TW593504B - Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility - Google Patents

Description

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五、發明說明（1 ) 本發明係關於用於製備可熱封膜、片與其膜之晶質丙燦 共聚物組成物，及製備該組成物之方法。 丙烯與其他烯烴（主要爲乙烯、丨_ 丁烯、或兩者）之晶 質共聚物，或此共聚物與其他烯烴聚合物之混合物，在如 可熱封材料之先行技藝爲已知的。 這些晶質共聚物係藉由在配位觸媒存在下聚合丙烯與少 量其他烯烴共單體而得。

聚合之共單體單位如統計般地分布於生成共聚物中，而 且該共聚物之熔點低於晶質丙烯均聚物之熔點。該共聚物 之密封引發溫度（如下所詳述）亦造成有利地低。 然而，引入共單體單位負面地影響聚合物之結晶結構， 造成相當大量之聚合物部份溶於有機溶劑中，使得具有特 低密封引發溫度之共聚物無法用於食品包裝之領域。

許多技術解答揭示於先行技藝，以發現熱封力（如低密 封引發溫度所示）與溶解度間之良好平衡。特別地，公告 之歐洲專利申請案483 523揭示在聚合方法中直接製備， 具有低密封引發溫度，及低在室溫溶於二甲苯或在50°C溶 於正己烷部份之組成物。這些組成物包括（重量比）： -30 - 60%之丙烯與C4-C8 α-烯烴之共聚物，其含80 - 98% 之丙烯； -3 5 - 7 0%之丙烯與乙烯及視情況地1-10%之C4-C8 α-烯烴 之共聚物，其中在C4-Cs ex -燦煙不存在時’乙燃含量爲 5-10%，或在C4-C8 α -烯烴存在時爲0.5-5%。 五、發明說明（2) 公告之歐洲專利申請案67499 1揭示在聚合方法中直接 製備，除了低密封引發溫度及低.於有機溶劑之聚合物部 份含量亦具有良好墨水黏附性之其他組成物。這些組成物 包括（重量比）·· -20 _ 6 0%之丙烯與乙烯之共聚物，其含1至5%之乙烯； -40 - 80%之丙烯與乙烯及c4_c8 α_烯烴之共聚物，乙烯含 量爲1-5%，及C4-C8 α-烯烴含量爲6-15%; 組成物中之乙烯總含量爲1-5%及組成物中之C4-C8 α-嫌烴總含量爲2 . 4 - 1 2 %。 其他包括兩種不同種類之丙烯與碳數較高α -烯烴之共聚 物之可熱封組成物揭示於公告之歐洲專利申請案560326。 此組成物包括（重量比）： -20 - 60%之丙烯共聚物，其含1-1〇%之C4-C1Q α-烯烴； -40- 80%之丙烯共聚物，其含15-40%之C4-C1() α-烯烴， 在此共聚物中，全部組成物中之C4-C1() α-烯烴含量乘 以共聚物含量之積等於或大於1 200。 在WO 00 / 1 1 076專利中敘述具改良特性之可熱封組成物 。藉由降解一般以循序聚合製備之先質得到之此組成物包 括（重量百分比）： -20 - 80%之一或更多種丙烯共聚物，其選自（Π丙烯/乙烯 共聚物，含1-7%之乙烯；（Η)丙烯與一或更多種C4-C8 心烯烴之共聚物，其含2-10%之C4-C8 α-烯烴；（iii) 丙烯與乙烯及一或更多種C4-Cs α-烯烴之共聚物，其含 593504

