例子。粗糙表面和拉伸膜仅能用柔版印刷经济的进行印刷，这使得它的确非常适于包装材料的印刷。
相应的柔版印刷印版是在载体或者基底上，由包含光敏层的印刷印版前体来制备的。该光敏层典型的包含烯属不饱和单体或者低聚物、光引发剂和弹性体粘合剂。所述载体优选是聚合物箔片例如PET或者薄金属板。通过将光敏层曝露于紫外光和/或可见光辐射而产生的成图像地交联提供了一种负性工作的印刷印版前体，其在用合适的显影剂显影之后(水性的、溶剂的或者热显影)留下了印刷凸版(relief)，该凸版(relief)能够用于柔版印刷。印刷印版前体的光敏层通过紫外光和/或可见光辐射成图典型的是穿过掩模(mask)来进行的，该掩模(mask)具有透光和不透光区域。交联是在掩模的透光区下的光敏层区域中发生的，但是不在掩模的不透光区下的光敏层区域中发生。该掩模通常是所期望的印刷图像的负性照片。相应的制备柔版印刷印版的主要缺点是掩模的生产非常耗时和掩模在变化的环境温度或湿度下差的尺寸稳定性，这使得它有时候高质量的印刷和色彩配准来说是不令人满意的。此外，使用单独的掩模意味着额外的耗材和化学品的消耗，并且对于生产方法的节约和生态方面具有不利的影响，这通常比制造掩模所需的额外的时间消耗更多的引起人们的关注。
柔版印刷印版前体的使用激光记录的数字式成图取消了对于使用单独的掩模的需要，因此在印刷工业中变得日益重要。该柔版印刷印版前体是通过在可光聚合层的顶上提供例如薄的、UV和可见光辐射不透过的、红外线(IR)敏感层，激光感光来制造的。这样的柔版印刷印版前体典型的称作“数字式”或者“直接制版法”柔版印刷印版前体。这样的“直接制版法”柔版印刷印版前体的一个例子公开在EP-A1170121中。IR消融层的厚度通常仅仅几个μm。该IR消融层是使用IR激光器来成图记录的，即，将激光束入射到其上的部分消融和除去。实际的印刷凸版是以常规的方式产生的：通过掩模用光化学光线(UV，可见光)进行曝光，所述的掩模对于诱导交联的光线来说是成图像地不透光的，这导致了可光聚合层的成图像交联，即，凸版形成层。用有机溶剂，水或者热进行的显影除去了凸版形成层的未曝光部分的光敏材料以及残留的IR消融层。显影可以使用不同的显影步骤或者单个显影步骤来进行。因为这种方法仍然需要显影步骤，因此对于生产柔版印刷印版的效率提高来说是有限的。
在生产柔版印刷印版所用的直接激光雕刻技术中，将适于印刷的凸版直接雕刻成为适于此目的层。通过激光辐射的作用，将层成分或者它们的降解产物以热气、蒸气、烟雾、小滴或者小颗粒的形式除去，并因此产生了非印刷性的凹痕。从上世纪六十年代后期以来，依靠激光来雕刻橡胶印刷筒就是已知的。但是，这种技术仅仅是在近年来随着改进的激光系统的出现而获得了更广泛的商业关注。该激光系统的改进包括激光束更好的聚焦能力，更高的功率，多激光束或者激光源的组合和计算机控制的波束制导。直接激光雕刻具有优于常规的柔版印刷板生产的几个优势。可以省掉许多的耗时的加工步骤，例如产生负性照片掩模或者显影和干燥所述印刷板。此外，在激光雕刻技术中可以分别设计单个凸版元件的侧壁形状。
上述制备柔版印刷印版的方法全部都是减去方法，即，在湿或者干加工过程中或者通过激光雕刻来除去非印刷区域。喷墨印刷提供了一种加成方法来制备柔版印刷印版。例如EP-A1428666和EP-A1637322公开了一种制备柔版印刷印版的方法，其中将一种可固化流体喷涂到带有油墨接受表面的载体或者基底上。这种制备柔版印刷印版的方法的优点是不存在形成合适的凸版图像所必需的任何加工步骤和不需消耗更多的原料(即不再需要除去非印刷的区域)。
这些制备柔版印刷印版的喷墨方法的缺点是在喷涂流体上所施加的限制。为了保证足够的喷涂性，可固化的喷涂流体在喷涂温度时的粘度不能过高。为此原因，在该可固化喷涂流体中的例如弹性体化合物的类型和量会受到限制。同样，在可固化喷涂流体中存在的颗粒例如弹性体颗粒会造成印刷喷嘴的堵塞。由于对可固化喷涂流体的这些限制，用上述的常规喷墨印刷方法难以获得具有最佳性能例如挠性、回弹性、硬度的柔版印刷印版。
在所谓的“快速构型”中使用了不同的三维印刷技术。EP431924，US5387380和US6036777公开了一种用于形成三维图像的方法和设备，其被用于“快速构型”中，其中该方法包含步骤：(i)将第一粉末材料层沉积到限定的区域中，(ii)将粘合剂材料沉积到粉末材料层的选定区域中，来在选定的区域中产生粘合的粉末材料层，(iii)将步骤(i)和(ii)重复选择的次数，来在粘合的粉末的选定区域产生连续的层，以形成期望的构型。然后除去未粘合的粉末材料。
发明内容
本发明的目标是提供一种通过喷墨来制备柔版印刷印版的方法，其中可以打破施加到可喷涂流体上的限制，来对凸版图像的组合物进行优化。具体的，该方法能够形成包含有机或者无机颗粒的凸版图像。本发明另外的目标是提供柔版印刷方法。
本发明上述目标是通过具有权利要求1所述特征的方法来实现的。本发明另外有利的实施方案在从属权利要求中给出。
附图说明
图1表示了根据本发明一种优选的实施方案来形成柔版印刷印版。
具体实施方式
根据本发明的制备柔版印刷印版的方法，其包含步骤：
(1)提供柔版印刷载体；
(2)将粉末层施用到所述的载体上；
(3)将可固化组合物成图像地喷涂到所述的粉末层上；
(4)至少部分地固化所述喷涂的可固化组合物；
(5)重复步骤(2)-(4)，直到所述的粉末层的总厚度大于100μm；
(6)除去没有埋入到该成图像喷涂的和至少部分固化的组合物中的粉末；
(7)任选地全面后固化所述的凸版图像。
柔版印刷载体
本发明方法中所称的柔版印刷载体意思是一种载体，其具有或者不具有一个或多个提供在其上的固化的层，即，“弹性体基底”。优选该柔版印刷载体包含一个或多个提供在该载体的凸版形成侧上的固化的层。
作为载体，可以使用通常用于制备柔版印刷印版的任何片状柔性材料。为了获得良好的印刷结果，需要尺寸稳定的载体。
合适的载体材料的例子包括聚合物膜，例如通过加成聚合物和线性缩合聚合物形成的这些聚合物膜，或者金属，例如钢、铝、铜和镍。
该载体典型的厚度是0.002-0.050英寸(0.0051-0.127cm)，优选0.003-0.016英寸(0.0076-0.040cm)。
