CN1258557C - 双取向聚丙烯薄膜 - Google Patents

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Abstract

一种双取向聚丙烯薄膜(BOPP)，其中至少一层含有丙烯聚合物，该聚合物含有至少0.8重量%乙烯和任选一种或多种C4-C10α-烯烃，或含有一种丙烯聚合物组合物，该组合物含有至少0.8重量%一种或多种选自乙烯和C4-C10α-烯烃的共聚单体，该聚合物或聚合物组合物具有下述特点：熔融温度为155℃或更高；在室温(约25℃)下可溶于二甲苯的级分含量低于3重量%，在25℃-95℃下收集到的聚合物级分(TREF方法测量)与可溶于二甲苯的级分的比值高于8。

Description

双取向聚丙烯薄膜
技术领域
本发明涉及以一种特别类型的丙烯聚合物或聚合物组合物为基础的改性双取向聚丙烯薄膜(BOPP)。
背景技术
与由具有相似熔体流动速率(MFR)的丙烯均聚物和共聚物制成的BOPP相比，本发明的薄膜提供了高温拉伸特性和物理性能之间更好的平衡。因此，在相同的或甚至更低的拉伸温度下，本发明的取向薄膜都显示出改良的性能，例如劲度和氧气阻隔性。
此外，当共聚物组合物用于现有技术的BOPP时，通常是用在热封层(表层)，同时，可溶于烃溶剂的级分含量高时，通常可获得良好的性能(特别是热封性能)，例如美国专利5,780,168所述。但是，如果溶剂可溶含量高，该薄膜就不适用于食品的包装。
现已发现，如果能适当地选择丙烯聚合物材料的某些内在性能，就可获得性能优异和溶剂可溶含量低的BOPP。
发明内容
因此，本发明提供双取向聚丙烯薄膜(BOPP)，其中至少一层含有一种丙烯聚合物，该聚合物含有至少0.8重量％乙烯和任选一种或多种C4-C10α-烯烃，或含有一种丙烯聚合物组合物，该组合物中含有至少0.8重量％一种或多种选自乙烯和C4-C10α-烯烃的共聚单体，并且该丙烯聚合物或丙烯聚合物组合物具有如下特点：
1)熔融温度为155℃或更高；
2)在室温下(大约25℃)二甲苯中可溶的级分含量低于3重量％，优选低于2.5重量％，在25℃-95℃下收集到的聚合物级分(用TREF方法：用二甲苯进行的升温洗提分级)与二甲苯可溶的级分的比率高于8wt％/wt％，优选高于10wt％/wt％，更优选高于12wt％/wt％。
具体实施方式
在一个优选实施方案中，至少一层基本上由所述丙烯聚合物或丙烯聚合物组合物制成。
该丙烯聚合物是一种无规共聚物(I)，其中的共聚单体含量要能使该共聚物的熔融温度(用DSC法，即差示扫描量热法测定)为155℃或更高。如果共聚单体只有乙烯，其含量通常为聚合物重量的0.8-1.5重量％。当存在C4-C10α-烯烃时，其含量通常为聚合物重量的1-4重量％。
特别优选的是丙烯聚合物组合物(II)，其中包含乙烯含量为0-1.5重量％的第一丙烯(共)聚合物(其中共聚物为无规共聚物)，和乙烯含量为0.8-5重量％的第二丙烯无规共聚物，第二共聚物与第一(共)聚合物的重量比为约20∶80-约80∶20，优选为30∶70-70∶30，两者之间乙烯含量之差优选为有关(共)聚合物重量的1-4百分比单位；或另一种丙烯聚合物组合物(II)，其中包含共聚单体含量为0-2重量％的第一丙烯(共)聚合物(其中共聚物是无规共聚物)，和共聚单体含量为1.5-12重量％的第二丙烯无规共聚物，第二共聚物与第一(共)聚合物的重量比为约20∶80-约80∶20，优选30∶70-70∶30，两者之间的共聚单体含量之差优选为有关(共)聚合物重量的1.5-10百分比单位，其中所述共聚单体选自C4-C10α-烯烃及其混合物，并任选有乙烯存在。
本发明还涉及所述丙烯聚合物组合物。
优选所述丙烯聚合物或聚合物组合物的熔体流动速率(按ISO1133，230℃，2.16kg载荷测定的MFR)为1-10g/10min，更优选为1-4g/10min。
用于本发明薄膜组合物的其它特性优选为：
多分散性指数(PI)：3.5-7，更优选3.8-5。
组合物(II)中的第一丙烯(共)聚合物的MFR值和组合物(II)中第二丙烯无规共聚物的MFR值可以是相似的或基本上不相同。
在本发明一个特定实施方案中，第一丙烯(共)聚合物的MFR值低于第二丙烯无规共聚物，MFR值之差优选大于5g/10min...
