CN1550522A - 树脂组合物和成形品 - Google Patents

树脂组合物和成形品 Download PDF

Info

Publication number
CN1550522A
CN1550522A CNA200410045106XA CN200410045106A CN1550522A CN 1550522 A CN1550522 A CN 1550522A CN A200410045106X A CNA200410045106X A CN A200410045106XA CN 200410045106 A CN200410045106 A CN 200410045106A CN 1550522 A CN1550522 A CN 1550522A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
resin
group
weight
resin combination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA200410045106XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN100371391C (zh
Inventor
山田敏明
伴一
工藤博章
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Publication of CN1550522A publication Critical patent/CN1550522A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100371391C publication Critical patent/CN100371391C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65HHANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H75/00Storing webs, tapes, or filamentary material, e.g. on reels
    • B65H75/02Cores, formers, supports, or holders for coiled, wound, or folded material, e.g. reels, spindles, bobbins, cop tubes, cans, mandrels or chucks
    • B65H75/34Cores, formers, supports, or holders for coiled, wound, or folded material, e.g. reels, spindles, bobbins, cop tubes, cans, mandrels or chucks specially adapted or mounted for storing and repeatedly paying-out and re-storing lengths of material provided for particular purposes, e.g. anchored hoses, power cables
    • B65H75/38Cores, formers, supports, or holders for coiled, wound, or folded material, e.g. reels, spindles, bobbins, cop tubes, cans, mandrels or chucks specially adapted or mounted for storing and repeatedly paying-out and re-storing lengths of material provided for particular purposes, e.g. anchored hoses, power cables involving the use of a core or former internal to, and supporting, a stored package of material
    • B65H75/44Constructional details
    • B65H75/4481Arrangements or adaptations for driving the reel or the material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65HHANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H2401/00Materials used for the handling apparatus or parts thereof; Properties thereof
