CN1926185A - 聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新的多峰聚乙烯聚合物，该聚合物包括低分子量部分和高分子量部分，且其具有大于0.10g/10min并小于或等于0.22g/10min的MFR5及大于等于952kg/m3的密度。本发明还涉及该新聚合物在生产聚合物制品，尤其是管道中的用途。

Description

聚合物组合物
技术领域
本发明涉及一种多峰聚乙烯聚合物组合物以及该组合物在生产聚合物制品，尤其是管道，中的用途。
背景技术
由聚合物材料制成的管道具有多种用途，例如流体传输，即诸如水或天然气的液体或气体的传输。传输过程中，正常下要对流体加压。而且，传输的流体可以具有变化的温度，通常在0℃～50℃的范围内。受压的管道优选由聚烯烃塑料制成，通常由诸如中密度聚乙烯(MDPE；密度：0.930～0.942g/cm3)和高密度聚乙烯(HDPE；密度：0.942～0.965g/cm3)的单峰或双峰乙烯塑料制成。
本文使用的“压力管道”是指使用时受到正压的管道，即管道内部的压力高于管道外部的压力。
聚合物管道通常通过挤出或更具体是通过注射成型制成。用于聚合物管道挤出的常规设备包括挤出机、模头、校准装置、冷却装置、牵引装置和用于切割和/或弯曲管道的装置。
Scheirs等人的文章(Scheirs、Bhm、Boot和Leevers：PE100 Resins forPipe Applications，TRIP Vol.4，NO 12(1996)pp.408～415)论述了压力管道中使用的PE材料的制备。作者论述了PE100管道材料的生产工艺及其性质。他们指出了适当的共聚单体分布和分子量分布对于优化慢速裂纹增长和快速裂纹扩展的重要性。
欧洲专利申请EP 739 937 A2披露了一种具有改进的特性的管道。该管道由双峰PE树脂制成，且具有规定的抗应力开裂性、冲击强度及刚性。该公告披露：上述材料优选具有不高于0.35g/10min的MFR5。
虽然常规聚合物管道的性质对于许多用途已足够，但是依然需要增强的性质，例如在需要耐高压性的应用中，即长时期和/或短时期承受内部流体压力的管道。
同样期望改进如下性质：管道的加工性能、冲击强度、弹性模量、抗快速裂纹扩展能力、抗慢速裂纹增长能力和设计应力值。
制备大直径管道，特别是由诸如双峰的多峰聚合物材料制备大直径管道的问题在于：难以维持管道均一的直径。这归因于引起聚合物熔体从管道上部向下部流动的聚合物熔体的重力流(经常称作“下垂”)。因而，管道上部的壁厚变得比管道下部的壁厚小。下垂问题对于厚壁的大直径管道尤其突出。
德国专利中请DE 196 04 196 A1中讨论过下垂问题。该专利申请披露了一种制备大孔径的厚壁聚乙烯管道的方法。该管道通过环形模具挤出，且在内表面和外表面同时冷却。据说，以双面冷却消除由从模具排出的熔体的重力流引起的管道变形。
D.N.Githuku和A.J.Giacomin的文章(“Elimination of Sag inPlastic Pipe Extrusion”，Intern.Polymer Processing V∏(1992)2，140～143.)中也讨论了下垂问题。迄今，减少下垂的常规方法为在启动时手调模具的偏心率，通常需要三或四次尝试以获得合适厚度的剖面。该文章提出了新的减少下垂的方法，即冷却过程中使管道旋转。
J.F.T.Pittman、G.P.Whiteman、S.Beech和D.Gwynn的文章(“Cooling and Wall Thickness Uniformity in Plastic Pipe Manufacture”，Intern.Polymer Processing IX(1994)2，130～140.)中通过有限元法建立并解答了冷却和凝固以及冷却挤出的塑料管道期间的重力流的数学模型。而且还讨论了在与下垂相关的低应力水平下的熔体流变性以及熔体流动性的测定。
