CN1419578A - 嵌段共聚物 - Google Patents

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Abstract

嵌段共聚物，包括至少两种聚合物组分，所述每种聚合物组分在聚合物中具有不同的结构单元，并选自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物。本发明的嵌段共聚物具有卓越的模压加工性，甚至能够由再加工产品或再循环利用产品以简单经济的方式制成。

Description

嵌段共聚物
技术领域
本发明涉及一种嵌段共聚物，更具体地说，本发明涉及一种具有优异的模压加工性的嵌段共聚物，它即使由再加工产品或再循环产品也能够简单经济地制备，并且它还能够制成在高温刚性、耐热性、耐化学性、表面外观等方面卓越的模制品。
背景技术
聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物是公知的工程塑料，并在通用消费制品领域包括包装、容器等、汽车领域、电和电子领域、机械和工业产品领域、办公设备领域、航空航天开发领域等中，被广泛地用作各种部件的原料。
为了达到更高的集成性和重量，最近，在这些部件原料的多个领域中，对用工程塑料取代金属材料的要求进一步强化，结果对工程塑料所要求的性能水平更高。具体地说，具有能够取代金属材料的外观并能够应用于苛刻环境例如过多暴露于热、光、化学品等的树脂材料已经被热切地期望着。另一方面，从环境角度看，也更加鼓励重新利用工程塑料的模制品和部件作为再加工或再循环产品。
为了满足这些对工程材料特征的更高要求，目前已研究了将不同种类的树脂组分与相容性试剂的混合物通过熔融捏合进行共混的方法，也就是聚合物合金技术，来提高它们的性能同时补偿单种树脂材料的缺点。业已公知，基于聚合物合金技术的材料目前在市场上已经能够得到。
然而，在提高不同种热塑性树脂的相容性方面，聚合物合金技术仍然存在着经济方面的问题，例如要求特殊的相容性试剂并且要求改变树脂本身的分子结构。
为了克服上述问题，目前正在研究一种比聚合物合金技术更经济易行的方法，即利用不同种类树脂组分连同反应催化剂的混合物的方法。具体地说，US4,417,032公开了一种在亚磷酸酯化合物存在下，通过熔混两种或多种聚酰胺的均聚物来制备有点无规的共聚物的方法。US4,417,031公开了一种通过两种或多种聚酰胺的均聚物、聚酯和β-不饱和羧酸的反应来制备接枝和/或嵌段共聚物的方法。JP-A-6-62846公开了一种在芳基磷酰基叠氮化物存在下熔混聚酰胺和聚酯的方法。日本专利2,721,479公开了一种树脂组合物，包括具有特定粘度的聚对苯二甲酸丁二酯和聚酯的混合物，和特殊的磷化物。此外，日本专利2,999,546公开了一种调节熔体流动速率的方法，包括将至少两种选自聚酰胺、聚酯、多芳基化合物等的热塑性树脂的混合物与填料例如玻璃纤维等混合，随后减压下熔融捏合。
发明的描述
上述所有现有技术都包括了在聚酰胺-聚酰胺、聚酰胺-聚酯、聚酯-聚碳酸酯等交换反应的基础上，控制树脂混合物的相容性。根据本发明人的研究，对交换反应的控制目前还没有那么令人满意，因此对工程材料特征在多种应用中的更高的要求还没有满足。因此在现阶段，对它们开发成多种用途将大大地受到限制。
本发明立足解决上述问题，因此本发明的目的是提供一种具有卓越模压加工性以形成各种部件等的嵌段共聚物，并且它可以由再加工产品或再循环产品作为原料来制成，并且还能够制成在高温刚性、耐热性、耐化学性、表面外观等方面卓越的模制品。
为达到本发明的目的而进行了潜心研究，结果本发明人成功地发现，本发明的目的能够通过使用一种嵌段共聚物来达到并完成了本发明，所述共聚物包括特定的聚合物组分并且各个聚合物组分的玻璃化转变温度和所得嵌段共聚物的玻璃化转变温度之间具有特殊关系。
也就是说，本发明包括本发明的下述[1]-[18]个方面。
[1]一种嵌段共聚物，它包括至少两种聚合物组分，每种组分在聚合物中具有不同结构单元，其中聚合物组分选自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物，下述公式(1)中给出的Y是0.1-0.9： Y = 1 m Σ j = 1 m | Tg j - X Tg ( A ) j - X |
(其中，m是嵌段共聚物的玻璃化转变温度的个数，Tgj是嵌段共聚物的玻璃化转变温度(℃)，Tg(A) j是在聚合物组分的玻璃化转变温度中最靠近Tgj的聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)，X是根据下述公式(2)给出的： X = Σ i = 1 n Tg ( B ) iw i
其中，n是聚合物组分的个数，Tg(B) i是各个聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)，wi是各个聚合物组分的重量比)。
[2]根据[1]中描述的嵌段共聚物，其中组成嵌段共聚物的聚合物组分之间的玻璃化转变温度的差值为50℃或更高。
[3]根据[1]中描述的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为20,000-200,000。
[4]根据[1]中描述的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物包含至少两种聚酰胺。
[5]根据[1]中描述的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物包含聚酰胺和聚酯。
[6]根据[1]中描述的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物包含至少两种聚酯。
[7]根据[1]中描述的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物包含聚酯和聚碳酸酯。
[8]根据[1]中描述的嵌段共聚物，其中聚酰胺选自聚己内酰胺、聚六亚甲基己二酰胺、聚六亚甲基十二酰胺、聚六亚甲基间苯二甲酰胺、聚六亚甲基对苯二甲酰胺、聚六亚甲基环己甲酰胺和它们的共聚物。
[9]根据[1]中描述的嵌段共聚物，其中聚酯选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸亚丙基酯和聚对苯二甲酸丁二酯。
[10]根据[1]中描述的嵌段共聚物，其中通过核磁共振(13C-NMR)测试的嵌段共聚物的平均序列长度为10-50。
[11]一种制备嵌段共聚物的方法，包括熔融捏合(A)至少两种聚合物组分和(B)亚磷酸酯化合物以及(C)亚磷酸金属盐，其中每种聚合物组分在聚合物中具有不同的结构单元，并选自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物。
[12]根据[11]中描述的制备嵌段共聚物的方法，其中聚合物组分(A)是至少两种聚酰胺。
[13]根据[11]中描述的制备嵌段共聚物的方法，其中聚合物组分(A)是聚酰胺和聚酯。
[14]根据[11]中描述的制备嵌段共聚物的方法，其中聚合物组分(A)是至少两种聚酯。
[15]根据[11]中描述的制备嵌段共聚物的方法，其中聚合物组分(A)是聚酯和聚碳酸酯。
[16]根据[11]中描述的制备嵌段共聚物的方法，其中以100重量份聚合物组分(A)为基准，组分(B)的含量为0.05-10重量份，组分(C)的含量为0.05-10重量份。
[17]根据[11]中描述的制备嵌段共聚物的方法，其中还熔融捏合分子量控制剂(D)。
[18]根据[17]中描述的制备嵌段共聚物的方法，其中以100重量份聚合物组分(A)为基准，组分(D)的含量为0.05-10重量份。
实施本发明的最好模式
本发明的嵌段共聚物包括至少两种聚合物组分，每种组分在聚合物中具有不同的结构单元。此外，该聚合物组分还必需选自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物。
术语“至少两种聚合物组分，每种组分在聚合物中具有不同的结构单元”不仅指不同聚合物物质的组合例如聚酰胺和聚酯或聚酰胺和聚碳酸酯，而且还指相同聚合物物质的组合例如聚酰胺本身或聚酯本身，只要各个聚合物物质的结构单元彼此不同，这是由于后者能够满足本发明由术语“至少两种聚合物组分，每种组分在聚合物中具有不同的结构单元”所限定的要求。例如，当聚合物组分是结构单元为六亚甲基二胺和己二酸的聚酰胺66和结构单元为六亚甲基二胺和间苯二甲酸的聚酰胺6I时，聚酰胺66和聚酰胺6I都包括在本发明由术语“至少两种聚合物组分，每种组分在聚合物中具有不同的结构单元”所给出的限定内，这是由于作为结构单元的二羧酸组分彼此不同(例如己二酸和间苯二甲酸)。同样，即使共聚物组分是结构单元为六亚甲基二胺和己二酸的聚酰胺66、结构单元为六亚甲基二胺和间苯二甲酸的聚酰胺6I以及结构单元为己内酰胺的聚酰胺6，它们同样包括在由术语“至少两种聚合物组分，每种组分在聚合物中具有不同的结构单元”所给出的限定内。
下面将对作为组成本发明嵌段共聚物的聚合物组分的聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物进行描述。
对用于本发明的聚酰胺没有特别限制，只要它是在主链上有酰胺键(-NHCO-)的聚合物就可以，并且可以包括例如聚己内酰胺(聚酰胺6)、聚四亚甲基己二酰胺(聚酰胺46)、聚六亚甲基己二酰胺(聚酰胺66)、聚六亚甲基癸二酰胺(聚酰胺610)、聚六亚甲基十二酰胺(聚酰胺612)、聚十一亚甲基己二酰胺(聚酰胺116)、聚十一内酰胺(聚酰胺11)、聚十二内酰胺(聚酰胺12)、聚三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺TMHT)、聚六亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺6I)、聚九亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺9T)、聚六亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺6T)、聚六亚甲基环己甲酰胺(聚酰胺6C)、聚双(4-氨基环己基)甲烷十二酰胺(聚酰胺PACM 12)、聚双(3-甲氨基环己基)甲烷十二酰胺(聚酰胺二甲基PACM 12)、聚己二酰间苯撑二甲胺(聚酰胺MXD6)、聚十一亚甲基六氢对苯二甲酰胺(聚酰胺11T(H))和包括至少两种选自上述聚酰胺的不同聚酰胺的聚酰胺共聚物。首先，为了达到本发明的目的，优选的聚酰胺包括聚己内酰胺(聚酰胺6)、聚六亚甲基己二酰胺(聚酰胺66)、聚六亚甲基十二酰胺(聚酰胺612)、聚六亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺6I)，聚六亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺6T)、聚六亚甲基环己甲酰胺(聚酰胺6C)和包括至少两种选自上述聚酰胺的不同聚酰胺的聚酰胺共聚物。