    • B65H2401/10Materials
    • B65H2401/11Polymer compositions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65HHANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H2402/00Constructional details of the handling apparatus
    • B65H2402/40Details of frames, housings or mountings of the whole handling apparatus
    • B65H2402/42Mobile apparatus, i.e. mounted on mobile carrier such as tractor or truck
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65HHANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H2403/00Power transmission; Driving means
    • B65H2403/70Clutches; Couplings
    • B65H2403/72Clutches, brakes, e.g. one-way clutch +F204
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65HHANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H2701/00Handled material; Storage means
    • B65H2701/30Handled filamentary material
    • B65H2701/33Hollow or hose-like material

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

树脂组合物,其中包含(A)5~60重量份的重均分子量Mw为1,000~100,000,并且在分子中含有0.005~0.0002mol/g氨基的芳香族聚酰胺树脂(A成分);(B)95~40重量份的聚亚芳基硫醚树脂(B成分);(C)以A成分和B成分的总量为100重量份计的0.01~10重量份的特定的硅烷化合物(C成分);(D)以A成分和B成分的总量为100重量份计的0.01~20重量份的特定的环氧化合物(D成分)。本发明的树脂组合物是改善了以芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂和聚亚芳基硫醚树脂作为树脂成分的组合物的相溶性,提高了其熔融流动性、可以提供硬度、柔韧性、而热性优异的成形品的树脂组合物。

Description

树脂组合物和成形品
技术领域
本发明涉及新型的树脂组合物,其挤压成形性、注塑成形性优异,并且可以提供熔融流动性优异的,具有良好的刚性、柔韧性、滑动性和耐热性的成形品。
背景技术
芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂(以下,简称“PAI树脂”)是耐热性、机械强度、电特性和耐化学腐蚀性优异的,而且具有自润滑性的塑料材料。但是,除了用作清漆、薄膜以外,由于熔融流动性差,大部分的物质难以注塑成形。因此,目前是通过压缩成形法进行成形。
另一方面,以聚苯硫醚树脂(以下,简称“PPS树脂”。)为代表的聚亚芳基硫醚树脂(以下,简称“PAS”。)具有耐热性、电特性和耐溶剂性优异,特别是熔融流动性优异的特征。另外,已知的是通过使用填充材料进行强化而提供优异的机械强度、刚性和尺寸稳定性。
也有人提出通过将这些的PAI树脂和PAS树脂组合,而得到耐热性、机械强度和熔融流动性优异的树脂组合物(参见日本特许第2868043号公报和特开平11-293109号公报)。
但是,由于在上述的树脂组合物中用作相容试剂的化合物在高温下的相容化处理条件下对热不稳定而容易挥发,所以不能使PAI树脂良好地与PAS树脂相容,组合后,不能得到具有良好的熔融流动性、柔韧性和机械强度的材料。因此,不适合用于精密成形品和薄层成形品等用途。
发明内容
本发明的目的是提供一种相对于包含PAI树脂和PAS树脂的树脂组合物,树脂的相溶性得到改善,熔融时组合容易,熔融流动性、硬度、柔韧性和耐热性优异的材料。
也就是说,本发明涉及树脂组合物,其包含(A)5~60重量份重均分子量Mw为1,000~100,000,并且在分子中含有0.005~0.0002mol/g氨基的聚酰胺-酰亚胺(A成分);(B)95~40重量份聚亚芳基硫醚树脂(B成分);相对于A成分和B成分的总量100重量份,含有(C)下述通式(1)所示的硅烷化合物(C成分)0.01~10重量份;相对于A成分和B成分的总量100重量份,含有(D)下述通式(2)所示的环氧化合物(D成分)0.01~20重量份。
