CN1564847A - 具有改进的密封性能和光学性能并具有减低的溶解度的晶状丙烯共聚物组合物 - Google Patents

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Abstract

丙烯聚合物组合物包含(按重量计)：A)15％～60％的由丙烯与C4～C8α－烯烃形成的共聚物，其中含有大于10％，但小于14％的所述C4～C8α－烯烃；B)40％～85％的由丙烯与C4～C8α－烯烃，优选丁烯，和任选地0.5～3％的乙烯形成的共聚物，其中含有14～30％的所述C4～C8α－烯烃；假设C4～C8α－烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量大于10％。

Description

具有改进的密封性能和光学性能 并具有减低的溶解度的晶状丙烯共聚物组合物
本发明涉及用于制备可绝热薄膜，薄片及其薄膜的晶状丙烯共聚物组合物和涉及制备所述组合物的方法。
丙烯与其它烯烃(主要是乙烯，1-丁烯或二者)形成的晶状共聚物或这类共聚物与其它烯烃聚合物的混合物在现有技术领域内称为可绝热材料。
这些晶状共聚物采用使丙烯与少量其它烯烃共聚单体在存在有络合催化剂的情况下聚合的方法制得。
这些聚合共聚单体单元统计地分布在所制得的共聚物中，结果是所述共聚物的熔点低于晶状丙烯均聚物的熔点。另外的结果是所述共聚物的密封起始温度(后面将作详细解释)有利地低。
但是，这些共聚单体单元的引入对聚合物的晶体结构有不利的影响，它会导致有相对大量的聚合物馏分溶于有机溶剂中，因此，具有显著地低的密封起始温度的共聚物不能用于食品包装领域。
有许多专门的解决办法公开于现有技术领域中，以便在热密封性(由低的密封起始温度作证)和溶解度之间求得一个好的平衡。尤其是，公布的欧洲专利申请号483523公开了直接用聚合法制备的组合物，这些组合物具有低的密封起始温度，而又在室温下具有低的可溶于二甲苯的馏分含量，或在50℃下具有低的可溶于正己烷的馏分含量。这些组合物包含(按重量计)：
30～60％的由丙烯和一种C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中包含80～98％的丙烯。
35～70％的由丙烯与乙烯和任选地1～10％的一种C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中乙烯的含量当不存在有C4～C8α-烯烃时为5～10％，或当存在有C4～C8α-烯烃时为0.5～5％。
公布的欧洲专利申请号674991公开了直接用聚合法制得的其它组合物，这类组合物除了有低的密封起始温度和低的可溶于有机溶剂的聚合物馏分含量外，还具有良好的油墨粘附力。这些组合物包含(按重量计)：
20～60％的由丙烯与乙烯形成的共聚物，其中含有1～5％的乙烯；
40～80％的由丙烯与乙烯及一种C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中乙烯的含量是1～5％和C4～C8α-烯烃含量是6～15％。
乙烯在组合物中的总的含量是1～5％，和C4～C8α-烯烃在组合物中的总的含量是2.4～12％。
包含由乙烯与较高的α-烯烃形成的二种不同种类的共聚物的其它可绝热组合物，被公开于公布的欧洲专利申请号560326中。这类组合物包含(按重量计)：
20～60％的丙烯共聚物，它包含1～10％的一种C4～C10α-烯烃；
40～80％的丙烯共聚物，它包含15～40％的一种C4～C10α-烯烃，在该共聚物中，C4～C10α-烯烃的含量与在总组合物中该共聚物的含量之乘积等于或大于1200。
在WO 00/11076中，对具有改进性能的可绝热组合物作了陈述。通过使采用典型的相继聚合法制得的前体降解的方法来获得这类组合物，这类组合物包含(按重量计)：
20～80％的一种或多种丙烯共聚物，它们选自(i)含有1～7％乙烯的丙烯/乙烯共聚物；(ii)由乙烯与一种或多种C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中含有2～10％的C4～C8α-烯烃；(iii)由丙烯与乙烯及一种或多种C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中含有0.5～4.5％的乙烯和2～6％的C4～C8α-烯烃，条件是乙烯和C4～C8α-烯烃的总含量等于或低于6.5％。