五、發明說明（3 ) 0.5-4.5%之乙烯與2-6%之C4-C8 α-烯烴，其條件爲乙 烯與C4-C8 α-烯烴之總含量等於或低於6.5%; -20 - 80%之一或更多種丙烯共聚物，其選自丙烯與一或更 多種C4-C8 α-烯烴之共聚物’其含超過10%至30%之C4-C8 α-烯烴，及丙烯與乙烯及一或更多種C4-C8 α-烯烴 之共聚物，其含1-7%之乙烯與6-15%之C4-C8 α-烯烴。 所有這些技術解答均以不超過一種成分含超過1 〇%之 C4-C8 α-烯烴之方式解決。此外’在需要良好之墨水黏附 性時，組成物中之C4-C8 α-烯烴總含量保持相當低（參見 ΕΡ-Α- 67499 1 專利）。 在US-A- 5948547專利中敘述具有良好程度之熱封力之 烯烴聚合物，其包括（重量比）： -68%至80%之丙烯之統計共聚物（具有12%-20%之1-丁 烯與0%-2%之乙烯）； -32%至20%之丙烯之統計共聚物（具有之1-丁烯 與1 % - 8%之乙烯），此兩種共聚物爲不同的。 在此文件中解釋，第二共聚物中之較低乙烯含量造成過 高之密封溫度。在實例中’報告高於1 00°c之密封溫度。 現在已令人驚奇地發現，在兩種含超過10%之α_ 烯烴之共聚物以指定比例組合時’得到熱封力、低溶於有 機溶劑部份之含量、及光學特性（特別是非常低之霧化及 高光澤）之特別有價値平衡。高光澤値證明特別良好之表 面特性，特別是非常低之黏度及優良之印刷力/塗刷力’

593504 五、 發明說明（4) 儘 管爲筒 C 4 - C 8 a - j:希烴含量。 因此， 本發明提供丙烯聚合物組 成物，其包括 (重量 比 ) A) 1 5 %至 60%，較佳爲20%至60%， 更佳爲20%至 50%之 丙 烯與C4-C8 α-烯烴（較佳爲丁烯 )之共聚物， 其含10% 或更多 ，較佳爲1 1%或更多，但 少於14%，更 佳爲至 多 13-13. 5%之該C4-C8 α-烯烴； B) 40%至 85%，較佳爲40%至80%， 更佳爲50%至 80%之 丙 烯與C4-C8 α-烯烴（較佳爲丁烯 )之共聚物， 其含14% 至30% ，較佳爲14.5%至25%，更佳爲14.5%至 22%之 該 C r C 8 ( 又-烯烴，及視情況地0.5%至3%之乙烯； 其條件 爲丙烯聚合物組成物中之 C4-C8 α-烯烴 總含量 局 於 10% 〇 較佳爲 ，丙烯聚合物組成物中之 C4-C8 oc-烯烴 總含量 等 於 或大於 13%，更佳爲大於14. 5%， 而且至多20% -25%。 較佳爲 ，共聚物Α)實質上無乙烯 〇 由以上 之條件顯見，名詞”共聚物”包括含超過 一種共 α 口 早 體 之聚合物。 較佳爲 ，本發明組成物之熔化流 t動速率（MFR : L)値範 圍 爲 2至1: 5克/ 1 0分鐘，更佳爲2 . 5 至10克/10分 鐘。 該MFR L値可在聚合中直接得到 ，但是較佳爲 其藉由 使 包括上述 比例，但是具有0.1至 5克/1 0分鐘 ，較佳 爲 0 · 3至3 克 /1 0 分鐘之 MFR L 値（MFR L ( 1 ) )，MFR L ( -6 - r=t 取

593504 五、發明說明（5 ) 終）對MFR L ( 1 )之比例爲2至20，較佳爲3至1 5之相 同成分A )與B )之先質組成物接受降解而得。 如前所述，本發明之組成物具有低密封引發溫度（較佳 爲低於1 00°C )，溶於或可在有機溶劑中萃取部份之含量 低（較佳爲在25 °C在二甲苯中等於或低於20重量％，及在 5 0°C在正己烷中低於6重量％ )，非常低之霧化値（依照 實例中所述之方法測量較佳爲低於1 %，更佳爲等於或低於 〇 · 5% )，及高光澤値（依照實例中所述之方法測量較佳爲 高於85%)。 該組成物之熔化溫度較佳爲約1 25至1 40°C。 特別地’全部組成物與成分A )之熔化溫度均最佳爲低於 135°C，例如，125 至 134°C。 