(式中,R各自独立地为选自氢原子、烷基、烷氧基、羟基和卤素原子中的1种,r为0~1,000的整数。)
Figure A20041004510600042
(式中,E表示环氧基,R1表示碳原子数为1~18的烃基,X表示单键、醚键、硫醚键、羰基键或酰胺键,Y各自独立地表示氢原子、乙烯基、羟基、氨基、脲基、异氰酸酯基或巯基中的任一种,R2表示碳原子数为1~18的烃基。n表示1或以上的整数,m表示1或以上的整数,n和m的和为5或以下。)
接下来,就本发明的树脂组合物进行更加详细的说明。
本发明的树脂组合物中,A成分的芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂(PAI树脂)优选是具有下述重复单元的物质。
Figure A20041004510600044
其中,Ar1表示碳原子数为6~18的2价的芳香族基,Ar2表示碳原子数为6~18的3价芳香族基。
作为A成分的芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂,特别合适的是其中全部的重复单元的80摩尔%或以上、更优选90摩尔%或以上为前述的重复单元的树脂。
前述的重复单元的数量合适的是4~400,优选为4~200。作为前述的重复单元中的Ar1的具体的例子可以是如下所列举的物质,也可以将它们的2种或2种以上混合使用。
其中特别优选的Ar1是下述物质。
作为前述的重复单元中的Ar2的具体的例子可以是如下所列举的物质,也可以将它们的2种或2种以上以上混合使用。
Figure A20041004510600061
作为A成分的PAI树脂的制备方法,可以使用,例如,使芳香族二胺与苯偏三酸酐单氯化物进行聚合反应的酸氯化物法(例如,特公昭46-15513号公报),使芳香族二异氰酸酯与苯偏三酸酐进行聚合物反应的异氰酸酯法(例如,特公昭44-19274号公报),在200~250℃下对芳香族二胺与苯偏三酸酐进行加热的直接聚合法(例如,特公昭49-4077号公报)等任意一种公知的制备方法。
本发明中使用的PAI树脂也可以使用由GPC得到的PEG换算重均分子量为1,000~100,000的树脂。优选的PEG换算重均分子量为1,000~50,000,更优选1,000~30,000。
另外,本发明中所用的PAI树脂可以使用对其分子中含有的氨基由盐酸进行中和滴定测定为0.005~0.0002摩尔/g的树脂,优选为0.003~0.0005摩尔/g。
另外,在本发明的树脂组合物中作为B成分使用的PAS树脂,是以式[-Ar3-S-](其中,-Ar3-为亚芳基)所示的亚芳基硫醚重复单元作为主要结构单元的芳香族聚合物。如果定义[-Ar3-S-]为1摩尔(基本摩尔),则本发明中使用的PAS是重复单元的含量通常为50摩尔%或以上,优选70摩尔%或以上,更优选90摩尔%或以上的聚合物。作为亚芳基可以列举的有,例如,对-亚苯基、间-亚苯基、取代的亚苯基(取代基优选碳原子数为1~6的烷基或苯基。)、对,对’-二亚苯基砜基、对,对’-亚联苯基、对,对’-二亚苯基羰基、亚萘基等。作为PAS树脂可以优选使用主要含有同一种亚芳基的聚合物,但是从加工性和耐热性的观点出发,也可以使用含有2种或以上的亚芳基的共聚物。
在这些的PAS树脂中,以对亚苯基硫醚重复单元作为主要结构单元的PPS加工性优异,而且容易从工业中得到,因此是特别优选的。其它还可以使用聚亚芳基酮基硫醚、聚亚芳基酮基酮基硫醚等。作为共聚物的具体例子可以列举的有,具有对-亚苯基硫醚重复单元与间-亚苯基硫醚重复单元的无规或嵌段共聚物,具有亚苯基硫醚重复单元和亚芳基酮硫醚重复单元的无规或嵌段共聚物,具有亚苯基硫醚重复单元和亚芳基酮基酮基硫醚重复单元的无规或嵌段共聚物,具有亚苯基硫醚重复单元与亚芳基砜基硫醚重复单元的无规或嵌段共聚物等。这些PAS树脂优选结晶性聚合物。另外,PAS树脂,从柔韧性和硬度的角度出发,优选直链状聚合物。这样的PAS树脂可以通过在极性溶剂中由碱金属硫化物与二卤代芳香族化合物发生聚合反应的公知的方法(例如,特公昭63-33775号公报)得到。
作为碱金属硫化物可以列举的有,例如,硫化锂、硫化钠、硫化钾、硫化铷和硫化铯等。在反应体系中,还可以使用由NaSH和NaOH反应生成的硫化钠等。作为二卤代芳香族化合物可以列举的有,例如,对-二氯苯、间-二氯苯、2,5-二氯甲苯、对-二溴苯、2,6-二氯萘、1-甲氧基-2,5-二氯苯,4,4’-二氯联苯,3,5-二氯苯甲酸、对,对’-二氯二苯基醚、4,4’-二氯二苯基砜、4,4’-二氯二苯基亚砜、4,4’-二氯二苯基酮等。它们可以各自单独地使用,或将2种或以上组合使用。