优选的聚合物载体是纤维素乙酸丙酸酯，纤维素乙酸丁酸酯，聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；定向的聚苯乙烯(OPS)；定向的尼龙(ONy)；聚丙烯(PP)，定向的聚丙烯(OPP)；聚氯乙烯(PVC)；和各种聚酰胺，聚碳酸酯，聚酰亚胺，聚烯烃，聚(乙烯基乙缩醛)，聚醚和聚磺酰胺，不透明的白色聚酯，和聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚丙烯的挤出共混物。也可以使用丙烯酸树脂，酚树脂，玻璃和金属。其他合适的载体可以在SCHRADER，Malcolm E.，等人编著的Modern Approaches to Wettability：Theory and Applications.纽约：PlenumPress，1992。ISBN0306439859中找到。
另外，一个或多个层可以施加到该尺寸稳定的载体上来优化该柔版印刷印版的性能，即，优化对于根据本发明的方法所形成的凸版图像的接受性和粘附性以及优化典型的柔版印刷性能例如挠性，回弹性，弹性，硬度等等。
这些一个或多个层形成了柔版印刷印版所谓的“弹性体基底”。在常规的柔版印刷中，这种“弹性体基底”是通过柔版印刷印版的曝光来形成的，该印版包含在载体上的一个或多个可光聚合层，通过该载体的背面进行曝光。这样的背曝光导致了最接近于载体的可光聚合层部分发生了曝光，这个部分形成了该“弹性体基底”。其余的未固化部分随后用来形成凸版图像。在本发明的方法中，完全固化的常规柔版印刷印版前体可以用作载体。广泛的多种这样的常规柔版印刷印版前体是市售的。
但是，专用层可以施用到本发明所用的柔版印刷载体上。
这些一个或多个层可以具有不同的组成，例如最接近于载体的层可以朝着在“弹性体基底”和所述的载体之间的最佳粘附性的方向进行优化，而凸版图像将喷涂到其上的层可以朝着在凸版图像和“弹性体基底”之间的最佳粘附性的方向进行优化，这产生了更大的应用范围，即用一个印刷印版能够制出许多的印刷物。
这些一个或多个层可以通过不同的已知涂覆技术来施加到载体上。该层优选是可聚合层。这些可聚合层可以通过曝露于光化学或者IR辐射或者通过电子束辐射来进行固化。固化还可以通过对涂覆层施加热来进行。优选该可聚合层是通过UV光曝光来固化的。固化可以是聚合物交联的结果，是单体和/或低聚物聚合的结果，或者这二者。
优选的可聚合层(其被提供到柔版印刷载体上，并且形成了“弹性体基底”)包含引发剂和一种或多种可固化化合物。该层可以进一步包含阻聚剂，弹性体，增塑剂和另外的添加剂。
引发剂
优选形成“弹性体基底”的可聚合层包含一种或多种引发剂。该引发剂典型的引发了聚合反应。该引发剂可以是热引发剂，但优选是光引发剂。
适用于可固化树脂组合物中的热引发剂包括过氧化苯甲酸叔戊酯，4，4-偶氮二(4-氰基戊酸)，1，1’-偶氮二(环己腈)，2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN)，过氧化苯甲酰，2，2-双(叔丁基过氧化)丁烷，1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷，1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷，2，5-双(叔丁基过氧化)-2，5-二甲基己烷，2，5-双(叔丁基过氧化)-2，5-二甲基-3-己炔，双(1-(叔丁基过氧化)-1-甲基乙基)苯，1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷，叔丁基过氧化氢，过乙酸叔丁酯，叔丁基过氧化物，过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化异丙基碳酸叔丁酯，氢过氧化枯烯，过氧化环己酮，二枯基过氧化物，月桂酰过氧化物，2，4-戊二酮过氧化物，过乙酸和过硫酸钾。
光引发剂通过吸收光化学辐射而产生了引发物质，优选自由基。还可以使用光引发剂体系。在所述的光引发剂体系中，光引发剂通过吸收光化学辐射而变成活化的，并且通过从第二化合物中夺取氢或者电子而形成自由基。所述的第二化合物(通常称作共引发剂)因此变成引发自由基。自由基是诱导单体或者低聚物进行聚合的高能物质。当可固化树脂组合物中存在多官能单体和低聚物时，所述的自由基还能够引起交联。
固化可以通过大于一种类型的不同波长的辐射来实现。在这样的情况中，优选的是可以一起使用大于一种类型的光引发剂。
还可以使用不同类型引发剂的组合，例如，光引发剂和热引发剂的组合。
合适的光引发剂公开在例如J.V.Crivello等人的“Photoinitiators forFree Radical，Cationic & Anionic Photopolymerisation 2nd edition”，Wiley/SITA Series In Surface Coatings Technology第III卷，由G.Bradley编辑，并且在1998年由John Wiley and Sons Ltd伦敦出版，第276-294页。
光引发剂具体的例子可以包括但不限于下面的化合物或者其组合：醌类，苯甲酮和取代的苯甲酮，羟基烷基苯基苯乙酮，二烷氧基苯乙酮，α-卤代-苯乙酮，芳基酮例如1-羟基环己基苯基酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮，2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉并苯基)丁-1-酮，噻吨酮例如异丙基噻吨酮，苯偶酰二甲基酮缩醇，双(2，6-二甲基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦，三甲基苯甲酰氧化膦衍生物例如2，4，6三甲基苯甲酰二苯基氧化膦，甲基硫苯基吗啉酮例如2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-吗啉并丙-1-酮，吗啉并苯基氨基酮，2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮，5，7-二碘代-3-丁氧基-6-荧光酮，氟化二苯基碘鎓和三苯基锍六氟磷酸酯，苯甲醚，过氧化物，双咪唑，氨基酮，苯甲酰肟酯，樟脑醌，酮基香豆素和米蚩酮。