此外，在施加熱降解時，本發明之組成物可藉有效及不 昂貴之方法（其組成本發明之其他目的）得到，其包括以 下步驟： 1)藉由在至少兩個循序步驟中聚合單體而製備前述先質 組成物，其中成分A )與B )在分離之循序步驟中製備， 各步驟在前一步驟形成之聚合物及使用之觸媒存在下 操作’而且分子量調節劑劑量爲得到〇 . 1至5克/ 1 0分 鐘，較佳爲0.3至3克/10分鐘之先質組成物MFR L (1 )之量； 2 )使1 )得到之先質組成物以就MFR L (最終）對MFR L (1 )之比例而言爲2至2 0，較佳爲3至1 5之降解比例 593504 五、發明說明（6) 接受降解處理，以得到最終組成物所需之MFR L (最終 )値。 此較佳方法極爲方便，因爲其避免分離之先質組成物成 分製備及分離之降解處理。 由以上之說明明顯可知，在先質組成物中，成分A )與B ) 之共單體含量及相對量與在最終組成物（降解後）中相同 。降解處理具有將組成物之MFR L値由MFR L (1)增至 MFR L (最終）之效果，兩個MFR L (即，MFR L (最終） /MFR L (1))之間之比例爲2至20。 上述MFR L値係依照ASTM D 1 238 L測量。 在先質與最終組成物，成分A)與B)之MFR L値並不特 別嚴格，其條件爲全部組成物之MFR L値在該範圍內。 直接而言，A)與B)之MFR L値均爲0 . 1至5克/分鐘。 C4-C8 α-烯烴之實例爲1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲 基-1-戊烯、與1-辛烯。特佳爲1-丁烯。 如前所解釋，組成物可藉循序聚合製備，其包括至少兩 個循序步驟，其中成分Α)與Β)在分離之後續步驟中製備 ，除了第一步驟，各步驟在前一步驟形成之聚合物及使用 之觸媒存在下操作。僅在第一步驟加入觸媒，然而，其活 性使得其在所有後續步驟中仍爲活性。 製備成分Α)與Β)之次序並不嚴格。 可爲連續或分批之聚合步驟依照已知技術進行，及在有 或無惰性稀釋劑存在下在液相中，或在氣相中或藉混合液 593504 五、發明說明（7) 一氣技術操作。較佳爲在氣相中進行聚合。 關於兩個步驟之反應時間、壓力及溫度並不嚴格，然而 ，如果溫度爲2 0至1 〇 〇 °C則最佳。壓力可爲大氣壓力或更 高。分子量之調節係使用已知之調節劑進行，特別是氫。 此聚合較佳爲在立體特異性齊一納觸媒存在下進行。該 觸媒之重要成分爲包括具有至少一個鈦一鹵素鍵之鈦化合 物及電子予體化合物之固態觸媒成分，其均以活性形式支 撐在鹵化鎂上。另一種重要成分（共觸媒）爲有機鋁化合 物，如烷基鋁化合物。 可視情況地加入外部予體。 通常用於本發明方法之觸媒可製造具有大於90%，較佳 爲大於95%之順聯指數之聚丙烯。具有上述特徵之觸媒在 專利文獻中爲已知的；特別有利爲美國專利4，3 9 9，0 5 4及 歐洲專利45977所述之觸媒。 用於該觸媒之固態觸媒包括選自醚類、酮類、內酯類、 含氮、磷及/或硫原子之化合物、及單一與二羧酸之酯類 之化合物作爲電子予體（內部予體）。 特別適合之電子予體化合物爲酞酸酯，如酞酸二丁酯、 二辛酯、二苯酯、與苄基丁酯。 特別適合之其他電子予體爲下式之丨，3 _二醚：

CH2—ORUI CH2—OR^