根据ISO 9080，制定的PE的可能的新的压力等级应该满足PE125要求，目前没有实现。这意味着管道可以在20℃承受50年12.5MPa的管道壁应力而不破裂。
已经发现，满足PE125要求并不下垂的管道可以通过一类特别的明确定义的多峰聚乙烯制备。
更具体地说，上述多峰聚乙烯应该具有高密度和低熔体指数，且精选其低分子量部分与高分子量部分之间的比。
发明内容
根据本发明，提供一种包括低分子量乙烯均聚物部分和高分子量乙烯共聚物部分的多峰聚乙烯聚合物组合物，其特征在于：
低分子量部分以45～55wt％含量存在；
高分子量部分以45～55wt％含量存在；
该聚合物具有大于0.10g/10min并小于或等于0.22g/10min的MFR5；以及
该聚合物具有大于或等于952kg/m3的密度。
优选的是，低分子量部分以47～52wt％含量存在。
进一步优选，高分子量部分48～53wt％含量存在。
“聚合物特征”是指其分子量分布曲线(MWD)的形式，即，作为聚合物分子量函数的聚合物重量分数的图表的形状。如果聚合物是在连续步骤的过程中制备，例如，通过使用顺序连接的反应器，并在每个反应器中应用不同的条件，这样在不同反应器中产生的不同聚合物部分都有它们自己的分子量分布，并且其彼此有很大差别。
得到的最终聚合物的分子量分布曲线可以看作是各个聚合物部分分子量分布曲线的叠加，因而它具有两个或多个明显的峰值，或者和单个部分的曲线比其至少应明显变宽。具有这种分子量分布曲线的聚合物分别称为“双峰的”或者“多峰的”。
在多峰聚乙烯中，通过适当选择不同聚合物部分及其比例，可以制备满足PE125要求的管道，该管道具有低下垂倾向、优良的加工性能、优良的抗慢速裂纹增长能力、优良的抗快速裂纹扩展能力、与例如德国焊接学会DVS 2203第四章的德国焊接标准以及丹麦标准DS/INF 70-5一致的优良的可焊性和高设计应力值。
多峰聚乙烯优选为双峰聚乙烯。
可以根据例如WO 92/12182中所描述的多种方法制备多峰聚合物。
多峰聚乙烯优选通过例如WO 92/12182中所描述的多步反应程序中的多级过程来制备。该文献的内容包括在本文中作为参考。
以前公知在两个或者多个连续连接的反应器中制备多峰，尤其双峰烯烃聚合物，例如多峰聚乙烯。作为现有技术的例子，可以提及WO96/18662，该文献包括在本文中作为关于制备多峰聚合物的参考。
根据本发明，主要的聚合阶段优选以淤浆聚合/气相聚合联合的方式进行。淤浆聚合优选在所谓的环管反应器中进行。
为了制备具有改进性质的本发明的组合物，需要灵活的方法。为此，优选在联合环管反应器/气相反应器中，以两个主要聚合阶段来制备该组合物。
任选且有利的是，在主要聚合阶段之前进行预聚合，在预聚合中，制备的聚合物占聚合物总重量的高达20％的重量，优选为1％～10％的重量，更优选为1％～5％的重量。该预聚合物优选为乙烯均聚物(HDPE)。在预聚合阶段，优选将所有的催化剂都装填到环管反应器中，而且以淤浆聚合方式进行预聚合。该预聚合使得在接下来的反应器中会产生较少的微细颗粒，并且最后获得的产品更为均一。
通常，通过在齐格勒-纳塔或者茂金属催化剂的协助下，在几个连续的聚合反应器中聚合的技术可以制备多峰聚合物混合物。例如，在制备根据本发明为优选聚合物的双峰聚乙烯过程中，在关于氢气浓度，温度，压力等的一定条件下在第一反应器中制备第一乙烯聚合物。第一个反应器中的聚合完成后，从反应混合物中分离出包含催化剂的反应聚合物，并转移到第二反应器中，在第二反应器中其它条件下再进行进一步的聚合反应。
通常，在第一反应器中不添加共聚单体，而制备高熔流率、低分子量(LMW)的第一聚合物；在第二反应器中添加共聚单体，而制备低熔流率、高分子量(HMW)的第二聚合物。优选使用一种或多种α-烯烃用作HMW部分的共聚单体。更优选，使用具有6～12个碳原子的α-烯烃，其优选选自包括1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、6-甲基-1-庚烯、4-乙基-1-己烯、6-乙基-1-辛烯和7-甲基-1-辛烯的组。再进一步优选，共聚单体为具有7～10个碳原子的α-烯烃，且选自1-庚烯、1-辛烯和1-壬烯。
