CN1507471A - 蒽吡啶酮化合物、水性洋红墨水组合物及喷墨记录方法 - Google Patents

蒽吡啶酮化合物、水性洋红墨水组合物及喷墨记录方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1507471A
CN1507471A CNA028096460A CN02809646A CN1507471A CN 1507471 A CN1507471 A CN 1507471A CN A028096460 A CNA028096460 A CN A028096460A CN 02809646 A CN02809646 A CN 02809646A CN 1507471 A CN1507471 A CN 1507471A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ink
water
composition
salt
jet recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA028096460A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1238432C (zh
Inventor
�ɱ���֮
松本弘之
藤井胜典
白崎康夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Publication of CN1507471A publication Critical patent/CN1507471A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1238432C publication Critical patent/CN1238432C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
    • C09B5/14—Benz-azabenzanthrones (anthrapyridones)

Abstract

本发明的目的是提供具有适合喷墨记录的色调和鲜明性、且记录物的耐臭氧性、耐光性等坚牢度优良的洋红水性墨水组合物。以含有式(1)表示的蒽吡啶酮化合物或其盐的洋红水溶性组合物作为墨水组合物的色素成分使用，式(1)中，R表示氢原子或甲基，X表示苯基、苯氧基或卤素原子，n表示1－4的整数。

Description

蒽吡啶酮化合物、水性洋红墨水组合物 及喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及新型蒽吡啶酮化合物的磺酸衍生物或其盐、含有该磺酸衍生物或其盐的喷墨记录用水性洋红墨水组合物、及使用该组合物的喷墨记录方法。
背景技术
在喷墨打印机的记录方法中，开发了各种墨水的喷出方式，但均为产生墨水小滴，使其附着或染着被记录材料(纸、膜、纺织品等)来进行记录。喷墨打印机的记录方法具有下述特点：记录头和被记录材料之间不接触，因此不发出声音；可不受凹凸面、柔软物质、易损坏制品等限制地进行打字。此外，由于具有容易实现打印机的小型化、高速化、彩色化的特点，因此，近年来急速普及，今后也将期待有较大增长。通过喷墨打印机以彩色的形式记录电脑彩色显示器上的画像或文字信息，一般采用在黄(Y)、洋红(M)、青(C)三原色中添加黑(K)的4色墨水的减法混色法。为了用喷墨打印机在被记录材料上尽可能真实地再现CRT显示器等的红(R)、绿(G)、蓝(B)的加法混色画像，所使用的色素，其中Y、M、C的墨水所使用的色素，希望具有尽量接近于Y、M、C各标准的色调且颜色鲜明。另外，要求墨水组合物在长期保存中性能稳定、打印的画像浓度高且耐水性、耐光性、耐臭氧性等坚牢度优良。今后，使用领域会进一步扩大，考虑应用于广告等展示物的情况下，暴露于光(电灯、荧光灯、日光等)和空气(含有氧化氮、臭氧等气体)的场合较多，特别要求可使画像具有优良的耐臭氧性能的墨水组合物。喷墨打印机在加工纸上打印的画像由于臭氧的作用多会褪色，作为其原因，可认为是空气中的臭氧气体和涂于加工纸上的无机物及/或聚合物相互作用的结果，但目前详细还不清楚。本发明涉及上述色调的墨水中的洋红墨水。
喷墨打印机的用途从OA用小型打印机扩大到产业用大型打印机，印刷品暴露于室外的机会在增加，因此，更要求具有耐水性、耐光性及耐臭氧性等坚牢性。其中关于耐水性，可通过使多孔质二氧化硅、阳离子系聚合物、氧化铝溶胶或特殊陶瓷等可吸附墨水中色素的有机或无机的微粒子和PVA树脂等一同涂敷于纸的表面，从而得到大幅度提高，实际上，这样的纸已作为喷墨打印机用的各类镀层纸在市场上出售。但是，关于耐光性和耐臭氧性，还没有可使其得到大幅度改善的技术，在被称为釉纸的加工纸上印刷后，如果长时间放置于通风好的场所，则发生变色和褪色。为了使该现象得到改善，现在，采用印刷后在印刷物上实施层压加工、以防止褪色的方法。但从时间、简便程度及成本来看，该方法的实施有许多难点。因此，作为根本的改善方法，开发褪色少的洋红染料成为重要的课题。