593504 五、發明說明（8) 其中R1與R11爲相同或不同且爲CVC^烷基、（：3<18環 烷基或C7-C18芳基；R111與Riv爲相同或不同且爲^-匕烷 基；或爲1,3 -二醚，其中在2位置之碳原子屬於由5、6 或7個碳原子組成且含二或三個不飽和之環形或多環形結 構。 此型醚類敘述於公告之歐洲專利申請案36 1 493與 728769 ° 該二酯之代表性實例爲2 -甲基-2 -異丙基-1，3 -二甲氧基 丙烷、2,2 -二異丁基-1，3 -二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環 戊基-1，3 -二甲氧基丙烷、2 -異丙基-2-異戊基-1，3 -二甲 氧基丙烷、9,9 -貳（甲氧基甲基）莽。 上述觸媒成分之製備係依照各種方法進行。 例如，MgCl2.nROH加成物（特別是球形顆粒之形式）， 其中η通常爲1至3且R0H爲乙醇、丁醇或異丁醇，與過 量含電子予體化合物之TiCl4反應。反應溫度通常爲80至 1 20 °C。然後將固體隔離及在有或無電子予體化合物存在 下再度以T i C 14反應，然後將其分離及以等份量烴淸洗直 到氯離子消失。 在固態觸媒成分中，以T i表示之鈦化合物通常以〇 . 5 至1 0重量％之量存在。保持固定在固態觸媒成分上之電子 予體化合物之量相對二鹵化鎂通常爲5至20莫耳％。 可用於固態觸媒成分製備之鈦化合物爲鈦之鹵化物及鹵 素醇化物。四氯化鈦爲較佳化合物。 -10- 593504 五、發明說明（9) 上述反應造成活性形式鹵化鎂之形成。其他反應在文獻 中爲已知的，其由鹵化物以外之鎂化合物（如羧酸鎂）開 始造成活性形式鹵化鎂之形成。 作爲共觸媒之A 1-烷基化合物包括A 1 -三烷基，如A 1 -三 乙基、A1-三異丁基、A1-三正丁基、及含二或更多個藉0 或N原子或S04或S03基彼此鍵結之A 1原子之線形或環形 A1-烷基化合物。 A1-烷基化合物通常以1至1 000之Α1/ΤΊ比例之量使用。 可作爲外部予體之電子予體化合物包括芳族酸酯，如苯 甲酸院酯，及特別是含至少一個S i - OH鍵之砍化合物，其 中R爲烴基。 矽化合物之實例爲（第三丁基）2S i (甲氧基）2、（環己 基）（甲基）SH甲氧基）2、（苯基）2Si(甲氧基）2、與（ 甲氧基）2Si。亦可有利地使用具有上述之式之1，3-二醚。 如果內部予體爲這些二酯之一，則可省略外部予體。 觸媒可以少量烯烴預先接觸（預聚合）。 可用於依照本發明之方法之其他觸媒爲金屬錯合物型觸 媒，如美國專利5,324,8 00與ΕΡ-Α- 0 1 29 368專利所述 ;特別有利爲橋接貳茚基金屬錯合物，例如，如美國專利 5，145,819與ΕΡ-Α- 0 485 823專利所述。另一種適合之觸 媒爲所謂之有限幾何觸媒，如ΕΡ-Α- 0 4 1 6 8 1 5 (Dow)、 ΕΡ-Α-0 420 436 (Exxon) 、 ΕΡ-Α-0 671 404 、 ΕΡ-Α-0 643 〇66專利、與WO 9 1 / 04257專利所述。這些金屬錯合物化 -11- 593504 五、發明說明（1〇) 合物可用以製造成分A)與B)。 在使用時，降解處理可藉任何方法及在此技藝已知之有 效降低烯烴聚合物分子量之條件下進行。 特別地，已知烯烴聚合物之分子量可藉由應用熱（熱降 解）而降低，較佳爲在自由基引發劑（如游離輻射或化學 引發劑）存在下。 化學引發劑中特佳爲有機過氧化物，其指定實例爲2，5 _ 二甲基-2,5 -二（第三丁基過氧基）己烷與二異丙苯基過 氧化物。 使用化學引發劑之降解處理可以通常用於處理熔化狀態 聚合物之習知裝置進行，特別是如單或雙螺絲擠壓器。較 佳爲在惰性大氣下操作，例如，在氮下。 加入先質組成物之化學引發劑之量易由熟悉此技藝者基 於MFR ( 1 )値（即，先質組成物之MFR L値）與MFR L ( 最終）値而決定。通常此量包括1 0 0至7 0 0 p p m之範圍。 降解溫度較佳爲180至300°C之範圍。 本發明之組成物亦可含此技藝常用之添加劑，如抗氧化 劑、光安定劑、熱安定劑、著色劑、與塡料。 