合适的市售光引发剂包括获自CIBA SPECIALTY CHEMICALS的Irgacure 127，Irgacure 184，Irgacure 500，Irgacure 907，Irgacure 369，Irgacure 1700，Irgacure 651，Irgacure 819，Irgacure 1000，Irgacure1300，Irgacure 1800，Irgacure 1870，Darocur 1173，Darocur 2959，Darocur 4265和Darocur ITX，获自BASF AG的Lucerin TPO，获自LAMBERTI的Esacure KK，Esacure KT 046，Esacure KT 055，EsacureKIP 150，Esacure KT 37和Esacure EDB，获自SPECTRA GROUP Ltd.的H-Nu 470和H-Nu 470X，获自RAHN的Genocure EHA和GenocureEPD。
因为固化优选是用UV辐射来实现的，因此优选的光引发剂吸收UV辐射。
为了提高固化深度，有利的是可以使用引发剂体系，该体系随着聚合的进行而降低了UV吸收率，如US2002/0123003的第[0021]段所公开的那样。
特别优选的光引发剂是Irgacure 651和Irgacure 127。
合适的阳离子光引发剂包括这样的化合物，其在曝光时形成了足以引发聚合的非质子酸或者布朗斯台德(Bronstead)酸。所用的光引发剂可以是单个的化合物，两种或者多种活性化合物的混合物，或者是两种或者多种不同化合物的组合，即，共引发剂。合适的阳离子光引发剂非限定性的例子是芳基重氮盐，二芳基碘鎓盐，三芳基锍盐，三芳基硒鎓盐等等。
敏化剂也可以用来与上述引发剂组合。通常，敏化剂吸收了与光引发剂不同波长的辐射，并且能够将所吸收的能量转移给该引发剂，这导致了例如自由基的形成。
引发剂的量优选是1-10重量％，更优选是2-8重量％，相对于可聚合层的非挥发性成分的总重量。
可固化化合物
优选形成“弹性体基底”的可聚合层包含一种或多种可固化化合物。这些可固化化合物可以包含一种或多种可聚合基团，优选可自由基聚合基团。
可以使用本领域公知的任何可聚合的单-或者低官能化单体或者低聚物。优选的单官能化单体描述在EP-A1637322的第[0054]-[0057]段。优选的低官能化单体或者低聚物描述在EP-A1637322的第[0059]-[0064]段。
可固化化合物的选择决定了固化的聚合层的性能，例如凸版图像的挠性，回弹性，硬度，附着性。
特别优选的可固化化合物是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。已经发现氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的存在，优选以相对于可聚合层的非挥发性成分的总重量为40重量％或者更高的量的存在，为柔版印刷印版提供了优异的印刷性能。该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以具有一个、两个、三个或者多个可聚合基团。优选该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物具有一个或者两个可聚合基团。
市售的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是例如来自SARTOMER的CN9170，CN910A70，CN966H90，CN962，CN965，CN9290和CN981；来自BOMAR SPECIALTIES CO.的BR-3741B，BR-403，BR-7432，BR-7432G，BR-3042，BR-3071；来自SHIN-NAKAMURACHEMICAL CO.Ltd.的NK Oligo U-15HA；来自AKZO-NOBEL的Actilane 200，Actilane SP061，Actilane 276，Actilane SP063；来自CYTEC的Ebecryl 8462，Ebecryl 270，Ebecryl 8200，Ebecryl EbecrylCL-1039，Ebecryl 285，Ebecryl 4858，Ebecryl 210，Ebecryl 220，Ebecryl 1039，Ebecryl 1259和IRR 160；来自RAHN A.G的Genomer 1122和Genomer 4215。
为了优化形成可聚合层的可固化组合物的粘度，将一种或多种单体和/或低聚物用作稀释剂。优选的充当稀释剂的单体和/或低聚物与上述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是可混溶的。特别优选的充当稀释剂的单体和/或低聚物不对固化的树脂组合物的性能产生不利的影响。
该单体和/或低聚物可以具有至多为3的官能度。但是，单或者二官能化单体和/或低聚物是优选的。最优选使用低粘度的(甲基)丙烯酸酯单体。特别优选的充当稀释剂的单体和/或低聚物是：SR344，一种聚乙二醇(400)二丙烯酸酯；SR604，一种聚丙烯单丙烯酸酯；SR9003，一种丙氧化二丙烯酸新戊二醇酯；SR610，一种聚乙二醇(600)二丙烯酸酯；SR531，一种环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯；SR340，一种甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯；SR506D，一种丙烯酸异冰片基酯；SR285，一种四氢糠基丙烯酸酯，它们全部来自SARTOMER或者CRAY VALLEY；MiramerM100，一种二己内酯丙烯酸酯和Genomer 1122，一种单官能化氨基甲酸酯丙烯酸酯，来自RAHN；Bisomer PEA 6，一种聚乙二醇单丙烯酸酯，来自COGNIS；Ebecryl 1039，一种非常低粘度的氨基甲酸酯单丙烯酸酯；Ebecryl 11，一种聚乙二醇二丙烯酸酯；Ebecryl 168，一种酸改性的甲基丙烯酸酯，Ebecryl 770，一种用40％的甲基丙烯酸羟乙酯稀释的酸官能化的聚酯丙烯酸酯，来自UCB，和CN137，一种低粘度芳族丙烯酸酯低聚物，来自CRAYNOR。
阻聚剂
为了防止过早热聚合，可聚合层可以包含聚合阻聚剂。合适的聚合阻聚剂包括酚类型抗氧化剂，受阻胺光稳定剂，磷类抗氧化剂，对苯二酚单甲基醚，对苯二酚，叔丁基-儿茶酚或者焦酚。