作为喷墨记录用水溶性墨水所使用洋红的色素骨架，以特开昭54-89811号公报、特开平8-60053号公报及特开平8-143798号公报等中公开的吨系和特开昭61-62562号公报、特开平62-156168号公报、特开平3-203970号公报、特开平7-157698号公报及特公平7-78190号公报等中公开的骨架中含有H酸的偶氮系为代表。但呫吨系的色调及鲜明性非常好，而耐光性非常差。骨架中含有H酸的偶氮系，其色调及耐水性好，但耐光性及鲜明性差。如特开平3-203970号公报中所公开的，该类型的鲜明性及耐光性优良的洋红染料也得到了开发，但与以铜酞菁系为代表的青色染料和黄色染料等其它色调的染料相比，耐光性依然处于差的水准。另外也存在在釉纸上印刷后，于通风好的场所产生变色、褪色的问题。
作为鲜明性及耐光性优良的洋红的色素骨架，有特开昭59-74173号公报及特开平2-16171号公报等中公开的蒽吡啶酮系，但还没有得到色调、鲜明性、耐光性、耐水性、耐臭氧性及溶解稳定性全部达到满意水平的物质。
本发明的目的是提供具有适合喷墨记录的色调和鲜明性、且记录物的耐光性及耐臭氧性等坚牢度高的洋红水性墨水组合物。
发明内容
本发明者为了解决上述课题，进行了深入的研究，结果完成了本发明。即，本发明为，
(1)以下式(1)表示的蒽吡啶酮化合物或其盐，
式(1)中，R表示氢原子或甲基、X表示苯基、苯氧基或卤素原子，n为1～4的整数。
(2)n为2-4的整数、发明内容(1)所述的以式(1)表示的蒽吡啶酮化合物或其盐。
(3)X为苯基、发明内容(2)所述的蒽吡啶酮化合物或其盐。
(4)以下式(2)表示的蒽吡啶酮化合物或其盐，
Figure A0280964600062
式(2)中，X表示苯基、苯氧基或卤素原子。
(5)以下式(3)表示的蒽吡啶酮化合物或其盐，
Figure A0280964600063
式(3)中，X表示苯基、苯氧基或卤素原子。
(6)以下式(4)表示的蒽吡啶酮化合物或其盐，
Figure A0280964600071
(7)水性洋红墨水组合物，它具有下述特征，含有发明内容(1)-(6)中任一项所述的蒽吡啶酮化合物或其盐。
(8)含有水及水溶性有机溶剂的发明内容(7)所述的水性洋红墨水组合物。
(9)用于进行喷墨记录的发明内容(7)或(8)所述的水性洋红墨水组合物。
(10)喷墨记录方法，它是根据记录信号使墨滴喷出、记录于被记录材料的喷墨记录方法，该方法具有下述特征，作为墨水使用发明内容(7)-(9)中任一项所述的水性洋红墨水组合物。
(11)喷墨记录方法，它是根据记录信号使墨滴喷出、记录于被记录材料的喷墨记录方法，该方法具有下述特征，作为洋红墨水使用的发明内容(7)-(9)中任一项所述的水性洋红墨水组合物、作为青色(cyan)墨水使用的含有水溶性金属酞菁色素的水性青色墨水组合物。
(12)发明内容(10)或(11)所述的喷墨记录方法，它具有下述特征，被记录材料为聚酰胺纤维材料、且在赋予墨水组合物之后将该纤维材料进行热处理。
(13)被记录材料为传递信息用的片材的发明内容(10)或(11)所述的喷墨记录方法。
(14)传递信息用的片材为经表面处理的片材的发明内容(13)所述的喷墨记录方法。
(15)喷墨打印机，它设置有含有发明内容(7)-(9)中任一项所述的水性洋红墨水组合物的容器及含有包含水溶性金属酞菁色素的水性青色墨水组合物的容器。
实施发明的最佳方式
对本发明进行详细说明。
式(1)的蒽吡啶酮化合物，例如是以下述方法得到。即，式(6)：
所示的化合物1摩尔中加入苯酰乙酸乙酯通常为1.1-3摩尔，在二甲苯等溶剂中、有碳酸钠和无水乙酸钠催化量的条件下，通常在130-145℃的温度下，加热2-10小时，使该过程中生成的水及乙醇和溶剂一同共沸、进行闭环反应，得到式(7)：
的化合物。然后，通常在5％-30％的发烟硫酸中添加式(7)的化合物，于5-100℃，通常进行15分钟-10小时的磺化反应，得到式(1)的蒽吡啶酮化合物。
本发明的新型蒽吡啶酮化合物以式(1)表示。在式(1)中，作为苯氧基中的取代基X可列举对苯基、邻苯基、对苯氧基、对氯基、邻氯基、对溴基等。
本发明的以式(2)表示的化合物的具体例表示如下。
本发明的化合物可以游离酸或其盐的形式存在。本发明中，式(2)的化合物的磺化物可使用游离酸或其碱金属盐、碱土类金属盐、烷基胺盐、烷醇胺盐或铵盐。较好的盐可列举钠盐、钾盐、锂盐等碱金属盐、铵盐及单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐、三异丙醇胺盐等烷醇胺盐。
式(2)化合物的磺化物的盐，例如采用下述方法制得。
首先，将磺化反应液添加于冰水中，加入食盐进行盐析，经过滤得到式(2)的化合物的磺化物的钠盐。然后，使该钠盐溶解于水，加入酸析出结晶后，经过滤得到游离酸形式的色素滤饼。接下来，使该游离酸形式的色素溶解或悬浮于水中，添加如上所述的胺类或金属盐，经溶解得到式(2)化合物的磺化物的所希望的盐。
本发明的水性墨水组合物是将上述色素成分溶解于水或根据需要溶解于水和水溶性有机溶剂的混合物而制得。墨水的pH最好在6-10左右。将该水性墨水组合物用于喷墨记录用的打印机时，最好使用金属阳离子的氯化物、硫酸盐等无机物的含量少的色素，其含量的标准例如氯化钠和硫酸钠的总含量在1重量％以下。在制造无机物含量少的本发明的色素成分时，例如可采用反渗透膜的常规方法、或者将本发明的色素成分的干燥物或湿滤饼在醇及水的混合溶剂中搅拌、过滤、干燥的方法等进行脱盐处理。
本发明的水性墨水组合物是以水作为主要溶剂调制而成，本发明的色素成分在该水性墨水组合物中的含量较好为0.1-20重量％，更好为1-10重量％，特好为2-8重量％左右。本发明的水性墨水组合物还可含有水溶性有机溶剂0-30重量％，墨水添加剂0-5重量％。