共聚用单体的量优选占多峰聚乙烯的0.1～2.0mol％，更优选为0.1～1.0mol％。得到的最后产物由从两个反应器制备的聚合物的直接混合物组成，这些聚合物不同的分子量分布曲线可以一起形成具有较宽的峰值或者有两个峰值的分子量分布曲线，即，终产物为双峰聚合物混合物。由于多峰，尤其是双峰乙烯聚合物及其生产技术属于现有技术，在此不再详细描述，但是上述EP 517 868可以作为参考。应该指明的是反应阶段的顺序可以颠倒。
如上所述，根据本发明的多峰聚乙烯组合物优选为双峰聚合物混合物。优选在顺序连接的两个或者多个反应器中，不同的聚合条件下，经过上面描述的聚合反应制备该聚合混合物。
在后面伴有气相反应器的环管反应器中的聚合反应的优选实施方式中，环管反应器中的聚合反应温度优选为75～110℃，更优选为92～100℃，且尤其约为95℃，气相反应器中的温度优选为75～110℃，且更优选为82～90℃。
根据需要将链转移剂(优选为氢气)加入到反应器中，在该反应器中制备LMW部分时，优选以200～800mol氢气/kmol乙烯将氢气加入到反应器，且在反应器中制备HMW部分时，以0～50mol氢气/kmol乙烯将氢气加入到气相反应器。
如上所述，用于使本发明的多峰聚乙烯聚合的催化剂优选为齐格勒-纳塔催化剂。尤其优选具有高的总活性以及在氢气分压的较宽范围内具有优良的活性平衡性的催化剂。而且，通过催化剂制备的聚合物其分子量具有重要意义。作为优选催化剂的例子，提及FI 980788和其相应的PCT申请PCT/FI99/00286中公开的催化剂。已经吃惊的发现，在多级过程中使用该催化剂可以得到具有上述特性的聚合物。该催化剂的优点还在于：只需要，且实际上只应该将其(前催化剂和共催化剂)加入到第一聚合反应器中。
FI 980788和其相应的PCT申请PCT/FI99/00286中公开了一种制备高活性前催化剂的方法。
进一步优选的用于制备本发明的多峰聚乙烯的齐格勒-纳塔催化剂也为EP 810235中所描述的那些催化剂。
再进一步优选的齐格勒-纳塔催化剂也为根据一种方法制备的催化剂，该方法包括通过至少与(a)元素周期表(IUPAC)中1～3族的化合物和(b)元素周期表(IUPAC)中4～10族的过渡金属化合物或锕系化合物或镧系化合物接触而形成的催化剂组分；
以固体催化剂颗粒形式的催化剂，其包括：
从化合物制备溶液；
将上述溶液分散到与其不互溶且对于上述化合物为惰性的溶剂中；
得到乳液，其中所述溶液形成分散相；以及
固化分散于小滴中的催化剂组分；以及任选
回收固体催化剂颗粒。
最后，进一步优选的齐格勒-纳塔催化剂也为一种方法中制备那些的催化剂，该方法包括通过至少与(a)元素周期表(IUPAC)中1～3族的化合物与(b)元素周期表(IUPAC)中4～10族的含氯过渡金属化合物和/或元素周期表(IUPAC)中13族的含氯化合物接触而形成催化剂组分；
以固体催化剂颗粒形式的催化剂，其包括：
从上述化合物制备溶液；
将上述溶液分散到与其不互溶且对于上述化合物为惰性的溶剂中；
得到乳液，其中上述溶液形成分散相；和
固化分散于小滴中的催化剂组分；和任选地
回收固体催化剂颗粒。
用于制备乙烯聚合物的催化剂也可以为铬或单一活性点催化剂。
上述单一活性点催化剂优选为茂金属催化剂。
优选在EP 688 794、EP 949 274、WO 95/12622和WO 00/34341中描述过的单一活性点催化剂。这些文献的内容包括在本文中作为参考。
通过较好的加工性能，多峰聚合物，特别是乙烯聚合物表现出诸如低收缩、低磨耗、硬表面和较好的阻隔性质的优良的机械性质。