可以存在于所述丙烯聚合物或聚合物组合物中当作共聚单体的C4-C10α-烯烃可由式CH2＝CHR表示，式中R是具有2-8个碳原子的直链或支链的烷基或芳基(特别是苯基)。所述C4-C10α-烯烃的例子有丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯和辛烯-1。特别优选的是丁烯-1。
本发明组合物可通过在一个或多个聚合步骤中聚合制备。这些聚合反应可在立构有择齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。该催化剂的基本组分是一种固体催化剂组分，其中包含一种具有至少一个钛-卤键的钛化合物，和一种电子给体化合物，两者都载于活性卤化镁上。另一种基本组分(助催化剂)是有机铝化合物，例如烷基铝化合物。
任选加入外部电子给体。
通常用于本发明方法的催化剂可以生产出全同立构规整度指数大于90％，优选大于95％的聚丙烯。具有上述特性的催化剂在专利文献中是众所周知的；美国专利4,399,054和欧洲专利45977中所描述的催化剂是特别有优势的。其它例子可在美国专利4,472,524中看到。
上述催化剂中所用的固体催化剂组分包含作为电子给体(内部给体)的化合物，该化合物选自醚、酮、内酯、含N、P和/或S原子的化合物以及单-和二羧酸酯。
特别适用的电子给体化合物是具有下式的1，3-二醚：
Figure C0180545800061
式中RI和RII是相同的或不同的，并且是C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV是相同的或不同的，并且是C1-C4烷基；或是1，3-二醚，其中，2位上的碳原子属于环状或多环状结构，该结构由5、6或7个碳原子，或5-n或6-n’个碳原子构成，并分别含有选自N、O、S和Si的n氮原子和n’杂原子，式中n是1或2，n’是1、2或3，该结构含有2或3种不饱和结构(环多烯结构)和任选与其它环状结构缩合，或由一个或多个选自直链或支链烷基的取代基所取代；环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和卤素，或与其它环状结构缩合并由一种或多种上述也能被键合至缩合环状结构的取代基所取代；一种或多种上述烷基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，并且缩合的环状结构任选含有一个或多个杂原子取代碳原子或氢原子，或取代两者。
在已公布的欧洲专利申请361493和728796中描述了这种醚类。
所述二醚的代表性例子是2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、9，9-双(甲氧基甲基)芴。
其它适用的电子给体化合物是邻苯二甲酸酯，例如二异丁基、二辛基、二苯基和苄基丁基邻苯二甲酸酯。
上述催化剂组分的制备可按照各种不同的方法进行。
例如，将MgCL2.nROH加合物(特别是球状颗粒)，式中n一般是1-3，ROH是乙醇、丁醇或异丁醇，与过量的含电子给体化合物的TiCL4进行反应。反应温度通常为80-120℃。然后，将固体物离析出来并在电子给体存在或不存在的条件下，再次与TiCL4进行反应，反应后进行分离并用等分的烃进行洗涤，直至所有氯离子消失为止。
在固体催化剂组分中，钛化合物，以Ti表示，一般的含量为0.5-10重量％。仍附着在固体催化剂组分上的电子给体化合物的量通常为二卤化镁的5-20摩尔％。
可用于制备固体催化剂组分的钛化合物为钛的卤化物和卤代醇化物。优选的化合物是四氯化钛。
上述反应会生成活性形式的卤化镁。其它反应可在文献中得知，这种反应是从镁化合物，而不是从卤化物，例如从羧酸镁开始，生成活性形式的卤化镁。
固体催化剂组分中活性形式的卤化镁可根据下述事实识别，即，在催化剂组分的X-射线光谱中，出现在非活化卤化镁光谱中的最大强度的反射(表面积小于3m2/g)不再存在，但在这个位置上出现一个随非活化二卤化镁的最大强度反射位置而位移的最大强度的光环，或可根据这样的事实识别，即，在半峰处，最大强度反射的半峰宽至少比出现在非活化卤化镁光谱中的最大强度反射的半峰宽大30％。最活化的形式是在该固体催化剂组分的X-射线光谱中出现上述光环处的那些。