本发明的墨水组合物是通过在蒸馏水等不含杂质的水中，添加本发明的上述化合物、及根据需要添加下述水溶性有机溶剂、墨水添加剂等后经混合制得。此外，也可在水和下述水溶性有机溶剂、墨水添加剂等的混合物中添加本发明的化合物、使之溶解。根据需要，也可在得到墨水组合物之后进行过滤，除去杂物。
可使用的水溶性有机溶剂的具体例，例如可列举甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等C1-C4的烷醇；N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺；N-甲基吡咯烷-2-酮等内酰胺；1，3-二甲基咪唑烷-2-酮或1，3-二甲基六氢嘧啶-2-酮等环状尿素；丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-羟基戊-4-酮等酮或酮醇；四氢呋喃、二烷等醚；乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、硫二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等具有C2-C6的亚烷基单位的单、寡或聚亚烷基二醇或者硫代二醇；甘油、己-1，2，6-三醇等多元醇(三元醇)；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚等多元醇的C1-C4烷基醚；γ-丁内酯；或二甲基亚砜等。上述水溶性有机溶剂也可2种以上并用。
作为有效的水溶性有机溶剂，可列举N-甲基吡咯烷-2-酮、具有C2-C6的亚烷基单位的单、二或三亚烷基二醇，最好为单、二或三乙二醇、二丙二醇、二甲基亚砜等，最好是使用N-甲基吡咯烷-2-酮、二乙二醇、二甲基亚砜。
作为墨水添加剂，例如可列举防腐防霉剂、pH调节剂、螯合剂、防锈剂、水溶性紫外线吸收剂、水溶性高分子化合物、染料溶解剂、表面活性剂等。作为防腐防霉剂，可列举脱氢醋酸钠、山梨酸钠、2吡啶硫醇-1-氧化物钠、苯甲酸钠、五氯苯酚钠等。作为pH调节剂，只要对调制成的墨水组合物不产生不良影响、可将墨水组合物的pH控制在6-11的范围，就可使用任意的调节剂。例如可列举二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属元素的氢氧化物；氢氧化铵；或碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐等。作为螯合剂，例如可列举1，2-乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟基乙基1，2-乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钠、2-氨基丙二酰脲二乙酸钠等。作为防锈剂，例如可列举酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、巯基乙酸铵、亚硝酸二异丙基铵、季戊四醇四硝酸酯、亚硝酸二环己基铵等。作为水溶性高分子化合物，例如可列举聚乙烯醇、纤维素衍生物、聚胺、聚亚胺等。作为水溶性紫外线吸收剂，例如可列举磺化二苯甲酮、磺化苯并三唑等。作为染料溶解剂，例如可列举ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯、尿素等。作为表面活性剂，例如可列举阴离子性、阳离子性、非离子性等公知的表面活性剂。
可使用本发明的喷墨记录方法的被记录材料，例如可列举纸、薄膜等传递信息用片材、纤维及皮革等。传递信息用片材是经表面处理的片材，具体是最好在上述基材上设置墨水接受层。墨水接受层采用下述方法设置：例如，使上述基材含浸或涂敷阳离子性聚合物，此外，还可将多孔质二氧化硅、氧化铝溶胶或特殊陶瓷等可吸附墨水中色素的无机微粒子与聚乙烯醇及聚乙烯吡咯烷酮等亲水性聚合物一同涂敷于上述基材的表面。设置有上述墨水接受层的纸通常被称为喷墨专用纸(膜)或釉纸(膜)，例如有Pictorico(旭硝子(株式会社)制)、彩色BJ纸、彩色BJ相纸片(均为佳能(株式会社)制)、彩色影像喷墨用纸(夏普(株式会社)制)、超细专用光面膜(爱普生(株式会社)制)、Pictafine(日立Maxell(株式会社)制)等在市场上出售。当然，普通纸也可利用。
作为纤维，尼龙、丝及毛等聚酰胺纤维比较好，较好为无纺布和布状的纤维。对上述纤维，将本发明的墨水组合物最好采用喷墨记录方法供给该纤维之后，经实施湿热(例如约80-120℃)或干热(例如约150-180℃)的固定工序，可使色素染着于该纤维内，从而可得到鲜明性、耐光性及耐洗涤性各性能优良的染色物。
采用本发明的喷墨记录方法记录于被记录材料时，例如可将含有上述水性洋红墨水组合物的容器设置(装填)在喷墨打印机上，用常规方法记录于被记录材料。作为喷墨打印机，例如可列举利用机械振动的压力方式的打印机和利用加热生成的泡的喷泡(bubble jet)(R)方式的打印机等。
本发明的喷墨记录方法中，本发明的水性洋红墨水组合物可与黄色墨水组合物、青色墨水组合物、根据需要添加的黑色墨水组合物并用。作为可并用的青色墨水组合物，在使用含有水溶性金属酞菁色素的水性青色墨水组合物时，通过与本发明的水性洋红墨水组合物并用，可在两者混合后的耐光性试验中，使色调的变化减小。作为水溶性金属酞菁色素中的金属，例如可列举铜、镍、铝等，但最好为铜。水溶性铜酞菁色素，例如可列举C.I.直接蓝-86、C.I.直接蓝-87、C.I.直接蓝-199、C.I.酸性蓝-249、C.I.活性蓝-7、C.I.活性蓝-15、C.I.活性蓝-21、C.I.活性蓝-71等。