前述特性可進行之各種應用中，本發明之組成物對膜與 片之製備特別有用。 膜通常特徵爲小於100微米之厚度，而片具有通常大於 或等於100微米之厚度。 膜與片可爲單或多層。 -12- 593504 五、發明說明（11 ) 在多層膜或片之情形，至少一層包括本發明之組成物。 不包括本發明組成物之各層可由其他之烯烴聚合物組成， 如聚丙烯或聚乙烯。 一般而言，本發明之膜與片可藉已知技術製備，如擠壓 及壓延。含本發明組成物之膜之指定實例揭示於以下測定 密封引發溫度之測試（S.I.T.)。 以下實例所示爲特定例，其爲描述性而非限制本發明。 實例1 - 3 在以下之實例中，先質組成物係藉由循序聚合，然後接 受降解而製備。 用於聚合之固態觸媒成分爲支撐在氯化鎂上之高立體特 異性齊-納觸媒成分，其含約2 . 5重量％之鈦與酞酸二異 丁酯作爲內部予體。其以類似歐洲公告專利申請案67499 1 之實例所述之方法製備。 觸媒系統及預聚合處理 在將其引入聚合反應器之前，在-5 °C將上述固態觸媒成 分接觸等於約4之TEAL/DCPMS重量比例之三乙鋁（TEAL) 與二環戊基二甲氧基矽烷（DCPMS)及使TEAL/ΤΊ莫耳比例 等於65之量5分鐘。 然後在將其引入第一聚合反應器中之前，使觸媒系統藉 由在2 0 °C維持在液態丙嫌之懸浮液中約2 0分鐘而接受預 聚合。 聚合 -13- 593504 五、發明說明（12 ) 進入第一氣相聚合反應器中，藉由以連續及固定流率進 料預聚合觸媒系統、氫（作爲分子量調節劑）及氣態之丙 烯與丁烯單體，而製造丙烯/ 丁烯共聚物（成分a )。 聚合條件、反應物之莫耳比例、及得到之共聚物之組成 物示於表1。 將在第一反應器製造之共聚物（其組成全部組成物之43 重量％ )以連續流動排放，而且在沖洗未反應單體後，以 連續流動與定量性固定流率之氫及氣態之丙烯、乙烯與i _ 丁烯單體一起引入第二氣相反應器中。 在第二反應器中形成之丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物（成分 B ))係以相對全部組成物等於57重量％之量製造。聚合 條件、反應物之莫耳比例、及得到之共聚物之組成物示於 表1。 離開第二反應器之聚合物顆粒接受蒸氣處理以去除反應 性單體及揮發性物質，然後乾燥。 然後將聚合物顆粒引入轉動筒中，其在此混合〇.〇5重 量％之石蠟油ROL/OB 30 (依照ASTM D 1298在20°C具有 0.842公斤/公升之密度，及依照ASTM D 97爲-1(TC之流 動點）、0 · 2重量％之 I rganox B 225 (由約 50%之 Irganox 1010 與 50%之 Irgafos 168 製成）、0.05 重量 ％ 之硬脂酸齡、與230 ppm之Luperox 101 (2,5 -二甲基-2，5 -二（第三丁基過氧基）己烷）（其在後續擠壓處理中 作爲自由基引發劑）。前述I rg aim 1010爲戊四醇基肆 - 1 4 - 593504 五、發明說明（13 ) 3- ( 3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯，而Irgafos 168爲參（2,4 -二第三丁基苯基）亞磷酸酯。 然後將聚合物顆粒引入雙螺絲擠壓器Be r s t 〇 r f f ZE 25 (螺絲之長度/直徑比例：3 3 )及在氮大氣下以以下之條 件擠壓： 轉動速度： 250 r pm; 擠壓器輸出： 6 - 2 0公斤/小時； 熔化溫度： 200 - 250°C。 關於如此得到之聚合物組成物之數據報告於表1 b。 