在各种卤化镁中，优选的是氯化镁。就大多数活性形式的氯化镁而言，固体催化剂组分的X-射线光谱显示出一个光环，来代替在非活性氯化物光谱的2.56处所出现的反射。
用作助催化剂的烷基铝化合物包含三烷基铝，如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝，和直链或环状烷基铝化合物，该化合物中含有通过O或N原子，或SO4或SO3基团相互键合到一起的两个或多个铝原子。
烷基铝化合物的一般用量为Al/Ti比＝1-1000。
可以用作外部给体的电子给体化合物包括芳族酸酯，例如苯甲酸烷基酯，和特别是含有至少一个Si-OR键的硅化合物，其中的R是烃基。
硅化合物的例子有(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(环戊基)2Si(OCH3)2。具有上述分子式的1，3-二醚也可以很好地使用。如果内部电子给体是这些二醚中的一种，就可省去外部电子给体。
具体地说，即使有许多上述催化剂组分的其他结合形式都可用于获得具有上述特性1)和2)的聚合物和聚合物组合物，但无规共聚物优选还是用含有邻苯二甲酸酯作为内部给体和(环戊基)2Si(OCH3)2作为外部给体，或上述1，3-二醚作为内部给体的催化剂来制备。
如上所述，聚合过程可在一步或多步中完成。如果是组合物(II)，可以在至少2个连续的步骤中完成，其中的第一丙烯(共)聚合物和第二丙烯无规共聚物是在分开的后续步骤中，即除第一步外，在每一个步骤中，在生成的聚合物和前一步骤所用的催化剂存在下制备。很显然，当组合物(II)含有额外的(共)聚合物时，就必须另外增加聚合步骤来生产之。上述聚合步骤可在分开的反应器中，或在产生单体浓度和聚合条件梯度的一个或多个反应器中进行。催化剂通常仅在第一步中加入，但在所有的后续步骤中，该催化剂仍具有活性。
分子量的调节通过采用已知的调节剂，特别是氢来完成。
通过在有关步骤中适当调节分子量调节剂的浓度，就可得到上述MFR值。
整个聚合过程，可以是连续的或间歇式的过程，按照已知技术在液相中，在存在或没有惰性稀释剂的情况下，或在气相中进行操作，或用混合的液-气技术完成。
与两个步骤相关的反应时间、压力和温度不是关键的，但若其反应温度为20-100℃则最好。压力可为常压或更高。催化剂可与少量烯烃预先接触(预聚合作用)。
也可以采用在至少两个互连的聚合区中进行气相催化聚合的方法，该方法包括：在反应条件下，在催化剂存在下，往所述聚合区中加入一种或多种单体，并从该聚合区中收集聚合物产物，在该方法中，正在成长的聚合物颗粒，在快速流化条件下，向上流经一个所述聚合区(提升管)，离开该提升管后，进入另一个聚合区(溢流管)，通过该管，这些颗粒在重力的作用下向下流动，离开溢流管后，被再次引入提升管，这样，就在提升管和溢流管之间建立起一种聚合物的循环，该方法任选特征在于：
-提供了可全部或部分防止提升管中的气体混合物进入溢流管的设施，和
-将具有与提升管中的气体混合物不同组成的气体和/或液体混合物引入溢流管。
这种聚合方法在WO00/02929中已有说明。
本发明特别有利的实施方案是将具有与提升管中的气体混合物不同组成的气体和/或液体混合物引入溢流管中，这对于防止提升管中的气体混合物进入溢流管是有效的。
通过采用相同的催化剂，在如前述基本上相同的聚合条件下(所不同的是，该(共)聚合物在分开的聚合步骤中制备)单独制备所述(共)聚合物，然后在熔融状态下对所述(共)聚合物进行机械共混，也可得到组合物(II)。可以使用常规的混合设备，如螺杆挤出机，特别是双螺杆挤出机。
用于本发明薄膜的丙烯聚合物和丙烯聚合物组合物也可含有通常该技术领域中所用的添加剂，例如抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、成核剂、着色剂和填料。