为了在PAS树脂中引入一定程度的分支结构或交联结构,可以与少量的每1分子具有3个或以上的卤素取代基的多卤代芳香族化合物联用。作为多卤代芳香族化合物优选的例子可以列举的有,例如,1,2,3-三氯化苯、1,2,3-三溴化苯、1,2,4-三氯化苯、1,2,4-三溴化苯、1,3,5-三氯化苯、1,3,5-三溴化苯、1,3-二氯-5-溴苯等三卤代芳香族化合物和它们的烷基取代物。它们可以各自单独地使用,或将2种或以上组合使用。其中,从经济性、反应性和物理性质等观点出发,更优选1,2,4-三氯化苯、1,3,5-三氯化苯和1,2,3-三氯化苯。
作为溶剂优选以N-甲基-2-吡咯烷酮等的N-烷基吡咯烷酮、1, 3-二烷基-2-咪唑啉酮、四烷基尿素、六烷基磷酸三酰胺等为代表的有机酰胺溶剂,这是由于其使反应体系的稳定性提高,而且容易得到高分子量的聚合物。本发明中使用的PAS树脂,在温度310℃、剪切速度为1,200/秒下测定的熔融粘度,通常为10~600Pa·s,优选为50~550Pa·s,更优选为70~550Pa·s的是有利的。在将熔融粘度不同的2种或2种以上的PAS树脂混合使用时,优选使混合物的熔融粘度在上述范围内。另外,PAS树脂的熔融粘度为100Pa·s或以上,从机械强度和柔韧性的观点出发是特别优选的。PAS树脂的熔融粘度如果太小,则可能具有机械强度或柔韧性等物性不足的问题。如果PAS树脂的熔融粘度过大,则可能具有熔融流动性不足、注塑成形性和挤压成形性不足的问题。
本发明的树脂组合物中的PAS树脂(B成分),可以使用在聚合结束后经洗涤而得到的物质,此外,优选使用由含有盐酸、醋酸等酸的水溶液或水-有机溶剂的混合溶液处理得到的物质、或由氯化铵等盐溶液进行处理得到的物质等。特别的如果是使用调整至丙酮∶水=1∶2(体积比)的混合溶剂进行洗净处理后达到pH为8或以下而得到的PAS树脂,这样可以使树脂组合物的熔融流动性和机械方面的物理性质大幅度地提高。
PAS树脂优选具有100μm或以上的平均粒径的粒状物。如果PAS树脂的平均粒径过小,则在使用挤压机进行熔融挤压时,由于进料量受到限制,树脂组合物在挤压机内的停留时间变长,会产生树脂组合物劣化等的问题。另外,从生产效率方面看也是不优选的。
本发明的树脂组合物中,作为树脂成分的A成分(PAI树脂)和B成分(PAS树脂)的比例,以两者的总量为100重量份时,A成分为5~60重量份,B成分为95~40重量份。优选A成分为10~55重量份,B成分为90~45重量份。
本发明的树脂组合物中的硅烷化合物(C成分)是如下述通式(1)所示的物质。
Figure A20041004510600081
上述式(1)中,R各自独立地为选自氢原子、烷基、烷氧基、羟基和卤素原子中的1种,r为0~1,000的整数。
上述式R中的烷基和烷氧基中任意一种的碳原子数都为1~6,优选1~3。另外,卤素原子优选氯原子或溴原子。
硅烷化合物的常压下的沸点优选10℃或以上,更优选150℃或以上,更进一步优选为200℃~400℃。沸点如果过低,则在与树脂混炼时挥发,改良效果降低。
硅烷化合物的粘度通常为0.5~1,000,000mm2/s,优选为1~10,000mm2/s,更优选为5~1,000mm2/s。粘度如果过低,则在与树脂熔融混炼时挥发,没有效果,另外,如果过高,则硅烷化合物难以在树脂组合物中分散,添加的效果降低。
以PAI树脂(A成分)和PAS树脂(B成分)的总量为100重量份,硅烷化合物通常为0.01~10重量份,优选0.05~8重量份,特别优选0.1~7重量份。硅烷化合物的配合比例如果过少,则添加而产生的改良效果减少,如果过多,则成形加工时容易产生气体,成形品表面粗糙。
本发明的树脂组合物中的环氧化合物(D成分)使用如下述通式(2)所示的环氧化合物。
Figure A20041004510600091
Figure A20041004510600092
式(2)中,E表示环氧基,R1表示碳原子数为1~18、优选为1~10的烃,X表示单键、醚键、硫醚键、羰基键或酰胺键,Y各自独立地表示氢原子、乙烯基、羟基、氨基、脲基、异氰酸酯基或巯基中的任一种,R2表示碳原子数为1~18、优选为1~10的烃。n表示1或以上的整数,m表示1或以上的整数,n和m的和为5或以下。特别优选n和m为1。
作为本发明中使用的环氧化合物特别优选2,3-环氧-1-丙醇、2,3-环氧-1-丁醇、3,4-环氧-1-丁醇、3,4-环氧-2-丁醇、4,5-环氧-1-戊醇、4,5-环氧-2-戊醇、5,6-环氧-1-己醇和5,6-环氧-2-己醇。
以PAI树脂(A成分)和PAS树脂(B成分)的总量为100重量份,本发明中使用的环氧化合物通常为0.01~20重量份,优选为0.05~10重量份,特别优选为0.1~7重量份。环氧化合物的配合比例如果过少,则添加而产生的改良效果减少,如果过多,则成形加工时容易产生气体,成形品表面粗糙。
本发明的树脂组合物通过将(A)PAI树脂、(B)PAS树脂、(C)硅烷化合物和(D)环氧化合物熔融混炼而制备。熔融混炼的温度为250~400℃,优选280~360℃。作为混炼的方法可以使用挤压机、捏合机、封闭式混炼器、混料用碾压机的其它的设备进行,优选的方法是使用双轴挤压机的方法。
本发明的树脂组合物根据需要可以进一步适当地添加填充材料、颜料、润滑剂、增塑剂、稳定剂、紫外线剂、阻燃剂、阻燃助剂的添加剂、其它的树脂等成分。