多峰聚乙烯包括低分子量(LMW)乙烯均聚物部分和高分子量(HMW)乙烯均聚物或共聚物部分。取决于多峰乙烯聚合物是双峰的还是具有更多峰，LMW和/或HMW部分可以各自只包括一部分或两个或更多的子部分。
低分子量(LMW)部分具有大约为5000～50000g/mol的重均分子量、大约为100～2000g/10min的熔体指数MFR2、低于约0.5mol％的α-烯烃共聚单体含量和大约为965～977kg/m3的密度。
高分子量(HMW)部分具有大约为300000～900000g/mol的重均分子量、大约为0.01～1g/10min的熔体指数MFR21、0.4～4.0mol％的共聚单体含量和大约为915～935kg/m3的密度。
本文使用的“乙烯均聚物”指基本上由乙烯组成的聚乙烯，即由为至少97wt％、优选为至少99wt％、更优选为至少99.5wt％和最优选为至少99.8wt％的乙烯组成。
乙烯聚合物优选为包括LMW部分和HMW部分的双峰聚合物。
如上所述，高分子量共聚物的共聚单体优选为C6～C12的α-烯烃，更优选为C8～C10的α-烯烃。
乙烯均聚物优选具有大约为300～2000g/10min的MFR2。
根据ISO 1133，通过其熔流率(MFR)描述聚合物组合物分子量分布的特征。熔流率主要取决于平均分子量。这是因为，长的聚集良好的分子比短的低聚集的分子赋予材料更低的流动性。分子量的增加意味着MFR值的减小。在特定的温度和压力条件下，以g/min为单位测定聚合物排放的熔流率(MFR)，并且其又是对聚合物粘性的一种度量，而对于每种聚合物来说，其MFR主要受分子量分布的影响，也受其枝化程度等影响。在2.16kg的负载下测量的熔流率被定义为MFR2，在5kg的负载下测量的熔流率被定义为MFR5，且在21.6kg的负载下测量的熔流率被定义为MFR21，全部与ISO 1133一致。
聚合物还优选具有大于或等于953kg/m3的密度。
在2.7kPa的剪应力下，本发明的聚合物组合物优选具有至少300000Pa.s的动力粘度，优选为至少350000Pa.s。
聚合物还优选具有70或更大的剪切稀化系数，优选为100或更大，且尤其为130或更大。
聚合物组合物可以进一步包括添加剂，例如，如碳黑和酞花青的颜料、如Irganox 1010和Irgafos 168的稳定剂/抗氧化剂和如IrganoxB225的混合物；并且该聚合物组合物可以进一步包括如硬脂酸钙和硬脂酸锌的中性添加剂。
根据本发明的另一个技术方案，提供根据本发明的聚合物组合物在聚合物制品，尤其是管道的制备中的用途。
为了实现本发明的多峰聚乙烯组合物的非下垂特性，很重要的是确保聚合物在例如被挤出成管道后，且在冷却前，不会由于重力从管道的上部流到下部，并因此导致聚合物沿管道的横截面的不均匀分布。
聚合物表现重力流的倾向可以通过例如Gttfert熔体指数装置的常规熔体指数装置测定。通常，将聚合物样品加入到熔体指数装置的孔中(直径9.550mm，ISO1133)，温度设定在230℃，除去底模，然后使聚合物负载与聚合物构成管道上面部分时作用于聚合物的重力相当的重量。已经发现熔体指数装置的活塞(重120g)与作用于直径为2.2m的管道的上面部分的聚合物的重力相当，因此适合使用该活塞，且不需要任何额外重量以作为作用于聚合物样品的重力。试验过程中，每75min的间隔测定聚合物的流动，且然后以mm/10min为单位测定平均重力流。就本发明的聚合物而言，该聚合物的重力流优选低于0.1mm/10min。下面更详细地描述重力流的测定方法：
1.温度设定在230℃并使其稳定；
2.称量活塞，精确到0.1g；
3.温度稳定后加入6～8g待测材料；
4.材料均热10分钟；
5.10分钟后打开模具的底部支架，并由上面挤压熔体池以将模具挤出；
6.将模取走并使用活塞。将活塞下压直到活塞上的下端标记刻线距离填充孔29mm；
7.由于有些材料具有比其它材料更显著的熔体弹性，且通过熔体池下压产生的弹性会影响结果，所以使熔体池松弛10分钟；
