CN1578628A - 类胡萝卜素萃取方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于从含类胡萝卜素的植物物质中萃取类胡萝卜素的方法,其中所说的植物物质中的白利糖度(Brix)大于10°Brix,该方法包括以下步骤:(i)将植物物质与水混合,达到白利糖度(Brix)不大于10°;(ii)将步骤(i)获得的混合物压碎并且将固体与液体分离以获得两相,浆料和清液;(iii)将浆料萃取,获得含类胡萝卜素的植物油性树脂。

Description

类胡萝卜素萃取方法
发明领域
本发明涉及从植物物质中生产植物油性树脂(oleoresin)和萃取类胡萝卜素的方法。
发明背景
近些年,食品行业中对溶剂的使用越来越受到限制。很多在行业中用以萃取亲油性物质的有机溶剂在禁止或限制其使用的条例限制下不能再使用。由此,使用相对安全的溶剂,如乙醇和乙酸乙酯,在本行业中方兴未艾。然而,这些溶剂不是强亲油性的,因此在萃取亲油性的物质中不是非常有效。这个问题在多个萃取工艺中通过技术性和工程性解决方式得到克服。US 5,837,311(引入本文作为参考)公开了一种获得从新鲜番茄中获得番茄油性树脂的方法,其中所说的新鲜番茄的白利糖度(Brix)为约5°,其中适宜的萃取用溶剂根据一定的溶解度参数来选择。
现有技术中还描述了其它类胡萝卜素萃取工艺。US 5,648,564描述了从植物物质中生产叶黄素。所说的专利公开了从枸杞(Wolfberries)中萃取玉米黄质。然而,萃取过程是对白利糖度(Brix)相当高,即,大于10°Brix的级分进行的,因而在此工艺中,在萃取步骤之前需要干燥作为中间步骤。
现已发现,当萃取白利糖度(Brix)大于10°的植物物质时,随后的将浆料与萃取用溶剂分离,当在萃取前不对植物材料进行干燥时,会由于产生难以分开的三相而成为问题。第一相中含有用溶剂饱和的固体,第二相位于第一相和第三相的界面处,含有多糖、溶剂和一部分亲油性物质,例如,类胡萝卜素,并且第三相含有溶剂和植物物质的亲油性部分,从固体相中获得油性树脂将会得到含有多糖和其它来自植物物质的水溶性构分的油性树脂。这种油性树脂的品质差,所需的亲油性物质(即,类胡萝卜素)含量低并且不适宜用于进一步分离其中所含的类胡萝卜素。
鉴于以上所述,人们长期感觉需要一种经济的、有效的方法,用于从白利糖度(Brix)大于10°的植物物质中分离含类胡萝卜素的油性树脂和类胡萝卜素。
因此,本发明的目的是提供一种用于从白利糖度(Brix)大于10°的植物物质中分离含类胡萝卜素的油性树脂的经济有效方法。
本发明的另一个目的是提供一种用于从白利糖度(Brix)大于10°的植物物质中获得基本上纯形式的类胡萝卜素的方法。
本发明的附加目的随着以下的描述将变得显而易见。
发明概述
本发明提供一种用于从含类胡萝卜素的植物物质中萃取类胡萝卜素的方法,其中所说的植物物质中的白利糖度(Brix)大于10 °Brix,该方法包括以下步骤:
(i)将植物物质与水混合,达到白利糖度(Brix)不大于10°;
(ii)将步骤(i)获得的混合物压碎并且将固体与液体分离以获得两相,浆料和清液;
(iii)将浆料萃取,获得含类胡萝卜素的植物油性树脂。
非必须地,本发明的方法还可以包括将清液浓缩的步骤,以获得植物物质的水混溶性物料的液体浓缩物。
本发明的另一个方面是提供一种从植物物质中分离类胡萝卜素的方法,其中如上所述的方法还包括从步骤(iii)所获得的含类胡萝卜素的油性树脂中或从萃取步骤的萃取液中分离类胡萝卜素的步骤。从油性树脂中分离胡萝卜素是通过将油性树脂用适宜的溶剂稀释并且过滤,以获得固体类胡萝卜素。当从萃取液中分离胡萝卜素时,将萃取液用适宜的溶剂稀释并且过滤,获得固体胡萝卜素。