作为填充材料的例子可以列举的有,例如,以玻璃珠、硅灰石、云母、滑石、高岭土、二氧化硅、粘土、石棉、碳酸钙、氢氧化镁、硅石、硅藻土、石墨、碳化硅、二硫化钼为代表的矿物质填充材料;玻璃纤维、磨制纤维、钛酸钾纤维、硼纤维、碳化硅纤维等纤维状的填充材料。相对于PAI树脂和PAS树脂的总量,这些填充材料可以使用0~70重量%。优选的填充材料是玻璃纤维、磨制纤维、碳纤维、钛酸钾纤维,还可以适当地使用由氨基甲酸酯、氨基系等的硅烷偶联剂处理的物质。
作为颜料可以例示的有,二氧化钛、硫化锌、氧化锌等。
作为润滑剂可以例示的有,以矿物油、乙烯蜡、聚丙烯蜡、硬脂酸钠等的金属盐、褐煤酸钠等的金属盐、褐煤酸酰胺等为代表的物质。
另外,作为增塑剂可以列举的有,邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯等邻苯二甲酸化合物等。另外,还可以使用常用的紫外线吸收剂、着色剂等。
作为阻燃剂可以列举的有,磷酸三苯基酯这样的磷酸酯类,十溴代联苯、五溴甲苯等溴化化合物;三聚氰胺衍生物等含氮的磷化合物等。还可以使用阻燃助剂,其例子可以列举的有,锑、硼、锌等的化合物。
作为树脂的其它的例子可以列举的有,苯氧基树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯类,以聚四氟乙烯为代表的氟树脂,聚苯醚、聚砜、聚碳酸酯、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚硫醚酮、聚醚醚酮等。
本发明中的为了得到具有上述的(A)PAI树脂、(B)PAS树脂、(C)硅烷化合物和(D)环氧化合物的树脂化合物,使用普通的注塑成形法进行成形,在筒温度为290~360℃的范围进行,使铸模在120~160℃下以便具有足够的耐热性是合适的。另外,为了达到改进耐热性,去除残留应力的目的,优选在成形后进行热处理。特别是在铸模温度小于120℃的温度下进行成形时,优选进行热处理。热处理的方法没有特别的限制,例如可以使用普通的热风式烤箱、微波烘箱或恒温烘箱。可以在热处理温度150~300℃,优选180~280℃,最优选200~260℃下,进行30秒~48小时、优选1小时~36小时常压或减压下进行处理。
实施例
通过实施例对本发明进行更加详细的说明,但是本发明并不受到这些例子的任何限制。
合成例1
在安装有搅拌器、温度计和在前端填充了氯化钙的干燥管的回流冷却器的5升的反应器中加入3升含水量为15ppm的N-甲基吡咯烷酮。在其中加入555g的苯偏三酸酐(50摩尔%),接着加入503g2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯(50摩尔%)。在添加苯偏三酸酐时体系内的水分为30ppm。在30分钟内使内含物的温度由开始的室温升到120℃,并保持该温度继续反应8小时。在聚合结束后,在剧烈搅拌下,往N-甲基吡咯烷酮2倍体积量的甲醇中滴加聚合液,使聚合物析出。将析出的聚合物抽滤,再通过甲醇仔细洗涤,在200℃下进行减压干燥得到聚酰胺-酰亚胺树脂。使用GPC测定的PEG换算重均分子量为Mw=9,000(溶剂:二甲基甲酰胺)。将聚酰胺-酰亚胺树脂在二甲基甲酰胺中溶解,使用盐酸进行中和滴定,分子中所含的氨基的含量为0.001mol/g。
合成例2
在5升的带有搅拌器的反应器中,加入1.5升丙酮和1.5升水,接着加入202g三乙胺、接着加入421g苯偏三酸酐氯化物(50摩尔%),再加入244g间-甲代亚苯基二胺(50摩尔%)。在室温下搅拌2小时,对析出的聚合物进行抽滤,在由甲醇仔细洗涤,在200℃下进行减压干燥24小时,得到聚酰胺-酰亚胺树脂。使用GPC测定的PEG换算重均分子量为Mw=7,000(溶剂:二甲基甲酰胺)。将聚酰胺-酰亚胺树脂在二甲基甲酰胺中溶解,使用盐酸进行中和滴定,分子中所含的氨基的含量为0.0007mol/g。
合成例3
在加入合成例1中的苯偏三酸酐和2,4-甲代亚苯基异氰酸酯后,在50分钟内使内含物的温度由室温升到200℃,保持该温度继续反应6小时。之后使聚合物析出后,根据与合成例1相同的方法得到聚酰胺-酰亚胺树脂。使用GPC测定PEG换算重均分子量为Mw=120,000(溶剂二甲基甲酰胺)。将聚酰胺-酰亚胺树脂在二甲基甲酰胺中溶解,使用盐酸进行中和滴定,分子中所含有的氨基的含量为0.0008mol/g。
合成例4
在加入合成例1中的苯偏三酸酐和2,4-甲代亚苯基异氰酸酯后,在20分钟内使内含物的温度由室温升到90℃,保持该温度继续反应50分钟。接着升温到115℃,保持该温度继续反应8小时。之后根据与合成例1相同的方法得到聚酰胺-酰亚胺树脂。使用GPC测定的PEG换算重均分子量为Mw=8,000(溶剂:二甲基甲酰胺)。将聚酰胺-酰亚胺树脂在二甲基甲酰胺中溶解,使用盐酸进行中和滴定,分子中所含的氨基的含量为0.00001mol/g。
实施例1