合适的市售阻聚剂是例如Sumitomo Chemical Co.Ltd.所生产的Sumilizer GA-80，Sumilizer GM和Sumilizer GS；来自Rahn AG的Genorad 16，Genorad 18和Genorad 20；来自Ciba Specialty Chemicals的Irgastab UV10和Irgastab UV22，Tinuvin460和CGS20；来自KromachemLtd的Floorstab UV类(UV-1，UV-2，UV-5和UV-8)，来自Cytec SurfaceSpecialties的Additol S类(S100，S110，S120和S130)。
因为过量加入这些聚合阻聚剂将降低固化效率，因此该量优选低于可聚合层的非挥发性成分总重量的2重量％。
弹性体
为了进一步优化柔版印刷印版前体的性能，可聚合层可以进一步包含一种或多种弹性体化合物。合适的弹性体化合物包括丁二烯和苯乙烯的共聚物，异戊二烯和苯乙烯的共聚物，苯乙烯-二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，聚丁二烯，聚异戊二烯，腈类弹性体，聚异丁烯和其他丁基弹性体，聚环氧烷，聚磷氮烯，弹性聚氨酯和聚酯，(甲基)丙烯酸酯的弹性体聚合物和共聚物，烯烃的弹性体聚合物和共聚物，乙酸乙烯酯的弹性体共聚物以及它的部分氢化衍生物。
增塑剂
增塑剂典型的用来提高柔版印刷印版前体的塑性或者降低其硬度。增塑剂是液体或者固体，通常是低蒸气压的惰性有机物质。
合适的增塑剂包括改性的和未改性的天然油类和树脂，酸(例如链烷酸，芳基羧酸或者磷酸)的烷基、链烯基、芳基烷基或者芳基链烯基酯；合成的低聚物或者树脂例如低聚苯乙烯，低聚苯乙烯-丁二烯共聚物，低聚α-甲基苯乙烯-对甲基苯乙烯共聚物，液体低聚丁二烯，或者液体低聚丙烯腈-丁二烯共聚物；以及聚萜烯，聚丙烯酸酯，聚酯或者聚氨酯，聚乙烯，乙烯-丙烯-二烯橡胶，α-甲基低聚(环氧乙烷)，脂肪族烃油，例如，环烷烃油和石蜡油；液体聚二烯和液体聚异戊二烯。
特别合适的增塑剂的例子是石蜡矿物油；二羧酸的酯类，例如己二酸二辛酯或者对苯二甲酸二辛酯；摩尔量为500-5000g/mol的环烷烃增塑剂或者聚丁二烯。
优选的增塑剂更具体的例子是获自HOECHST的Hordaflex LC50，获自MONSANTO的Santicizer 278，获自PERSTORP AB的TMPME，和获自C.P.Hall Co的Plasthall 4141。
还可以使用不同增塑剂的混合物。
优选的增塑剂是分子量小于5000的液体，但可以具有高达30000的分子量。
其他添加剂
可聚合层可以进一步包括其他添加剂例如染料，颜料，光反应变色添加剂，抗氧化剂，抗臭氧剂和防粘添加剂。防粘添加剂的例子是例如芳族羧酸，芳族羧酸酯，聚不饱和羧酸，聚不饱和羧酸酯及其混合物。添加剂的量优选小于20重量％，基于可聚合层的全部非挥发性成分的总和，并且有利的进行这样的选择，以使得增塑剂和添加剂的整体量不超过50重量％，基于全部所述成分的总和。
液体光聚合物
非常优选的，市售的液体光聚合物，例如来自Chemence的VERBATIM液体光聚合物树脂，例如诸如VERBATIM HR50，被用来制备“弹性体基底”。可以利用宽范围的液体光聚合物产品，每个产品通过涂覆而形成，并且固化成具有具体性能例如不同的肖氏A硬度的层。当“弹性体基底”是大于一个层形成时，不同的液体光聚合物可以用于每个不同的层中。
形成“弹性体基底”的可聚合层可以基本上由这样的市售液体光聚合物和光引发剂例如诸如Irgacure127组成。但是，优选这些液体光聚合物与上述的稀释剂单体和/或低聚物相组合来优化可固化组合物的粘度。
对上述的单体和/或低聚物和任选的另外的化合物的类型和量进行选择，来实现“弹性体基底”的最佳性能例如挠性，回弹性，硬度，与基底的附着性和凸版图像的附着性。有利的是形成“弹性体基底”最外层的可固化组合物包含这样的成分，该成分是与用来通过喷墨形成凸版图像的可固化组合物的这些成分相容的，来优化凸版图像与“弹性体基底”之间的附着力。
层厚
本领域技术人员能够根据期望的应用的需要来选择可光聚合层的总厚度。该总厚度的变化范围可以是0.2-3mm，更优选0.3-1.5mm，最优选0.4-1.2mm。与市售的可光聚合柔版印刷印版前体(其被用于常规的柔版印刷印版形成中，由此通过可光聚合层来形成“弹性体基底”和凸版图像二者)相比，本发明的层的总厚度可以更低，这是因为该层仅仅用来形成“弹性体基底”，而不形成凸版图像。
该“弹性体基底”优选具有30-80的肖氏A硬度。
可聚合层在载体上的涂覆和固化
该可聚合层可以通过任何常规的方法例如涂覆，挤出或者浇铸模塑来提供到载体上。该可固化组合物可以在加热的同时提供到基底上。
在将该可聚合层施加到载体之后，将所述的层通过照射或者加热进行固化。当所述的组合物包含上述的热引发剂时，可以使用加热来固化(即聚合)。照射可以是电子束照射或者光化学照射，优选光化学照射。用电子束照射的固化不必需要求可固化组合物中存在着引发剂。具体的光化学辐射源的适配性取决于用来制备柔版印刷印版前体的引发剂的光敏性。大部分常规的柔版印刷印版前体优选的光敏性处于UV和深UV光谱区中。合适的辐射源的例子包括碳弧灯，水银蒸气弧光灯，荧光灯，电子闪光装置，电子束装置，激光器，LED和照相泛光灯。优选的UV辐射源是水银蒸气弧光灯。
UV辐射通常分为如下的UV-A，UV-B和UV-C：
UV-A：400nm-320nm
UV-B：320nm-290nm
UV-C：290nm-100nm
有利的是可以使用两种辐射源来进行固化。例如，第一UV源可以选择为UV-A辐射源，而第二UV源可以选择为UV-C辐射源。第二固化步骤经常被成为后固化步骤，来获得不发粘的表面。
但是，在本发明的制备柔版印刷印版的方法中，部分固化的层，例如通过短UV-A固化而不进行UV-C固化所获得的层，会产生与喷涂到它上面的凸版图像之间提高的附着性。一种可能的解释可能是在该部分固化的均匀层中未反应单体的存在，其能够通过全面固化来与喷涂的凸版图像的单体一起固化。
当在载体上提供大于一个的可聚合层时，固化可以在将全部所述的层提供到载体上之后进行，或者可选择的，固化可以在将每个层提供到载体上之后进行。当存在一个或多个层时，最外层的部分固化会有助于在它上面的凸版图像的附着性。
固化时间将根据辐射的强度和光谱能量分布、光源与和印刷元件之间的距离、“弹性体基底”的可聚合层的组成和厚度而发生变化。
在固化过程中可以存在一个可去掉的覆盖片，来使得氧气对聚合的抑制作用最小。另外一种使氧气对聚合的抑制作用最小的方法是在惰性的N2或者CO2气氛下进行固化。
在本发明另外一种实施方案中，“弹性体基底”也可以如下来施加到载体上：
(1)向载体上施用粉末层；