實例4-6 觸媒系統及預聚合處理與實例1 - 3相同。 藉由以連續及固定流率進料預聚合之觸媒系統、氨（作 爲分子量調節劑）及氣態之丙烯與丁烯單體，在第一氣相 聚合反應器中製造丙烯/ 丁烯共聚物（成分A))。 聚合條件、反應物之莫耳比例、及得到之共聚物之組成 物示於表2。 將在第一反應器製造之共聚物（其在實例4與5組成全 部組成物之2 5重量％，及在實例6爲全部組成物之3 0重 量％ )以連續流動排放，而且在沖洗未反應單體後，以連 續流動引入第二氣相反應器中，然後再度以連續流動及在 沖洗未反應單體後，與氫及氣態之丙烯、乙烯與1 - 丁烯單 體以定量流率一起引入第三氣相反應器中。 在第二及第三反應器中形成之丙烯/乙烯/ 1 _ 丁烯共聚物 1 593504 五、發明說明（14 ) (成分B )係以在實例4與5相對全部組成物等於7 5重量 %，及在實例6爲70%之量製造。 詳述之，在第二反應器中製造之共聚物之量在實例4與 5爲50%，及在實例6爲40%，而在第三反應器中製造之共 聚物之量在實例4與5爲25%，及在實例6爲30% (始終 相當於全部組成物）。 聚合條件、反應物之莫耳比例、及得到之共聚物之組成 物示於表2。 離開第三反應器之聚合物顆粒接受蒸氣處理以去除反應 性單體及揮發性物質，然後乾燥。 如此得到之產物更以添加劑處理及使用與實例1 - 3相同 之添加劑、添加劑量及條件擠壓，除了 Luperox 101之量 爲 2 5 0 p pm。 關於如此得到之聚合物組成物之數據報告於表2b。 表中所示之數據係使用以下之測試方法得到。 - 進料氣體之莫耳hh例 由氣相層析術測定。 -聚合物之乙烯與1 - 丁烯含量 由I . R ·光譜術測定。 -熔化流動速率MFR L 依照ASTM D 1 2 3 8，條件L測定。 -熔化溫度（Tm)與結晶溫度（Tc) 由D S C (差式掃描熱度計）測定。 -1 6 - 五、發明說明（15) - 二甲苯可溶_分率 如下測定。 將2.5克之聚合物與250立方公分之二甲苯引入裝有冷 凍器及磁性攪拌器之玻璃燒瓶中。在30分鐘內將溫度提 高至溶劑之沸點。然後將如此得到之透明溶液保持在回流 下及攪拌又30分鐘。封閉之燒瓶然後在冰與水浴中保持 30分鐘及在25 °C恆溫水浴中保持30分鐘。如此形成之固 體在快速濾紙上過濾。將1 00立方公分之過濾液體倒入事 先稱重之鋁容器中，其在氮流下在加熱板上加熱以藉蒸發 去除溶劑。容器然後在真空下保持在8(TC烤箱中，直到得 到固定之重量。 -己烷可溶分率 依照FDA 1 77, 1 5 20，藉由在50°C熱壓器中將所分析組 成物之1 00微米厚樣本懸浮在過量己烷中2小時而測定。 然後藉蒸發去除己烷及將乾燥之殘渣稱重。 -密封引發溫度（S . I .T.) 如下測定。 -膜樣本之製備 藉由在單螺絲Coll m擠壓器（螺絲之長度/直徑比例： 25 )中以7米/分鐘之拉膜速度及2 1 0 - 2 50°C之熔化溫度擠 壓各測試組成物，而製備一些具有50微米厚度之膜。將 各生成膜重疊在具有97之順聯指數及2克/ 1 0分鐘之丙烯 同元聚合物之1 〇 〇 〇微米厚膜上。重疊之膜在C a r V e r壓機 -17- 593504 五、發明說明（1 6 ) 中在9000公斤負載下於200°C彼此黏合，其維持5分鐘。 以TM Long膜拉伸機在15(TC將生成層合物縱向地及橫 向地拉伸（即，雙軸地）6倍，如此得到20微米厚之膜（ 1 8微米均聚物+ 2微米測試組成物）。 自膜切下2 X 5公分樣本。 -s . I . T .之測定 對於各測試，將兩個以上之樣本對齊重疊，相鄰層爲特 定測試組成物層。