将49.5wt%的由合成例1制备的芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂与49.5wt%PAS树脂(大日本インキ化学工业(株)制;DIC-PPS-LR03)与0.5wt%硅油(东レダウユ一ニング(株)制SH200;二甲基硅油)与0.5wt%2,3-环氧-1-丙醇混合,使用双轴挤压机在320℃下熔融混炼并进行颗粒化,得到树脂组合物。
将该颗粒进行注塑成形,得到1/8英寸厚的弯曲试验片。使用该试验片测定弯曲强度、弯曲变形(岛津制作所(株)オ一トグラフ;AG5000B)。还使用该试验片在氮气氛下测定(安田精机(株);HD-500-PC)热变形温度(18.6kg/cm2负重)。使用颗粒进行熔融流动性的测定((株)东洋精机制作所キヤピログラフ1B;350℃、剪切速率=1,200秒-1)。结果如表1所示。
实施例2
除了使用合成例2所示的聚酰胺-酰亚胺树脂以外,使用与实施例1相同的方法制备树脂组合物。结果如表1所示。
实施例3
将45wt%的由合成例1制备的芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂与45wt%PAS树脂(大日本インキ化学工业(株)制;DIC-PPS-LR03)与5wt%硅油(东レダウユ一ニング(株)制SH200;二甲基硅油)与5wt%2,3-环氧-1-丙醇混合,使用与实施例1相同的方法制备树脂组合物。结果如表1所示。
实施例4
将49.5wt%的由合成例1制备的芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂与49.5wt%PAS树脂(大日本インキ化学工业(株)制;DIC-PPS-LR03)与0.5wt%苯基三甲氧基硅烷与0.5wt%2,3-环氧-1-丙醇混合,使用与实施例1相同的方法制备树脂组合物。结果如表1所示。
比较例1
除了使用合成例3所示的聚酰胺-酰亚胺树脂以外,使用与实施例1相同的方法制备树脂组合物。结果如表1所示。
比较例2
除了使用合成例4所示的聚酰胺-酰亚胺树脂以外,使用与实施例1相同的方法制备树脂组合物。结果如表1所示。
比较例3
将33wt%的由合成例1制备的芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂与33wt%的PAS树脂(大日本インキ化学工业(株)制;DIC-PPS-LR03)与13.6wt%的硅油(东レダウユ一ニング(株)制SH200;二甲基硅油)和20.4wt%的2,3-环氧-1-丙醇混合,使用与实施例1相同的方法制备树脂组合物。结果如表1所示。
比较例4
除了硅油为1wt%和不使用2,3-环氧-1-丙醇以外,使用与实施例1相同的方法,制备树脂组合物,制作与实施例1相同的试验片。其结果如表1所示。
比较例5
除了2,3-环氧-1-丙醇为1wt%和不使用硅油以外,使用与实施例1相同的方法,制备树脂组合物,制作与实施例1相同的试验片。其结果如表1所示。
                                                              表1
               实施例1    实施例2   实施例3    实施例4    比较例1    比较例2    比较例3    比较例4    比较例5
PAI(合成例1)    49.5                 45        49.5                               33        49.5        49.5
EAI(合成例2)               49.5
PAI(合成例3)                                               49.5
PAI(合成例4)                                                          49.5
PAS             49.5       49.5      45        49.5        49.5       49.5        33        49.5        49.5
硅烷化合物
(1)             0.5        0.5       5                     0.5        0.5         13.6      1.0         -
(2)                                            0.5
环氧化合物
(1)             0.5        0.5       5         0.5         0.5        0.5         20.4      -           1.0
弯曲强度        130        130       130       134         90         80          70        90          80
(MPa)
弯曲弹性率      5          5         5         5           4          4           3         3           5