从所得嵌段共聚物的模压加工性和力学性能考虑，对于重均分子量(Mw)，本发明的聚酰胺的分子量优选为10,000-1,000,000，更优选15,000-500,000，最优选20,000-200,000。该重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPG)、利用六氟异丙醇(HFID)作溶剂并利用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为分子量参照物来测定。
对用于本发明的聚酯没有特别限制，只要它是在主链中带有酯键的聚合物就可以，可以包括例如(i)芳族聚酯，(ii)聚酯热塑性弹性体，(iii)液晶聚酯等。
芳族聚酯(i)是聚合物中具有芳香环作为结构单元的热塑性聚酯，包括例如通过作为主要组分的芳族二羧酸(或可形成酯的衍生物)和二醇(或可形成酯的衍生物)的缩聚反应得到的聚合物或共聚物。
芳族二羧酸包括例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-联苯二羧酸、3，3’-联苯二羧酸、4，4’-二苯醚二羧基、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基砜二羧酸、(2，2-二苯基丙烷)-4，4’-二羧酸、1，2-二(苯氧基)乙烷-4，4’-二羧酸、2，5-蒽二羧酸、4，4’-对亚三联苯基二羧酸、2，5-吡啶二羧酸等。最优选对苯二甲酸和间苯二甲酸。
二醇组分可以包括例如脂族二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、癸二醇、等；脂环族二醇，例如1，4-环己二甲醇等；和它们的混合物。分子量为约400-约6,000的长链二醇例如聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇、聚四亚甲基二醇等或它们的混合物的共聚物，只要是小的含量，也还是可以使用的。
芳族聚酯可以包括例如芳族聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚-2，6-萘二羧酸乙二醇酯、聚-2，6-萘二羧酸丁二醇酯、聚-1，2-双(苯氧基)乙烷-4，4’-二羧酸乙二醇酯等；和芳族聚酯共聚物，例如聚亚乙基间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚亚丁基间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯、聚亚丁基对苯二甲酸酯/癸烷二羧酸酯等。从所得嵌段共聚物的模压加工性和力学性能的角度考虑，最优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。
聚酯热塑性弹性体(ii)含有芳族聚酯作为硬链段和聚醚二醇和/或脂族聚酯作为软链段，并且可以包括，例如聚醚-酯嵌段共聚物、聚酯-酯嵌段共聚物、聚醚-酯-酯嵌段共聚物等。
聚酯热塑性弹性体中，芳族聚酯硬链段/软链段的比优选为95/5-10/90重量，特别是90/10-30/70重量。
构成硬链段的芳族聚酯优选是通过缩聚二羧酸组分和二醇组分得到的聚合物，其中大约60％摩尔或更高的二羧酸组分通常是对苯二甲酸组分。优选使用参考芳族聚酯(i)中提到的对苯二甲酸之外的二羧酸作为另外的二羧酸组分，和提到的那些二醇组分，所述芳族聚酯(i)具体地说是例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚亚乙基(对苯二甲酸/间苯二甲酸)、聚亚丁基(对苯二甲酸/间苯二甲酸)等和它们的混合物。
另一方面，构成软链段的聚醚二醇和脂族聚酯可以包括例如聚乙二醇、聚(1，2-和1，3-环氧丙烷)二醇、聚(环氧四亚甲基)二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和四氢呋喃的共聚物、聚己二酸乙二醇酯、聚ε-己内酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯等，和它们的混合物。
聚酯热塑性弹性体可以包括例如聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚(环氧四亚甲基)二醇嵌段共聚物、聚亚乙基对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯-聚(环氧四亚甲基)二醇共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯-聚(环氧四亚甲基)二醇嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸/间苯二甲酸-聚(环氧四亚甲基)二醇嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯/癸烷二羧酸酯-聚(环氧四亚甲基)二醇嵌段共聚物、聚亚乙基对苯二甲酸酯-聚(环氧丙烷/环氧乙烷)二醇嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯-聚(环氧丙烷/环氧乙烷)二醇嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯-聚(环氧丙烷/环氧乙烷)二醇嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯/癸烷二羧酸酯-聚(环氧丙烷/环氧乙烷)二醇嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯-聚环氧乙烷二醇嵌段共聚物、聚亚乙基对苯二甲酸酯-聚环氧乙烷二醇嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯-聚己二酸乙二酯嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯-聚己二酸丁二酯嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯-聚癸二酸丁二酯嵌段共聚物、聚亚丁基对苯二甲酸酯-聚ε-己内酯嵌段共聚物等。
从所得嵌段共聚物的模压加工性和力学性能考虑，对于重均分子量(Mw)，芳族聚酯和聚酯热塑性弹性体的分子量优选为10,000-1,000,000，更优选15,000-500,000，最优选20,000-200,000。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)、利用六氟异丙醇作溶剂并以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作分子量参照物测定。
液晶聚酯(iii)是称作“热致变液晶聚合物”的聚酯，它能够在400℃或更低温度下形成各向异性的熔体，并且可以包括例如那些基于芳族二羧酸、芳族二醇和芳族羟羧酸的组合、不同芳族羟羧酸的组合、芳族二羧酸和芳族二醇的组合的聚酯，通过聚酯例如聚对苯二甲酸乙二酯等和芳族羟羧酸等反应得到的那些聚酯。在某些情况下可以使用它们的可形成酯的衍生物代替这些芳族二羧酸、芳族二醇和芳族羟羧酸。
可以使用由下式表示的芳族二羧酸。
Figure A0180730100112
Figure A0180730100113
(其中Z是烷基、芳基或卤原子，R可以相同，也可以不同。)
Figure A0180730100121
可以使用下述式子表示的芳族二醇。
Figure A0180730100122
(其中Z是烷基或卤原子。R可以相同，也可以不同。)
Figure A0180730100131
(其中，X’是烷基或卤原子。R可以相同，也可以不同)
Figure A0180730100132
Figure A0180730100141
可以使用下述式子表示的芳族羟羧酸。
(其中X’是烷基或卤原子。R相同或不同。)
Figure A0180730100152
从所得嵌段共聚物的模压加工性和力学性能考虑，对于重均分子量(Mw)，液晶聚酯的分子量优选为10,000-1,000,000，更优选15,000-500,000，最优选20,000-200,000。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)、利用六氟异丙醇和五氟苯酚的溶剂混合物(混合比为1∶1重量)作溶剂并以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作分子量参照物测定。
用于本发明的聚碳酸酯选自芳族均聚碳酸酯和芳族-芳族共聚碳酸酯，并且包括例如通过光气方法或通过酯交换方法得到的那些，所述光气方法包括在苛性碱和溶剂存在下将光气注入二官能的酚化合物中，所述酯交换方法包括在催化剂存在下，使二官能的酚化合物和碳酸二酯之间进行酯交换。
二官能的酚化合物可由下式表示：
其中，R1和R2是氢原子、1-10个碳原子的烷基或卤原子，m和n表示取代基的个数，为0-4的整数，(Ar)表示下式之一：
Figure A0180730100162
-O-， -S-，
Figure A0180730100164
和
Figure A0180730100165
其中，R3、R4、R5和R6是氢原子、1-10个碳原子的烷基或苯基；R3和R4可以连在一起形成环；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以相同，也可以不同。
二官能的酚化合物可以包括例如双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚、4，4’-二羟基苯基硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜和它们的混合物。其中，2，2’-双(4-羟基苯基)丙烷即双酚A或1，1-双(4-羟基苯基)环己烷是特别优选的。
碳酸二酯可以包括例如碳酸二苯酯、碳酸甲苯基酯、双(氯苯基)碳酸酯、间羟甲苯基碳酸酯、碳酸二萘酯、双(联苯基)碳酸酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己基酯等。其中，优选碳酸二苯酯。
从所得嵌段共聚物的模压加工性和力学性能考虑，对于重均分子量(Mw)，本发明的芳族聚碳酸酯的分子量优选为10,000-1,000,000，更优选15,000-500,000，最优选20,000-200,000。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)、利用氯仿作溶剂并以聚苯乙烯(PS)作分子量参照物测定。
用于本发明的多芳基化合物是通过下述方法制备的：熔体聚合方法，包括在热熔状态下使二官能酚化合物与芳族二羧酸反应；溶液聚合方法，包括在有机溶剂中，在作为脱氧剂的胺存在下，使二官能酚化合物与芳族二酰氯反应；界面聚合方法，包括将二官能酚化合物和芳族二酰氯溶解在两种不相混溶的溶剂中，在碱存在下，通过搅拌混合两种溶液的同时，在界面处进行缩聚反应；等。
二官能酚化合物可以由下式表示：
其中，R1和R2是氢原子、1-10个碳原子的烷基或卤原子，m和n表示取代基的个数，为0-4的整数，并且(A)表示下式之一：-O-， -S-， 和
Figure A0180730100184
其中，R3、R4、R5和R6是氢原子、1-10个碳原子的烷基或苯基；R3和R4可以连在一起形成环；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以相同，也可以不同。