8.利用游标卡尺通过测量下端标记刻线距离填充孔的高度来开始测量，精确到0.1mm。按下秒表。
9.每20分钟测量一次距离填充孔的高度，并在75分钟后完成最后一次测量；和
10.做记录并提供每20min测得的高度结果。以mm为单位计算每20分钟的移动距离，并以mm/10min为单位计算移动速度。最后，计算75分钟后的平均移动距离以及平均移动速度(移动距离/75)，并做报告。
另一种与上述重力流方法紧密相关并结合本发明使用的方法涉及聚合物的流变学，并且其基于非常低的恒定的剪应力下聚合物粘度的测定。该方法选用747Pa的剪应力。在190℃的温度下测定该剪应力下的聚合物粘度，且发现其与聚合物的重力流成反比，即粘度越大，重力流越小。
通过使用例如Bohlin CS熔体流变仪的恒定应力流变仪在747Pa的剪应力下测定粘度。在“Encyclopedia of Polymer Science andEngineering”第二期，第14卷，第492～509页中描述了流变仪及其功能。在恒定剪应力下，测量在两个直径为25mm的板(持续旋转方向)之间进行。两板之间的间隙为1.8mm。将厚度为1.8mm的聚合物样品插入两板之间。
在测量开始前2分钟内样品达到条件温度。测量在190℃下进行。温度达到条件后，通过施用预定应力开始测量。应力维持1800秒以使系统达到稳定状态的条件。该时间后开始测量并计算粘度。
测量的原理是通过精密的电动机将确定的转矩应用于板的轴。然后该转矩在样品中转变成剪应力。该剪应力保持恒定。记录通过该剪应力产生的旋转速度，并用于样品粘度的计算。
根据ASTM D 4440-95a的流变学测量还可以用于表征聚合物的其它重要性质，例如分子量和分子量分布(MWD)。
在分子量分布的高分子量末端较重要的情况下使用流变学是有利的。一般，经常用于测量分子量分布的尺寸排阻色谱法(凝胶渗透色谱法)在该分子量范围内不够灵敏。
通过动态流变学测量得到作为频率(ω)或者复模量的绝对值(G*)的函数的储能模量(G′)、损耗模量(G″)以及复数粘度的绝对值(η*)。
            η*＝√(G′2+G″2)/ω
            G*＝√(G′2+G″2)
根据Cox-Merz法，如果频率以rad/s来计量，则复数粘度函数η*(ω)和常规的粘度函数(粘度是剪切速率的函数)是一样的。如果此经验方程是正确的，那么在常规的(稳定状态)粘性测量中，复数模量的绝对值对应于剪应力。这意味着函数η*(G’)与作为剪应力的函数的粘度相同。
在本方法中，低剪应力下的粘度或低G*下的η*(作为所谓零粘度近似值)的数据用作平均分子量的测量。
根据本发明，且如上所述，η2.7kpa(剪应力为2.7kPa下的粘度)应该大于300kPa.s，优选为350kPa.s。
另外一方面，剪切变稀，即随着G*的粘度降低越显著，分子量分布越宽。该性质可以通过定义所谓的剪切稀化系数，SHI，即两个不同剪应力下的粘度的比率，而近似得到。在本发明中，2.7kPa和210kPa的剪应力(或G*)用于计算SHI2.7/210，其作为分子量分布宽度的度量。
          SHI2.7/210＝η* 2.7/η* 210
其中
η* 2.7是G*＝2.7kPa时的复数粘度，和
η* 210是G*＝210kPa时的复数粘度
根据本发明，SHI2.7/210应该为50～150，优选为100～150，且更优选为130～150。