含有水溶性金属酞菁色素的水性青色墨水组合物，例如可按照本发明的水性洋红墨水组合物的制造方法制造，然后注入容器，将该容器与含有本发明的水性洋红墨水组合物的容器同样设置在喷墨打印机的规定位置后使用。
本发明的水性墨水组合物为鲜明的洋红色，通过与其它的黄色和青色墨水共同使用，可显示出较宽的可见区域的色调，与耐臭氧性及耐光性、耐水性优良的黄色、青色、黑色共同使用，特别是可得到耐臭氧性能优良、且耐光性、耐水性也优良的记录物。
实施例
以下通过本发明的实施例进行更具体的说明。本文中的“份”及“％”，如果没有特别说明则是指重量基准。
实施例1
(1)二甲苯210份中，依次加入式(8)：
的化合物67.5份、碳酸钠1.4份、苯酰乙酸乙酯67.2份，进行加热。于140-143℃的温度下使反应进行4小时。使该期间生成的水及乙醇与二甲苯一同蒸出。反应结束后，实施水冷，加入甲醇175份，搅拌30分钟后过滤，以甲醇400份洗净，然后热水洗，干燥，得到红色针状结晶的式(9)：
Figure A0280964600142
所示的化合物76.1份。
(2)一边以冰水进行外部冷却，一边向96.6％硫酸142.3份中加入30.6％发烟硫酸207.7份，调制成12％发烟硫酸350份。然后，于20-40℃、以30分钟添加由(1)得到的式(9)的化合物42.7份。接下来加热，于60-70℃搅拌2小时，完成磺化反应。然后，在冰水中加入上述反应液，将冰及水的总液量调整为1000份。过滤，除去少量的不溶物，一边搅拌母液，一边加入食盐200份，搅拌1小时。过滤沉淀，以20％食盐水溶液50份洗净，得到湿滤饼。
将该滤饼再次与水一同进行搅拌，液量调整为1000份。加入食盐200份，搅拌3小时，过滤得到的沉淀，然后，以20％食盐水溶液100份洗净，干燥，得到亮红色结晶的式(4)的化合物的钠盐65.0份。
λmax＝528.2nm(水溶液中)
水中的溶解度：100g/L以上
实施例2
(1)二甲苯180份中，依次加入式(10)：
的化合物43.4份、碳酸钠0.9份、苯酰乙酸乙酯43.3份，进行加热。于138-141℃的温度下使反应进行6小时。使该期间生成的水及乙醇与二甲苯一同蒸出。反应结束后，实施水冷，加入甲醇200份，搅拌30分钟后过滤，以甲醇250份洗净，然后以热水洗，干燥，得到淡黄红色针状结晶的式(11)：
Figure A0280964600152
所示的化合物50.3份。
(2)一边以冰水进行冷却，一边向96.6％硫酸52.9份中加入31.7％发烟硫酸47.1份，调制成6.5％发烟硫酸100份。然后，于15-20℃、以1小时添加由(1)得到的式(11)的化合物12.2份。接下来于5-20℃搅拌2小时，完成磺化反应。
然后，在冰水中加入上述反应液，将冰及水的总液量调整为450份。加热，一边于约60℃进行搅拌，一边加入食盐48份，搅拌1小时。过滤沉淀，以20％食盐水溶液50份洗净，得到湿滤饼。
将该滤饼再次与水一同进行搅拌，液量调整为300份。经过滤除去少量不溶物质后，一边搅拌母液，一边加入食盐52.5份，搅拌30分钟，使结晶析出。再加入食盐17.5份，搅拌30分钟后，过滤，然后以20％食盐水溶液50份洗净，得到式(5)的化合物的钠盐的湿滤饼32份。
(3)将(2)得到的湿滤饼与甲醇250份一同于室温下搅拌30分钟，过滤，用甲醇200份洗净，干燥，得到亮淡黄红色结晶的式(5)的化合物13.3份。
λmax＝531.0nm(水溶液中)
水中的溶解度：100g/L以上
实施例3
一边以冰水进行冷却，一边向96.6％硫酸46.3份中加入31.7％发烟硫酸53.7份，调制成10％发烟硫酸100份。然后，于室温、以约30分钟添加由实施例2的(1)得到的式(11)的化合物9.2份。接下来加热，于25-30℃使反应进行1.5小时。再加热，于60-70℃进行1.5小时的磺化反应，结束反应。
然后，在冰水中加入上述反应液，将冰及水的总液量调整为300份。加入食盐60份，搅拌1小时。在该水溶液中加入甲醇600份，使沉淀析出，经1小时搅拌后，过滤，用甲醇300份洗净，干燥，得到红色结晶的式(12)的化合物。
λmax＝529.6nm(水溶液中)
水中的溶解度：100g/L以上
实施例4
(1)二甲苯100份中，依次加入式(13)：
的化合物26.4份、碳酸钠0.6份、苯酰乙酸乙酯28.8份，进行加热。于140-143℃的温度下使反应进行4小时。使该期间生成的水及乙醇与二甲苯一同蒸出。反应结束后，实施水冷，加入甲醇150份，搅拌30分钟后过滤，以甲醇200份洗净，然后以热水洗，干燥，得到红色针状结晶的式(14)：
Figure A0280964600162
所示的化合物33.2份。
(2)一边以冰水进行冷却，一边向96.6％硫酸39.7份中加入31.7％发烟硫酸35.3份，调制成6.5％发烟硫酸75份。然后，在冰水冷却下，于15-20℃、以15分钟添加由(1)得到的式(14)的化合物8.5份。接下来加热，于50-60使反应进行2小时。接下来在冰水中加入上述反应液，将冰及水的总液量调整为300份。在室温下，一边搅拌，一边加入食盐45份，搅拌1小时。过滤沉淀，以20％食盐水溶液50份洗净，干燥，得到由式(15)的化合物8.8份及式(16)的化合物2.2份的混合物组成的红色结晶11份。
