CN101056940A - 由聚酯和线性低聚碳酸酯组成的聚合物共混物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚合物共混物,包含总共为100重量%的如下组分A)-C):A)30-99.99重量%至少一种聚酯,B)0.01-70重量%至少一种线性低聚碳酸酯,以及C)0-80重量%其它添加剂。
Description
本发明涉及一种聚合物共混物,包含总共为100重量%的如下组分A)-C):
A)30-99.99重量%至少一种聚酯A),
B)0.01-70重量%至少一种线性低聚碳酸酯B),和
C)0-80重量%其它添加剂C)。
本发明还涉及聚合物共混物在生产模制品、膜、纤维或泡沫中的用途,以及可由聚合物共混物得到的模制品、膜、纤维或泡沫。最后,本发明涉及定义为组分B)的线性低聚碳酸酯在增加聚酯流动性中的用途。
聚酯如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的平衡的机械性能、高耐化学品性、良好的热稳定性和良好的尺寸稳定性使得它们广泛应用于各种领域,例如作为工程组分用于机动车辆,或用于电气和电子装置,用于精密工程以及用于机械工程。PET还用于瓶、盘、杯和其它包装。这些模制品通常通过注塑工艺生产且经常大量生产。为了缩短注塑周期,希望聚合物具有高流动性。这通常经由加入润滑剂而实现,所述润滑剂为矿物油(白油)、低分子量聚合物或低聚物。然而,这些流动改进剂显著损害了机械性能、热稳定性(维卡)和尺寸稳定性。
由聚酯和常规聚碳酸酯组成的聚合物共混物是已知的,例如参见EP-A846 729、DE-A 3004942和DE-A 2343609。这些共混物中使用的聚碳酸酯例如由碳酸二苯酯和双酚A或由其它芳族二羟基化合物制备,它们的相对粘度ηrel通常为1.1-1.5,尤其是1.28-1.4(在25℃下在浓度为0.5重量%的二氯甲烷溶液中测量)。这对应于聚碳酸酯的重均摩尔质量为10000-200000g/mol,或粘数VN为20-100ml/g,根据DIN53727在23℃下对所述溶液测量。因此这些聚合物为高分子量聚碳酸酯。
本发明的目的是消除所述缺点。具体而言,应提供基于聚酯如PBT或PET的替代的聚合物混合物(共混物),并且该混合物应具有良好流动性的特征。流动改进剂应能够易于制备。
在获得良好流动性的同时应保留聚酯的良好机械性能和热性能。具体而言,机械性能(如弹性模量、断裂拉伸应变、屈服拉伸应变、断裂拉伸应力和抗冲性能)和尺寸稳定性水平应与不含流动改进剂的聚酯的那些性能相似。
因此已经发现了在开头所定义的聚合物共混物,具有这些聚合物共混物所提及的用途以及由聚合物共混物组成的模制品、膜、纤维或泡沫。还发现了线性低聚碳酸酯B)在增加聚酯流动性中的用途。本发明的优选实施方案在从属权利要求中给出。
聚合物共混物包含:
A)30-99.99重量%,优选50-99.9重量%,尤其是70-99.7重量%,特别优选90-99.5重量%聚酯A),
B)0.01-70重量%,优选0.1-50重量%,尤其是0.3-30重量%,特别优选0.5-10重量%线性低聚碳酸酯B),和
C)0-80重量%,优选0-50重量%,特别优选0-40重量%添加剂C),选择上述范围中的量以使组分A)-C)总共为100重量%。组分C)是任选的。
聚酯A)
合适的组分A)是本领域熟练技术人员已知的任何聚酯。优选芳族(半芳族和全芳族)聚酯。通常使用基于芳族二羧酸和基于脂族或芳族二羟基化合物的聚酯A)。
第一组优选的聚酯是聚亚烷基对苯二甲酸酯的聚酯,尤其是在醇结构部分具有2至10个碳原子的那些聚亚烷基对苯二甲酸酯。这类聚亚烷基对苯二甲酸酯本身已知并且已描述在文献中。其主链包含源自芳族二羧酸的芳族环。芳族环也可例如被卤素如氯或溴取代,或被C1-C4烷基如甲基、乙基、异丙基或正丙基或正丁基、异丁基或叔丁基取代。
这些聚亚烷基对苯二甲酸酯可以通过使芳族二羧酸或其酯或其它成酯衍生物与脂族二羟基化合物以本身已知的方式反应来制备。
优选的二羧酸为2,6-萘二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸及其混合物。至多30mol%,优选不超过10mol%的芳族二羧酸可被脂族或脂环族二羧酸替代,例如被己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和环己烷二甲酸替代。
优选的脂族二羟基化合物为具有2至6个碳原子的二醇,尤其是1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇和新戊二醇及其混合物。
特别优选的聚酯A)为源自具有2至6个碳原子的链烷二醇的聚亚烷基对苯二甲酸酯。其中,特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇(PBT)酯及其混合物。特别优选PET和PBT。
也优选包含至多1重量%,优选至多0.75重量%的1,6-己二醇和/或2-甲基-1,5-戊二醇作为其它单体单元的PET和/或PBT。
聚酯A)的粘数根据ISO 1628通常在50-220的范围内,优选80-160(在25℃,在浓度0.5重量%的苯酚/邻二氯苯(重量比为1∶1的混合物)的溶液中测定)。
特别优选其中羧基末端基团含量至多100mval/kg聚酯,优选至多50mval/kg聚酯,尤其是至多40mval/kg聚酯的聚酯。这类聚酯可以例如通过DE-A 44 01 055的方法制备。通常通过滴定方法(如电位分析法)测定羧基末端基团含量。
特别优选的模塑组合物包含不同于PBT的聚酯混合物作为组分A),例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。例如,基于100重量%的A),聚对苯二甲酸乙二醇酯在混合物中的比例优选为至多50重量%,尤其是10至35重量%。
使用回收的PET材料(也称为废弃的PET)也是有利的,如果合适的话其与聚亚烷基对苯二甲酸酯如PBT混合使用。
回收材料通常为:
1)称为生产后回收材料的那些:它们为缩聚或加工期间的生产废料,例如来自注塑的熔渣、来自注塑或挤出的原料或来自挤出薄片或薄膜的边料。
2)消费后回收材料:它们为在终端消费者使用后收集并处理的塑料制品。用于矿泉水、软饮料和果汁的吹塑PET瓶在数量方面无疑是主要对象。