二官能酚化合物可以包括例如双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚、4，4’-二羟基苯基硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜和它们的混合物。其中，2，2-双(4-羟基苯基)丙烷即双酚A或1，1-双(4-羟基苯基)环己烷是优选的。
对于芳族二羧酸没有特别限制，可以包括例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸等或它们的混合物，以及这些芳族二羧酸的烷基取代的同系物和卤化物或它们的混合物。
从所得嵌段共聚物的模压加工性和力学性能考虑，对于重均分子量(Mw)，多芳基化合物的分子量优选为10,000-1,000,000，更优选15,000-500,000，最优选20,000-200,000。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)、利用氯仿作溶剂并以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作分子量参照物测定。
本发明中，优选的嵌段共聚物包括，例如包括至少两种聚酰胺的嵌段共聚物、包括聚酰胺和聚酯的嵌段共聚物、包括至少两种聚酯的嵌段共聚物和包括聚酯和聚碳酸酯的嵌段共聚物。
本发明的嵌段共聚物在各个聚合物组分的玻璃化转变温度和所得嵌段共聚物的玻璃化转变温度之间必需具有特殊关系。也就是说，在下面表示各个聚合物组分的玻璃化转变温度和所得嵌段共聚物的玻璃化转变温度之间关系的公式(1)中，本发明的嵌段共聚物必需满足这样的条件，即Y在0.1-0.9之间，优选0.15-0.85，最优选0.2-0.7： Y = 1 m Σ j = 1 m | Tg j - X Tg ( A ) j - X |
(其中m是嵌段共聚物的玻璃化转变温度的个数，Tgj是嵌段共聚物的玻璃化转变温度(℃)，Tg(A) j是在各个聚合物组分的玻璃化转变温度中，最靠近Tgj的聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)，X由下面的公式(2)给出： X = Σ i = 1 n Tg ( B ) iw i
其中，n是聚合物组分的个数，TG(B) i是各个聚合物组分的玻璃化转变温度，Wi是各个聚合物组分的重量比。)
各个聚合物组分和嵌段共聚物的玻璃化转变温度是根据下述方法测试的：根据JIS K7121，通过差示扫描量热法(DSC)，使用通过干燥等方法将水、亲水性溶剂等的含量降低到小于0.1％重量得到的样品；或者根据JIS K7198，通过测试动态粘弹性对温度的依赖性的方法，或者通过M-DSC(调制-DSC)。
一种情况是，本发明的嵌段共聚物具有一个玻璃化转变温度，另一种情况是，具有多个玻璃化转变温度。因此，上述Tg(A) j，即各个聚合物组分的玻璃化转变温度中，最靠近Tgj(嵌段共聚物的玻璃化转变温度)的聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)，可以按照下述方式，由嵌段共聚物的玻璃化转变温度的大小和个数之间的关系来确定。
举例说明，当嵌段共聚物含有聚合物组分P(玻璃化转变温度Tg(B) 1＝40℃)和聚合物组分Q(玻璃化转变温度Tg(B) 2＝100℃)，并且嵌段共聚物具有一个玻璃化转变温度(Tg1＝80℃)时，聚合物组分Q的玻璃化转变温度Tg(B) 2(100℃)是在聚合物组分P和Q的玻璃化转变温度中，最靠近玻璃化转变温度Tg1(80℃)的，因此Tg(A) 1＝100。
当嵌段共聚物含有聚合物组分P(玻璃化转变温度T(B) 1＝40℃)和聚合物组分Q(玻璃化转变温度Tg(B) 2＝100℃)，并且嵌段共聚物具有两个玻璃化转变温度，即分别地Tg1＝50℃和Tg2＝80℃时，玻璃化转变温度Tg(B) 1(40℃)是在聚合物组分P和Q中最靠近嵌段共聚物的玻璃化转变温度Tg1(50℃)的，因此Tg(A) 1＝40℃，而玻璃化转变温度Tg(B) 2(100℃)是最靠近嵌段共聚物的玻璃化转变温度Tg2(80℃)的，因此Tg(A) 2＝100℃。
当上述公式(1)中Y小于0.1时，由所得嵌段共聚物制成的模制品的高温刚性有可能降低，而当Y大于0.9时，模制品的外观易于变差。
本发明中，优选的是，至少两种聚合物组分的玻璃化转变温度之间的差值为50℃或更大。当本发明的嵌段共聚物含有其玻璃化转变温度之间的差值小于50℃的聚合物组分时，在某些情况下，所得模制品的高温刚性和耐热性不能彻底改善。
从模压加工性和力学性能考虑，对于重均分子量(Mw)，本发明的嵌段共聚物的分子量优选为20,000-200,000，更优选25,000-150,000，最优选30,000-150,000。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)、利用选自氯仿、六氟异丙醇和五氟苯酚的溶剂作溶剂或者是至少两种这些溶剂的混合物作溶剂，并以聚苯乙烯(PS)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作分子量参照物测定。
根据核磁共振(13C-NMR)测试，本发明嵌段共聚物的平均序列长度优选为10-50，更优选15-50，甚至更优选20-50，最优选30-50。平均序列长度可以根据J.Polym.Sci.Phys.ED.第20卷，第1875页(1982)来计算。应当注意，当平均序列长度小于10时，高温刚性易于降低，而高于50时，易于出现差的外观。
本发明的嵌段共聚物的分散态可以通过电子显微镜观察。例如，通过染料固定调节的显微薄片，如果需要，利用四氧化锇和/或四氧化钌，可以通过透射电子显微镜(TEM)观察，或者用仅仅能够溶解分散相的适当溶剂预处理了的样品，可以通过扫描电子显微镜(SEM)观察。
分散相的平均颗粒大小优选为0.01-30μm，更优选0.01-10μm。当平均颗粒大小超过上述范围时，由嵌段共聚物得到的模制品的高温刚性更容易降低，外观更易于变差。平均颗粒大小可以按照下述方式计算。对从嵌段共聚物或模制品上切下的界面照相。然后，测定分散相颗粒的直径di和个数ni。然后，通过下面的等式计算平均颗粒大小：
平均颗粒大小＝∑di.ni/∑ni
其中，当颗粒不是球形时，应当测试其长轴长度和短轴长度，两个长度总和的一半被当作颗粒大小。在计算平均颗粒大小时，必需至少测试100个颗粒大小。
下面将描述制备本发明嵌段共聚物的方法。对该方法没有特别限制，任何方法都可使用，只要所得嵌段共聚物能够满足上述公式(1)中的Y为0.1-0.9这一条件就可以。
然而，优选方法包括，熔融捏合(A)至少两种聚合物组分、(B)亚磷酸酯化合物和(C)亚磷酸金属盐或磷酸金属盐，其中(A)中的每一种聚合物组分在聚合物中具有不同的结构单元，并且选自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物。
更优选的方法包括熔融捏合(A)至少两种聚合物组分，(B)亚磷酸酯化合物和(C)亚磷酸金属盐，其中(A)中的每一种聚合物组分在聚合物中具有不同的结构单元，并且选自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物。最优选的方法包括熔融捏合(A)至少两种聚合物组分、(B)亚磷酸酯化合物、(C)亚磷酸金属盐以及(D)分子量控制剂，其中(A)中的每一种聚合物组分在聚合物中具有不同的结构单元，并且选自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物。
应当考虑到，当仅使用一种磷酸金属盐作为组分(C)时，易于发生色调变差以及高温刚性降低。
本发明的亚磷酸酯化合物(B)能够用下面的通式表示：
(OR)nP(OH)3-n
其中，R是烷基、苯基或取代的烷基，其中部分烷基被烃基等替代；n是1、2或3；(OR)基可以相同，也可以不同。
举例说明，R可以包括脂族基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、十三基、硬脂基、油基等；芳族基，例如苯基、联苯基等；带有取代基例如羟基、甲基、乙基、丙基、叔丁基、壬基、甲氧基、乙氧基等的芳族基等。
优选的亚磷酸酯化合物包括例如，亚磷酸乙酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二丙酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(丁氧基乙)酯、亚磷酸三(2-乙基己)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基羟甲苯基酯、亚磷酸三羟甲苯基酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(1，5-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(二甲基苯基)酯、亚磷酸三(异丙基苯基)酯、亚磷酸辛基二苯酯和它们的混合物。
以每100重量份总聚合物组分(A)为基准，亚磷酸酯化合物的含量优选为0.05-10重量份，更优选0.1-5重量份，最优选0.5-2.5重量份。当含量小于0.05重量份时，本发明所期望的改进效果有时不能达到，而当超过10重量份时，挤出性能或模压加工性易于降低。
本发明的亚磷酸金属盐(C)包括金属的亚磷酸盐和次磷酸盐，这些金属是元素周期表中第1、2、3、4、5、6、7、8、11、12和13族的元素以及锡、铅等。这些亚磷酸金属盐可以单独使用，或者至少两种组合使用。
从极好地达到本发明的目的的角度看，优选次磷酸金属盐，最优选次磷酸钠(NaH2PO2.H2O)和次磷酸钙(Ca(H2PO2)2)或它们的混合物。
以每100重量份总聚合物组分(A)为基准，亚磷酸酯金属盐的含量优选为0.05-10重量份，更优选0.1-5重量份，最优选0.5-2.5重量份。当含量小于0.05重量份时，本发明所期望的改进效果有时不能达到，而当超过10重量份时，挤出性能或模压加工性易于降低。
当将亚磷酸酯化合物(B)和亚磷酸金属盐(C)在制备本发明的嵌段共聚物时一起熔融捏合进去时，亚磷酸酯化合物(B)和亚磷酸金属盐(C)就被结合在嵌段共聚物中，但是对于熔融捏合的嵌段共聚物中亚磷酸酯化合物(B)和亚磷酸金属盐(C)的存在状态并没有特别限制。例如，可以发现其中的亚磷酸酯或亚磷酸金属盐是磷酸酯或磷酸金属盐的状态，或者是它们的混合状态，或者是亚磷酸酯化合物或亚酸金属盐的水解状态，例如是亚磷酸、磷酸或类似物的状态。
本发明的分子量控制剂(D)可以包括例如水；单羧酸如乙酸、硬脂酸等；二羧酸如己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等；一元胺如硬脂胺等；二元胺例如六亚甲基二胺等；羧酸金属盐例如乙酸钠、乙酸钙、硬脂酸钙等；和它们的混合物。
以每100重量份总聚合物组分(A)为基准，分子量控制剂的含量优选为0.05-10重量份，更优选0.1-5重量份，最优选0.5-2.5重量份。当含量小于0.05重量份时，本发明所期望的改进效果有时不能达到，而当超过10重量份时，挤出性能和模压加工性易于降低。