以B r u g g e r F e i n m e c h a n i k密封器， HSG-ETK 745型將重疊樣本沿5公分一邊之一密封。在 0 · 1牛頓/平方毫米之壓力密封時間爲〇 . 5秒。對各密封將 溫度由比測試組成物之熔化溫度低約1 〇°C開始增加。將密 封樣品靜置冷卻，然後將其未密封端連接Instron機，其 在此以50毫米/分鐘之牽引速度測試。 S . I . T ·爲在該測試條件下施加至少2牛頓負載時，密封 不破裂之最小密封溫度。 -膜之霧化 在如S . I · T ·測試所述而製備之測試組成物之5 〇微米厚 膜上測定。此測量在自膜之中央區切下之5 〇 X 5 0毫米部 份上進行。 用於此測試之儀裔爲具有霧化器U X - 1 〇 (裝有G · E . 1 209燈與濾光器C)之Gardnei:光度計。儀器校正係藉由 無樣品測量（0%霧化）及攔截光束測量（丨〇〇%霧化）而進 行。 -18- 593504 五、發明說明（17 ) -膜之光澤 在用於霧化之相同樣本上測量。 用於此測試之儀器爲入射光測量用1〇2〇型Zehntner光 度計。校正係藉由在具有96 .2%標準光澤之黑玻璃上以60 。入射角進行測量，及在具有5 5 · 4 %標準光澤之黑玻璃上 以45°入射角進行測量而完成。 -19- 593504 五、發明說明（is) 表1 實例 1 2 3 第一反應器 溫度，°c 65 65 65 壓力，Mpa 14 14 14 H2/C3', mol . 0.006 0.006 0.006 C4 / C4 +C3 , mo 1 . 0.2 0.2 0.2 生成聚合物 c4·,% 12 12.2 12.1 MFR L, g/10 min. 1.8 2.4 2.1 第二反應器 溫度，°C 70 70 70 壓力，Mpa 14 14 14 H2/C3', mol . 0.005 0.005 0.005 C2'/C2-+C3', mol . 0.01 0.01 0.01 CV/CV+CV，mol . 0.25 0.27 0.27 生成聚合物 c2_，％ 1.5 1.05 1.2 c4-,% 15.3 18.0 18.7 全部組成物 c2-,% 0.85 0.6 0.7 c4-,% 13.9 15.5 15.85 MFR L, g/lOmm. 1.1 1.03 1.2 -20 - 593504 五、發明說明（19 ) 表lb 實例 1 2 3 MFR L， g/10min. 5.8 5.4 5.8 X.I. ，％ 88.8 84.3 84.3 H.S. ,% 3.1 4.7 5 X.S.I.V. ?dl/g 1.89 1.77 1.77 Tm/C 135 132 133 Tc/C 87 83 81 S. I .T. ?°C 103 98 95 霧化，％ 0.37 - 0.2 光澤，％。 90.4 - 91 -21- 593504 五、發明說明（20) 表2 實例 4 5 6 第一反應器 溫度，°c 67 67 67 壓力，Mpa 14 14 14 H2/C3', mol . 0.007 0.006 0.007 C4 /C4 +C3 , mol. 0.2 0.2 0.2 生成聚合物 C4·，％ 12 12.2 12.1 MFR L, g/10 mm. 2.9 2.2 2.9 第二反應器 溫度，°C 70 70 70 壓力，Mpa 14 14 14 H2/C3·，mol . 0.004 0.004 0.005 C2*/C2'+C3·, mol . 0.0082 0.0082 0.0082 C4-/C4-+C3·，mol . 