这两种类型的回收材料均可以以经研磨材料或粒料形式使用。在后者情况下,将粗回收材料分离并纯化,然后熔融并使用挤出机粒化。这通常有助于进一步加工步骤中的处理和自由流动以及计量。
可将所用的回收材料粒化或其可为再研磨形式。边长应当不大于10mm,优选小于8mm。由于聚酯在加工过程中经历水解裂解(由于存在痕量水分),建议预干燥回收材料。干燥后残留水分含量优选为<0.2%,尤其是<0.05%。
应提到的另一组为源自芳族二羧酸和芳族二羟基化合物的全芳族聚酯。适合的芳族二羧酸为先前对聚亚烷基对苯二甲酸酯提到的化合物。优选使用的混合物由5-100mol%的间苯二甲酸和0-95mol%的对苯二甲酸组成,尤其是由约50至约80%的对苯二甲酸和20至约50%的间苯二甲酸组成。
芳族二羟基化合物优选具有如下通式:
其中Z为具有至多8个碳原子的亚烷基或亚环烷基、具有至多12个碳原子的亚芳基、羰基、磺酰基、氧原子或硫原子,或化学键,m为0-2。化合物的亚苯基也可被C1-C6烷基或烷氧基和氟、氯或溴取代。
这些化合物的母体化合物的实例为:
二羟基联苯、
二(羟基苯基)链烷烃、
二(羟基苯基)环烷烃、
二(羟基苯基)硫化物、
二(羟基苯基)醚、
二(羟基苯基)酮、
二(羟基苯基)亚砜、
α,α’-二(羟基苯基)二烷基苯、
二(羟基苯基)砜、二(羟苯甲酰基)苯、
间苯二酚,和
氢醌,以及这些化合物的环被烷基化和环被卤代的衍生物。
其中,优选的是:
4,4’-二羟基联苯,
2,4-二(4’-羟基苯基)-2-甲基丁烷,
α,α’-二(4-羟基苯基)对二异丙基苯,
2,2-二(3’-甲基-4’-羟基苯基)丙烷,以及
2,2-二(3’-氯-4’-羟基苯基)丙烷,
尤其是
2,2-二(4’-羟基苯基)丙烷,
2,2-二(3’,5-二氯二羟基苯基)丙烷,
1,1-二(4’-羟基苯基)环己烷,
3,4’-二羟基二苯甲酮,
4,4’-二羟基二苯基砜,以及
2,2-二(3’,5’-二甲基-4’-羟基苯基)丙烷
及其混合物。
当然也可以使用聚亚烷基对苯二甲酸酯和全芳族聚酯的混合物。它们通常包含20-98重量%的聚亚烷基对苯二甲酸酯和2-80重量%的全芳族聚酯。
当然,也可以使用聚酯嵌段共聚物,如共聚醚酯。这类产品是本身已知的且在文献中描述过,例如描述于US-A 3 651 014中。相应的产品也可以市购,例如Hytrel(DuPont)。
聚酯A)也可呈预聚物A’的形式,其在与组分B)以及合适的话C)混合之后后缩合(参见下文后面的步骤)。
根据本发明,聚酯A)还包括无卤素聚碳酸酯。适合的无卤素聚碳酸酯的实例为基于如下通式双酚的那些:
其中Q为单键、C1-C8亚烷基、C2-C3烷叉基、C3-C6环烷叉基、C6-C12亚芳基或-O-、-S-或-SO2-,并且m为0-2的整数。
对本发明而言,无卤素聚碳酸酯为由无卤素双酚、无卤素链终止剂和(若使用的话)无卤素支化剂组成的聚碳酸酯,其中对本发明而言,例如在使用光气在界面工艺中制备聚碳酸酯时得到的少量的ppm级的可水解氯并不视为术语“含卤素的”。对本发明而言,可水解氯含量在ppm水平的这类聚碳酸酯为无卤素聚碳酸酯。
双酚的亚苯基也可具有诸如C1-C6烷基或C1-C6烷氧基的取代基。优选的上式双酚的实例为氢醌、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷和1,1-双(4-羟基苯基)环己烷。特别优选的是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和1,1-双(4-羟基苯基)环己烷以及1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
均聚碳酸酯或共聚碳酸酯都适于作为聚酯A,并且优选双酚A的共聚碳酸酯以及双酚A的均聚物。
适合作为组分A)的聚碳酸酯可以以已知方式支化,特别地且优选地,通过掺入基于所用双酚的总量为0.05-2.0mol%的至少三官能化合物,例如含有三个或更多个酚OH基团的那些化合物而支化。
已证实尤其适合的聚碳酸酯具有的相对粘度ηrel为1.10-1.50,尤其为1.25-1.40。这对应于平均摩尔质量Mw(重均)为10000-200000g/mol,优选20000-80000g/mol。
上述通式的双酚本身是已知的或可通过已知方法制备。例如,聚碳酸酯可通过使双酚与光气在界面工艺中反应制备,或与光气在均相工艺(称为吡啶工艺)中反应制备,并且在每种情况下,所需分子量可通过使用合适量的已知链终止剂以已知的方式获得。(关于含有聚二有机硅氧烷的聚碳酸酯例如参见DE-A 33 34 782。)
适合的链终止剂的实例为苯酚、对叔丁基苯酚或长链烷基酚,例如DE-A 28 42 005中的4-(1,3-四甲基丁基)苯酚,或如在DE-A-35 06 472中的在烷基取代基中的碳原子总数为8-20的单烷基苯酚或二烷基苯酚,例如对壬基苯酚、3,5-二叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚、2-(3,5-二甲庚基)苯酚和4-(3,5-二甲庚基)苯酚。
可提到的其它适合的组分A)为无定形聚酯碳酸酯,在制备过程中光气被芳族二羧酸单元所替代,例如间苯二甲酸和/或对苯二甲酸单元。关于这一点,进一步的细节可参见EP-A 711 810。
EP-A 365 916描述了其它适合的具有环烷基基团作为单体单元的共聚碳酸酯。双酚A也可被双酚TMC替代。这类聚碳酸酯可从Bayer以商标APEC HT获得。
聚碳酸酯B)
根据本发明,聚碳酸酯B)具有线性结构,即仅具有低支化水平,或根本不具有支化。这使它们显著区别于高支化或超支化聚碳酸酯。
同样根据本发明,聚碳酸酯为低聚物。低聚碳酸酯的数均摩尔质量Mn优选为250-200000g/mol,特别优选250-100000g/mol,尤其是300-20000g/mol,非常特别优选300至小于10000g/mol。重均摩尔质量Mw优选为280-300000g/mol,特别优选280-200000g/mol,尤其是350-50000g/mol。
Mw/Mn比通常为1.1-10,优选1.2-8,特别优选1.3-5。所述摩尔质量例如可经由凝胶渗透色谱法(GPC)或其它合适的方法测定。