具体地说，添加成核剂会极大地改善重要的物理机械性能，例如挠曲模量、热畸变温度(HDT)、屈服拉伸强度和透明度。
典型的成核剂例子有对苯甲酸叔丁酯和1，3-和2，4-二苄叉山梨糖醇。
成核剂的加入量优选为总重量的0.05-2重量％，更优选为总重量的0.1-1重量％。
加入无机填料，例如滑石、碳酸钙和矿物纤维，也可改善某些机械性能，例如挠曲模量和热畸变温度(HDT)。滑石也有成核作用。
本发明的应用领域就是双取向拉伸薄膜，通常被称为BOPP(双轴取向聚丙烯)薄膜的那些应用领域。
本发明的薄膜可以用制备BOPP的众所周知的方法来制备，例如拉幅法或吹膜法。
在拉幅方法中，熔融的聚合物材料被强制连续通过一个窄缝。将挤出的熔融材料从该缝中拉出并冷却，然后再次加热并从轴向(MD)和横向(TD)两个方向进行拉伸，轴向拉伸一般用加热辊，横向用绷架。
在吹膜方法中，熔融聚合物材料被强制通过一个环形缝口，使其形成一个膜管。薄膜可同时由轴向和横向拉伸。
在两种方法中，薄膜最后都可进行退火(热定形)处理。
本发明薄膜的厚度通常在250μm以下，优选在100μm以下。可以是单层膜或多层膜。
在多层膜中，优选的是，至少其底层(也称“支撑层”)要含有具有特点1)和2)的所述丙烯聚合物或丙烯聚合物组合物。其它层可含有其它种类的聚合物。
  可用于其它层的烯烃聚合物的例子是CH2＝CHR烯烃聚合物或共聚物及其混合物，其中的R是氢原子或C1-C8烷基。
特别优选的是下列聚合物：
A)全同立构的或主要是全同立构的丙烯均聚物，和乙烯的均聚物或共聚物，如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线形低密度聚乙烯；
B)丙烯与乙烯和/或C4-C10α-烯烃，例如，丁烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯、辛烯-1的结晶共聚物，其中的共聚单体总含量为共聚物重量的0.05-20重量％，或所述共聚物与全同立构或主要是全同立构丙烯均聚物的混合物；
C)乙烯与丙烯和/或C4-C10α-烯烃的弹性体共聚物，任选含有少量(具体地说是1-10重量％)二烯，例如丁二烯、己二烯-1，4、己二烯-1，5、亚乙基-1-降冰片烯；
D)包含丙烯均聚物和/或b)项共聚物中的一种的多相共聚物，和包含一种或多种c)项共聚物的弹性体级分，典型的是按照已知方法，对熔融状态的组分进行混合制备，或通过顺序聚合法制备，所述弹性体级分的含量通常为5-80重量％；
E)丁烯-1均聚物或与乙烯和/或其它α-烯烃的共聚物。
可用于其它层的与聚烯烃不同的聚合物例子是聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯。
最后，本发明薄膜可进行一系列顺序加工，例如：
对表面进行加热，在压花辊上挤压，进行表面压花；
通过氧化方法(例如火焰处理法)或离子化处理(例如电晕放电处理)，使其表面对油墨变得敏感之后进行印刷；
对表面进行加热和加压，与纤维或薄膜，特别是聚丙烯薄膜进行耦合；
与其它聚合物或金属材料(例如铝箔)共挤出；
电镀处理(例如，在真空下，通过蒸发使铝层沉积下来)；
将粘合层涂敷在薄膜两面之中的一个面上，生产出一种粘合薄膜。
根据特定薄膜类型和后处理的情况，本发明薄膜可有许多用途，其中最重要的是用于物品和食品包装。
下面的实施例是用于对本发明进行说明而并非对其进行限制。
与实施例中聚合物材料和薄膜有关的数据是根据下述方法测定的。
-MFR：ISO 1133，230℃，2.16kg；
-熔融温度、熔融焓和固化温度：采用温度变化为20℃/分的差示扫描量热计；
-乙烯含量：采用红外分光光度计；
-挠曲模量：ISO 178；
多分散性指数(PI)：测定聚合物的分子量分布。为了测定PI值，模量分选值(modulus separation)，在低模量值，例如，500Pa下和200℃下，用Rheometrics(USA)公司出售的RMS-800型平行板式流变仪进行测定，在振动频率从0.01拉德/秒提高至100拉德/秒下操作。用下述公式可从模量分选值中导出PI：