本发明的再一个方面是,当所获得的植物油性树脂中含有呈酯或二酯形式的叶黄素时,所说的方法还包括将油性树脂在皂化条件下进行处理,以获得不含脂肪酸形式的叶黄素的步骤。
附图总体描述
图1-工艺的方框流程图。
图2-玉米黄质分离工艺的方框流程图。
发明详述
以下描述是对本发明实施方案的举例说明。以下描述不能理解为是对本发明的限制,应当理解的是,本领域技术人员可以对工艺作出很多显而易见的改变。
在本说明书中,除非有不同的注释,组分的百分比和比例均以重量计。术语“类胡萝卜素”包含胡萝卜素和叶黄素。白利糖度(Brix)定义为总的可溶性固体的量度,按假设它们是蔗糖来表示,借助折光计来测定。
适宜于本发明的含类胡萝卜素的植物物质是植物的叶、花、果实和其它部分。在本说明书中,植物物质还包括得自植物物质的产物,例如,番茄酱、水果、果干,果泥和从藻类中获得的含类胡萝卜素的生物质。根据本发明的一个特定方面,植物物质选自番茄酱,胡萝卜,胡萝卜干,枸杞果(Lycium barbarum),玉米和Dunaliala生物质。
可以按照本发明方法萃取的类胡萝卜素包括胡萝卜素和叶黄素。其非限定性实例包括番茄红素,β和α-胡萝卜素,黄体素(lutein),虾青素,玉米黄质,辣椒质(capsanthin),斑蝥黄质(canthaxanthin),八氢番茄红素和六氢番茄红素。
在本说明书中,根据两个参数来选择被称作适宜溶剂的萃取用溶剂:δH和δP。第三个参数δD,具有窄范围的数值并且不是关键,但应当优选尽可能地高。根据本发明,δH应当在0.0-5.0之间变化,优选0.0-4.5并且δP在0.0-10之间。如果使用的是溶剂的混合物,则归属于其的δ参数应当是组分溶剂的δ参数的线性组合。尽管在科学上讲这可能不够精确,但对工业目的来说以它作为选择标准是足够的。所有可能可以使用的溶剂的δ参数是公知的。例如,在《溶剂萃取手册》(Handbook of Solvent Extraction)一书的“溶解度参数”章节(T.C.Lo,M.H.1.Baird和C.Hanson,T.Wiley Publisher(1983)pp.25、30和31)以及《溶解度参数和其它内聚参数的CRC手册》(CRC Handbook ofSolubility Parameters and Other Cohesion Parameters)第2版(A.F.C.Barton)1982,p.620中便可以找到关于它们的一览表。
意想不到地发现,当植物物质的白利糖度(Brix)低于10°时,有助于用适宜的溶剂从植物物质中萃取类胡萝卜素,其中所说的适宜溶剂是根据一定的溶解度参数所选择的,例如乙酸乙酯、异丙醇、乙醇和丙酮。在这些条件下,萃取更有效并且在加工过程中浆料相与溶剂相的分离更容易。
根据本发明的一个实施方案,参考图1来描述,将水添加到白利糖度(Brix)大于10°的植物物质中,以使植物物质的白利糖度(Brix)降低至低于10°(图1,(I))。将植物物质与约70℃-100℃、优选约80℃-95℃的水混合,以有助于水混溶性组分例如多糖的溶解。然后,将植物物质通过常规操作来处理,包括压碎(图1,(II))。将处理后的植物物质分离成清液和浆料(图1,(III))。分离可以通过常规方式来完成,例如倾析、常规过滤或离心。植物物质中的大部分水溶性组分包含在清液中。所说的组分可能包括花色素苷、多酚类和多糖类。不溶于水的植物物质,即,脂质部分保留在浆料中。因此,类胡萝卜素是在浆料中。