聚碳酸酯B)的熔点或玻璃化转变温度优选为-20℃至120℃,尤其是-10℃至100℃,非常特别优选0-80℃,其根据ASTM 3418/82使用差示扫描量热法(DSC)测定。
聚碳酸酯B)优选通过使二醇与有机碳酸酯反应而得到。
聚酯可以为芳族或脂族的。例如芳族聚碳酸酯可通过DE-B 1 300 266的方法经由界面缩聚,或通过DE-A 14 95 730的方法经由碳酸二苯酯(作为有机碳酸酯)和双酚(作为二醇)的反应而得到。优选双酚为2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,通常称为双酚A。
除双酚A外,也可以使用其它芳族二羟基化合物,尤其是2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,6-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯砜、4,4′-二羟基联苯醚、4,4’-二羟基联苯亚硫酸酯、4,4’-二羟基联苯甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷或4,4-二羟基联苯,或者上述二羟基混合物的混合物。
特别优选基于双酚A的芳族聚碳酸酯或双酚A与至多30mol%上述芳族二羟基化合物的芳族聚碳酸酯。
此外,特别优选用于制备聚碳酸酯的芳族或脂族碳酸酯(在下文中称为碳酸酯i))为式RO[(CO)O]nR的那些,其中n为1-5,优选1-3的整数。基团R各自独立地为具有1-20个碳原子的直链或支化的脂族、芳族/脂族或芳族烃基。两个基团R也可相互键合成环。该基团优选为脂族烃基,特别优选为具有1-5个碳原子的直链或支化烷基,或取代或未取代的苯基。
碳酸酯i)可优选包括通式RO(CO)OR,即此处n为1的简单碳酸酯。
碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯例如可由脂族、芳脂族或芳族醇或酚,优选一元醇与光气反应而制备。然而,它们还可以通过在贵金属、氧气或氮氧化物NOx存在下借助CO进行醇或酚的氧化羰基化而制备。有关碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯的制备方法还可参见“Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry”,第6版,2000年电子版,Verlag Wiley-VCH。
合适的碳酸酯i)实例包括脂族、芳族/脂族或芳族碳酸酯,例如碳酸亚乙酯、碳酸1,2-或1,3-亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(二甲苯酯)、碳酸二萘酯、碳酸乙基苯基酯、碳酸二苄酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二异丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二环己酯、碳酸二庚酯、碳酸二辛酯、碳酸二癸酯或碳酸二(十二烷基酯)。
其中n大于1的碳酸酯i)的实例包括二碳酸二烷基酯如二碳酸二叔丁基酯,或三碳酸二烷基酯如三碳酸二叔丁基酯。
优选使用脂族碳酸酯,特别是其中基团含有1-5个碳原子的那些,例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯或碳酸二异丁酯,或者碳酸二苯酯。
特别优选的有机碳酸酯i)为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和它们的混合物。
使有机碳酸酯i)与至少一种脂族或芳族二醇(下文中称为二醇ii))反应以得到聚碳酸酯B)。此处术语二醇或二醇ii)是指任何具有两个OH基团的化合物,甚至在特别的情况下根据命名规则它们不是二醇。
合适二醇ii)具有3-20个碳原子。实例为乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,2-和1,3-丙二醇,二丙二醇,三丙二醇,新戊二醇,1,2-、1,3-和1,4-丁二醇,1,2-、1,3-和1,5-戊二醇,1,6-己二醇,1,7-庚二醇,1,8-辛二醇,2-甲基-1,3-戊二醇,2,2-二乙基-1,3-丙二醇,3-甲基-1,5-戊二醇,2-甲基戊二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇,3,3,5-三甲基-1,6-己二醇,2,3,5-三甲基-1,6-己二醇,环戊二醇,环己二醇,环己烷二甲醇,双(4-羟基环己基)甲烷,双(4-羟基环己基)乙烷,2,2-双(4-羟基环己基)丙烷,1,1’-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷,间苯二酚,氢醌,4,4’-二羟基联苯,双(4-羟基苯基)硫醚,双(4-羟基苯基)砜,双(羟甲基)苯,双(羟甲基)甲苯,双(对羟基苯基)甲烷,双(对羟基苯基)乙烷,2,2-双(对羟基苯基)丙烷,1,1-双(对羟基苯基)环己烷,二羟基二苯甲酮,基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的二元聚醚醇,聚四氢呋喃,聚己内酯或基于二醇和二羧酸的聚酯醇。
也可以使用二醇ii)与内酯如己内酯或戊内酯的加合物(酯二醇)。其它合适的化合物为二醇ii)与二羧酸如己二酸、戊二酸、琥珀酸或丙二酸的加合物,或者二醇与这些二羧酸的酯的加合物。
特别优选二醇ii)为1,3-丙二醇和2,2-二乙基-1,3-丙二醇。
必须避免存在具有三个或更多个OH基团的化合物如三醇,或者使这类化合物含量保持在低水平,因为否则的话可产生支化的且因此不希望的聚碳酸酯。
有机碳酸酯i)与二醇ii)的反应(缩合)优选在催化剂存在下进行,并且原则上任何已知用于酯交换反应的可溶或不可溶的催化剂可用于此。合适催化剂的实例为氢氧化物、氧化物、金属醇盐、碳酸盐、碳酸氢盐,以及周期表的第1、第2、第3和第4主族金属以及第3和第4过渡族金属的有机金属化合物,其它实例为稀土金属。特别合适的是Li、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Al、Ti、Zr、Pb、Sn、Zn、Bi和Sb的化合物。