PI＝54.6x(模量分选值)-1.76
其中的模量分选值(MS)被定义为：
MS＝(G’＝500Pa的频率)/(G”＝500Pa的频率)
其中G’是存储模量，G”是低模量。
在25℃下可溶于和不可溶于二甲苯中的级分：将2.5g聚合物在135℃下，在搅拌下溶解在250ml二甲苯中。20分钟后，让该溶液冷却至25℃，继续搅拌，然后静置30分钟。沉淀物用滤纸进行过滤，溶液在氮气流中蒸发，在80℃真空下，干燥其剩余物，直至达到恒重。这样就可计算出室温(25℃)下可溶和不可溶聚合物的重量百分比。
TREF：
将大约1g样品溶解在200ml邻二甲苯中，用0.1g/L Ignaox 1010(季戊四醇基四个3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯进行稳定。溶解温度为125-135℃。将所得的溶液到入填有玻璃珠的柱中，然后在16.5小时内缓慢地冷却至25℃。
在室温下用邻二甲苯洗提，得到第一个级分。将柱温升高至95℃后，收集第二级分。可在25-95℃之间可溶的聚合物组分作为单独的级分收集。
当温度在95-125℃之间线性地提高时，用邻二甲苯洗提进行连续分级。在1℃的温度增量下收集每个级分，作为200ml溶液回收。接着用丙酮使聚合物级分沉淀，用0.5μm的PTFE过滤器过滤，在70℃真空下干燥，然后称重。
实施例1和2和对比例1
实施例1和2的聚合物是在包括气相聚合设备的装置中，使丙烯和乙烯进行连续聚合制备的。
将催化剂送入气相聚合设备。该设备包括两个互相连接的圆柱形反应器、提升管1和溢流管2。使气-固分离器中出来的气体进行循环，以在反应器1中建立快速的流化条件。
微分2个反应器腿部中气体组成的方法是“挡板”进料。进入溢流管上端的大部分的物流是丙烯。
所采用的催化剂含有由EPA 728 769实施例5相似方法制备的催化剂组分，所不同的是，使用微球形MgCl2.1.7C2H5OH代替MgCl2.2.1∶C2H5OH。
这种催化剂组分采用双环戊二甲氧基硅烷作外部电子给体并含有三乙基铝(TEAL)。TEAL/催化剂组分的重量比为5；TEAL/外部电子给体的重量比为4。其它操作条件和制得的聚合物特性如表1所示。
用于制造BOPP的常规丙烯聚合物的主要特点示于表1中的对比例1。
                                         表1
  实施例   1   2   对比例1
  第一组分
  温度   ℃   85   85   -
  Split   wt％   ≌50   ≌50   -
  C2-/(C2-+C3-)   摩尔/摩尔   0.001   0.001   -
  第二组分
  Split   wt％   ≌50   ≌50   -
  C2-/(C2-+C3-)   摩尔/摩尔   0.01   0.01   -
  MFR“L”   g/10min   1.5   1.5   1.8
  C2-含量   wt％   1.4   1.3   0
  二甲苯不溶物   wt％   97.3   98.1   95.5
  二甲苯可溶物   wt％   2.7   1.9   4.5
  在25-95℃下的可溶级分   wt％   34.3   30.3   15.9
  P.I.   4.42   4.43   4.8
  挠曲模量   MPa   1500   1500   1600
  D.S.C.熔融温度   ℃   158.7   158.6   165.1
  D.S.C.熔融焓   J/g   96.7   95.3   94.8
  D.S.C.固化温度   ℃   106.6   107.4   112.6
  流延薄膜50微米
  雾度   ％   8.5   8.4   -
  光泽度60°   ％   58.5   59   -
  鱼眼＞0.2mm   n°/m2   230   190   200
  鱼眼0.5-0.7mm   n°/m2   4   4   2