20～80％的一种或多种丙烯共聚物，它们选自由丙烯与一种或多种C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中含有从大于10％到30％的C4～C8α-烯烃，和选自由丙烯与乙烯及一种或多种C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中含有1～7％的乙烯和6～15％的C4～C8α-烯烃。
所有这些专门的解决办法均按这样的方式作了修整，即含有大于10％的C4～C8α-烯烃的组分不多于一种。此外，当要求良好的油墨粘附力时，还要使C4～C8α-烯烃在组合物中的总含量保持较低的值(见EP-A-674991)。
在US-A-5948547中陈述了具有良好热密封性水平的烯烃聚合物组合物，这些组合物包含(按重量计)：
从68％到80％的由丙烯与12～20％的1-丁烯和0～2％乙烯形成的统计共聚物；
从32％到20％的由丙烯与0％～15％的1-丁烯和1～8％的乙烯形成的统计共聚物，这二种共聚物是不同的。
在上述文献中，对在第二种共聚物中较低的乙烯含量，会导致极高的密封温度作了解释。据报道在这些实例中密封温度高于100℃。
现已惊奇地发现，当将含有大于10％的C4～C8α-烯烃的二种共聚物按特定比例相组合时，便能在热密封性、低的可溶于有机溶剂的馏分含量和光学性能(尤其是有非常低的浊度和高的光泽)之间，获得特别有价值的平衡。高的光泽度值表明有着特别良好的表面性能，尤其是有着非常低的粘附性和良好的适印性/可涂饰性，尽管C4～C8α-烯烃的含量是高的。
所以，本发明提供了丙烯聚合物组合物，它们包含(按重量计)：
A)15％～60％，优选20％～60％，更优选20％～50％的由丙烯与C4～C8α-烯烃，优选丁烯形成的共聚物，其中含有大于10％，优选11％或更大，但小于14％，更优选高达13～13.5％的所述C4～C8α-烯烃；
B)40％～85％，优选40～80％，更优选50～80％的由丙烯与C4～C8α-烯烃，优选丁烯，和任选的0.5～3％的乙烯形成的共聚物，其中含有14～30％，优选14.5～25％，更优选14.5～22％的所述C4～C8α-烯烃。
条件是C4～C8α-烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量大于10％。
优选C4～C8α-烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量等于或大于13％，更优选大于14.5％，和高达20～25％。
优选地，共聚物A)基本上不含乙烯。
根据以上的解说，很明显，术语“共聚物”包括含有多于1种共聚单体的聚合物。
本发明的组合物的熔体流动速度(MFR L)值范围优选为2～15g/10min，更优选2.5～10g/10min。
所述MFR L值可直接在聚合反应中获得，但优选地采用使前体组合物降解的方法来获得，这前体组合物包含与上面所述比例相同的组分A)和B)，但具有的MFR L值(MFR L(1))为0.1～5g/10min.，优选0.3～3g/10min，同时MFR L(最终)与MFR L(1)的比值为2～20，优选3～15。
如前所述，本发明的组合物具有低的密封起始温度(优选低于100℃)，低的可溶于或可萃取于有机溶剂的馏分含量(在25℃下，在二甲苯中优选等于或低于20重量％，在50℃下，在正己烷中等于或低于6重量％)，非常低的浊度值(优选低于1％，更优选等于或低于0.5％，此值在按照实例中所述方法制得的薄膜上测得)，和高的光泽值(优选高于85％，此值在按照实例中所述方法制得的薄膜上测得)。所述组合物的熔融温度优选约125～140℃。尤其是总组合物和组分A)二者的熔融温度都最优选低于135℃，例如125～134℃。
此外，当应用热降解时，本发明的组合物可采用一种有效的和廉价的方法(构成本发明的又一目的)制得，该方法包含以下步骤：
1)采用在至少二道相继步骤中使单体聚合的方法制备以上所述前体组合物，其中组分A)和B)按单独的后续步骤制备，在每道步骤中，在存在有前道步骤中形成的聚合物和采用的催化剂的情况下进行操作，和测定出的分子量调节剂(优选氢)剂量达到能使前体组合物的MFR L(1)值为0.1～5g/10min.，优选0.3～3g/10min.；
2)使按1)制得的前体组合物经受降解处理，以便获得最终组合物所要求的MFR L(最终)值，而用MFR L(最终)对MFR L(1)之比来表示的降解比为2～20，优选3～15。
这样的一种优选方法是极简便的，因为它避免了单独制备前体组合物的各个组分和单独进行降解处理。