对将聚合物组分(A)与亚磷酸酯化合物(B)、亚磷酸金属盐(C)和分子量控制剂(D)熔融捏合在一起的方法没有特别限制，并且可以包括例如，同时捏合所有组分的方法；捏合预先捏合的混合物的方法，例如将聚合物组分和亚磷酸酯化合物的预先捏合混合物与亚磷酸金属盐熔融捏合在一起的方法；沿着挤出机连续喂入各个组分的方法，例如沿着挤出机连续向聚合物组分中进料亚磷酸酯化合物、亚磷酸金属盐、分子量控制剂等的方法，或者是这些方法的组合。
任何进行熔融捏合的公知设备都可以使用。优选例如熔融捏合机，如单螺杆或双螺杆，班伯里密炼机、混合辊等。其中，带有排气机理(出口)和侧面加料器的双螺杆挤出机是最优选的。
优选的熔融捏合条件是，压降为约0-约0.07Mpa，捏合温度比根据JIS K7121通过差示扫描量热法(DSC)测试的聚合物组分的熔点或软化点高约1-约100℃，捏合机剪切速率为约100sec-1或更高，平均捏合机停留时间为约1-约15分钟。应当注意，当条件超出上述范围时，有时出现生产率和模压加工性能降低，所得模制品的外观不令人满意，对物理性能的提高效果不令人满意。
本发明的嵌段共聚物可以含有氧化物或过氧化物，它可以包括例如元素周期表中第1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、14和15族中的元素的氧化物或过氧化物，或它们的混合物。优选的是第2族的氧化物例如CaO等；第4族的氧化物例如TiO3，ZrO2等；第6族的氧化物例如CrO3，MoO3，WO3等；第12族的氧化物例如ZnO等；第13族的氧化物例如B2O3，Al2O3等；第14族的氧化物例如SiO2，GeO2等；第1 5族的氧化物例如Sb2O3等；和第8族的氧化物例如Fe2O3，Fe3O4，CoO，NiO，Cu2O等。
本发明的嵌段共聚物可以含有模压加工性改进剂。模压加工性改进剂是至少一种选自下述化合物的化合物：高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺化合物、聚亚烷基二醇或它们的末端改性的衍生物、低分子量聚乙烯或氧化的低分子量聚乙烯、取代的亚苄基山梨糖醇、聚硅氧烷、己内酯和无机晶体成核剂。
本发明的嵌段共聚物还可以含有老化抑制剂来防止热老化和加热时变色，并提高耐热老化性和耐候性。老化抑制剂是至少一种选自下述化合物的化合物：酚稳定剂例如受阻酚化合物等、亚磷酸酯基稳定剂、受阻胺基稳定剂、三嗪基稳定剂和硫基稳定剂。
本发明的嵌段共聚物可以含有着色剂。该着色剂是至少一种选自下述物质的着色剂：染料例如尼格等；颜料例如氧化钛、炭黑等；铝、有色铝、镍、锡、铜、金、银、铂、氧化铁、不锈钢、钛等的金属颗粒；和金属颜料例如云母珠光颜料、有色石墨、有色玻璃纤维、有色玻璃片等。
本发明的嵌段共聚物可以含有导电性的炭黑。该导电性炭黑是至少一种选自乙炔黑、Ketjen黑、碳纳米管(carbon nonatube)等的炭黑。其中，优选具有好的链结构和高聚结性的那些。
本发明的嵌段共聚物可以含有阻燃剂。优选的阻燃剂是无卤基阻燃剂或溴基阻燃剂。
无卤基阻燃剂是至少一种选自下述的阻燃剂：磷基阻燃剂例如红磷、磷酸铵、多磷酸铵等；金属氢氧化物或无机金属化合物水合物例如氢氧化铝、氢氧化镁、白云石、水滑石、氢氧化钙、氢氧化钡、碱式碳酸镁、氢氧化锆、氢氧化锡、氢氧化锌、羟基锡酸锌等；无机化合物基硼酸化合物阻燃剂例如硼酸锌、偏硼酸锌、偏硼酸钡等；三嗪基阻燃剂例如三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄(由三分子的蜜勒胺在300℃或更高温度下通过脱三分子氨制成的产品)、三聚氰胺氰脲酸酯、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺多磷酸酯、琥珀酰胍胺、己二酰胍胺(adipoguanamine)、甲基戊二酰胍胺(methylglutaroguanamine)、三聚氰胺树脂等；以及基于硅氧烷的阻燃剂例如硅氧烷树脂、硅油、硅石等。
溴基阻燃剂是至少一种选自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚型环氧聚合物和溴基交联芳族聚合物的阻燃剂。
本发明的嵌段共聚物可以含有聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物之外的其它聚合物组分。优选的其它聚合物组分是至少一种选自聚苯醚树脂、聚甲醛树脂、聚亚芳基硫醚树脂、聚烯烃树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂和橡胶的聚合物组分。
本发明的嵌段共聚物可以含有无机填料。该无机填料是至少一种选自玻璃纤维、碳纤维、硅灰石、滑石、云母、高岭土、硫酸钡、碳酸钙、磷灰石、磷酸钠、氟石、氮化硅、钛酸钾、二硫化钼等的无机填料。
本发明的嵌段共聚物具有好的模压加工性，因此能够通过公知的模压方法进行令人满意的模压加工，所述方法是例如公知的塑性模压方法，如压模、注模、气体辅助注模、焊接模压、挤出成形、吹塑成形、膜成形、充气成形、多层成形、膨胀成形、熔体纺丝等。
此外，本发明的嵌段共聚物甚至能够由再加工产品或再循环产品作为原料来制成，因此能够进行再循环利用各种模制品或部件，例如再循环利用回收的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
此外，由本发明的嵌段共聚物得到的模制品比由常规树脂组合物得到的制品具有更卓越的高温刚性、耐热性、耐化学性、表面外观、耐候性、耐热老化性等，因此，它们在汽车部件、电和电子部件、工业机械部件、挤出应用的多种齿轮和多种部件等的应用是本发明的有益优点。
实施方式
下面，本发明将参考实施方式进行详细的描述，这些描述决不是限制本发明，并且本发明应理解为在本文描述的范围和精神内。下面实施例和对比实施例中物理性能的评价是按照下述方法进行的。
1聚合物组分和嵌段共聚物的特性
(1-1)熔点(℃)
根据JIS K7121测定，利用Perkin-Elmer DSC-7型作为测试设备，将约8mg样品在300℃于氮气中保持2分钟，然后以20℃/min的速度冷却到40℃，随后将样品保持在40℃下2分钟，从放热峰(熔融峰)温度确定熔点，该放热峰是按照测试条件以20℃/min的加热速度再加热时出现的。
(1-2)玻璃化转变温度(℃)
根据JIS K7121测定，利用Perkin-Elmer DSC-7型作为测试设备，首先在热段(Mettler EP80)熔融样品并在液氮中骤冷熔融样品，由此固化了用于测试的样品，然后以20℃/min的加热速度加热10mg测试样品到30℃-300℃范围内，由此确定了玻璃化转变温度。
(1-3)重均分子量(Mw)
用凝胶渗透色谱(GPC)测定，使用Tosoh Corp.制造的HLC-8020设备，以差示折光计(RI)作检测器，至少一种或两种或多种选自氯仿、六氟异丙醇和五氟苯酚的混合物作溶剂，使用由Tosoh Corp.制造的两个TSK gel-GMHHR-H柱和一个G1000HHR柱。溶剂流动速率为0.6ml/min，样品浓度为1-3mg样品/1ml溶剂，过滤通过一个过滤器，从样品中过滤掉不溶物来得到测试样品。重均分子量(Mw)由所得洗脱曲线、以聚苯乙烯(PS)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作分子量参照物来计算。
(1-4)平均序列长度
由13C-NMR测试，利用Bruker corp.制造的DPZ-400型FT-NMR作测试装置，用d-硫酸、d-六氟异丙醇或d-氯仿作溶剂。温度为25℃，样品浓度为2mg样品/10ml溶剂，用四甲基硅烷(TMS)作化学位移基准。测试条件为，累积大约20,000次，等待时间为3.0sec。平均序列长度按照J.Polym.Sci.Phys.ED.第20卷，第1875页(1982)计算。
(1-5)湿含量(wt％)
根据卡尔·费歇尔水分测定方法测定，利用0.7g测试样品，在185℃温度下，在湿气蒸发器(Mitsubishi Chemical Corp.制造的VA-06型)中测试。
2.模制品的物理性能
模制品是由嵌段共聚物在下述注射成形条件下、利用NisseiJushi K.K制造的PS40E型注射成形机在80℃模温度下制备的，所述注射成形条件为：注射时间为17sec，冷却时间为20sec。筒温设定为比根据(1-1)所述条件测试的嵌段共聚物的熔点高15℃-40℃。
(2-1)弯曲模量和弯曲强度(Mpa)
根据ASTM D790测试。
(2-2)拉伸强度(Mpa)和拉伸长度(％)
根据ASTM D638测试。
(2-3)悬臂梁缺口冲击强度(J/m)
根据ASTM D256测试。
(2-4)表面外观
Gs60℃是根据JIS K7150，利用Horiba Seisakusho K.K制造的IG320型手动光泽计测试的。
(2-5)色调(b值)
b值是利用Nihon Denshoku K.K制造的ND-300A型颜色对比计测试的。b值越小，色调越好。
(2-6)环境应力裂纹的发展状态
将浸在80℃热水中4小时的注射成形测试样品在75Mpa的恒定应力下保持在弯曲状态，其表面涂覆有30wt％的氯化钙水溶液。将该测试样品在100℃下静置2小时，然后观察测试样品的裂纹发展状况。
(2-7)吸水性(wt％)
将成形的测试样品浸在23℃水中24小时，由重量的增加确定吸水性。
实施例1
将100重量份聚合物组分与1.0重量份亚磷酸三癸基酯、0.5重量份次磷酸钙和0.5重量份己二酸共混，所述聚合物组分是由70重量份聚酰胺66(由ASAHI KASEI Corp.制备的Leona 1300，湿含量为0.08wt％，下表中简写为“PA66”)和30重量份聚酰胺6I(Bayer制备的T40，湿含量为0.01wt％，下表中简写为“PA6I”)组成。然后，将该混合物在双螺杆挤出机(型号TEM 35，Toshiba Machine Co.Ltd.制造，双轴单方向螺旋型，L/D＝47.6，(直径D＝37mm))中熔融捏合，同时，以100重量份聚合物组分为基准，从侧面加料器中加入100重量份短玻璃纤维(JA416，由Asahi Fiber Glass Co.Ltd制备，下表中简写为“GF”)。挤出是在无压降下，螺杆旋转速率为300rpm，筒温为280℃(末端喷嘴处聚合物温度为290℃)和速率为60kg/hr(停留时间为2分钟)条件下进行的。通过末端喷嘴排出形成的条状聚合物，随后水冷并切成颗粒。该颗粒在80℃于氮气中干燥24小时。
聚酰胺66的玻璃化转变温度Tg(B) 1为47.0℃，聚酰胺6I的玻璃化转变温度Tg(B) 2为130℃，由此计算出参数X＝(47.0×0.7)+(130×0.3)＝71.9℃。所得嵌段共聚物颗粒的玻璃化转变温度个数为1(m＝1)，其大小(Tg1)为62.0℃。因此，在聚酰胺66和聚酰胺6I的玻璃化转变温度中，聚酰胺66的玻璃化转变温度更接近嵌段共聚物的玻璃化转变温度，即Tg(A) 1为47.0℃，因此由此计算出参数Y＝|Tg1-X|/|Tg(A) 1-X|＝|62.0-71.9|/|47.0-71.9|＝0.40。所得模制品的评价结果示于表1。
实施例2