λmax＝527.8nm(水溶液中)
水中的溶解度：100g/L以上
实施例5
(A)墨水的调制
调制下述表1记载的组成的混合物(墨水的pH＝8-10)，用0.45μm的膜滤器过滤，得到本发明的喷墨用水性墨水组合物。
            表1：组成
实施例1得到的色素     3.0份
水、氢氧化铵     78.0份
甘油     5.0份
尿素     5.0份
N-甲基-2-吡咯烷酮     4.0份
IPA     3.0份
二甘醇-丁醚     2.0份
合计     100.0份
(比较对照)
比较例1使用C.I.酸性红82、比较例2使用C.I.直接红(Direct Red)227的染料，使用实施例2的表1的组成比，通过调节使光密度和本发明的水性洋红墨水组合物相同，制作比较例1及比较例2的洋红墨水组合物，供比较。
(B)喷墨打印机
使用喷墨打印机(商品名：NEC(株式会社)制PICTY 100L)，在市场上出售的专用纸(佳能(株式会社)制PR-101)和市场上出售的专用纸(爱普生(株式会社)制PM照片用纸)上进行喷墨记录。
(C)记录画像的评价
对记录画像的色调、鲜明性、各试验的色差用比色计(GRETAG SPM50：GRETAG公司制)测色，测定L*、a*、b*值、各试验前后的记录画像纸的色差(ΔE*ab)。鲜明性用C*＝((a*)2+(b*)2)1/2评价。
①耐光性试验
使用碳弧褪色计(气体试验机公司制)，以20小时照射记录纸。照射前后的变化按照日本工业标准蓝色标度进行判定，同时，采用上述测色体系测定照射前后的色差。
②耐臭氧试验
使用臭氧老化试验机(气体试验机公司制)，在浓度4ppm、温度40℃、处理时间20小时的条件下，对记录画像进行试验。采用上述测色体系测定照射前后的色差。
得到的记录画像的色调、鲜明性、鲜明差(ΔC*)及耐光试验、耐臭氧试验的结果见下表。鲜明差(ΔC*)是以本发明的洋红墨水组合物的色调为基准时的值。
用专用纸(佳能(株式会社)制PR-101)的评价结果见表2。
用专用纸(爱普生(株式会社)制PM照相用纸)的评价结果见表3。
各样品用下述记号表示。
M1：实施例5的墨水组合物
M2：比较例1的墨水组合物
M3：比较例2的墨水组合物
                  表2：用专用纸(佳能(株式会社)制PR-101)的评价结果
               色调         鲜明性     耐臭氧性     耐光性
  L*   a*   b*   (C*)     (ΔC*)     ΔE*ab     判定值(ΔE*ab)
  M1   53.6   76.4   -3.26   76.5     ref     1.13     3-4级(8.4)
  M2   54.1   73.5   3.47   73.6     -3.8     13.80     4级(3.4)
  M3   54.8   75.3   -4.63   74.5     -2.0     12.00     2级(33.9)
             表3：用专用纸(爱普生(株式会社)制PM照相用纸)的评价结果
            色调        鲜明性     耐臭氧性     耐光性
  L*   a*   b*   (C*)     (ΔC*)     ΔE*ab     判定值(ΔE*ab)
  M1   53.8   77.1   -4.95   77.3     ref     2.82     3-4级(9.6)
  M2   54.7   73.3   -0.56   73.3     -4.0     11.21     4级(2.9)
  M3   51.3   75.8   -10.74   76.5     -0.8     14.32     2级(47.8)
表2及表3表明，本发明的洋红墨水组合物与比较例1及比较例2的洋红墨水组合物相比，特别是耐臭氧性强，因此，使用本发明的洋红墨水组合物印刷的画像即使是长时间保存、展示的情况下，也不易受日光和空气中所含气体等成分的影响，所以作为画像的长期保存性能优良的洋红墨水极为有用。
表2及表3表明，本发明的墨水组合物，色调及鲜明性与比较例1的蒽吡啶酮系的C.I.酸性红82相比更接近于理想的洋红。此外，由于C*值大，鲜明度也高，所以，可以说是非常优良的墨水组合物。
表2及表3还表明，本发明的墨水组合物与现在作为喷墨的洋红成分所使用的比较例2的C.I.直接红227相比，耐光性也良好。因此，使用本发明的墨水组合物印刷的画像可长时间保存。又，本发明的化合物溶解度在100g/L以上，作为喷墨用的色素非常好，可制作高浓度的墨水。
发明的效果
本发明的蒽吡啶酮化合物及含有该化合物的洋红墨水组合物，具有水溶解性非常好、墨水组合物的制造过程中对膜滤器的过滤性能良好的特点，此外，该蒽吡啶酮化合物对人体的安全性高。加之，本发明的墨水组合物存放时的稳定性良好，长期保存之后，也不会出现结晶析出和物性变化、颜色变化等。并且将本发明的墨水组合物作为喷墨记录用洋红墨水使用的印刷物，特别具有优良的耐臭氧性能，还具有优良的耐光性、耐湿性，因此，通过与黄色、青色及黑色染料一同使用，可进行耐臭氧性、耐光性及耐水性优良的各颜色喷墨记录，特别是对于具有墨水接受层的信息记录纸，该效果显著。加之，印刷面为鲜明、近于理想的洋红色，与其它的黄色和青色墨水共同使用，可显示出较宽的可见区域的色调，因此，本发明的蒽吡啶酮化合物作为喷墨记录用的洋红墨水用色素非常有用。