  鱼眼0.7-1.5mm   n°/m2   1   0   0
  鱼眼＞1.5mm   n°/m2   0   0   0
注：
第一组分＝在溢流管中得到的聚合物；
第二组分＝在提升管中得到的聚合物；
split＝得到的聚合物量；
wt％＝重量％；
C2-＝乙烯；
C3-＝丙烯
C2-/(C2-+C3-)＝单体进料比。
实施例中的聚合物在实验室TM长形拉伸机上于不同温度下进行双轴拉伸。图1示出在TM长形拉伸机上测得的双轴向屈服应力与拉伸温度的关系。相对于对比例1，实施例1和2的聚合物在很大程度上呈现出较低的双轴向屈服应力值和较低的最低拉伸温度。
实施例3-5和对比例2
实施例3-5中的聚合物在与实施例1和2相同的条件下制备。其它操作条件和所得聚合物的特性示于表2和3。
用于制造BOPP的常规丙烯聚合物的主要特点示于表2和3的对比例。
表2
Figure C0180545800151
表3
实施例聚合物   I.V.(dl/g) 在该温度下的可溶级分：   TP(℃)
25-95℃(wt％) 95-115℃(wt％)
    3  2.58  22.6  76.1  107
    4  2.45  50.9  48.0  105
    5  2.37  27.2  71.1  106
对比例2  -  27.6  67.6  107
用这些实施例中的聚合物制成厚度为20μm的A-B-A结构BOPP薄膜样品。表层由与芯层相同的树脂构成。轴向拉伸比为5*1.1，横向拉伸比为8.3-8.5。
为了界定各种不同级别的加工性，对加工方法进行了评价。测定了每一种树脂在加工过程中的厚度断面、拉伸性和破损量。
薄膜性能示于表4。
                                表4
 实施例聚合物   最低预热温度(℃)   厚度断面(标准偏差)   杨氏模量(MPa)   WVTR(g/m2/day)   OTR(cc/m2/day)   雾度
  轴向   横向
 3   150.5   0.028   5250±15   2390±20   4.9   1620   0.93±0.08
 4   145   0.036   5040±35   2250±30   5.0   1970   0.64±0.08
 5   139.5   0.030   4260±55   2050±20   6.2   2260   0.59±0.07
 对比例2   145   0.048   4760±50   2150±40   5.5   2210   0.67±0.05
横向最低预热温度是用于测定加工性的主要参数。最低预热温度是横向预热区的最低拉伸温度，该温度可在破损但没有出现拉伸带之前达到。关于BOPP，人们一般认为，能在低的预热温度下加工的等级就具有较好的加工性。BOPP的生产商甚至指出，在高速BOPP生产线上，这种等级的BOPP通常会具有较好的性能。
厚度断面通过监控随时间而变化的薄膜厚度偏差(2σ)来检验。记录大约30分钟内所有样品的厚度偏差。只要观察所得到的数据就很明显地看出，与参比材料(对比例2)相比，所有代表本发明的聚合物都具有更均匀的厚度断面。
提交给本次研究的所有材料都未观察到破损情况。
薄膜的表征包括对光学、机械和阻隔性能的测定。
在轴向和横向上对薄膜的机械性能进行了测定。该测定工作根据ASTM 882方法在Instron仪上进行。对提交给本次研究工作的所有树脂的氧透过率(OTR)和水蒸汽透过率(WVTR)进行了测定。OTR的测定在23℃的环境温度和60-70％的湿度下进行。WVTR在相同的试验条件下测定，但其相对湿度为90％。
实施例4的聚合物呈现出最全面的加工性能，其机械性能和阻隔性能几乎与对比例相一致。
实施例3和实施例5的聚合物的加工温度与对比例2近似，但机械性能和阻隔性能较好。与对比例2相比，实施例2-4的聚合物具有更均匀的厚度断面。
实施例6和对比例3
实施例6的聚合物在与实施例1和实施例2相同的条件下进行制备。
其他操作条件和所得聚合物特性示于表5。
用于BOPP的常规丙烯聚合物的主要特点示于表5的对比例3。