(2)将可固化组合物的层喷涂到所述的粉末层上，由此形成由埋入到该可固化组合物中的粉末组成的层；
(3)至少部分地固化所述的层；
(4)重复步骤(1)、(2)和(3)，直到获得期望厚度的弹性体基底。
所用的粉末和可固化组合物是在形成本发明的凸版图像部分中进行描述的。
用来形成弹性体基底和凸版图像的粉末和可固化组合物可以相同或者可以不同。该“弹性体基底”可以是用一种粉末和可固化组合物形成的，或者可以是用不同类型的粉末和/或可固化组合物形成的。例如与最外层相比，在最接近于载体处所形成的层可以是不同的，即，其是不同的粉末和/或可固化组合物。
粉末
合适的粉末是：(i)能够施涂成为均匀的粉末层，(ii)提高了所获得的柔版印刷印版所需的性能例如挠性，弹性，回弹性，硬度，(iii)能够用所用的可固化组合物润湿和(iv)在完成柔版印刷印版时易于除去。
该粉末可以是无机或者有机的。
能够用于本发明中的无机粉末的例子(其典型的用作不同的复合材料中的填充料)是例如滑石，玻璃，碳酸钙，碳酸镁，二氧化钛，氧化锌，二氧化硅，纳米粘土等等。无机粉末的其他例子是粒度为70μm或更小的石墨粉；Al2O3颗粒；Barrierflex粉末，一种用作磁砖内外固定的柔性粘接剂的具体的粉末混合物；硅酸铝；粉煤灰，一种由煤中所存在的无机不燃物质组成的粉末，其已经在燃烧过程中熔合成为一种玻璃状的无定形结构；斑脱土或者富勒土状粘土；水泥粉末，铝酸钙粉末和硅酸钠。
这些无机粉末的表面可以进行改性来提高它们用可固化组合物的润湿性。
还可以使用不同的有机粉末。该粉末的颗粒可以具有任何的颗粒形状，但是球形粒形是优选的。这样的有机粉末可以通过粉碎技术或者通过产生(球形)颗粒的特定聚合技术例如乳液聚合来获得。优选使用弹性体有机粉末。
有机粉末的一个例子是淀粉，例如由Z-Corporation商业用于他们的3D快速构型印刷机中的淀粉。
有机粉末的其他例子是由缩聚物例如聚酯，聚氨基甲酸酯和聚酰胺组成。还可以使用通过分散聚合技术制备的环氧弹性体聚合物。弹性体加成(共)聚合物例如具有低玻璃化转变温度的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸乙基酯，丙烯酸正丙基酯，甲基丙烯酸β-乙氧基乙基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸十八烷基酯可以单独使用或者优选用聚合反应的二官能化单体例如二甲基丙烯酸乙二醇酯一起使用，来给予受控的交联度。该交联度会是重要的，因为它会影响颗粒的溶胀特性，低的交联度典型的提高了溶胀性能和玻璃化转变温度，高的交联度典型的提高了玻璃化转变温度，并且会降低弹性体性能。
有机粉末仍然的其他例子包含下面的有机颗粒：丁腈橡胶，氢化丁腈橡胶，乙烯-丙烯橡胶，乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，乙烯、丙烯和非共轭二烯的三元共聚物，天然橡胶，聚丁二烯，聚异丁二烯，丁基橡胶，卤代丁基橡胶，丁二烯与一种或多种可聚合的烯属不饱和单体例如苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯的共聚物，聚丙烯酸酯，聚醚以及取代的丁二烯例如氯丁二烯和异戊二烯的聚合物。
任何类型的天然或者合成橡胶聚合物或者共聚物可以用作本发明的粉末，假定该橡胶能够研磨或者能够以粉末形式来获得。研磨可以通过任何的研磨技术例如盘式擦碎机来进行。填料可以混入到橡胶中来提高橡胶的耐撕裂和磨损性。
在另外一种实施方案中，该有机粉末被设计为在该有机颗粒的表面上包含可聚合基团。这些可聚合基团能够通过固化产生颗粒与成图像喷涂的可固化组合物的交联，由此进一步提高所获得的柔版印刷印版的柔版印刷性能。例如，当使用聚酯颗粒时，在由己二酸，甘油和二甘醇来制备饱和聚酯弹性体颗粒的分散聚合中，烯属不饱和能够通过在聚合反应的后面阶段中加入衣康酸而引入到颗粒的表面区域中。类似的，加成聚合物的弹性体颗粒，例如用少量乙二醇二甲基丙烯酸酯交联的聚丙烯酸乙酯可以通过在丙烯酸乙酯的分散聚合的最后阶段加入甲基丙烯酸缩水甘油酯来进行改性。该甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基团因此能够与例如甲基丙烯酸羟乙酯反应来提供在表面区域中提供不饱和现象。
能够用于本发明中的其他有机粉末是由Ciba Geigy作为非常细微粉末(＜200μm)来供给的Alcotac FE4；聚乙烯醇粉末；Avicel，一种微晶纤维素；粉末化沥青；硬沥青和玉米淀粉。
优选该粉末颗粒是“自由流动的”，即，仅仅具有少的或者没有聚集的倾向，来保证易于形成均匀的粉末层。为了提高该“自由流动”行为，可以对该颗粒进行表面处理。表面处理还能够提高该颗粒被喷涂到粉末上的可固化组合物的润湿性。该润湿性对于通过将可固化组合物喷涂到粉末上，来形成由埋入到该可固化组合物中的粉末组成的层而言是非常重要的。必须要避免形成两个分别的层，即，喷涂的和固化的组合物层与粉末层，因为这会导致所获得的柔版印刷印版差的性能。
该粉末的粒度优选是100μm或者更低，更优选20μm或者更低。
粉末的密度也会影响颗粒在喷涂的组合物中的埋入。当粉末的密度是(远)小于喷涂的组合物的密度时，会发生粉末将“漂浮”在喷涂的组合物上的现象。优选粉末的密度等于或者大于喷涂的组合物的密度。优选的喷涂流体的密度是1.00-1.20，更优选1.05-1.10g/cm3。
在一种特别优选的实施方案中，从优化所获得的柔版印刷印版的弹性性能的观点来说，在本发明中使用弹性体聚合物颗粒的粉末。
该粉末不能对所获得的柔版印刷印版的印刷性能，即，油墨接受性能产生不利的影响。所以，油墨不粘性颗粒，例如含硅颗粒优选不用于本发明中。
粉末的施涂
通过将粉末施涂到柔版印刷基底上而形成了粉末层，其优选具有均匀的厚度。单个粉末层的厚度优选是5-500μm，更优选是10-250μm。施涂到柔版印刷载体上的粉末层的总厚度大于100μm，更优选大于200μm。
任何技术，例如在US5387380中所述的这些技术可以用来将粉末施涂到柔版印刷基底上。
例如粉末可以用一种或多种沿着基底长度移动的分配头进行施涂。在粉末分配后，可以使用刮墨刀来获得期望的均匀厚度或者可以使用辊子来将粉末散布到基底上。在粉末分配后，可以使用机械振动压实技术或者通过施加声能，即，声波或者超声波振动来实现该材料期望的压实。