可使用的其它催化剂为叔胺、胍、铵化合物、化合物,以及已知为双金属氰化物(DMC)催化剂的那些,其例如描述于DE-A 10138216或DE-A10147712中。
特别合适的催化剂的实例为LiOH、Li2CO3、K2CO3、KOH、NaOH、KOMe、NaOMe、MeOMgOAc、CaO、BaO、KOtBu、TiCl4(其中Me为甲基,Ac为乙酸酯,tBu为叔丁基),四醇钛、对苯二甲酸钛、四醇锆、辛酸锡、二月桂酸二丁锡、二丁锡、双(氧化二丁锡)、草酸锡、硬脂酸铅、Sb2O3、四异丙醇锆、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)、二氮杂双环十一碳烯(DBU),咪唑类如咪唑、1-甲基咪唑或1,2-二甲基咪唑,四丁醇钛,四异丙醇钛,二丁基氧化锡,二辛酸锡和乙酰丙酮锆或其混合物。
优选使用氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾或它们的混合物。
基于所用二醇,催化剂的量通常为50-10000重量ppm,优选100-5000重量ppm。
由原料得到聚碳酸酯B)的反应通常在0-300℃,优选0-250℃,特别优选60-200℃,非常特别优选60-160℃的温度以及0.1毫巴至20巴,优选1毫巴至5巴的压力下,在分批、半分批或连续操作的反应器或反应器级联中进行。
反应例如可以在本体或溶液中进行。这里通常使用对各原料呈惰性的任何溶剂。优选使用有机溶剂如癸烷、十二烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或溶剂石脑油。
在一个优选实施方案中,缩合反应在本体中进行。反应过程中释放的酚或一元醇ROH例如可以通过蒸馏从反应平衡中除去以加速反应,合适的话在减压下蒸馏。若希望通过蒸馏除去,则通常建议使用在反应过程中释放出沸点在盛行压力下低于140℃的醇或酚ROH的那些碳酸酯。
可以存在多种终止分子间缩聚反应的方式。例如可以将温度降低到反应停止的范围。还可以钝化催化剂,例如在碱性催化剂的情况下通过加入酸组分如路易斯酸或者有机或无机质子酸。
关于制备聚碳酸酯B)的其它信息例如在WO 01/94444和WO03/002630中找到。
聚碳酸酯B)的平均分子量Mn或Mw可以通过起始组分的组成和停留时间来调节。
线性低聚碳酸酯B)可直接使用,或与下文以组分C)描述的其它聚合物混合使用。由线性低聚碳酸酯B)和常规聚酯A)如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)组成的聚合物混合物可以UltradurHigh Speed由BASF购得。其它添加剂C)
可使用的添加剂C)尤其为任何常规塑料添加剂,以及组分A)和B)之外的聚合物。
本发明模塑组合物可包含0-5重量%,优选0.05-3重量%,尤其是0.1-2重量%的至少一种具有10-40个碳原子,优选16-22个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与具有2-40个碳原子,优选2-6个碳原子的脂族饱和醇或胺的酯或酰胺作为组分C)。
羧酸可以为一元或二元酸。可提及的实例为壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、山萮酸,特别优选硬脂酸、癸酸以及褐煤酸(具有30-40个碳原子的脂肪酸的混合物)。
脂族醇可以为单至四元醇。醇的实例为正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇,优选甘油和季戊四醇。脂族胺可以是单-、二-或三胺。这些胺的实例为硬脂胺、乙二胺、丙邻二胺、六亚甲基二胺、二(6-氨基己基)胺,特别优选乙二胺和六亚甲基二胺。相应地,优选的酯或酰胺为二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乙二胺二硬脂酸酯、单棕榈酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、单山萮酸甘油酯和季戊四醇四硬脂酸酯。
也可使用多种酯或酰胺的混合物,或酯与酰胺组合的混合物,这里混合比例按需要确定。
其它常规添加剂C)的量的实例为至多40重量%,优选至多30重量%的弹性聚合物(也常称为抗冲改性剂、弹性体或橡胶)。这些共聚物优选由至少两种以下单体组成:乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和在醇部分具有1-18个碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
这类聚合物例如在Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,第14/1卷(Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,德国,1961),第392-406页和在C.B.Bucknall的专著,“Toughened Plastics”(Applied SciencePublishers,London,英国,1977)中已描述过。下面将描述这些弹性体的一些优选类型。
所述弹性体的优选类型为称为乙烯-丙烯(EPM)和乙烯-丙烯-二烯烃(EPDM)橡胶的那些。EPM橡胶通常实际上无残留双键,而EPDM橡胶中,每100个碳原子可具有1-20个双键。
可提到的用于EPDM橡胶的二烯烃单体的实例为共轭二烯烃如异戊二烯和丁二烯,具有5-25个碳原子的非共轭二烯烃如1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、2,5-二甲基-1,5-己二烯和1,4-辛二烯,环二烯烃如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和二环戊二烯,以及链烯基降冰片烯如5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯和2-异丙烯基-5-降冰片烯,以及三环二烯如3-甲基三环[5.2.1.02,6]-3,8-癸二烯,及其混合物。优选1,5-己二烯、5-亚乙基降冰片烯和二环戊二烯。基于橡胶的总重量,EPDM橡胶的二烯含量优选为0.5-50重量%,尤其是1-8重量%。