将100重量份聚合物组分与1.0重量份亚磷酸三癸基酯、0.5重量份次磷酸钙和0.5重量份己二酸混合，所述聚合物组分是由60重量份聚酰胺66(由ASAHI KASEI Corp.制备的Leona 1300，湿含量为0.08wt％)和40重量份聚酰胺6I(Bayer制备的T40，湿含量为0.01wt％)组成。随后，按照与实施例1相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征和所得模制品的评价结果示于表1。
实施例3
将100重量份聚合物组分与1.0重量份亚磷酸三癸基酯和0.5重量份次磷酸钙混合，所述聚合物组分由70重量份经吸水性处理的聚酰胺66(由ASAHI KASEI Corp.制备的Leona 1300，湿含量为1.0wt％)和30重量份聚酰胺6I(Bayer制备的T40，湿含量为0.01wt％)组成。然后，将该混合物在双螺杆挤出机(型号TEM 35，Toshiba Machine Co.Ltd.制造，双轴单方向螺旋型，L/D＝47.6，(直径D＝37mm))中熔融捏合，同时，以100重量份聚合物组分为基准，从侧面加料器中加入100重量份短玻璃纤维(JA416，由Asahi Fiber Glass Co.Ltd制备)。挤出是在压降为0.04MPa下，螺杆旋转速率为300rpm，筒温为280℃(末端喷嘴处聚合物温度为290℃)和速率为60kg/hr(停留时间为2分钟)条件下进行的。通过末端喷嘴排出形成条状的聚合物，随后水冷并切成颗粒。该颗粒在80℃于氮气中干燥24小时。聚合物组分和嵌段共聚物的特征和所得模制品的评价结果示于表1。
对比实施例1
将100重量份聚合物组分与0.5重量份次磷酸钙和0.5重量份己二酸混合，所述聚合物组分是由60重量份聚酰胺66(由ASAHI KASEICorp.制备的Leona 1300，湿含量为0.08wt％)和40重量份聚酰胺6I(Bayer制备的T40，湿含量为0.01wt％)组成。随后，按照与实施例1相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征和所得模制品的评价结果示于表1。
实施例4
除了利用亚磷酸三苯酯代替亚磷酸三癸基酯之外，按照与实施例1相同的方法制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及所得模制品的评价结果示于表2。
实施例5
除了用亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯代替亚磷酸三癸基酯之外，按照与实施例1相同的方法制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及所得模制品的评价结果示于表2。
实施例6
除了用亚磷酸锌代替次磷酸钙之外，按照与实施例1相同的方法制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及对所得模制品的评价结果示于表2。
实施例7
除了用磷酸锌代替次磷酸钙之外，按照与实施例1相同的方法制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及对所得模制品的评价结果示于表2。
实施例8
将100重量份聚合物组分与2.0重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、0.5重量份次磷酸钙和0.5重量份己二酸混合，所述聚合物组分由70重量份聚酰胺6(由Ube Industries，Ltd.制备的SF1013A，湿含量为0.08wt％，在下表中简写为“PA6”)和30重量份聚酰胺6I(Bayer制备的T40，湿含量为0.01wt％)组成。随后，按照与实施例1相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征和所得模制品的评价结果示于表3。
实施例9
利用10.5kg六亚甲基二胺-己二酸的等摩尔混合物和4.5kg六亚甲基二胺-间苯二甲酸的等摩尔混合物作为聚酰胺的原料。将聚酰胺原料的水溶液加入到70L带有搅拌设备的高压釜中，50℃下用氮气彻底吹扫后，搅拌下从50℃加热到高达大约150℃，在该温度下继续加热，同时将水从体系内除去，以使高压釜中压力不超过大约0.2Mpa。结果，移出了大约7kg水。然后，在将水移出体系以使高压釜中压力不超过大约1.77Mpa的同时，继续加热直到达到约270℃，保持大约1小时。然后，在大约1小时内将压力降低到大气压，停止搅拌。通过下部的喷嘴排出条状聚合物，随后水冷并切割，得到聚酰胺66/6I无规共聚聚酰胺，湿含量为0.4wt％。
将100重量份聚合物组分与2.0重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、0.5重量份次磷酸钙和0.5重量份己二酸混合，所述聚合物组分由90重量份所得聚酰胺66/6I无规共聚物(下表中简写为“PA66/6I”)和10重量份聚酰胺6I(Bayer制备的T40，湿含量为0.01wt％)组成。随后，按照与实施例1相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征和所得模制品的评价结果示于表3。
实施例10
将100重量份聚合物组分与2.0重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和0.5重量份次磷酸钙混合，所述聚合物组分由64重量份经过吸水处理的聚酰胺66(由ASAHI KASEI Corp.制备的Leona 1300，湿含量为1.0wt％)、27重量份聚酰胺6I(Bayer制备的T40，湿含量为0.01wt％)和9重量份聚酰胺6(Ube Industries Ltd制备的SF1013A，湿含量为0.08wt％)组成。随后，按照与实施例3相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征和所得模制品的评价结果示于表3。
实施例11
将100重量份聚合物组分与2.0重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、0.5重量份次磷酸钙和0.5重量份己二酸混合，所述聚合物组分由70重量份聚酰胺66(由ASAHI KASEI Corp.制备的Leona 1300，湿含量为0.08wt％)和30重量份聚酰胺6(Ube Industries Ltd制备的SF1013A，湿含量为0.08wt％)组成。随后，按照与实施例1相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征和所得模制品的评价结果示于表3。
实施例12
将100重量份聚合物组分与2.0重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和0.5重量份次磷酸钙混合，所述聚合物组分由70重量份聚酰胺66(由ASAHI KASEI Corp.制备的Leona 1300，湿含量为0.08wt％)和30重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯(Unitika Ltd.制备的NEH-2050，湿含量为0.01wt％，下表中简写为“PET”)组成。然后，将该混合物在双螺杆挤出机(型号TEM 35，Toshiba Machine Co.Ltd.制造，双轴单方向螺旋型，L/D＝47.6(直径D＝37mm))中熔融捏合，同时，以100重量份聚合物组分为基准，从侧面加料器中加入50重量份短玻璃纤维(JA416，由Asahi Fiber Glass Co.Ltd制备)。挤出是在无压降下，螺杆旋转速率为300rpm，筒温为280℃(末端喷嘴处聚合物温度为290℃)和速率为60kg/hr(停留时间为2分钟)条件下进行的。通过末端喷嘴排出条状聚合物，随后水冷并切成颗粒。该颗粒在80℃于氮气中干燥24小时。
聚酰胺66的玻璃化转变温度Tg(B) 1为47.0℃，聚对苯二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变温度Tg(B) 2为81.0℃，由此计算出参数X＝(47.0×0.7)+(81.0×0.3)＝57.2℃。所得嵌段共聚物颗粒的玻璃化转变温度个数为2(m＝2)，其大小分别为Tg1＝50.1℃，Tg2＝73.1℃。因此，在聚酰胺66和聚对苯二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变温度中，聚酰胺66的玻璃化转变温度更接近嵌段共聚物的玻璃化转变温度Tg1，而聚对苯二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变温度更接近嵌段共聚物的玻璃化转变温度Tg2。因此Tg(A) 1为47.0℃，Tg(A) 2为81.0℃。由此计算出参数Y＝(1/m)×{(|Tg1-X|/|Tg(A) 1-X|)+(|Tg2-X|/|Tg(A) 2-X|)}＝(1/2)×{(|50.1-57.2|/|47.0-57.2|)}+(|73.1-57.2|/|81.0-57.2|)}＝0.68。
通过13C-NMR、以d-六氟异丙醇作溶剂测定平均序列长度为22.5。所得模制品的评价结果示于表4。
实施例13
将100重量份聚合物组分与2.0重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和0.5重量份次磷酸钙混合，所述聚合物组分由60重量份聚酰胺66(由ASAHI KASEI Corp.制备的Leona 1300，湿含量为0.08wt％)和40重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯(Unitika Ltd.制备的NEH-2050，湿含量小于0.01wt％)组成。随后，按照与实施例12相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及对所得模制品的评价结果示于表4。
实施例14
将100重量份聚合物组分与2.0重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和0.5重量份次磷酸钙混合，所述聚合物组分由70重量份聚酰胺66(由ASAHI KASEI Corp.制备的Leona 1300，湿含量为0.08wt％)和30重量份再生的聚对苯二甲酸乙二醇酯(再循环利用的饮料瓶颗粒，湿含量小于0.01wt％)组成。随后，按照与实施例12相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及对所得模制品的评价结果示于表4。
实施例15
除了用聚对苯二甲酸亚丙基酯(Shell制备的CP-BR，湿含量小于0.01wt％，下表中简写为“PTT”)代替聚对苯二甲酸乙二醇酯(Unitika Ltd制备的NEH-2050)之外，按照与实施例12相同的方法制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及所得模制品的评价结果示于表4。
实施例16
除了用聚对苯二甲酸丁二醇酯(Toray Industries，Inc制备的1401-X06，湿含量小于0.01wt％，下表中简写为“PBT”)代替聚对苯二甲酸乙二醇酯(Unitika Ltd制备的NEH-2050)之外，按照与实施例1 2相同的方法制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及所得模制品的评价结果示于表5。