该粉末还可以在液体载体中施加到基底上。在粉末施涂后，残留的溶剂可以存在，只要该残留的溶剂不会造成粉末与可固化喷涂液体之间的润湿性问题以及不会对凸版图像完成时多余的粉末的除去产生不利影响就行。优选在成图像喷涂可固化喷涂液体之前，应用一种干燥步骤。
为了获得均匀的和致密的堆叠层，优选的是粉末具有球形的颗粒。
可固化可喷涂液体
适于本发明的制备柔版印刷印版方法的可固化可喷涂液体优选包含至少(i)单官能化单体，(ii)多官能化单体或者低聚物，(iii)光引发剂和任选的(iv)增塑剂。该可固化可喷涂液体可以进一步包含聚合阻聚剂(其用来抑制热或者光化学辐射引起的聚合)、酸官能化的单体或者低聚物、弹性体、表面活性剂(其用于控制可固化可喷涂液体滴的散布)、着色剂(其用于提高喷涂的图像与背景之间的对比度)。该可固化可喷涂液体可以进一步包含水和/或有机液体，例如醇、氟化溶剂和双极性非质子液体。
该可固化可喷涂液体还可以进一步包含润湿剂、防止不期望的微生物经时生长的生物杀灭剂。另外，该可固化可喷涂液体可以进一步包含添加剂例如缓冲剂，防霉剂，pH调节剂，导电性调节剂，螯合剂，防锈剂和光稳定剂。这样的添加剂可以以任何期望的有效量混入到可固化可喷涂液体中。适于可固化可喷涂液体的PH控制剂的例子包括但不限于酸和碱，包括碱金属的氢氧化物例如氢氧化锂，氢氧化钠和氢氧化钾。
该可固化可喷涂液体优选在100s-1的剪切速率和15-70℃的温度时具有不大于100mPa.s，优选小于50mPa.s，和更优选小于15mPa.s的粘度。
单官能化单体
可以使用本领域公知的任何可聚合的单官能化单体。特别优选的可聚合单官能化单体公开在EP1637926的第[0054]-[0058]段。
两种或者多种单官能化单体可以组合使用。
单官能化单体优选在100s-1的剪切速率和15-70℃的温度时具有小于30mPa.S的粘度。
多官能化单体和低聚物
可以使用本领域公知的任何可聚合的多官能化单体和低聚物。优选的多官能化单体和低聚物公开在EP1637926的第[0059]-[0063]段，并且是公开在本申请中的用于提供在柔版印刷载体上的可聚合层的这些。
两种或多种多官能化单体和/或低聚物可以组合使用。
该多官能化单体或者低聚物优选在100s-1的剪切速率和15-70℃的温度时具有高于50mPa.s的粘度。
酸官能化的单体和低聚物
可以使用本领域公知的任何可聚合的酸官能化单体和低聚物。特别优选的酸官能化单体和低聚物公开在EP1637926的第[0066]-[0070]段。
光引发剂
光引发剂通过吸收光化学辐射(优选是UV辐射)而形成了高能物质，优选是自由基，其诱导了可喷涂可固化液体中的单体和低聚物的聚合和交联。
光引发剂优选的量是1-10重量％，更优选1-7重量％，基于总可固化可喷涂液体的重量。
可以使用两种或多种光引发剂的组合。还可以使用包含光引发剂和共引发剂的光引发剂体系。合适的光引发剂体系包含光引发剂和共引发剂，所述的引发剂通过吸收光化学辐射，通过从第二化合物上夺取氢或者得到电子而形成自由基。该共引发剂变成了实际引发的自由基。
使用光化学辐射的照射可以在两个步骤中实现，每个步骤使用具有不同的波长和/或强度的光化学辐射。在这样的情况中，优选的是使用2种类型的光引发剂，根据所用的不同光化学辐射的功能进行选择。
合适的光引发剂公开在EP1637926的第[0077]-[0079]段，并且是公开在本申请中的用于提供在柔版印刷载体上的可聚合层的这些。
阻聚剂
合适的聚合阻聚剂包括酚类型抗氧化剂，受阻胺光稳定剂，磷类抗氧化剂，通常用于(甲基)丙烯酸酯单体中的对苯二酚单甲基醚，还可以使用对苯二酚，甲基对苯二酚，叔丁基儿茶酚，焦酚。在这些中，特别优选的是衍生自丙烯酸的在分子中具有双键的酚化合物，这归因于它甚至在密封的无氧环境中加热时，仍然具有抑制聚合的作用。合适的阻聚剂是例如由所Sumitomo Chemical Co.，Ltd生产的
Figure GPA00001049403800171
GA-80，GM和
Figure GPA00001049403800173
GS。
因为过量加入这些聚合阻聚剂将降低可固化可喷涂液体的固化敏感性，因此优选的是在混合之前，确定能够防止聚合的量。聚合阻聚剂的量通常是200-20000ppm，基于可固化可喷涂液体的总重量。
氧气抑制
合适的化合物(其降低了氧气聚合抑制作用)与自由基聚合阻聚剂的组合是：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉并苯基)-丁烷-1和1-羟基-环己基-苯基-酮；1-羟基-环己基-苯基-酮和苯甲酮；2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-吗啉并-丙-1-酮和二乙基噻吨酮或者异丙基噻吨酮；以及苯甲酮和具有叔氨基的丙烯酸酯衍生物，并且加入叔胺。胺化合物通常用来降低氧气的聚合抑制作用或者用来提高敏感性。但是，当胺化合物与高酸值化合物组合使用时，高温存储稳定性倾向于降低。所以，明确的，应当避免在喷墨印刷中使用胺化合物与高酸值化合物的组合。
增效剂添加剂可以用来提高固化质量和减少氧气抑制作用的影响。这样的添加剂包括但不限于获自AKZO NOBEL的
Figure GPA00001049403800174
和
Figure GPA00001049403800175
获自UCB CHEMICALS的
Figure GPA00001049403800176
和
Figure GPA00001049403800177
和获自CRAY VALLEY的CD1012，Craynor CN386(胺改性的丙烯酸酯)和Craynor CN501(胺改性的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)。
该增效剂添加剂的含量范围是0-50重量％，优选是5-35重量％，基于可固化可喷涂液体的总重量。
增塑剂
增塑剂通常用来提高粘接剂、密封化合物和涂料组合物的塑性或者降低其硬度。增塑剂是液体或者固体，通常是在低的蒸气压时惰性的有机物质。
合适的增塑剂公开在EP1637926的第[0086]-[0089]段，并且是公开在本申请中的用于提供在柔版印刷载体上的可聚合层的这些。
增塑剂的量优选是至少5重量％，更优选至少10重量％，每个基于可固化可喷涂液体的总重量。
增塑剂可以具有高达30000的分子量，但是其优选是分子量小于5000的液体。
弹性体
弹性体可以是单个的粘合剂或者是不同的粘合剂的混合物。弹性体粘合剂是共轭二烯类型的单体与具有至少两个非共轭双键的多烯单体的弹性体共聚物，或者是共轭二烯类型的单体、具有至少两个非共轭双键的多烯单体和能够与这些单体共聚的乙烯基单体的弹性体共聚物。