然后,将浆料用适宜的溶剂进行萃取,适宜的溶剂优选选自乙酸乙酯、异丙醇、乙醇和丙酮或其混合物(图1,IV)。为生产高产量的油性树脂和类胡萝卜素,将浆料分几步进行萃取是重要的。因此,对浆料施加多步萃取。萃取之后,通过本领域技术人员所熟知的常规分离技术,将萃取用溶剂从萃取物(即,油性树脂)中分离。分离萃取用溶剂的技术的一个非限定性实例是蒸发。所获得的油性树脂中含有类胡萝卜素。取决于植物物质中的类胡萝卜素,还可以利用分离步骤来获得纯形式的类胡萝卜素。当类胡萝卜素是胡萝卜素,例如,番茄红素、β和α-胡萝卜素时,类胡萝卜素的分离可以通过将所获得的油性树脂或萃取液稀释,以获得约1%类胡萝卜素含量的溶液,其中仅溶解有少部分的类胡萝卜素,并且将此溶液过滤获得固体类胡萝卜素来完成。在此步骤中,类胡萝卜素的损失非常少并且不显著影响本方法的产率。当植物物质中的类胡萝卜素呈酯或二酯的形式时,例如,玉米黄质二棕榈酸酯,还要将所获得的油性树脂在皂化条件下进行处理,以便获得游离形式的类胡萝卜素。
根据本发明的一个优选实施方案,参考图2,从枸杞果中获得玉米黄质。由此,将白利糖度(Brix)为约80°的干枸杞果添加到容器中,在该容器中加水,以使白利糖度(Brix)降低至低于10°(图2,I)。枸杞与水之间的重量比为至少1∶8,优选1∶10(在这方面,认为该比率是随比率的分母增加而越大)。优选,所加水的温度是70℃-100℃,更优选90℃。然后,对白利糖度(Brix)低于10°、优选5-7°白利糖度(Brix)的水合枸杞进行颗粒粒度减小的处理,例如,研磨(图2,II)。然后,将研磨过的水合枸杞进行分离过程的处理,将浆料与含水相分开。适宜的分离技术的非限定性实例是离心和倾析(图2,III)。获得两相,浆料和清液。浆料中含有脂质、类胡萝卜素和其它不溶于水的组分。通过倾析所获得的含水相也称作清液并且含有水溶性构分,如多糖类、花色素苷和多酚类。一部分的所说水溶性构分可能具有商业价值例如,花色素苷和多酚。由此,对清液进行进一步加工,以分离所说的有价值的物料。将浆料在多步萃取工艺中进行萃取。在第一萃取步骤中,将适宜的萃取用溶剂,优选选自乙酸乙酯、异丙醇、乙醇和丙酮或其混合物,添加到浆料中(图2,IV)并且对浆料进行萃取,优选在约40℃-65℃下,更优选约60℃。在此萃取步骤中,浆料与溶剂之间的重量比为1∶3-1∶6,优选1∶4。通过常规技术将萃取液和浆料分离,例如,过滤,倾析、或离心(图2,V)。将浆料向下游转移,进行第二萃取步骤处理(图2,VII)。将浆料和萃取液按如上所述分离(图2,VIII)。然后,对浆料进行第三次萃取(图2,IX)并且将萃取液与浆料分离(图2,X),获得废浆料。将萃取阶段中收集(图2,VI)的溶剂部分(萃取液)蒸发(图2,XI),获得10%-20%玉米黄质脂肪酸二酯的油性树脂。将油性树脂在皂化条件下进行处理(图2,XII),以将玉米黄质二酯水解,获得玉米黄质。皂化于约70℃-80℃下在含有KOH、乙醇和己烷的含水溶液的混合物中进行约1小时。在将含玉米黄质二酯的油性树脂水解之后,玉米黄质晶体沉淀并且将混合物过滤(图2,XIII)。所获得的固体部分中含有约70%-90%的玉米黄质。
根据本发明的另一个实施方案,将第一萃取阶段回收的溶剂再循环至第一萃取阶段,从而进一步使溶剂中富含较高浓度的溶剂。这是经济上有利的并且可改进工艺的效率。适合此过程的萃取条件和技术是本领域技术人员容易理解和确定的。