Claims (15)

1.蒽吡啶酮化合物或其盐，其特征在于，以下式(1)表示，
式(1)中，R表示氢原子或甲基、X表示苯基、苯氧基或卤素原子，n为1～4的整数。
2.根据权利要求1所述的式(1)并表示的蒽吡啶酮化合物或其盐，其特征在于，n为2-4的整数。
3.根据权利要求2所述的蒽吡啶酮化合物或其盐，其特征在于，X为苯基。
4.蒽吡啶酮化合物或其盐，其特征在于，以下式(2)表示，
式(2)中，X表示苯基、苯氧基或卤素原子。
5.蒽吡啶酮化合物或其盐，其特征在于，以下式(3)表示，
式(3)中，X表示苯基、苯氧基或卤素原子。
6.蒽吡啶酮化合物或其盐，其特征在于，以下式(4)表示，
7.水性洋红墨水组合物，其特征在于，含有权利要求1-6中任一项所述的蒽吡啶酮化合物或其盐。
8.根据权利要求7所述的水性洋红墨水组合物，其特征在于，含有水及水溶性有机溶剂。
9.根据权利要求7或8所述的水性洋红墨水组合物，其特征在于，用于进行喷墨记录。
10.喷墨记录方法，它是根据记录信号使墨滴喷出、记录于被记录材料的喷墨记录方法，其特征在于，作为墨水使用权利要求7-9中任一项所述的水性洋红墨水组合物。
11.喷墨记录方法，它是根据记录信号使墨滴喷出、记录于被记录材料的喷墨记录方法，其特征在于，作为洋红墨水使用权利要求7-9中任一项所述的水性洋红墨水组合物、作为青色墨水使用含有水溶性金属酞菁色素的水性青色墨水组合物。
12.根据权利要求10或11所述的喷墨记录方法，其特征在于，被记录材料为聚酰胺纤维材料、且在赋予墨水组合物之后对该纤维材料进行热处理。
13.根据权利要求10或11所述的喷墨记录方法，其特征在于，被记录材料为传递信息用的片材。
14.根据权利要求13所述的喷墨记录方法，其特征在于，传递信息用的片材为经表面处理的片材。
15.喷墨打印机，其特征在于，设置了含有权利要求7-9中任一项所述的水性洋红墨水组合物的容器及含有包含水溶性金属酞菁色素的水性青色墨水组合物的容器。
CNB028096460A 2001-05-09 2002-04-30 蒽吡啶酮化合物、水性洋红墨水组合物及喷墨记录方法 Expired - Fee Related CN1238432C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP138033/2001 2001-05-09
JP2001138033A JP4466987B2 (ja) 2001-05-09 2001-05-09 アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1507471A true CN1507471A (zh) 2004-06-23
CN1238432C CN1238432C (zh) 2006-01-25

Family

ID=18985035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028096460A Expired - Fee Related CN1238432C (zh) 2001-05-09 2002-04-30 蒽吡啶酮化合物、水性洋红墨水组合物及喷墨记录方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6902607B2 (zh)
EP (1) EP1386945B1 (zh)
JP (1) JP4466987B2 (zh)
KR (1) KR100781981B1 (zh)
CN (1) CN1238432C (zh)
CA (1) CA2445769A1 (zh)
DE (1) DE60215483T2 (zh)
TW (1) TWI238175B (zh)
WO (1) WO2002090441A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101103077B (zh) * 2005-01-17 2011-04-06 日本化药株式会社 蒽吡啶酮化合物、洋红墨水组合物及着色体
CN101495579B (zh) * 2006-08-01 2012-07-04 奥西-技术有限公司 热熔性油墨
CN104761926A (zh) * 2015-01-26 2015-07-08 上海色如丹染料化工有限公司 一种酸性喷墨染料的制备方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4411856B2 (ja) * 2002-04-23 2010-02-10 セイコーエプソン株式会社 インクセット
JP4300752B2 (ja) * 2002-05-22 2009-07-22 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録液
JP3972745B2 (ja) * 2002-06-26 2007-09-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェットインク、インクジェット記録方法及び記録画像