实施例17
将100重量份聚合物组分与2.0重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和0.5重量份次磷酸钙混合，所述聚合物组分由50重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯(Unitika Ltd.制备的NEH-2050，湿含量小于0.01wt％)和50重量份聚对苯二甲酸亚丙基酯(Shell制备的CP-BR，湿含量小于0.01wt％)组成。随后，按照与实施例12相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及对所得模制品的评价结果示于表5。
对比实施例2
仅由100重量份聚合物组分，按照与实施例12相同的方式制备嵌段聚合物颗粒，所述聚合物组分由50重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯(Unitika Ltd.制备的NEH-2050，湿含量小于0.01wt％)和50重量份聚对苯二甲酸亚丙基酯(Shell制备的CP-BR，湿含量小于0.01wt％)组成。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及对所得模制品的评价结果示于表5。
实施例18
将100重量份聚合物组分与0.5重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和0.5重量份次磷酸钙混合，所述聚合物组分由30重量份聚碳酸酯(Mitsubishi Engineering Plastic Co.，Ltd.制备的IupilonS-2000，下表中简写为“PC”)和70重量份聚对苯二甲酸丁二醇酯(Toray Industries Inc.制备的1401-X06)组成。将该混合物在双螺杆挤出机(型号TEM 35，Toshiba Machine Co.Ltd.制造，双轴单方向螺旋型，L/D＝47.6(直径D＝37mm))中在下述条件下挤出：螺杆旋转速率为300rpm，筒温为280℃(末端喷嘴处聚合物温度为290℃)，速率为60kg/hr(停留时间为2分钟)，压降为0.01Mpa。通过末端喷嘴排出条状聚合物，随后水冷并切成颗粒。该颗粒在80℃于氮气中干燥。通过13C-NMR利用d-氯仿为溶剂测试的平均序列长度为35.0。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及所得模制品的评价结果示于表6。
实施例19
将100重量份聚合物组分与0.5重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和0.5重量份次磷酸钙混合，所述聚合物组分由50重量份聚碳酸酯(Mitsubishi Engineering Plastic Co.，Ltd.制备的IupilonS-2000)和50重量份聚对苯二甲酸丁二醇酯(Toray Industries Inc.制备的1401-X06)组成。随后，按照与实施例18相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及所得模制品的评价结果示于表6。
实施例20
除了用对苯二甲酸亚丙基酯(Shell制备的CP-BR)代替聚对苯二甲酸丁二醇酯(Toray Industries Inc.制备的1401-X06)之外，按照与实施例18相同的方法制备嵌段共聚物颗粒。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及所得模制品的评价结果示于表6。
实施例21
将100重量份聚合物组分与0.5重量份亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和0.5重量份亚磷酸锌混合，所述聚合物组分由30重量份聚碳酸酯(Mitsubishi Engineering Plastic Co.，Ltd.制备的IupilonS-2000)和70重量份聚对苯二甲酸丁二醇酯(Toray Industries Inc.制备的1401-X06)组成。随后，按照与实施例13相同的操作制备嵌段共聚物颗粒。通过13C-NMR，利用d-氯仿为溶剂测试的平均序列长度为12.5。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及所得模制品的评价结果示于表7。
对比实施例3
除了仅使用100重量份聚合物组分而不混合亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和次磷酸钙之外，按照与实施例13相同的方式制备嵌段共聚物颗粒，所述聚合物组分由30重量份聚碳酸酯(MitsubishiEngineering Plastic Co.，Ltd.制备的Iupilon S-2000)和70重量份聚对苯二甲酸丁二醇酯(Toray Industries Inc.制备的1401-X06)组成。通过13C-NMR，利用d-氯仿为溶剂测试的平均序列长度为4.5。聚合物组分和嵌段共聚物的特征，以及所得模制品的评价结果示于表7。
                                               表1
  实施例1     实施例2     实施例3     对比实施例1
(A)聚合物组分中聚合物组分的个数：n   2     2     2     2
聚合物组分的种类   (1)PA66(2)PA6I     (1)PA66(2)PA6I     (1)PA66(2)PA6I     (1)PA66(2)PA6I
聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)   (1)47.0(2)130     (1)47.0(2)130     (1)47.0(2)130     (1)47.0(2)130
聚合物组分的混合比：Wi   (1)0.7(2)0.3     (1)0.6(2)0.4     (1)0.7(2)0.3     (1)0.6(2)0.4
参数X(℃)   71.9     80.2     71.9     80.2
(B)亚磷酸酯化合物的种类   B-1     B-1     B-1     -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)   1.0     1.0     1.0     -
(C)亚磷酸金属盐的种类   次磷酸钙     次磷酸钙     次磷酸钙     次磷酸钙
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)   0.5     0.5     0.5     0.5
(D)分子量控制剂的种类   己二酸     己二酸     -     己二酸
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)   0.5     0.5     -     0.5
(E)其它混合物质的种类   GF     GF     GF     GF
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)   100     100     100     100
                                      嵌段共聚物的特征
重均分子量(Mw)   32000     32000     38000     40000
玻璃化转变温度的个数：m   1     1     1     2
玻璃化转变温度(℃)   62.0     68.0     63.0     52.0128.5
参数Y   0.40     0.37     0.36     0.91
熔点(℃)   252     250     247     259
模制品的物理性能
弯曲模量(23℃)(Gpa)   15.0     15.0     15.0     15.0
弯曲模量(80℃)(Gpa)   12.0     13.0     11.7     12.0
拉伸强度(Mpa)   230     230     230     190
拉伸长度(％)   6.5     6.5     6.5     5.5
悬臂梁缺口冲击强度(23℃)(J/m)   90     90     90     75
外观   75     75     75     35
色调(b值)   -3.0     -3.0     -3.0     2.5
吸水性(23℃×24小时)(wt％)   1.00     0.90     1.02     1.25
B-1：亚磷酸三癸基酯
                                               表2
    实施例4     实施例5     实施例6     实施例7
(A)聚合物组分中聚合物组分的个数：n     2     2     2     2
聚合物组分的种类     (1)PA66(2)PA6I     (1)PA66(2)PA6I     (1)PA66(2)PA6I     (1)PA66(2)PA6I
聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)     (1)47.0(2)130     (1)47.0(2)130     (1)47.0(2)130     (1)47.0(2)130
聚合物组分的混合比：Wi     (1)0.7(2)0.3     (1)0.7(2)0.3     (1)0.7(2)0.3     (1)0.7(2)0.3
参数X(℃)     71.9     71.9     71.9     71.9
(B)亚磷酸酯化合物的种类     B-2     B-3     B-1     B-1
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     1.0     1.0     1.0     1.0
(C)亚磷酸金属盐的种类     次磷酸钙     次磷酸钙     次磷酸钙     磷酸锌
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     0.5     0.5     0.5     0.5
(D)分子量控制剂的种类     己二酸     己二酸     己二酸     己二酸
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     0.5     0.5     0.5     0.5
(E)其它混合物质的种类     GF     GF     GF     6F
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     100     100     100     100