优选的弹性体公开在EP1637926的第[0092]和[0093]段，并且是公开在本申请中的用于提供在柔版印刷载体上的可聚合层的这些。
表面活性剂
表面活性剂可以是阴离子、阳离子、非离子或者两性离子的，并且通常的加入总量低于20重量％，更优选的加入总量低于10重量％，每个基于可固化可喷涂液体的总重量。
氟化的或者含硅化合物可以用作表面活性剂，但是，在形成图像之后潜在的缺点是渗出(bleed-out)，因为该表面活性剂不发生交联。因此优选的是使用具有表面活性作用的可共聚单体，例如，硅改性的丙烯酸酯，硅改性的甲基丙烯酸酯，氟化丙烯酸酯和氟化甲基丙烯酸酯。
着色剂
着色剂可以是染料或者颜料或者其组合。可以使用有机和/或无机颜料。
合适的染料包括直接染料，酸性染料，碱性染料和反应性染料。
合适的颜料公开在EP1637926的第[0098]-[0100]段。
颜料的存在范围是0.01-10重量％，优选的范围是0.1-5重量％，每个基于可固化可喷涂液体的总重量。
溶剂
该可固化可喷涂液体优选不包含蒸发性成分，但是有时候，有利的是可以混入极少量的溶剂来提高UV固化后与油墨接受剂表面的附着性。在这种情况中，加入的溶剂可以是下面范围中的任何量：0.1-10.0重量％，优选0.1-5.0重量％，每个基于可固化可喷涂液体的总重量。
润湿剂
当溶剂用于可固化可喷涂液体中时，可以加入润湿剂来防止喷嘴堵塞，因为润湿剂能够减慢该可固化可喷涂液体的蒸发速率。
合适的润湿剂公开在EP1637926的第[0105]段。润湿剂优选以下面的量加入到可固化可喷涂液体配方中：该配料量的0.01-20重量％，更优选是该配方量的0.1-10重量％。
生物杀灭剂
合适的生物杀灭剂包括脱氢乙酸钠，2-苯氧基乙醇，苯甲酸钠，吡啶硫-1-氧化钠，苯甲酸乙基对羟酯和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐。用于可固化可喷涂液体(该液体适于本发明的制造柔版印刷板的方法)优选的生物杀灭剂是获自ZENECA COLOURS的
Figure GPA00001049403800191
GXL。
生物杀灭剂优选的加入量是0.001-3重量％，更优选的量是0.01-1.00重量％，每个基于可固化可喷涂液体的总重量。
可固化可喷涂液体的制备
可固化可喷涂液体可以如本领域已知的那样，通过将所述成分混合或者分散在一起，任选地随后研磨来制备，如例如EP1637322的第[0108]和[0109]段所述。
形成凸版图像
可以使用任何已知的用于构建凸版图像的喷墨方法，特别是EP1428666，EP1437882和EP1637322中所述的方法。
优选的喷墨印刷头是一种压电头。压电喷墨印刷基于当电压施加到其上时陶瓷压电换能器的移动。所施加的电压改变了印刷头中的陶瓷压电换能器的形状，这产生了一个空间，其随后用流体填充。当电压重新去掉时候，该陶瓷膨胀到它的初始形状，将流体滴从印刷头中喷出。但是，本发明所用的喷墨印刷方法不限于压电喷墨印刷。可以使用其他的喷墨印刷头，并且包括不同的类型，例如连续型和所需类型的热、静电和声学喷滴。
图1表示了本发明的一种优选的实施方案。
将柔版印刷载体(SP)安装到“槽子(trough)”中。在该载体(SP)上施加粉末层，所述的层具有厚度d。
将印刷头(PH)布置在距离沉积在载体(SP)上的最外面的粉末层不变的距离D处。该印刷头(PH)沿着X和Y方向移动来将可固化流体成图像地沉积到最外面的粉末层上，来形成凸版图像层。这个凸版图像层是由埋入到可固化流体中的粉末组成。优选形成这样一个层，在其中粉末完全埋入或者被喷涂到它上面的可固化流体浸透。所以，优选将成图像地喷涂到粉末层上的可固化流体的量作为粉末层厚度的函数。在形成一层凸版图像之后，将槽子中的载体(SP)在z方向上移动距离d，随后，在已经形成的凸版图像的在先的层上面施涂厚度为d的在后的粉末层。重复这些步骤，直到形成完全的凸版图像。
一个或多个印刷头可以用于本发明中。使用大于一个的印刷头能够提高凸版图像制造方法的速度。使用页宽(page wide)喷墨印刷头或者覆盖了载体整个宽度的多错列喷墨印刷头的“单程印刷方法”也可以用于本发明中。
在将可固化组合物的层成图像地提供到粉末上之后以及在施涂在后的粉末层之前，进行固化步骤。固化优选通过照射，最优选通过UV辐射来进行。
合适的辐射源的例子描述在本申请中的提供在柔版印刷载体上的可聚合层的固化中。
有利的是可以使用两种辐射源来进行固化。例如，第一UV源可以选择为UV-A源，而第二UV源可以选择为UV-C辐射源。第二固化步骤经常称作后固化步骤，来获得非发粘表面。
固化时间将根据辐射的强度和光谱能量分布、光源与和印刷元件之间的距离、所喷涂的可固化流体层的组合和量以及粉末的光谱性能而发生变化。成图像地喷涂到粉末层上的可固化流体的量将取决于粉末层的厚度，来保证粉末完全被可固化流体浸透。所喷涂的可固化液体的量优选随着粉末层厚度的增加而增加。如果需要，成图像地喷涂大于1滴的可固化流体，来保证粉末层的完全浸透。
有利的是可以仅仅部分地固化不同的层，来提高两个成图像施涂的层之间的附着力。部分固化可以例如在短的足够的时间内通过UV-A固化所述的层。通过全面固化凸版图像，在一个层中残留的、在部分固化过程中没有发生反应的单体可以与相邻的层中残留的单体进行交联，并因此提高了两个层之间的附着力。
在完成时，将没有埋入到至少部分地固化的、成图像地喷涂的组合物中的多余的粉末优选通过空气吹扫来除去，或者通过用溶液，优选用水溶液清洗该柔版印刷印版来除去。优选将该多余的粉末再循环和重新使用。在除去多余的粉末之后，获得了凸版图像，所述的凸版图像包含埋入到至少部分固化的组合物中的粉末。
在形成凸版图像之后，可以使用上述固化手段来进行全面固化。
实施例
材料
除非另有指示，否则下面的实施例中所用的全部材料容易的获自Aldrich Chemical Co.(比利时)。
使用下面的材料：
·DPGDA是一种二丙二醇二丙烯酸酯，获自UCB。
·Ebecryl 11是一种聚乙二醇二丙烯酸酯，获自UCB。
·Ebecryl 168是一种酸改性的甲基丙烯酸酯，获自UCB。
·Ebecryl 770是一种用40％的HEMA(甲基丙烯酸羟乙酯)稀释的酸官能化聚酯丙烯酸酯，获自UCB。
·Santicizer 278，一种邻苯二甲酸苄基酯增塑剂，来自MONSANTO。
·Sartomer 506D是一种丙烯酸异冰片酯，获自CRAY VALLEY。