EPM和EPDM橡胶还可优选用反应性羧酸或其衍生物接枝。实例为丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物,例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及马来酸酐。
乙烯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或与这些酸的酯的共聚物为另一组优选橡胶。该类橡胶也可以包含二羧酸如马来酸和富马酸或这些酸的衍生物如酯和酸酐,和/或含有环氧基的单体。包含二羧酸衍生物或包含环氧基的这些单体优选通过加入至单体混合物而引入橡胶中,所述单体包含二羧酸基团和/或环氧基并具有通式I、II、III或IV:
R1C(COOR2)=C(COOR3)R4 (I)
其中R1至R9为氢或具有1-6个碳原子的烷基,m为0-20的整数,g为0-10的整数,p为0-5的整数。R1至R9优选为氢,其中m为0或1,g为1。相应的化合物为马来酸、富马酸、马来酸酐、烯丙基缩水甘油醚和乙烯基缩水甘油醚。
优选的式I、II和IV化合物为马来酸、马来酸酐和含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯,以及与叔醇的酯如丙烯酸叔丁酯。尽管后者无游离羧基,但其性能接近游离酸的性能,并因此称为具有潜在羧基的单体。
有利的是,所述共聚物包含50-98重量%的乙烯、0.1-20重量%的含有环氧基和/或甲基丙烯酸的单体和/或含有酸酐的单体,其余量为(甲基)丙烯酸酯。
特别优选的共聚物由如下单体组成:50-98重量%,尤其是55-95重量%的乙烯,0.1-40重量%,尤其是0.3-20重量%的丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯,(甲基)丙烯酸和/或马来酸酐,以及1-45重量%,尤其是10-40重量%的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯。
其它优选的(甲基)丙烯酸酯为甲基、乙基、丙基、异丁基和叔丁基酯。除了这些,可使用的共聚单体为乙烯基酯和乙烯基醚。
上述乙烯共聚物可通过本身已知的方法制备,优选在高压和升高温度下,通过无规共聚制备。适合的方法是已知的。
其它优选的弹性体为乳液聚合物,其制备方法例如描述于Blackley的专著“Emulsion Polymerization”,Applied Science Publ.,London 1973。可以使用的乳化剂和催化剂本身是已知的。
原则上,可以使用均匀结构化的弹性体或那些带有壳结构的弹性体。壳式结构取决于各单体的添加次序。聚合物的形态也受到该添加次序的影响。
这里可仅作为实例提及的用于制备弹性体的橡胶部分的单体为丙烯酸酯如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯,相应的甲基丙烯酸酯,丁二烯和异戊二烯及其混合物。这些单体可以与其它单体共聚合,例如与苯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚,以及与其它丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚合,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丙酯。
弹性体的柔软相或橡胶相(玻璃化转变温度低于0℃)可以为芯、外壳或中间壳(对于具有多于两层壳的弹性体的情况)。具有超过一层壳的弹性体也可具有超过一层由橡胶相组成的壳。
如果在弹性体的结构中除了橡胶相,还包括一种或多种硬组分(玻璃化转变温度高于20℃),则它们通常通过聚合以下主要单体而制备:苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯,或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯。除了这些,也可以使用较小比例的其它共聚单体。
已证明在某些情况下使用在其表面具有反应性基团的乳液聚合物是有利的。这类基团的实例为环氧基、羧基、潜在羧基、氨基和酰胺基,以及可通过同时使用如下通式单体而引入的官能团:
其中取代基可如下所定义:
R10为氢或C1-C4烷基,
R11为氢或C1-C8烷基或芳基,尤其是苯基,
R12为氢,C1-C10烷基,C6-C12芳基或-OR13,
R13为C1-C8烷基或C6-C12芳基,如果需要的话可被含O-或N-的基团取代,
X为化学键或C1-C10亚烷基或C6-C12亚芳基,或者
Y为O-Z或NH-Z,以及
Z为C1-C10亚烷基或C6-C12亚芳基。
在EP-A 208 187中描述的接枝单体也适于在表面引入反应性基团。
可提及的其它实例为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸(N-叔丁基氨基)乙酯、丙烯酸(N,N-二甲氨基)乙酯、丙烯酸(N,N-二甲氨基)甲酯和丙烯酸(N,N-二乙氨基)乙酯。
橡胶相颗粒也可为已交联的。交联单体的实例为1,3-丁二烯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯和丙烯酸二氢二环戊二烯基酯,以及EP-A 50265中描述的化合物。
也可以使用称作接枝-键合单体的单体,即具有两个或更多个在聚合过程中以不同速率反应的可聚合双键。优选使用这类化合物,即其中至少一个反应性基团以与其它单体大致相同的速率聚合,而其它反应性基团的聚合则例如显著地更慢。不同的聚合速率在橡胶中产生一定比例的不饱和双键。如果随后将另一相接枝到该类橡胶上,则至少某些橡胶中存在的双键与接枝单体反应形成化学键,即该接枝相至少与接枝基质具有某种程度的化学键合。
这类接枝-键合单体的实例为含有烯丙基的单体,尤其是烯属不饱和羧酸的烯丙基酯,例如丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯和衣康酸二烯丙酯,以及这些二羧酸的相应单烯丙基化合物。除了这些,还有众多其它适合的接枝-键合单体。关于其它详细资料,例如参考US-A 4 148 846。