根据本发明的再一个实施方案,从具有30°Brix的番茄浓缩物中获得含约5%-6%番茄红素的油性树脂。将番茄浓缩物用水水合,获得白利糖度(Brix)低于10°、优选约5°的水合番茄浓缩物。番茄浓缩物与水之间的重量比为至少1∶3,优选1∶6。将水合的番茄浓缩物混合并且允许其沉降。然后,将水合的番茄浓缩物离心,以将固体相(浆料)与液体含水相(清液)分离。将此白利糖度(Brix)小于10°、优选约5°的浆料,用适宜的溶剂萃取,溶剂优选选自乙酸乙酯、异丙醇、乙醇和丙酮或其混合物,优选在约40℃-65℃、更优选约60℃的温度下。优选萃取分数个萃取阶段进行。所说的次数可以是两次或更多次。当进行多步骤萃取时,在随后的浓缩之前需要将萃取液合并。为保证萃取过程的经济性,将浆料与溶剂之间的比保持在1∶3-1∶6、优选1∶4是有利的。将萃取阶段获得的萃取液浓缩,获得约5%-6%番茄红素浓度的番茄油性树脂,萃取液的浓缩可以通过本领域已知的方法来完成,例如,溶剂的蒸发。根据本发明的另一个实施方案,可以通过向此番茄油性树脂或萃取液中添加溶剂,优选乙酸乙酯,获得含1%番茄红素的混合物,然后将混合物过滤获得固体番茄红素,可以从番茄油性树脂或萃取液中获得基本上纯的番茄红素。
在本发明的又一个优选实施方案中,从白利糖度(Brix)为约12°的胡萝卜中获得含β-胡萝卜素和α-胡萝卜素的胡萝卜油性树脂。非必须地,可以从白利糖度(Brix)为约30-40°的胡萝卜干中生产油性树脂。将胡萝卜块用足够量的水水合,将混合物的白利糖度(Brix)降低至低于10°,优选约5°-7°。当将新鲜胡萝卜水合时,胡萝卜与水之间的重量比为至少1∶1。当将胡萝卜干水合时,胡萝卜干与水之间的重量比为至少1∶3,优选1∶6。优选,水合用70℃-100℃、更优选90℃的水来完成。将水合胡萝卜分呈固体相(浆料)和液体含水相(清液)。优选,分离借助离心来实施。所得浆料的白利糖度(Brix)低于10°,优选约5°-7°。将此白利糖度(Brix)小于10°、优选约5°-7°的浆料,用适宜的溶剂萃取,溶剂优选选自乙酸乙酯、异丙醇、乙醇和丙酮或其混合物,优选在约40℃-65℃、更优选约60℃的温度下。优选萃取分数个萃取阶段进行。所说的次数可以是两次或更多次。当进行多步骤萃取时,在随后的浓缩之前需要将萃取液合并。为保证萃取过程的经济性,将浆料与溶剂之间的比保持在1∶2-1∶4、优选1∶2.5是有利的。将萃取阶段获得的萃取液浓缩,获得约5%-6%β-胡萝卜素和α-胡萝卜素浓度的胡萝卜油性树脂,其中两种胡萝卜素之间的比与在植物物质中的比相对应。萃取液的浓缩可以通过本领域已知的方法来完成,例如,溶剂的蒸发。根据本发明的另一个实施方案,可以通过向此油性树脂或萃取液中添加溶剂,优选乙酸乙酯,获得含约1%胡萝卜素的混合物,然后将此混合物过滤获得固体胡萝卜素,可以从植物物质中分离所说的胡萝卜素,获得60-80%纯的α-和β-胡萝卜素。
本发明中,萃取步骤可以在各种条件下完成,正如本领域技术人员所熟知的条件,取决于可利用的技术和所期望的产品。因此,可以对萃取步骤的参数,即,萃取步骤的次数、温度、溶剂使用量、溶剂的再循环及补充(make-up)物流和基于蒸发及水-溶剂分离损失的平衡,进行改良和调整,以满足具体的需求。
本发明的萃取步骤可以按照本领域已知的技术来完成,例如连续式和间歇式萃取。
本发明的优点在于它提供了有效且经济的方法,有助于从白利糖度(Brix)大于10°的植物物质中分离类胡萝卜素和植物油性树脂,其中所说的方法用溶剂来进行,所说的溶剂根据食品工业中使用的标准被认为是安全的。
实施例
实施例1:从30°Bx的番茄酱中获得含番茄红素的番茄油性树脂
将100g番茄酱与600g水混合。将混合物在3000Rpm下离心。将具有5°Bx且含水量小于82%的沉降物(settling)用250g乙酸乙酯在60℃下萃取3次。将萃取液合并并且减压蒸发至表观干燥,形成不含有机溶剂的均相油性树脂。油性树脂中的番茄红素浓度为5-6%。