0.26 0.26 0.26 生成聚合物 c2·,% 1.07 0.93 1 c4·,% 16 16.6 16 第三反應器 溫度，°C 65 65 65 壓力，Mpa 14 14 14 H2/C3*, mol . 0.004 0.004 0.003 C2'/C2'+C3', mol . 0.010 0.010 0.010 C4'/C4"+C3', mol 0.26 0.26 0.26 生成聚成物 c2-,% 1.07 0.93 1 C4-,% 16 16.6 16 -22 - 593504 五、發明說明（21 ) 表2 (續） 實例 4 5 6 全部組成物 C2-，％， 0.8 0.7 0.7 C4-,% 15 15.5 14.8 MFR L， g/10min. 0.96 0.95 0.77 表 2b 實例 4 5 6 MFR L, g/10min. 4.3 4.4 5.8 Χ·Ι. ，％ 89.2 90.2 91.5 H.S. ,% 5.4 5.7 4.6 X.S.I.V. ，dl/g 1.4 1.44 1.38 Tm/C 127 127 128.8 Tc/C 81 83 84.96 S . I. T. ,°C 93 93 95 霧化，％ 0.2 0.3 0.2 光澤，％) 91 90 90 註： C2_ =乙烯；CV =丙烯；C4_ = l-丁烯；X.I.二二甲苯不溶分 率；H . S .二乙烷可溶分率；X . S . I . V .二二曱苯可溶分率 之固有黏度；所有之百分比量（除了霧化）均爲重量比。 -23 -

Claims (1)

1. t、申請專利範圍 丨'、;， 第9 1 1 22642號「具改良密封性、光學特性和減一少溶酵It 之晶質丙烯共聚物組成物」專利案 (9 3年1月修正） 六、申請專利範圍： 1. 一種丙烯聚合物組成物，其包括（重量比）： A)15%至60%之丙烯與C4-C8 α-烯烴之共聚物，其含 超過10%，但少於14%之該C4-C8 α-烯烴； Β)40%至85%之丙烯與C4-C8 α-烯烴之共聚物，其含 14%至30%之該C4-C8 α-烯烴； 其條件爲丙烯聚合物組成物中之C4-C8 α-烯烴總含 量高於10%。 2. 如申請專利範圍第1項之丙烯聚合物組成物，其中Β ) 之丙烯共聚物另包括0 . 5%至3 %之乙烯。 3. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯聚合物組成物，其 中C4-C8 α-烯烴總含量等於或大於13%。 4. 如根據申請專利範圍第1或2項之丙烯聚合物組成物 ’其具有2至1 5克/ 1 〇分鐘之MFR L値。 5·如申請專利範圍第4項之丙烯聚合物組成物，其中所 需MFR L値（MFR L最終）係藉由使包括以下（重量 比）之先質組成物接受降解而得： Α)15%至60%之丙烯與C4-Cs α-烯烴之共聚物，其含 超過10% ’但少於14%之該C4-C8 α-烯烴； Β ) 4 0 %至8 5 %之丙嫌與C 4 - C s α -希烴之共聚物，其含 593504 t、申請專利範圍 14%至30%之該C4-C8 α-烯烴； 其條件爲丙烯聚合物組成物中之C4 - C8 α -烯烴總含 量高於1 0%，但是具有〇 . 1至5克/ 1 ◦分鐘之MFR L 値（MFR L ( 1 ) ) ，MFR L (最終）對 MFR L ( 1 )之比 例爲2至2 0。 6. 如申請專利範圍第5項之丙烯聚合物組成物，其中Β) 之丙烯共聚物另包括0.5%至3 %之乙烯。 7. 如申請專利範圍第丨或2項之丙烯聚合物組成物，其 中至少一層包括該組成物，可用於單或多層膜或片