基于抗冲改性聚合物,这些交联单体在抗冲改性聚合物中的比例通常为至多5重量%,优选不大于3重量%。
下面列出一些优选的乳液聚合物。这里首先可以提及具有芯以及至少一层外壳且具有以下结构的接枝聚合物:
类型 | 用于芯的单体 | 用于外壳的单体 |
I | 1,3-丁二烯、异戊二烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙基己酯或其混合物 | 苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯 |
II | 同I,但同时使用交联剂 | 同I |
III | 同I或II | 丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、丙烯酸乙基己酯 |
IV | 同I或II | 同I或III,但同时使用如本文所述的具有反应性基团的单体 |
V | 苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯或其混合物 | 第一外壳由如在I和II下所述用于芯的单体组成,第二层外壳由如在I或IV下所述用于外壳的单体组成 |
这些接枝聚合物,特别是ABS聚合物和/或ASA聚合物优选以至多40重量%的量用于PBT抗冲改性,如果合适的话,与至多40重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯混合使用。这类共混产物可以商标UltradurS(之前的UltrablendS,得自BASF AG)获得。
除了结构具有超过一层外壳的接枝聚合物外,也可以使用均一的,即单壳的,由1,3-丁二烯、异戊二烯和丙烯酸正丁酯组成的或来自这些物质的共聚物的弹性体。这些产物也可以通过同时使用交联单体或具有反应性基团的单体来制备。
优选的乳液聚合物的实例为丙烯酸正丁酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、具有由丙烯酸正丁酯组成或基于丁二烯的芯并具有由上述共聚物组成的外壳的接枝聚合物,以及乙烯与提供反应性基团的共聚单体的共聚物。
所述弹性体也可通过其它常规的方法制备,例如通过悬浮聚合制备。
如DE-A 37 25 576、EP-A 235 690、DE-A 38 00 603和EP-A 319 290所述,还优选硅橡胶。
当然,也可以使用以上所列各类橡胶的混合物。
可提到的纤维状或粒状填料C)为碳纤维、玻璃纤维、玻璃珠、无定形二氧化硅、石棉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、白垩、粉状石英、云母、硫酸钡和长石,用量为至多50重量%,尤其是至多40重量%。
可提到的优选纤维状填料为碳纤维、芳族聚酰胺纤维和钛酸钾纤维,特别优选E玻璃形式的玻璃纤维。它们可以粗纱或以市售的短切玻璃形式使用。
特别优选玻璃纤维C)和组分B)的混合物,玻璃纤维C)和组分B)的比例为1∶100至1∶2,优选1∶10至1∶3。
纤维状填料可以用硅烷化合物进行表面预处理以改进与热塑性塑料的相容性。
适合的硅烷化合物具有如下通式:
(X-(CH2)n)k-Si-(O-CmH2m+1)4-k
其中取代基如下所定义:
n为2-10,优选3-4的整数,
m为1-5,优选1-2的整数,以及
k为1-3的整数,优选1。
优选的硅烷化合物为氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷和氨基丁基三乙氧基硅烷,以及含有缩水甘油基作为取代基X的相应硅烷。
通常用于表面涂敷的硅烷化合物的量为0.05-5重量%,优选0.5-1.5重量%,尤其是0.8-1重量%(基于C)。
针状矿物填料也是适合的。对本发明而言,针状矿物填料为具有坚固发达的针状特性的矿物填料。实例为针状硅灰石。矿物优选具有的L/D(长与直径)的比例为8∶1至35∶1,优选8∶1至11∶1。如果需要的话,可以用上述硅烷化合物预处理矿物填料,但预处理并不是必需的。
可提及的其它填料为高岭土、煅烧过的高岭土、硅灰石、滑石和白垩。
本发明的热塑性模塑组合物可包含通常的加工助剂作为组分C),例如稳定剂、氧化抑制剂、抵抗热分解和紫外线分解的试剂、润滑剂和脱模剂、着色剂如染料和颜料、成核剂、增塑剂等等。
可提及的氧化抑制剂和热稳定剂的实例为位阻酚和/或亚磷酸酯、氢醌、芳族仲胺如二苯胺,这些种类的各种取代的成员及其混合物,基于热塑性模塑组合物的重量,这些物质的浓度为至多1重量%。
可能提及的UV稳定剂为各种取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮,基于模塑组合物,UV稳定剂的用量通常为至多2重量%。
可加入的着色剂为无机颜料,例如二氧化钛、群青蓝、氧化铁和炭黑,以及有机颜料,例如酞菁、喹吖啶酮系颜料和苝系颜料,以及染料,例如苯胺黑和蒽醌。
可使用的成核剂为苯基次膦酸钠、氧化铝、硅石,优选滑石。
其它润滑剂和脱模剂的用量通常为至多1重量%。优选长链脂肪酸(例如硬脂酸或山萮酸),其盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌),或褐煤蜡(链长为28-32个碳原子的长链饱和羧酸的混合物),或褐煤酸钙或褐煤酸钠,或低分子量聚乙烯蜡或低分子量聚丙烯蜡。
可提及的增塑剂的实例为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、烃油和N-(正丁基)苯磺酰胺。
本发明的聚合物共混物可包含0-2重量%的含氟乙烯聚合物。这些为氟含量为55-76重量%,优选70-76重量%的乙烯聚合物。
这类聚合物的实例为聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物以及四氟乙烯与较小比例(通常至多50重量%)的可共聚烯属不饱和单体的共聚物。这些物质例如描述于Schildknecht的“Vinyl and Related Polymers”,Wiley-Verlag,1952,第484-494页以及Wall的“Fluoropolymers”(WileyInterscience,1972)。