根据前面的叙述，很明显，在前体组合物中，共聚单体含量和组分A)和B)的相对量与最终组合物(在降解以后)中的相同。降解处理具有使组合物的MFR L值从MFR L(1)增加到MFR L(最终)的作用，而这二种MFR L值之间的所述比值，即MFR L(最终)/MFR L(1)，为2～20。
上面所述MFR L值根据ASTM(美国标准试验方法)D 1238L测出。
在前体和最终组合物二者中，组分A)和B)的MFR L值都不是特别关键的，只要总组合物的MFR L值落在所述范围内。
A)和B)二者的MFR L值表征地可以是0.1～5g/10min.。
C4～C8α-烯烃的实例是1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特别优选1-丁烯。
正如前面所述，组合物可通过相继聚合方法制备，它包含至少二道相继步骤，其中组分A)和B)用单独的后续步骤制备，在每道步骤中，第一道步骤除外，在存在有前道步骤中形成的聚合物和采用的催化剂的情况下进行操作。仅在第一道步骤中添加催化剂，但是它具有的活度却能对所有后续步骤仍起作用。
制备组分A)和B)所遵照的程序不是关键。
聚合步骤可以是连续的或间歇的，在液相状态下，在有或没有惰性稀释剂的条件下，或者在气相状态下，遵照已知技术和操作程序实施聚合步骤，或采用混合液一气技术。优选在气相状态下实施聚合作用。
和这二道步骤有关的反应时间，压力和温度都不是关键，但是，如果温度是20～100℃，则是最佳的。压力可以是大气压或较高的。分子量的调节可采用已知的调节剂，尤其是可用氢来实施。
这样的聚合作用优选在有立体有择齐格勒-纳塔催化剂的情况下进行。所述催化剂的基本组分是一种包含具有至少一种钛卤素键的钛化合物和电子供体化合物的固体催化剂组分，上述二种化合物以呈活性形态的卤化镁为载体。另外的基本组分(辅催化剂)是有机铝化合物，例如烷基铝化合物。
可任选地添加外供体。
通常用于本发明方法的催化剂能够生产具有全同立构指数大于90％，优选大于95％的聚丙烯。本专利文献中具有上述特征的催化剂是众所周知的；US 4399054和欧洲专利45977中所述的那些催化剂都是特别有利的。
用于所述催化剂的固体催化剂组分包含，用作电子供体(内供体)，选自醚，酮，内酯的化合物，含有N，P和/或S原子的化合物，和一元酸和二羧酸的酯类。特别适合的电子供体化合物是邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二异丁酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸苄基丁酯。
其它特别适合的电子供体是1，3-二醚，其化学式为：
Figure A0281992800081
式中RI和RII可相同或不同，可以是C1-C18烷基，C3-C18环烷基或C7～C18芳基；RIII和RIV可相同或不同，可以是C1～C4烷基；或是1，3-二醚，其中在位置2处的碳原子属于由5，6或7个碳原子和含有2或3不饱和碳原子所构成的环状结构或多环结构。在公布的欧洲专利申请号361493和728769中，对这类乙醚作了讲述。
所述二醚的典型实例是2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷，2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷，2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷，9，9-双(甲氧基甲基)芴。
上述催化剂组分的制备可按照不同的方法进行。
例如，使MgCl2。nROH加合物(尤其是呈球状颗粒状态)与含有电子供体化合物的过量TiCl4发生反应，其中n通常是1～3，ROH是乙醇，丁醇或异丁醇。反应温度通常为80～120℃。然后，使这固体析出，并在有或没有电子供体化合物的情况下，再一次与TiCl4发生反应，在发生反应之后，它被分离出来并用数份等分的烃洗涤直至所有氯离子消失。
在固体催化剂组分中，钛化合物，用Ti表示，其含量通常为0.5～10重量％。保持固定在固体催化剂组分上的电子供体化合物，就二卤化镁而言，以摩尔计其数量通常为5～20％。
可用于制备固体催化剂组分的钛化合物是钛的卤化物和钛的卤素乙醇化物，优选的化合物是四氯化钛。
上面所述反应导致形成呈活性形态的卤化镁。本文献中的其它反应是熟知的，这些反应导致形成的呈活性形态的卤化镁起源于镁的化合物而不是卤化物，例如羧酸镁。