                                      嵌段共聚物的特征
重均分子量(Mw)     32000     32000     32000     32000
玻璃化转变温度的个数：m     1     1     1     1
玻璃化转变温度(℃)     62.0     62.0     61.0     60.0
参数Y     0.40     0.40     0.44     0.48
熔点(℃)     252     252     254     255
                                        模制品的物理性能
弯曲模量(23℃)(Gpa)     15.0     15.0     15.0     15.0
弯曲模量(80℃)(Gpa)     12.0     12.0     11.5     11.0
拉伸强度(Mpa)     230     230     220     215
拉伸长度(％)     6.5     6.5     6.5     6.0
悬臂梁缺口冲击强度(23℃)(J/m)     90     90     90     80
外观     75     75     70     60
色调(b值)     -3.0     -3.0     -2.0     -1.0
吸水性(23℃×24小时)(wt％)     1.00     1.00     1.10     1.20
B-1：亚磷酸三癸基酯
B-2：亚磷酸三苯基酯
B-3：亚磷酸三(2，4-叔丁基苯基)酯
                                               表3
  实施例8     实施例9     实施例10     实施例11
(A)聚合物组分中聚合物组分的个数：n   2     2     2     2
聚合物组分的种类   (1)PA66(2)PA6I     (1)PA66/6I(2)PA6I     (1)PA66(2)PA6I(3)PA6     (1)PA66(2)PA6
聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)   (1)43.0(2)130     (1)67.0(2)130     (1)47.0(2)130(3)43.0     (1)47.0(2)43.0
聚合物组分的混合比：Wi   (1)0.7(2)0.3     (1)0.9(2)0.1     (1)0.64(2)0.27(3)0.09     (1)0.7(2)0.3
参数X(℃)   69.1     73.3     69.1     45.8
(B)亚磷酸酯化合物的种类   B-3     B-3     B-3     B-3
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)   2.0     2.0     2.0     2.0
(C)亚磷酸金属盐的种类   次磷酸钠     次磷酸钙     次磷酸钙     次磷酸钙
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)   0.5     0.5     0.5     0.5
(D)分子量控制剂的种类   己二酸     已二酸     -     已二酸
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)   0.5     0.5     -     0.5
(E)其它混合物质的种类   GF     GF     GF     GF
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)   100     100     100     100
                                    嵌段共聚物的特征
重均分子量(Mw)   32000     32000     40000     32000
玻璃化转变温度的个数：m   1     1     1     1
玻璃化转变温度(℃)   61.0     70.0     66.0     46.0
参数Y   0.31     0.52     0.14     0.17
熔点(℃)   215     217     240     250
                                    模制品的物理性能
弯曲模量(23℃)(Gpa)   14.0     15.0     15.0     14.0
弯曲模量(80℃)(Gpa)   10.0     12.0     11.5     8.5
拉伸强度(Mpa)   200     230     220     220
拉伸长度(％)   7.5     6.5     7.0     7.5
悬臂梁缺口冲击强度(23℃)(J/m)   90     80     85     85
外观   80     85     85     75
色调(b值)   -3.0     -3.0     -3.0     -3.0
吸水性(23℃×24小时)(wt％)   1.15     1.00     1.00     1.35
B-3：亚磷酸三(2，4-叔丁基苯基)酯
                                               表4
    实施例12     实施例13     实施例14     实施例15
(A)聚合物组分中聚合物组分的个数：n     2     2     2     2
聚合物组分的种类     (1)PA66(2)PET     (1)PA66(2)PET     (1)PA66(2)PET     (1)PA66(2)PTT
聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)     (1)47.0(2)81.0     (1)47.0(2)81.0     (1)47.0(2)80.0     (1)47.0(2)42.0
聚合物组分的混合比：Wi     (1)0.7(2)0.3     (1)0.6(2)0.4     (1)0.7(2)0.3     (1)0.7(2)0.3
参数X(℃)     57.2     60.6     56.9     45.5
(B)亚磷酸酯化合物的种类     B-3     B-3     B-3     B-3
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     2.0     2.0     2.0     2.0
(C)亚磷酸金属盐的种类     次磷酸钙     次磷酸钙     次磷酸钙     次磷酸钙
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     0.5     0.5     0.5     0.5
(D)分子量控制剂的种类     -     -     -     -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     -     -     -     -
(E)其它混合物质的种类     GF     GF     GF     GF
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     50     50     50     50
                               嵌段共聚物的特征
重均分子量(Mw)     32000     32000     38000     32000
玻璃化转变温度的个数：m     2     2     2     1
玻璃化转变温度(℃)     73.150.1     72.549.8     73.049.7     46.5
参数Y     0.68     0.69     0.71     0.67
熔点(℃)     230     228     230     248224
                               模制品的物理性能
弯曲模量(23℃)(Gpa)     8.75     8.75     8.75     8.5
拉伸强度(Mpa)     150     140     150     175
拉伸长度(％)     6.8     6.3     6.8     6.8
悬臂梁缺口冲击强度(23℃)(J/m)     50     50     50     60
外观     65     65     65     70
色调(b值)     -3.5     -3.5     -2.0     -3.5
吸水性(在水中24小时)(wt％)     0.37     0.35     0.37     0.37
环境应力裂纹的发展状况     几个裂纹     几个裂纹     几个裂纹     没有裂纹
B-3：亚磷酸三(2，4-叔丁基苯基)酯
                                         表5
    实施例16     实施例17    对比实施例2
(A)聚合物组分中聚合物组分的个数：n     2     2    2
聚合物组分的种类     (1)PA66(2)PBT     (1)PET(2)PTT    (1)PET(2)PTT
聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)     (1)47.0(2)25.0     (1)80.0(2)42.0    (1)80.0(2)42.0
聚合物组分的混合比：Wi     (1)0.7(2)0.3     (1)0.5(2)0.5    (1)0.5(2)0.5
参数X(℃)     40.4     61.0    61.0
(B)亚磷酸酯化合物的种类     B-3     B-3    -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     2.0     2.0    -
(C)亚磷酸金属盐的种类     次磷酸钙     次磷酸钙    -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     0.5     0.5    -
(D)分子量控制剂的种类     -     -    -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     -     -    -
(E)其它混合物质的种类     GF     GF    GF
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     50     50    50
                                     嵌段共聚物的特征