·Irgacure 500，一种光引发剂，获自CIBA SPECIALTYCHEMICALS。
·Perenol S是Perenol S Konz的50wt％乙酸乙酯溶液(获自COGNIS)。
·Syloid W 300，SiO2，来自GRACE GMBH。
·SYLYSIA 450，一种无定形二氧化硅，粒度为7.1-9.4μm，表面积300m2/g，来自QOLORTECH BV。
·SYLYSIA 456，一种烃表面处理的无定形二氧化硅，粒度为7.1-9.4μm，来自QOLORTECH BV。
·SYLYSIA 770，一种无定形二氧化硅，粒度为5.4-8.0μm，表面积700m2/g，来自QOLORTECH BV。
·Latex LX，一种干苯乙烯-丙烯腈(60/40mol％)乳胶，用PL-PSDA设备(聚合物试验室粒度分析仪)测量的粒度为43nm，来自PolymerLaboratories Ltd，Church Stretton，Shropshire，英国。
实施例1
喷墨流体IF-01的制备
可固化喷墨流体IF-01是在室温和搅拌下，通过将表1所列的成分混合在一起来制备的。
表1
  成分(g)   IF-01
  Sartomer 506D   10.400
  Ebecryl 11   9.300
  Ebecryl 168   4.400
  成分(g)   IF-01
  Ebecryl 770   17.600
  Santicizer 278   6.250
  Irgacure 500   2.500
  DPGDA   0.125
  Perenol S   2.754
  乙酸乙酯   1.000
实施例2
粉末层LP-01和LP-02的制备
LP-01和LP-02是通过将表2的干粉均匀的施涂(厚度大约400μm)到一个完整的预固化的和加工的Dupont Cyrel HIQ柔版印刷印版上来制备的。
表2
  粉末
  LP-01   Syloid W 300
  LP-02   LX
实施例3
粉末层LP-03到LP-06的制备
LP-03到LP-06是如下来制备的：(i)将表3的干粉混入到乙酸乙酯(70wt％的乙酸乙酯，30wt％的粉末)中，(ii)将该悬浮液以400μm的湿涂层厚度涂覆到一个完整的预固化的和加工的Dupont Cyrel HIQ柔版印刷印版上，(iii)干燥该涂层。干燥后的粉末量是130-150g/m2。
表3
  粉末
  LP-03   Syloid W 300
  LP-04   Sylysia 450
  粉末
  LP-05   Sylysia 457
  LP-06   Sylysia 770
实施例4
将喷墨流体IF-01施涂到PL-01到PL-06上
用3ml塑料吸液管将喷墨流体IF-01滴涂到粉末层PL-01到PL-06上。
该施涂的墨滴的UV-A固化是在氮气下在2分钟内，用装备有8个菲利普TL20W/10UVA(λmax＝370nm)的UV-A光盒来进行的。灯与样品之间的距离大约是10cm。
UV-C后固化是在氮气下在20分钟内，用装备有4个菲利普TUV灯(λmax＝254nm)的光盒来进行的。
实施例5
柔版印刷印版PF-01到PF-06的制备
在施涂到PL-01到PL-06上的IF-01滴后固化之后，用水除去没有通过固化的IF-01滴而连接在一起的粉末。
用过柔版印刷印版PF-01到PF-06进行印刷
印刷是在RK Koater上进行的，其是一种来自RK Print CoatInstruments Ltd的试验室柔版印刷机，具有360anilox类型的辊子，具有7.8cm3/m2的室体积和钢质刮墨刀。印刷速度是32.5m/min。
所施加的油墨是Aqua Base Plus Blue ET-51405，一种水基颜料柔版印刷油墨，来自Royal Dutch Printing Ink Factories Van Son。所用的基底是Raflagloss，一种来自Raflatac Europe的蜡光纸。
通过用Macbeth RD918-SB显像比重计测量在纸上的印刷区域的密度，来对印刷物进行评价。结果表示在表4中。
表4
  印刷物密度
  PF-01   1.78
  PF-02   1.80
  PF-03   1.82
  PF-04   1.60
  PF-05   1.61
  印刷物密度
  PF-06   1.70
表4的结果表明用全部的柔版印刷印版PF-01到PF-06都获得了良好的印刷物。

Claims (11)

1.一种制造柔版印刷印版的方法，其包含步骤：
(1)提供柔版印刷载体；
(2)将粉末层施用到所述的载体上；
(3)将可固化组合物成图像地喷涂到所述的粉末层上；
(4)至少部分地固化所述喷涂的可固化组合物；
(5)重复步骤(2)-(4)，直到所述的粉末层的总厚度大于100μm；
(6)除去没有埋入到该成图像喷涂的和至少部分固化的组合物中的粉末；
(7)任选地进行全面后固化。
2.根据权利要求1的方法，其中该粉末的密度大于或者等于可固化组合物的密度。
3.根据权利要求1或2的方法，其中该粉末由无机颗粒组成。
4.根据权利要求1或2的方法，其中该粉末由有机颗粒组成。
5.根据权利要求4的方法，其中该有机颗粒具有弹性体性能。
6.根据权利要求4或5的方法，其中该有机颗粒在该颗粒的表面上具有可聚合基团。
7.根据前述任何一个权利要求的方法，其中所述的可固化组合物在100s-1的剪切速率和15℃-70℃的温度时具有小于50mPa·s的粘度。
8.根据前述任何一个权利要求的方法，其中在施用在后的粉末层之前，将可固化组合物的第一层和每个在后的层用UV辐射进行部分固化。
9.根据前述任何一个权利要求的方法，其中该柔版印刷载体在它的凸版形成侧上具有一个或多个至少部分固化的层。
10.根据权利要求9的方法，其中该一个或多个至少部分固化的层是如下来形成的：
(1)向该柔版印刷载体上施用粉末层；
(2)将可固化组合物的层喷涂到所述的粉末层上；
(3)至少部分地固化所述喷涂的可固化组合物；
(4)任选地重复步骤(1)、(2)和(3)。
11.一种柔版印刷方法，其包含步骤：
(1)在柔版印刷机上提供柔版印刷印版，该印版是根据任何一个前述权利要求来获得的；
(2)将油墨施涂到所述提供的柔版印刷印版上；
(3)将所述施涂的油墨转印到基底上。
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