(Gpa)
弯曲变形        3.0        3.5       3.0       3.4         1.2        1.2         1.0       1.4         1.0
(%)
DTUL            240        240       230       243         200        200         180       200         200
(℃)
熔融流动性      1300       1500      1000      1500        5000       4000        8000      2500        7000
(泊)
PAI:芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂
PAS:聚亚芳基硫醚树脂
大日本インキ化学工业(株)制:DIC-PPS-LR03
硅烷化合物(1):东レダウユ-ニング(株)制造SH200
硅烷化合物(2):苯基三甲基硅烷
环氧化合物(1):2,3-环氧-1-丙醇
发明的效果
本发明的树脂组合物,含有在分子中含特定量氨基的PAI树脂与PAS树脂作为树脂成分,此外,通过与特定的硅烷化合物和特定的环氧化合物配合,而可以得到熔融时组合容易,熔融流动性、硬度、柔韧性和耐热性优异的材料,在工业上具有的很大的意义。

Claims (6)

1.树脂组合物,其包含(A)5~60重量份的重均分子量Mw为1,000~100,000,并且在分子中含有0.005~0.0002mol/g氨基的芳香族聚酰胺-酰亚胺树脂(A成分);(B)95~40重量份的聚亚芳基硫醚树脂(B成分);(C)以A成分和B成分的总量为100重量份计的0.01~10重量份的如下述通式(1)所示的硅烷化合物(C成分);(D)以A成分和B成分的总量为100重量份计的0.01~20重量份的下述通式(2)所述的环氧化合物(D成分)
Figure A2004100451060002C1
(式中,R各自独立地为选自氢原子、烷基、烷氧基、羟基和卤素原子中的1种,r为0~1,000的整数。)
Figure A2004100451060002C2
Figure A2004100451060002C3
(式中,E表示环氧基,R1表示碳原子数为1~18的烃基,X表示单键、醚键、硫醚键、羰基键或酰胺键,Y各自独立地表示氢原子、乙烯基、羟基、氨基、脲基、异氰酸酯基或巯基中的任一种,R2表示碳原子数为1~18的烃基。n表示1或以上的整数,m表示1或以上的整数,n和m的和为5或以下)。
2.权利要求1中记载的树脂组合物,其中A成分的重均分子量(Mw)为1,000~50,000。
3.权利要求1中记载的树脂组合物,其中A成分的分子中含有的氨基为0.003~0.0005mol/g。
4.权利要求1中记载的树脂组合物,其中B成分在温度310℃、剪切速度1,200/秒下测定的熔融粘度为10~600Pa·s。
5.权利要求1中记载的树脂组合物,其中C成分在常压下的沸点为150℃或以上。
6.由权利要求1中记载的树脂组合物形成的成形品。
CNB200410045106XA 2003-05-08 2004-05-08 树脂组合物和成形品 Expired - Fee Related CN100371391C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003129940A JP4257506B2 (ja) 2003-05-08 2003-05-08 耐熱性樹脂複合材料
JP129940/2003 2003-05-08
JP129940/03 2003-05-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1550522A true CN1550522A (zh) 2004-12-01
CN100371391C CN100371391C (zh) 2008-02-27

Family

ID=33505605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB200410045106XA Expired - Fee Related CN100371391C (zh) 2003-05-08 2004-05-08 树脂组合物和成形品

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP4257506B2 (zh)
KR (1) KR101002200B1 (zh)