US20100208351A1 (en) * 2002-07-15 2010-08-19 Nofi Michael R Selective and oriented assembly of platelet materials and functional additives
JP4374917B2 (ja) * 2003-06-12 2009-12-02 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録液
JP4604478B2 (ja) * 2003-11-19 2011-01-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 新規色素、着色組成物、インクジェット記録液、及びインクジェット記録方法
JP4748061B2 (ja) * 2004-03-09 2011-08-17 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録方法
CA2541568C (en) 2005-04-06 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Dynamic appearance-changing optical devices (dacod) printed in a shaped magnetic field including printable fresnel structures
CN101223242A (zh) * 2005-08-09 2008-07-16 日本化药株式会社 蒽吡啶酮化合物或其盐、含有该蒽吡啶酮化合物的洋红色油墨组合物及着色体
UA98839C2 (en) * 2008-02-01 2012-06-25 Панмира Фармасьютикалз, Ллк. N,n-disubstituted aminoalkylbiphenyl antagonists of prostaglandin d2 receptors
EP2169009B1 (de) * 2008-09-24 2011-05-25 ILFORD Imaging Switzerland GmbH Anthrapyridon-Farbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
US20120056931A1 (en) * 2009-05-18 2012-03-08 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Magenta coloring matter, ink composition, and colored body
JP5785799B2 (ja) 2010-07-30 2015-09-30 富士フイルム株式会社 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP5866150B2 (ja) 2010-07-30 2016-02-17 富士フイルム株式会社 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物
US8968453B2 (en) 2011-01-14 2015-03-03 Zhuhai Ninestar Management Co., Ltd. Anthrapyridone sulfonic acid compounds and their preparation methods and applications
CN102741354B (zh) 2011-09-01 2013-11-20 大连理工大学 羰丙砜基蒽吡啶酮磺酸化合物及其制备方法和用途
JP2014198816A (ja) 2012-09-26 2014-10-23 富士フイルム株式会社 アゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2644821A (en) * 1953-07-07 Anthrapyridone dyestuffs
US2759939A (en) * 1956-08-21 Seriesand the preparation
JPS6463268A (en) * 1987-09-02 1989-03-09 Kanebo Ltd Organic electrolytic battery using aluminum-lithium alloyed porous body for negative electrode
JPH0216171A (ja) 1988-07-05 1990-01-19 Ricoh Co Ltd 水性インク
WO1999046341A1 (fr) 1998-03-10 1999-09-16 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Composition d'encre magenta a base aqueuse et procede d'impression par jet d'encre
US6460988B1 (en) * 2000-06-12 2002-10-08 Canon Kabushiki Kaisha Ink set, recording method, recording unit, ink cartridge and recording apparatus