重均分子量(Mw)     38000     35000    35000
玻璃化转变温度的个数：m     2     1    1
玻璃化转变温度(℃)     45.526.0     58    60
参数Y     0.85     0.16    0.05
熔点(℃)     250224     245    240
                                     模制品的物理性能
弯曲模量(23℃)(Gpa)     8.5     9.5    8.5
拉伸强度(Mpa)     210     160    130
拉伸长度(％)     6.8     6.0    6.0
悬臂梁缺口冲击强度(23℃)(J/m)     60     50    50
外观     60     75    75
色调(b值)     -2.0     -3.0    18.0
吸水性(在水中24小时)(wt％)     0.37     0.02    0.05
环境应力裂纹的发展状况     没有裂纹     没有裂纹    出现裂纹
B-3：亚磷酸三(2，4-二叔丁基)酯
                                        表6
    实施例18     实施例19     实施例20
(A)聚合物组分中聚合物组分的个数：n     2     2     2
聚合物组分的种类     (1)PC(2)PBT     (1)PC(2)PBT     (1)PC(2)PTT
聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)     (1)150(2)25.0     (1)150(2)25.0     (1)150(2)42.0
聚合物组分的混合比：Wi     (1)0.3(2)0.7     (1)0.5(2)0.5     (1)0.3(2)0.7
参数X(℃)     62.5     87.5     74.4
(B)亚磷酸酯化合物的种类     B-3     B-3     B-3
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     0.5     0.5     0.5
(C)亚磷酸金属盐的种类     次磷酸钙     次磷酸钙     次磷酸钙
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     0.5     0.5     0.5
(D)分子量控制剂的种类     -     -     -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     -     -     -
(E)其它混合物质的种类     -     -     -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     -     -     -
                               嵌段共聚物的特征
重均分子量(Mw)     22000     22000     22000
玻璃化转变温度的个数：m     2     2     2
玻璃化转变温度(℃)     11050.3     11548.5     13746.5
参数Y     0.43     0.53     0.84
熔点(℃)     223     220     226
                                模制品的物理性能
弯曲模量(23℃)(Gpa)     2.8     2.8     2.8
弯曲模量(80℃)(Gpa)     1.10     1.25     1.10
拉伸强度(Mpa)     67     67     67
拉伸长度(％)     8.0     8.0     8.0
悬臂梁缺口冲击强度(23℃)(J/m)     45     98     45
外观     90     90     90
色调(b值)     -2.5     -2.5     -2.5
B-3：亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯
                                 表7
    实施例21    对比实施例3
(A)聚合物组分中聚合物组分的个数：n     2    2
聚合物组分的种类     (1)PC(2)PBT    (1)PC(2)PBT
聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)     (1)150(2)25.0    (1)150(2)25.0
聚合物组分的混合比：Wi     (1)0.3(2)0.7    (1)0.3(2)0.7
参数X(℃)     62.5     62.5
(B)亚磷酸酯化合物的种类     B-3     -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     0.5     -
(C)亚磷酸金属盐的种类     亚磷酸锌     -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     0.5     -
(D)分子量控制剂的种类     -     -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     -     -
(E)其它混合物质的种类     -     -
向100重量份聚合物组分中的混合比(重量份)     -     -
                          嵌段共聚物的特征
重均分子量(Mw)     22000     22000
玻璃化转变温度的个数：m     2     1
玻璃化转变温度(℃)     90.558.0     60.2
参数Y     0.22     0.06
熔点(℃)     220     217
                           模制品的物理性能
弯曲模量(23℃)(Gpa)     2.8     2.8
弯曲模量(80℃)(Gpa)     0.90     0.75
拉伸强度(Mpa)     67     67
拉伸长度(％)     8.0     8.0
悬臂梁缺口冲击强度(23℃)(J/m)     38     40
外观     90     90
色调(b值)     0.2     18.0
B-3：亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯
工业实用性
本发明的嵌段共聚物具有好的模压加工性，并能够简单经济地由再加工产品或再循环产品作原料来制成。此外，由本发明的嵌段共聚物制成的模制品具有优异的高温刚性、耐热性、耐化学性、表面外观等。
因此，可以预期，本发明的嵌段共聚物在包装、容器等的通用消费品领域、用于汽车外装饰和片材的部件、用于汽车内装饰的部件、用于汽车发动机罩(underhood)的部件、用于两轮自行车的部件、用于家具的部件、用于OA应用领域的部件、用于电子应用的部件、用于工业产品的部件等的各种领域中，能够满足各种要求，例如再加工或再循环利用部件、和树脂材料的高性能和高功能化。

Claims (18)

1.一种嵌段共聚物，包括至少两种聚合物组分，每种组分在聚合物中具有不同的结构单元，其中聚合物组分选自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物，下面公式(1)给出的Y为0.1-0.9： Y = 1 m Σ j = 1 m | Tg j - X Tg ( A ) j - X |
(其中m是嵌段共聚物的玻璃化转变温度的个数，Tgj是嵌段共聚物的玻璃化转变温度(℃)，Tg(A) j是在聚合物组分的玻璃化转变温度中，最靠近Tgj的聚合物组分的玻璃化转变温度(℃)，X根据下面的公式(2)给出： X = Σ i = 1 n Tg ( B ) iw i
其中，n是聚合物组分的个数，Tg(B) i是各个聚合物组分的玻璃化转变温度，Wi是各个聚合物组分的重量比例。)
2.根据权利要求1的嵌段共聚物，其中构成嵌段共聚物的聚合物组分之间的玻璃化转变温度的差值为50℃或更高。
3.根据权利要求1的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为20,000-200,000。
4.根据权利要求1的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物包含至少两种聚酰胺。
5.根据权利要求1的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物包含聚酰胺和聚酯。
6.根据权利要求1的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物包含至少两种聚酯。
7.根据权利要求1的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物包含聚酯和聚碳酸酯。
8.根据权利要求1的嵌段共聚物，其中聚酰胺选自聚己内酰胺、聚六亚甲基己二酰胺、聚六亚甲基十二酰胺、聚六亚甲基间苯二甲酰胺、聚六亚甲基对苯二甲酰胺、聚六亚甲基环己基酰胺和它们的共聚物。
9.根据权利要求1的嵌段共聚物，其中聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚丙基酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。
10.根据权利要求1的嵌段共聚物，其中通过核磁共振(13C-NMR)测试的嵌段共聚物的平均序列长度为10-50。
11.一种制备嵌段共聚物的方法，包括将(A)至少两种聚合物组分与(B)亚磷酸酯化合物和(C)亚磷酸金属盐熔融捏合，其中每种聚合物组分在聚合物中具有不同的结构单元，并且选自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和多芳基化合物。
12.根据权利要求11的嵌段共聚物的制备方法，其中聚合物组分(A)是至少两种聚酰胺。
13.根据权利要求11的嵌段共聚物的制备方法，其中聚合物组分(A)是聚酰胺和聚酯。
14.根据权利要求11的嵌段共聚物的制备方法，其中聚合物组分(A)是至少两种聚酯。
15.根据权利要求11的嵌段共聚物的制备方法，其中聚合物组分(A)是聚酯和聚碳酸酯。
16.根据权利要求11的嵌段共聚物的制备方法，其中以100重量份聚合物组分(A)为基准，组分(B)的比例为0.05-10重量份，组分(C)的比例为0.05-10重量份。
17.根据权利要求11的嵌段共聚物的制备方法，其中还熔融捏合分子量控制剂(D)。
18.根据权利要求17的嵌段共聚物的制备方法，其中以100重量份聚合物组分(A)为基准，组分(D)的比例为0.05-10重量份。
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