CN (1) CN100371391C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1931899B (zh) * 2005-09-14 2010-12-15 宝理塑料株式会社 聚亚芳基硫醚树脂组合物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5103763B2 (ja) * 2006-03-22 2012-12-19 東レ株式会社 樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP5103762B2 (ja) * 2006-03-22 2012-12-19 東レ株式会社 樹脂組成物およびそれからなる成形品
KR100824641B1 (ko) * 2007-03-19 2008-04-24 주식회사 코멕 폴리아미드이미드계 절연 도료 조성물을 도포시킨절연피막을 포함하는 절연전선
JP2014196374A (ja) * 2011-07-29 2014-10-16 三菱瓦斯化学株式会社 耐熱性樹脂組成物
CN102677219B (zh) * 2012-06-01 2014-01-08 东华大学 硅藻土载铜为填料的耐热型聚苯硫醚长丝及其制备和应用
US9181430B2 (en) * 2013-02-28 2015-11-10 Sabic Global Technologies B.V. Wear and friction properties of engineering thermoplastics with ultra-high molecular weight polyethylene

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07150027A (ja) * 1993-11-29 1995-06-13 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリアミドイミド樹脂組成物
JPH07157648A (ja) * 1993-12-06 1995-06-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリアミドイミド樹脂組成物
JPH07242805A (ja) * 1994-03-07 1995-09-19 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1931899B (zh) * 2005-09-14 2010-12-15 宝理塑料株式会社 聚亚芳基硫醚树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040095672A (ko) 2004-11-15
JP4257506B2 (ja) 2009-04-22
KR101002200B1 (ko) 2010-12-20
JP2004331825A (ja) 2004-11-25
CN100371391C (zh) 2008-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1239621C (zh) 聚酰胺组合物
JP5754922B2 (ja) 難燃性樹脂組成物及びその成形品
US7812077B2 (en) Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
CN101061182A (zh) 聚苯硫醚树脂组合物
CN1373793A (zh) 用硅橡胶增韧的热塑性树脂
JP2010209352A (ja) エンジニアリング熱可塑性プラスチック用の難燃剤を調整する方法
CN1764694A (zh) 注射模塑成型体
CN1159413C (zh) 阻燃剂和含它的阻燃性树脂组合物
CN1063467C (zh) 热塑性树脂组合物
WO1999027017A1 (fr) Composition de resine thermoplastique
CN1550522A (zh) 树脂组合物和成形品
CN1720281A (zh) 聚芳硫醚树脂及其组合物和这些的制造方法
CN1500838A (zh) 树脂组合物
JP3709253B2 (ja) 樹脂製歯車および事務機器用樹脂製歯車
CN100349978C (zh) 树脂组合物
JP4794026B2 (ja) 熱可塑性成形用組成物
JP3512040B2 (ja) 樹脂組成物
JP2008020011A (ja) 耐熱性樹脂歯車
JP2020105433A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP2003268234A (ja) 軸受け用樹脂組成物およびそれを用いた軸受け
JP4150898B2 (ja) 樹脂組成物
JPH06240124A (ja) 樹脂組成物
JP4462412B2 (ja) 樹脂組成物
JP2020152880A (ja) ポリマーの製造方法
JPH07157640A (ja) ポリエステル組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080227

Termination date: 20110508