可以根据被称为S4试验(小规模稳定状态)的方法测量管道的抗快速裂纹扩展(RCP)能力，该方法由伦敦帝国学院开发，且ISO 13477：1997(E)中描述了该方法。根据RCP-S4试验，将轴长不低于7倍管道直径的管道进行试验。该管道的外径约为110mm或更大，且壁厚约为10mm或更大。结合本发明测定管道的RCP性质时，外径和壁厚分别选为110mm和10mm。管道处于环境压力中(大气压)，从内部对管道加压，且管道中的内部压力保持0.5MPa的正压不变。管道及其环绕它的设备恒温在预定温度。管道内的轴上安置多个圆盘以防止试验过程中减压。在所谓起始区域，朝靠近一端的管道发射刀形抛射体，以迅速开始轴向破裂。起始区域装有拱座，以避免管道发生不必要的变形。以这种方式调节试验设备：使破裂起始发生于涉及的材料中，，且在不同温度下进行多个试验。对于每个试验，对测量区域中具有4.5倍直径的总长度的轴向裂纹长度进行测量，并与对应设定的试验温度作图。如果裂纹长度超过4倍直径，评价为裂纹已经扩展。如果在给定温度下管道通过试验，继续降低温度直到达到一个温度，在此温度下管道不再通过试验，但是裂纹扩展超过4倍管道直径。临界温度，即根据ISO 13477：1997(E)测量的韧脆转变温度，为管道通过试验的最低温度。临界温度越低越好，因为这使管道的适用性得到扩充。期望的临界温度低于+2℃左右。由根据本发明的多峰聚合物组合物制成的压力管道优选具有-2℃或更低的RCP-S4值，更优选为-7℃或更低，且尤其为-10℃或更低。
设计承受50年而不破裂的管道，设计应力值为圆周应力，且根据ISO TR 9080，按照最小要求强度(MRS)确定不同温度的设计应力值。因此，MRS8.0意味着管道为能在20℃承受50年8.0MPa的圆周应力的管道，MRS10.0意味着管道为能在20℃承受50年10.0MPa的圆周应力的管道。由根据本发明的多峰聚合物组合物制成的压力管道优选具有为至少MRS12.5的设计应力值。
根据ISO 13479：1997，按照破裂前管道在特定压力特定温度下所承受的小时数测定慢速裂纹扩展。在5.6MPa/80℃下，由根据本发明的聚合物组合物制成的管道优选具有为至少165小时的抗慢速裂纹扩展能力，更优选为至少200小时，尤其为至少500小时。
根据ISO 527-2测定弹性模量。由根据本发明的多峰聚合物组合物制成的压力管道优选具有至少1400N/mm2的弹性模量。
根据ISO 1183-1987测量密度。
通过尺寸排阻色谱法(SEC)测量分子量分布。实施例中通过使用Waters 150 CV plus no.1115完成该测量。使用折射指数检测器(RI)和粘度检测器。设备用窄分子量分布的聚苯乙烯样品校准。柱子为三根Waters的styragel HT6E，烘箱温度为140℃。
根据本发明另一个方面，本发明提供一种使用根据本发明的聚合物组合物制备的管道。
具体实施方式
通过实施例描述本发明：
实施例1～3
表1～4包括与实施例1、2和3相关的数据。
所有实施例在包括500dm3的环管反应器和气相反应器的试验性工厂中完成。反应器之间使用急剧蒸发，以在聚合物被转移到气相反应器之前将挥发组分从聚合物中除去。在95℃的温度和60巴的压力下操作环管反应器。将丙烷稀释剂、乙烯、氢气和聚合催化剂(氯化镁基氯化钛催化剂，Engelhard制造并出售，商品名Lynx 200TM。三乙基铝用作共催化剂，使得共催化剂中的铝与固体催化剂组分中的钛的摩尔比为大约20)加入反应器，反应器的流速使得反应器条件以及聚合物性质如表1所示。
表1
  实施例   1   2   3
  C2浓度   mol％   5.5   6.0   5.4
  H2/C2比   mol/kmol   787   736   769
  MFR2   dg/min   450   300   540
  Comon./C2比   mol/kmol   0   0   0
  生产率   kg/h   42   41   40
  分子量(重均)   g/mol   22400   29700   29100
然后将聚合物转移在85℃的温度和20巴的压力下操作的气相反应器中。反应器中进一步加入乙烯、1-己烯共聚单体、氢气和氮气，使得条件以及聚合物性质如表2所示。
表2：
  实施例   1   2   3
  C2浓度   mol％   10.6   12.6   11.6