实施例2:对比实施例
以下实施例证实了不调整白利糖度从番茄酱中获得含番茄红素的番茄油性树脂的方法的结果,将100g番茄酱用250g乙酸乙酯在60℃下萃取3次。将萃取液合并并且减压蒸发至表观干燥,形成不含有机溶剂的油性树脂。产物油性树脂是非均相的,具有焦糖颗粒。萃取产率小于50%。油性树脂中的番茄红素浓度为1.5-2%。
实施例3:从枸杞(Lycium barbarum)中获得含玉米黄质的油性树脂
将100g浆果用1000g热水(80-100℃)水合并且研磨。将糊在3000Rpm下离心3分钟。将具有5-7°Bx且含水量小于82%的沉降物用400g乙酸乙酯在60℃下萃取3次。将萃取液合并,过滤并且减压蒸发至表观干燥,形成不含有机溶剂的均相油性树脂,其中含有玉米黄质二棕榈酸酯,用于皂化。油性树脂中的玉米黄质二棕榈酸酯浓度为13-15%。
实施例4:从胡萝卜干中获得含β-胡萝卜素和α-胡萝卜素的油性树脂
将100g胡萝卜干颗粒用700g热水(80-100℃)水合并且研磨。将糊在3000Rpm下离心3分钟。将具有5-7°Bx且含水量小于82%的沉降物用300g乙酸乙酯在60℃下萃取3次。将萃取液合并,过滤并且减压蒸发至表观干燥,形成不含有机溶剂的均相油性树脂。油性树脂中的β-胡萝卜素和α-胡萝卜素浓度为5-6%。
尽管上面通过描述的方式描述了本发明的实施方案,显然本领域可以借助很多改进、改变和改编来完成,但都不会背离本发明的实质或超出本发明的范围。
应当理解的是,一些改进、改变和替换是本领域技术人员可以在不背离本发明教导的前提下预期和期望的。因此,以下的权利要求应当广义地且以与本发明范围和实质相一致的方式来解释。

Claims (14)

1、一种用于从含类胡萝卜素的植物物质中萃取类胡萝卜素的方法,其中所说的植物物质中的白利糖度Brix大于10°Brix,该方法包括以下步骤:
(i)将植物物质与水混合,达到白利糖度Brix不大于10°;
(ii)将步骤(i)获得的混合物压碎并且将固体与液体分离以获得两相,浆料和清液;
(iii)将浆料萃取,获得含类胡萝卜素的植物油性树脂。
2、权利要求1的方法,其中类胡萝卜素是胡萝卜素或叶黄素。
3、权利要求2的方法,其中类胡萝卜素选自番茄红素,β-和α-胡萝卜素,黄体素,虾青素,玉米黄质,辣椒质,斑蝥黄质,八氢番茄红素和六氢番茄红素。
4、权利要求1的方法,其中植物物质选自番茄酱,胡萝卜和胡萝卜干。
5、权利要求4的方法,还包括从油性树脂或萃取用溶剂中分离类胡萝卜素的步骤。
6、权利要求5的方法,用于获得番茄红素、α-胡萝卜素和β-胡萝卜素。
7、权利要求1的方法,其中植物物质选自枸杞果(Lyciumbarbarum),玉米和Dunaliala生物质。
8、权利要求7的方法,还包括分离类胡萝卜素叶黄素的步骤。
9、权利要求8的方法,其中叶黄素是经过将油性树脂中获得的叶黄素酯皂化而获得的。
10、权利要求1的方法,其中步骤(i)是在约70℃-100℃的水中进行的。
11、权利要求1的方法,其中萃取步骤是在δH为0.0-5.0且δP为0.0-10之间的溶剂或其混合物中进行的。
12、权利要求11的方法,其中所用的溶剂选自乙酸乙酯,异丙醇,乙醇和丙酮或其混合物。
13、权利要求1的方法,其中萃取分多步骤进行。
14、权利要求1的方法,还包括将清液浓缩以便获得植物物质的水混溶性物料的液体浓缩物的步骤。
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