US6843839B2 (en) * 2000-06-12 2005-01-18 Canon Kabushiki Kaisha Ink, recording method, recording unit, ink cartridge, ink set, and recording apparatus
ATE444998T1 (de) * 2000-06-12 2009-10-15 Canon Kk Tintensatz, tintenstrahl-aufzeichnungsgerät, tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren, aufzeichnungseinheit und tintenpatrone

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101103077B (zh) * 2005-01-17 2011-04-06 日本化药株式会社 蒽吡啶酮化合物、洋红墨水组合物及着色体
CN101495579B (zh) * 2006-08-01 2012-07-04 奥西-技术有限公司 热熔性油墨
CN104761926A (zh) * 2015-01-26 2015-07-08 上海色如丹染料化工有限公司 一种酸性喷墨染料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002332418A (ja) 2002-11-22
DE60215483D1 (de) 2006-11-30
DE60215483T2 (de) 2007-05-10
KR100781981B1 (ko) 2007-12-06
CN1238432C (zh) 2006-01-25
JP4466987B2 (ja) 2010-05-26
EP1386945A4 (en) 2005-02-02
WO2002090441A1 (en) 2002-11-14
TWI238175B (en) 2005-08-21
EP1386945A1 (en) 2004-02-04
EP1386945B1 (en) 2006-10-18
CA2445769A1 (en) 2002-11-14
US6902607B2 (en) 2005-06-07
KR20030097857A (ko) 2003-12-31
US20040134383A1 (en) 2004-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1238432C (zh) 蒽吡啶酮化合物、水性洋红墨水组合物及喷墨记录方法
CN1096488C (zh) 新的蒽吡啶酮化合物,水基品红色墨水组合物和喷墨记录方法
CN1191309C (zh) 水基品红油墨组合物及喷墨记录方法
CN1303161C (zh) 新蒽吡啶酮化合物、水基洋红色油墨组合物及喷墨记录方法
CN1229451C (zh) 水性油墨组合物、水溶性染料组合物及喷墨记录方法
CN1323303A (zh) 新型蒽吡啶酮化合物、水基深红色墨水组合物以及喷墨打印方法
CN1314766C (zh) 蒽并吡啶酮化合物、水基品红色油墨组合物和喷墨记录方法
CN1444634A (zh) 青色染料混合物、水基青色油墨组合物及喷墨记录方法
JP2000303009A (ja) 水性インク組成物及びインクジェット記録方法
CN1244648C (zh) 一种用于油墨打印的固定剂
CN1860186A (zh) 偶氮化合物、含有它的染料水溶液、油墨及其用途
JP4162318B2 (ja) 水性インクセット、着色方法及びその着色体
CN1668704A (zh) 染料组合物、油墨组合物和喷墨记录方法
JP3799247B2 (ja) シアン色素混合物、水性シアンインク組成物及びインクジェット記録方法
CN101068885A (zh) 新型偶氮化合物或盐、含有该偶氮化合物的墨水组合物及着色体
JP4408492B2 (ja) アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP3957423B2 (ja) 水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP4360572B2 (ja) 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
CN1220683A (zh) 水溶性二重氮化合物,水性墨水组合物和着色制品
CN1348456A (zh) 酞菁化合物,水基墨水组合物和彩色制品
JP2003253176A (ja) インクセット、インクジェット記録方法および記録物
CN1823140A (zh) 双偶氮化合物及使用该化合物的油墨组合物
JP4471528B2 (ja) 染料組成物、インク組成物及びインクジェット記録方法
JP4407849B2 (ja) 染料組成物、インク組成物及びインクジェット記録方法
JP2002332428A (ja) インクセット、インクジェット記録方法および記録物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060125