  H2/C2比   mol/kmol   31   32   32
  C6/C2比   mol/kmol   21   19   25
  MFR2   g/10min   -   -   -
  MFR5   g/10min   0.24   0.18   0.19
  MFR21   g/10min   8.6   6.6   7.3
  密度   kg/m3   953   954   953
  份额   LMW/HMW   50/50   50/50   50/50
将从气相反应器中收集的粉末干燥，并与2200ppm Irganox B225、1500ppm硬脂酸钙和57500ppm HE0880混合，HE0880为包括母料的碳黑。混合后，聚合物在JSW CLM91P挤出机上制粒。最后制备的树脂的数据如表3和4所示。
表3：
  1   2   3
  MFR5   g/10min   0.19   0.18   0.18
  MFR21   g/10min   9.3   6.8   7.0
  MFR21/5   49   38   39
  密度(柱子)   kg/m3   966   965   964
对各个实施例进行进一步测量，结果如表4所示。
表4：
  实施例   1   2   3
  弯曲模量   N/mm2   1408   1408   1380
  CTL   小时   ＞2490   1192   ＞2277
  切口试验(11.2巴)   MPa   239   -   -
  eta/2.7   Pa.s   433000   562000   474000
  SHI2.7/210   104   106   106
  下垂   mm/10min   0.04   -   -
  Mn   4990   4870   7490
  Mw   403000   442000   437000
  MWD   81   91   58
  1-己烯含量   wt％   1.4   1.2   1.2
  1-己烯含量   mol％   0.47   0.40   0.40

Claims (10)

1、一种包括低分子量乙烯均聚物部分和高分子量乙烯共聚物部分的多峰聚乙烯聚合物，其特征在于：
低分子量部分以45～55wt％的含量存在；
高分子量部分以45～55wt％的含量存在；
该多峰聚合物具有大于0.10g/10min并小于或等于0.22g/10min的MFR5；以及
该多峰聚合物具有大于或等于952kg/m3的密度。
2、根据权利要求1所述的多峰聚乙烯聚合物，其中，所述低分子量部分以47～52％的含量存在，且所述高分子量部分以48～53％的含量存在。
3、根据前述任何一项权利要求所述的多峰聚乙烯聚合物，其中，所述聚合物具有大于或等于953kg/m3的密度。
4、根据前述任何一项权利要求所述的多峰聚乙烯聚合物，其中，在2.7kPa的剪应力下，所述聚合物具有至少300000Pa.s的动力粘度，优选为350000Pa.s。
5、根据前述任何一项权利要求所述的多峰聚乙烯聚合物，其中，所述聚合物具有70或更大的剪切稀化系数，优选为100或更大。
6、根据前述任何一项权利要求所述的多峰聚乙烯聚合物，其中，所述高分子量乙烯共聚物的共聚单体为C6～C12的α-烯烃。
7、根据权利要求6所述的多峰聚乙烯聚合物，其中，所述共聚单体为C8～C10的α-烯烃。
8、根据前述任何一项权利要求所述的多峰聚乙烯聚合物，其中，所述乙烯均聚物具有约为300～2000g/10min的MFR2。
9、包含权利要求1～8中任何一项权利要求所述的多峰聚乙烯聚合物的聚合物组合物在管道制备中的用途。
10、一种使用权利要求1～8中任何一项权利要求所述的多峰聚乙烯聚合物组合物制备的管道。
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