这些含氟乙烯聚合物在模塑组合物中分布均匀并优选具有的粒度d50(数均)为0.05-10μm,尤其是0.1-5μm。这些小粒度可以特别优选通过使用含氟乙烯聚合物的水分散体并将其掺入聚酯熔体中而获得。
聚合物共混物的制备和性能
本发明的聚合物共混物可通过本身已知的方法制备,将起始组分混入诸如螺杆挤出机、Brabender混合机或Banbury混合机的常规混合设备中,随后将其挤出。可将挤出物冷却并粉碎。也可以将各组分预混合,然后分别加入其余原料中和/或同样以混合物形式加入。混合温度通常为230-290℃。
在另一优选操作方法中,可以将组分B),以及如果合适的话C)与聚酯预聚物A’)混合、复合以及粒化。随后在低于组分A)熔点的温度下,在惰性气体中将所得粒料连续或分批地固相浓缩,直至达到所需粘度。
本发明聚合物共混物的特征在于具有良好的流动性以及良好的机械性能。
特别地,各组分的加工(无结块或成团)是无困难的并且可以较短周期进行,尤其允许作为薄壁组分应用。
本发明还提供了本发明聚合物共混物在生产模制品、膜、纤维或泡沫中的用途以及可由聚合物共混物得到的模制品、膜、纤维或泡沫。
本发明流动改进的聚酯几乎可以用于任何注塑应用。因为流动改进,可降低熔融温度并因此导致注塑工艺的整个周期显著降低(注塑的制造成本降低)。此外,加工过程中所需的注射压力也降低,因此对于注射模具要求更小的总锁模力以及对于注塑机的投资更低。
除了注塑工艺的改进外,熔体粘度的降低可能在模制品的实际设计中产生显著的优点。例如,注塑可以用于生产例如迄今为止不能使用填充的聚酯等级生产的薄壁产品。类似地,在现有应用中使用增强的但自由流动的聚酯等级可降低壁厚并因此降低组件重量。
本发明聚合物共混物适于生产任何类型的纤维、膜和模制品,尤其是适于作为塞子、开关、盒部件、盒盖、前灯前盖、喷头、配件、熨斗、旋转开关、炉控制器、油煎锅锅盖、门把手、(背部)反光镜盒、后挡板玻璃拭窗器以及光学导体护套的应用。
可以使用流动性改进的聚酯生产的电气和电子产品是插头、插头组件、插头连接器、电缆束组件、电缆固定件、电缆安装组件、三维注塑电缆固定件、电连接器元件、机电组件和光电组件。
在汽车内部的可能应用是仪表盘、转向柱闸、座位组件、头枕、中心悬架、齿轮箱组件和门组件,以及可能的汽车外部组件是门把手、大灯组件、外部反光镜组件、挡风玻璃洗涤器组件、挡风玻璃洗涤器保护套、格栅、车顶纵梁、天窗架和外部车身部件。
流动性改进的聚酯在厨房和家用领域中的可能应用是生产用于厨房设备如煎锅、熨斗、按钮的组件以及生产用于花园和休闲领域应用的组件,如灌溉系统或花园设备用组件。
在医用技术领域,可以更容易地通过流动性改进的聚酯生产吸入器套及其组件。
选定的本发明共混物的形态通过透射电子显微照片进行研究。观察到颗粒在共混物中良好分散。观察到的粒度为20-500nm。
本发明还提供了定义为组分B)的线性低聚碳酸酯在增加聚酯流动性中的用途。
实施例
组分A:
在25℃下粘数VN为130mL/g(根据DIN 53728或ISO 1628对浓度为0.5重量%的苯酚/邻二氯苯的1∶1混合物中的溶液测量)且羧基末端基团含量为34meq/kg的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。使用来自BASF的市售产品UltradurB 4520。PBT基于100重量%的组分A)包含0.65重量%的季戊四醇四硬脂酸酯(组分C)。
组分B:
使用具有搅拌器、回流冷凝器和内置温度计的三颈烧瓶。将1摩尔二醇(参见表1)用作起始装料,在搅拌下加入1摩尔碳酸二乙酯和0.1g碳酸钾,将混合物加热至130℃。将反应混合物搅拌2小时,并且该过程中,由释放的乙醇引起的蒸发冷却降低了该反应混合物的温度。在2小时之后,以倾斜式冷凝器代替回流冷凝器,通过蒸馏除去乙醇,在该过程中,将反应混合物的温度缓慢升至180℃。
将蒸馏除去的乙醇收集在冷却的圆底烧瓶中并称重,由此测定转化率,基于理论上可能的完全转化的百分数,参见表1。
反应产物的分子量按如下测定:在20℃下经由凝胶渗透色谱法测量重均Mw和数均Mn,使用四根串联排列的柱子(2×1000,2×10000),各柱为600×7.8mm,购自Phenomenex的PL-Gel;洗脱液:二甲基乙酰胺,0.7ml/min,标样:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
反应产物的玻璃化转变温度Tg经由差示扫描量热法(DSC)根据ASTM3418/82,并评价第二次加热曲线测定。
表1:线性低聚碳酸酯B
组分 | B1 | B2 |
二醇 | 1,3-丙二醇 | 2,2-二乙基-1,3-丙二醇 |
转化率[%] | 80 | 72 |
分子量Mn[g/mol] | 1217 | 642 |
分子量Mw[g/mol] | 2045 | 1036 |
Mw/Mn | 1.7 | 1.6 |
玻璃化转变温度Tg[℃] | 11.2 | 64.7 |
组分C2:
平均长度为4mm且平均直径为4μm的玻璃纤维。使用可购自OwensCorning Fibers的CratecPlus切短玻璃丝。
组分X(代替B),为了对比:
使用购自Johnson Polymers的流动改进剂JoncrylADF 1500:摩尔质量Mw为2800g/mol且玻璃化转变温度Tg为56℃的苯乙烯共聚物。
共混物的制备及性能
将根据表2中所述的组成的组分在购自Werner & Pfleiderer的ZSK25双螺杆挤出机中在260℃下均化,将混合物挤入水浴中、造粒并干燥。将粒料在260℃的熔体温度和80℃的模具表面温度下用于注塑机中,以注塑随后测试的试样。
测量如下性能:
-粘数VN根据ISO1628在25℃下对在由苯酚/邻二氯苯组成的1∶1混合物中的0.5%溶液测量(DIN 53728)。
-熔体粘度在购自Rheometric Scientific的SR5000平板流变仪中在260的熔体温度和变化剪切(摆动)下测量,其中板直径为25mm,高度h=1mm,预热时间=1分钟,测量时间:在260℃下20分钟,
-根据EN ISO 1133在275℃的熔体温度下以2.16kg的负载测量熔体体积比(MVR)。
-根据ISO 527-2:1993在23℃下在拉伸测试中对哑铃试样测量断裂拉伸应力,屈服拉伸应变和弹性模量。
-根据ISO 179-2/1eA(F)在23℃下测量缺口冲击强度ak。