表5
Figure C0180545800181
在一条BOPP中试生产线上进行了类似于实施例l所报告的试验。相对于对比例3，实施例6的聚合物呈现出稍低的最低预热温度和改善的机械性能和光学性能。相对于对比例1，实施例6的聚合物呈现出类似的机械性能和基本上更低的最低预热温度。
因此，与MFR基本相同的常规聚合物相比，用于本发明薄膜的聚合物为由其制成的取向薄膜提供了高温拉伸性能和机械性能之间改善的平衡。结果示于表6，其中也报告了在相同条件下加工对比例1聚合物所得薄膜的性能。
                     表6
  实施例聚合物   最低预热温度(℃)   杨氏模量(MPa)   雾度
  轴向   横向
  6   150   2036   3566   1.03
  对比例1   154   2026   3617   -
  对比例3   152   2022   3392   1.36

Claims (5)

1.一种双向拉伸聚丙烯薄膜，其中至少一层含有丙烯聚合物，所述聚合物含有当只有乙烯存在时为0.8-1.5重量％的乙烯和任选的1-4重量％的一种或多种C4-C10α-烯烃，该丙烯聚合物具有下述特点：
1)熔融温度为155℃或更高；
2)在室温下可溶于二甲苯的级分含量低于3重量％，在25℃-95℃下收集到的聚合物级分与室温下可溶于二甲苯的级分的比值高于8wt％/wt％。
2.一种双向拉伸聚丙烯薄膜，其中至少一层含有一种丙烯聚合物组合物，所述丙烯聚合物组合物选自：
(a)一种丙烯聚合物组合物，该组合物中含有乙烯含量为0-1.5重量％的第一丙烯聚合物或共聚物，和乙烯含量为0.8-5重量％的第二丙烯无规共聚物，第二共聚物与第一聚合物或共聚物的重量比为20∶80-80∶20，两者之间乙烯含量的差值为第一和第二聚合物或共聚物重量的1-4百分比单位，和
(b)一种丙烯聚合物组合物，该组合物中含有共聚单体含量为0-2重量％的第一丙烯聚合物或共聚物，和共聚单体含量为1.5-12重量％的第二丙烯无规共聚物，第二共聚物与第一聚合物或共聚物的重量比为20∶80-80∶20，两者之间共聚单体含量的差值为第一和第二聚合物或共聚物重量的1.5-10百分比单位，其中所述共聚单体选自C4-C10α-烯烃及其混合物，任选存在乙烯，
所述丙烯聚合物组合物具有下述特点：
1)熔融温度为155℃或更高；
2)在室温下可溶于二甲苯的级分含量低于3重量％，在25℃-95℃下收集到的聚合物级分与室温下可溶于二甲苯的级分的比值高于8wt％/wt％。
3.权利要求1或2的双向拉伸聚丙烯薄膜，其中该丙烯聚合物或聚合物组合物的熔体流动速率为1-10g/10min，所述熔体流动速率根据ISO 1133，在230℃，2.16Kg载荷下测量。
4.一种丙烯聚合物组合物，该组合物中含有乙烯含量为0-1.5重量％的第一丙烯聚合物或共聚物，和乙烯含量为0.8-5重量％的第二丙烯无规共聚物，第二共聚物与第一聚合物或共聚物的重量比为20∶80-80∶20，两者之间乙烯含量的差值为第一和第二聚合物或共聚物重量的1-4百分比单位，该组合物具有下述特点：
1)熔融温度为155℃或更高；
2)在室温下可溶于二甲苯的级分含量低于3重量％，在25℃-95℃下收集到的聚合物级分与室温下可溶于二甲苯的级分的比值高于8wt％/wt％。
5.一种丙烯聚合物组合物，该组合物中含有共聚单体含量为0-2重量％的第一丙烯聚合物或共聚物，和共聚单体含量为1.5-12重量％的第二丙烯无规共聚物，第二共聚物与第一聚合物或共聚物的重量比为20∶80-80∶20，两者之间共聚单体含量的差值为第一和第二聚合物或共聚物重量的1.5-10百分比单位，其中所述共聚单体选自C4-C10α-烯烃及其混合物，任选存在乙烯，该组合物具有下述特点：
1)熔融温度为155℃或更高；
2)在室温下可溶于二甲苯的级分含量低于3重量％，在25℃-95℃下收集到的聚合物级分与室温下可溶于二甲苯的级分的比值高于8wt％/wt％。
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