用作助催化剂的Al-烷基化合物包含Al-三烷基类，例如铝-三乙基，Al-三异丁基，Al-三-正丁基，和如下的线状或环状Al-烷基化合物，其含有二个或更多个Al原子的这些化合物，借助O或N原子，或SO4或SO3基团而彼此相连结。Al-烷基化合物通常的用量是这样的，使Al/Ti之比值为1～1000。
可用作外供体的电子供体化合物，包括例如烷基苯甲酸盐之类的芳族酸酯，和特别是含有至少一种Si-OR键的硅的化合物，其中R是一种烃类自由基。
硅化合物的实例是(叔-丁基)2Si(OCH3)2，(环己基)(甲基)Si(OCH3)2，(苯基)2Si(OCH3)2和(环戊基)2Si(OCH3)2。具有上面所述化学式的1，3-二醚也能被有利地采用。如果内供体是这些二醚中之一种，那么可以省去外供体。
可以使催化剂与少量的烯烃进行预接触(预聚合)。
可以用于本发明的方法的其它催化剂是金属茂型催化剂，正如USP5324800和EP-A-0129368中所述；特别有利的是桥双茚基金属茂，例如正如在USP 5145819和EP-A-0 485823中所述。另一类适用的催化剂是所谓约束几何催化剂，正如在EP-A-0 416815(Dow)，EP-A-0420436(Exxon)，EP-A-0671404，EP-A-0643066和WO91/04257所述。这些金属茂化合物可以用来生产组分A)和B)。
当采用降解处理时，可采用任何方式和在本领域中熟知的能有效降低烯烃聚合物的分子量的条件下进行降解处理。
尤其是，众所周知可以通过加热的方法来降低烯烃聚合物的分子量(热降解)，优选在存在有象电离辐射或化学引发剂之类的自由基引发剂的情况下进行。
在化学引发剂中尤其优选的是有机过氧化物，其中具体的实例是2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧化)己烷和过氧化二枯基。
应用化学引发剂的降解处理，可以在通常用于加工呈熔融状态的聚合物的常规设备上，如在特定的单或双螺旋挤压机上进行。优选在惰性气体下，例如在氮气下操作。
添加到前体组合物中的化学引发剂的量，可由本领域的技术人员根据MFR L(1)值(亦即前体组合物的MFR L值)和要求的MFR L(最终)值很容易加以确定。通常上述量的范围为100～700ppm。
降解温度优选180～300℃。
本发明的组合物还可包括本领域中普遍采用的添加剂，例如抗氧化剂，光稳定剂，热稳定剂，着色剂和填充物。
根据前面所述内容，本发明的组合物，在可能用于各种不同的应用之中，特别适用于制备薄膜和薄片。
通常这些薄膜的特点在于其厚度小于100μm，而薄片通常具有大于或等于100μm的厚度。
薄膜和薄片二者均可是单层或多层的
在多层薄膜或薄片的情况下，至少有一层包含本发明的组合物。不包含本发明的组合物的各层可以由其它烯烃聚合物组成，例如聚丙烯或聚乙烯。一般地说，本发明的薄膜和薄片可以利用熟知的技术例如挤压和压延技术制备。含有本发明的组合物的薄膜的具体实例公开在下文用来确定密封起始温度(S.I.T.)的试验中。
在以下实施例中提供了详细资料，提供的这些实施例是用来阐明本发明的而不是限制本发明的。
实施例1～3
在以下的实施例中，前体组合物是通过相继聚合作用制备的，然后使其经受降解。
用于聚合作用的固体催化剂组分，是一种以氯化镁做载体的高度立体有择齐格勒-纳塔催化剂组分，它含有约2.5重量％的钛和二异丁基邻苯二甲酸盐作为内供体，它采用类似于公布的欧洲专利申请号674991的实施例中所述方法制备。
催化剂系统和预聚合处理
在将上面所述固体催化剂组分引入聚合反应器之前，在-5℃下使其与三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)，在TEAL/DCPMS的重量比等于约4和在TEAL/Ti的摩尔比等于65这样的数值条件下，相接触，时间达5分钟。
然后使这催化剂系统经受预聚合，方法是在将其引入第一台聚合反应器之前，将其保留在20℃的液态丙烯悬浮液中约20分钟。
聚合反应
通过以连续和稳定流方式将预聚合催化剂系统，呈气态的氢(用作分子量调节剂)和丙烯及丁烯单体一起，输入到第一台气相聚合反应器内的方法，生产出丙烯/丁烯共聚物(组分A))。
聚合反应条件，反应物的摩尔比，以及制得的共聚物的组合物示于表1中。
在第一台反应器中产生的，构成总组合物的43重量％的共聚物以连续流方式流出，并在清除了其中的未反应的单体之后，将其与呈气态的定量稳定流的氢，丙烯，乙烯和1-丁烯单体一起，以连续流方式引入第二台气相反应器中。
在第二台反应器中形成的丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物(组分B))被生产出来，相对于总组合物其量等于57％。
聚合反应条件，反应物的摩尔比和制得的共聚物的组合物示于表1中。
使出自第二台反应器的聚合物颗粒经受蒸气处理，以便去掉反应单体和挥发性物质，然后使其干燥。
接着将聚合物颗粒引入滚筒中，它们在此与以下物质相混合，这些物质是，0.05重量％的石蜡油ROL/OB 30(按照ASTM D1298测定的在20℃时具有的密度为0.842kg/l和按照ASTM D97测定的流点为-10℃)，0.2重量％的Irganox B 225(由约50％的Irganox1010和50％的Irgafos 168构成)，0.05重量％的硬脂酸钙和230ppm的Luperox 101(2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷)，它在后续的挤压处理中起引发剂作用。上面所述的Irganox1010是季戊四醇四-3-(3，5-二一叔丁基-4-羧基苯基)丙酸酯，Irgafos168是三(2，4-二一叔丁基苯基)亚磷酸盐。
接着将该聚合物颗粒引入Berstorff ZE 25型双螺旋挤压机(螺杆的长度/直径比为33)中并在氮气环境中在下列条件下挤压：
旋转速度            250rpm；
挤压机输出量        6～20kg/h
熔体温度            200～250
如此制得的聚合物组合物的有关数据发表在表1b上。
实施例4～6
催化剂系统和预聚合处理与实施例1～3中的相同。
通过以连续和稳定流方式将预聚合催化剂系统，呈气态的氢(用作分子量调节剂)和丙烯及丁烯单体一起输入到第一台气相聚合反应器内的方法生产出丙烯/丁烯共聚物(组分A))。
聚合反应条件，反应物的摩尔比，以及制得的共聚物的组合物示于表2中。
在第一台反应器中产生的，在实施例4和5中构成总组合物的25重量％，而在实施例6中构成总组合物的30重量％的共聚物，以连续流方式流出，并在清除了其中的未反应的单体之后，再以连续流方式将其引入第二台气相反应器中，然后再次以连续流方式并在清除了其中的未反应的单体之后，将其与呈气态的定量稳定流的氢和丙烯，乙烯及1-丁烯单体一起，引入第三台气相反应器中。
在第二台和第三台气相反应器中形成的丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物(组分B))被生产出来，相对于总组合物其量在实施例4和5中为75％，而在实施例6中为70％。
详细地说，在第二台气相反应器中形成的共聚物的量在实施例4和5中为50％，在实施例6中为40％，而在第三台气相反应器中形成的共聚物的量在实施例4和5中为25％，在实施例6中为30％，均是相对总组合物而言的。
聚合反应条件，反应物的摩尔比，以及制得的共聚物的组合物示于表2中。
使出自第三台反应器的聚合物颗粒经受蒸气处理，以便去掉反应单体和挥发性物质，然后使其干燥。
这样制得的聚合物颗粒用添加剂作进一步处理并被挤压，采用的添加剂，添加剂用量和条件与实施例1～3相同，只是Luperox101是250ppm。
如此制得的聚合物组合物的有关数据资料发表在表2b上。
表中所显示的数据通过使用以下试验方法获得。
原料气的摩尔比
由气相色谱法确定。
聚合物中乙烯和1-丁烯的含量
由红外光谱学确定。
熔体流动速度MFR L
按照ASTM D1238，条件L确定。
熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)
由DSC(差动扫描测热法)确定
二甲苯可溶性馏分
如下地确定。
将2.5g的聚合物和250cm3的二甲苯引入装备有致冷机和磁力搅拌器的玻璃瓶中。在30分钟内使温度上升到溶剂的沸点。然后将这样获得的净溶液保持在回流下并再搅拌30分钟。接着将密闭瓶保持在冰和水的槽中30分钟，然后又将其保持在25℃的恒温水槽中30分钟。
使这样形成的固体在快速滤纸上过滤。将100cm3的滤出液倒入前述已称重的铝质容器内，将容器放置在加热板上在氮气流下加热，以便通过蒸发去除溶剂。然后将容器放置在80℃的真空烘箱内直至获得恒重。
己烷可溶性馏分
根据FDA 1771520规范，采用将一片100μm厚的要作分析的薄膜试件，悬浮于处在50℃的蒸压釜内的过量己烷中2小时的方法确定。然后用蒸发的方法去除己烷并对干燥残渣称重。
起始密封温度(S.I.T.)
如下地确定。
制备薄膜试件
通过将每种试验组合物在单螺旋Collin挤压机(螺杆的长度/直径比：25)中挤压的方法，在薄膜压延速度7m/min.和熔融温度210～250℃下，制备出厚度50μm的薄膜若干片。将所制得的每片薄膜叠放在1000μm厚的丙烯均聚物薄膜上，这丙烯均聚物具有的全同规整度指数为97和MFR L为2g/10min。将这些叠加薄膜放置在Carver压制机上，在200℃下，在9000kg载荷作用下保持5分钟使其彼此粘合。
利用一台TM Long型薄膜拉伸机，在150℃下将制得的层压制品沿纵向和横向，亦即二轴向，拉伸6倍，这样便制得了一条20μm厚的薄膜(18μm均聚物+2μm试验组合物)。
从这薄膜上切下一些2×5cm的试件。
S.I.T.的确定
每次试验用的二件上述试件成一直线地被重叠，相邻层是特定试验组合物层。利用一台Brugger Feinmechanik HSGETK 745型密封机将叠加薄膜试件的边长5cm中的一边加以密封。在0.1N/mm2压力作用下密封时间是0.5秒。用于每次密封的密封温度要增加，从低于试验组合物的熔融温度约10℃开始。将被密封的样品冷却，然后将其未密封端附着在Instron机上，在其上以50mm/min的牵引速度对它们作试验。
S.T.I.是最低密封温度，在此温度下，当在所述试验条件下，施加至少2牛顿的载荷时，密封不会损坏。
薄膜的浊度
对按照S.I.T试验所述方法制备的、50μm厚的试验组合物薄膜加以测定。测量是从薄膜中心切下的50×50mm部分上进行的。
用作试验的设备是，一台配备有一盏G.E.1209灯和滤光板C的、带有浊度测量表头UX-10的Gardner光度计。通过对没有试样(0％浊度)进行的测量和遮断灯光(100％浊度)进行的测量从而测得设备刻度读数。
薄膜的光泽度
利用与测量浊度相同的试件来确定。
用作试验的设备是一台用作入射光测量的1020型Zehntner光度计。通过对入射角60°光射到具有标准光泽度96.2％的黑玻璃上进行的测量和对入射角45°光射到具有标准光泽度55.4％的黑玻璃上进行的测量从而测得刻度读数。
表1
    实施例     1     2     3
    第一台反应器
    温度，℃     65     65     65
    压力，Mpa     14     14     14
    H2/C3 -，mol.     0.006     0.006     0.006
    C4 -/C4 -+C3 -，mol.     0.2     0.2     0.2
    所制得的聚合物
    C4 -，％     12     12.2     12.1
    MFR L，g/10min.     1.8     2.4     2.1
    第二台反应器
    温度，℃     70     70     70
    压力，Mpa     14     14     14
    H2/C3 -，mol.     0.005     0.005     0.005
    C2 -/C2 -+C3 -，mol.     0.01     0.01     0.01
    C4 -/C4 -+C3 -，mol.     0.25     0.27     0.27
    所制得的聚合物
    C2 -，％     1.5     1.05     1.2
    C4 -，％     15.3     18.0     18.7
    总组合物
    C2 -，％     0.85     0.6     0.7
    C4 -，％     13.9     15.5     15.85
    MFR L，g/10min.     1.1     1.03     1.2
表1b
 实施例     1     2     3
 MFR L，g/10min     5.8     5.4     5.8
 X.I.，％     88.8     84.3     84.3
 H.S.，％     3.1     4.7     5
 X.S.I.V.，dl/g     1.89     1.77     1.77
 Tm，℃     135     132     133
 Tc，℃     87     83     81
 S.I.T.，℃     103     95     95
浊度，％     0.37     -     0.2
光泽度，‰     90.4     -     91
表2
    实施例     4     5     6
    第一台反应器
    温度，℃     67     67     67
    压力，Mpa     14     14     14
    H2/C3 -，mol.     0.007     0.006     0.007
    C4 -/C4 -+C3 -，mol.     0.2     0.2     0.2
    所制得的聚合物
    C4 -，％     12     12.2     12.1
    MFR L，g/10min.     2.9     2.2     2.9
    第二台反应器
    温度，℃     70     70     70
    压力，Mpa     14     14     14
    H2/C3 -，mol.     0.004     0.004     0.005
    C2 -/C2 -+C3 -，mol.     0.0082     0.0082     0.0082
    C4 -/C4 -+C3 -，mol.     0.26     0.26     0.26
    所制得的聚合物
    C2 -，％     1.07     0.93     1
    C4 -，％     16     16.6     16
    第三台反应器
    温度，℃     65     65     65
    压力，Mpa     14     14     14
    H2/C3 -，mol.     0.004     0.004     0.003
    C2 -/C2 -+C3 -，mol.     0.010     0.010     0.010
    C4 -/C4 -+C3 -，mol.     0.26     0.26     0.26
    所制得的聚合物
    C2 -，％     1.07     0.93     1
    C4 -，％     16     16.6     16
    实施例     4     5     6
    总组合物
    C2 -，％     0.8     0.7     0.7
    C4 -，％     15     15.5     14.8
    MFR L，g/10min.     0.96     0.95     0.77
表2b
 实施例     4     5     6
 MFR L，g/10min.     4.3     4.4     5.8
 X.I.，％     89.2     90.2     91.5
 H.S.，％     5.4     5.7     4.6
 X.S.I.V.，dl/g     1.4     1.44     1.38
 Tm，℃     127     127     128.8
 Tc，℃     81     83     84.96
 S.I.T.，℃     93     93     95
 浊度，％     0.2     0.3     0.2
 光泽度，‰     91     90     90
表的注释：
C2＝乙烯；C3＝丙烯；C4＝1-丁烯；X.I.＝二甲苯不可溶性馏分；H.S.＝己烷可溶性馏分；X.S.I.V.＝二甲苯可溶性馏分的本征粘度；所有百分数(浊度除外)均是按重量计。

Claims (6)

1.丙烯聚合物组合物，按重量计包括：
A)15％～60％的由丙烯与C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中含有大于10％，但小于14％的所述C4～C8α-烯烃；
B)40％～85％的由丙烯与C4～C8α-烯烃和任选的0.5～3％的乙烯形成的共聚物，其中含有14～30％的所述C4～C8α-烯烃；
条件是C4～C8α-烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量大于10％。
2.权利要求1的丙烯聚合物组合物，其中C4～C8α-烯烃的总含量等于或大于13％。
3.权利要求1的丙烯聚合物组合物，其具有的MFR L值为2～15g/10min。
4.权利要求3的丙烯聚合物组合物，其中所要求的MFR L值，最终MFR L值，采用使前体组合物降解的方法来获得，这前体组合物按重量计包括：
A)15％～60％的由丙烯与C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中含有大于10％，但小于14％的所述C4～C8α-烯烃；
B)40％～85％的由丙烯与C4～C8α-烯烃和任选的0.5～3％的乙烯形成的共聚物，其中含有14～30％的所述C4～C8α-烯烃；
条件是C4～C8α-烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量大于10％，但具有的MFR L值，最终MFR L值，为0.1～5g/10min，同时最终MFRL与MFR L(1)的比值为2～20。
5.一种制备权利要求4的聚合物组合物的方法，包括以下步骤：
1)制备一种前体组合物，按重量计包括：
A)15％～60％的由丙烯与C4～C8α-烯烃形成的共聚物，其中含有大于10％，但小于14％的所述C4～C8α-烯烃；
B)40％～85％的由丙烯与C4～C8α-烯烃和任选的0.5～3％的乙烯形成的共聚物，其中含有14～30％的所述C4～C8α-烯烃；
条件是C4～C8α-烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量大于10％，但具有的MFR L值(MFR L(1))为0.1～5g/10min，采用在至少二道相继的步骤中使单体聚合的方法制备所述组合物，其中组分A)和B)按单独的后续步骤制备，在每道步骤中，在存在有前道步骤中形成的聚合物和采用的催化剂的情况下进行操作，
2)使按1)制得的前体组合物经受降解处理，以便获得最终组合物所要求的最终MFR L值，而用最终MFR L对MFR L(1)之比来表示的降解比为2～20。
6.单层或多层薄膜或薄片，其中至少有一层包含权利要求1的组合物。
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