-经由旋流测试测量流动性:使用注塑机在260℃的聚合物熔体温度和80℃的模具表面温度下生产直径为2mm的测试旋流,然后测定所得旋流的长度。旋流的长度越长,聚合物的流动性越高。
组成和测量结果在表2中给出。
表2:组成和性能(对比,用于对比,nd未测量)
实施例 | 1对比 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
组成[重量%] | |||||||
组分A+C11) | 100 | 99 | 98.5 | 98 | 99 | 98.5 | 98 |
组分B1 | - | 1 | 1.5 | 2 | - | - | - |
组分B2 | - | - | - | - | 1 | 1.5 | 2 |
组分C2 | - | - | - | - | - | - | - |
组分X | - | - | - | - | - | - | - |
性能 | |||||||
VN[ml/g] | 123 | 105 | 93 | 85 | 113 | 111 | 106 |
粘度η0[Pa·s] | 350 | 129 | nd | 37 | 261 | nd | 221 |
MVR2)[cm3/10min] | 60 | 139 | 250 | 250 | 115 | 142 | 198 |
断裂拉伸应力[N/mm2] | 30 | 48 | 56 | 53 | 37 | 48 | 50 |
屈服拉伸应变[%] | 3.7 | 6.4 | 6.5 | 4.7 | 3.8 | 7.5 | 9.1 |
弹性模量[N/mm2] | 2507 | 2500 | 2451 | 2364 | 2522 | 2464 | 2391 |
缺口冲击强度ak[kJ/m2] | 3.8 | 3.3 | 2.9 | 2.1 | 3.4 | 3.3 | 3.2 |
旋流:旋流长度[cm] | 38 | 52 | 70 | 82 | 48 | 51 | 60 |
1)组分A包含0.65重量%的季戊四醇四硬脂酸酯作为组分C1
2)熔体温度275℃,额定负载2.16kg
表2续:
实施例 | 8对比 | 9 | 10 | 11 | 12对比 | 13对比 |
组成[重量%] | ||||||
组分A+C1) | 70 | 69 | 69 | 68.5 | 99 | 98 |
组分B1 | - | 1 | - | - | - | - |
组分B2 | - | - | 1 | 1.5 | - | - |
组分C2 | 30 | 30 | 30 | 30 | - | - |
组分X | - | - | - | - | 1 | 2 |
性能 | ||||||
VN[ml/g] | 102 | 98 | 104 | 100 | 122 | 122 |
MVR2)[cm3/10min] | 18 | 59 | 49 | 57 | 26 | 24 |
断裂拉伸应力[N/mm2] | 141 | 141 | 132 | 137 | 58 | 58 |
屈服拉伸应变[%] | 3.1 | 2.8 | 2.9 | 2.7 | 3.6 | 3.6 |
弹性模量[N/mm2] | 10083 | 10117 | 9744 | 9825 | 2538 | 2563 |
缺口冲击强度ak[kJ/m2] | 67 | 71 | 66 | 67 | 4.5 | 5.3 |
旋流:旋流长度[cm] | 25 | 38 | 49 | 39 | 35 | 34 |
1)组分A包含0.65重量%的季戊四醇四硬脂酸酯作为组分C1
2)熔体温度275℃,额定负载2.16kg
实施例显示在旋流测试中甚至1.5重量%线性低聚碳酸酯B1使流动性增加了84%(对比例1与实施例3相比)。类似地1.5重量%聚碳酸酯B2使流动性增加了34%(对比例1与实施例6相比)。在聚碳酸酯B的含量更高时,流动性再次增加。
在共混物包含玻璃纤维的情况下,流动性增加特别明显。例如,仅加入1重量%聚碳酸酯B2时,流动性增加96%(对比例8与实施例10相比)。
有利的是此处保留了模制品的机械性能,即并未以较差的机械性能为代价得到改进的流动性。
与之相反,由对比例1、对比例12和对比例13通过旋流值显示,市售的流动改进剂(组分X)没有改进流动性。
Claims (11)
1.一种聚合物共混物,包含总共为100重量%的如下组分A)-C):
A)30-99.99重量%至少一种聚酯A),
B)0.01-70重量%至少一种线性低聚碳酸酯B),和
C)0-80重量%其它添加剂C)。
2.根据权利要求1的聚合物共混物,其中聚酯A)为芳族聚酯。
3.根据权利要求1或2的聚合物共混物,其中聚酯A)选自聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。
4.根据权利要求1-3中任一项的聚合物共混物,其中聚碳酸酯B)的数均摩尔质量为250-200000g/mol。
5.根据权利要求1-4中任一项的聚合物共混物,其中聚碳酸酯B)根据ASTM 3418/82使用DSC测定的熔点或玻璃化转变温度为-20℃至120℃。
6.根据权利要求1-5中任一项的聚合物共混物,其中聚碳酸酯B)可通过使二醇与有机碳酸酯反应而得到。
7.根据权利要求1-6中任一项的聚合物共混物,其中所用二醇包括1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇或其混合物。
8.根据权利要求1-7中任一项的聚合物共混物,其中所用有机碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或其混合物。
9.根据权利要求1-8中任一项的聚合物共混物在生产模制品、膜、纤维或泡沫中的用途。
10.可根据权利要求1-9中任一项的聚合物共混物得到的模制品、膜、纤维或泡沫。
11.如在权利要求1-8中任一项中定义为组分B)的线性低聚碳酸酯在增加聚酯流动性中的用途。
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20071017 |
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C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |