CN1993423B - 包含asa/abs和san的流动性聚酯模塑组合物 - Google Patents

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Abstract

热塑性模塑组合物，其包含：A)10-98.99重量％的至少一种热塑性聚酯；B)0.01-50重量％的B1)至少一种具有1-600mg KOH/g聚碳酸酯的OH数(根据DIN 53240，部分2)的高度支化或高支化聚碳酸酯，或B2)至少一种AxBy类型的高度支化或高支化聚酯，其中x是至少1.1和y是至少2.1，或这些的混合物；C)1-60重量％的至少一种接枝聚合物，其由以下组分组成：c1)20-80重量％的由基于在烷基结构部分中具有1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯的橡胶弹性聚合物组成的且具有低于10℃的玻璃化转变温度的接枝基体，c2)20-80重量％的接枝体，其由以下组分组成：c21)60-95重量％的苯乙烯或通式(I)的取代苯乙烯，其中R是具有1至8个碳原子的烷基或氢原子，和R1是具有1至8个碳原子的烷基，和n是1、2或3，和c22)5-40重量％的至少一种不饱和腈；D)0-60重量％的由以下组分组成的共聚物：d1)60-95重量％的苯乙烯或通式(I)的取代苯乙烯或这两者的混合物，d2)5-40重量％的至少一种不饱和腈；E)0-60重量％的其它添加剂，其中组分A)-E)的重量百分比的总和是100％。

Description

包含ASA/ABS和SAN的流动性聚酯模塑组合物 
本发明涉及热塑性模塑组合物，其包含 
A)10-98.99重量％的至少一种热塑性聚酯， 
B)0.01-50重量％的 
B1)至少一种具有1-600mg KOH/g聚碳酸酯的OH数(根据DIN53240，部分2)的高度支化或高支化聚碳酸酯，或 
B2)至少一种AxBy类型的高度支化或高支化聚酯，其中x是至少1.1和y是至少2.1， 
或这些的混合物， 
C)1-60重量％的至少一种接枝聚合物，其由以下组分组成： 
c1)20-80重量％的由基于在烷基结构部分中具有1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯的弹性聚合物组成的且具有低于10℃的玻璃化转变温度的接枝基体， 
c2)20-80重量％的接枝体，其由以下组分组成： 
c21)60-95重量％的苯乙烯或通式I的取代苯乙烯 
其中R是具有1至8个碳原子的烷基或氢原子，和R1是具有1至8个碳原子的烷基，和n是1、2或3，和 
c22)5-40重量％的至少一种不饱和腈， 
D)0-60重量％的由以下组分组成的共聚物： 
d1)60-95重量％的苯乙烯或通式I的取代苯乙烯或这两者的混合物， 
d2)5-40重量％的至少一种不饱和腈， 
E)0-60重量％的其它添加剂， 
其中组分A)-E)的重量百分比的总和是100％。 
本发明进一步涉及本发明模塑组合物在生产任何类型的纤维、箔或模制品中的用途，以及涉及可由此获得的模制品。 
聚碳酸酯通常由醇与光气的反应获得或由醇或酚类与碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯的酯交换反应获得。工业上重要的是芳族聚碳酸酯，它们由例如双酚制备，而脂族聚碳酸酯贡献的部分迄今就市场容量而言是次要的。在这方面，也参见Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch[塑料手册]，第3/1卷，“聚碳酸酯、聚缩醛、聚酯、纤维素酯”，Carl-Hanser-Verlag，Munich 1992，118-119。 
所描述的脂族聚碳酸酯的结构通常是线性的或具有小的支化度。例如，US 3,305,605描述了具有高于15000道尔顿的分子量的固体线性聚碳酸酯用作聚乙烯系聚合物的增塑剂的用途。 
为了改进流动性，通常将低分子量添加剂加到热塑性塑料中。然而，这些添加剂的作用受到严重的限制，因为例如当添加剂的添加量增加时机械性能的下降变得不可接受。 
最近仅仅公开了所定义结构的高度官能化的聚碳酸酯。 
S.P.Rannard和N.J.Davis，J.Am.Chem.Soc.(美国化学会志)2000，122，11729描述了通过作为光气类似物的羰基双咪唑与双羟乙基氨基-2-丙醇的反应而制备具有完美支化的树枝状聚碳酸酯的方法。得到完美的树枝状聚合物的合成方法是多步合成方法，因此是高成本的，并且不适合于工业规模的转化。 
D.H.Bolton和K.L.Wooley，Macromolecules(大分子)1997，30，1890描述了通过1，1，1-三(4’-羟苯基)乙烷与羰基双咪唑的反应来制备高分子量、非常硬质的高度支化芳族聚碳酸酯的方法。 
高度支化聚碳酸酯还可以根据WO 98/50453来制备。在该说明书中描述的方法中，三醇再次与羰基双咪唑反应。最初生产出咪唑化物，然后使这些化合物进行进一步的分子相互反应，得到聚碳酸酯。在所提到的方法，生产出呈无色或浅黄色橡胶状产物形式的聚碳酸酯。 
所提到的得到高度支化或高支化聚碳酸酯的合成方法具有如下缺点： 
a)高度支化产物是难熔的或橡胶状的，这显著地限制后续的加工性。 
b)在反应过程中释放的咪唑必须通过复杂的工艺从反应混合物中除去。 
c)反应产物总是包含咪唑端基。这些基团不稳定并且通过后续步骤转化成例如羟基。 
d)羰基双咪唑是大大提高原材料成本的比较昂贵的化学品。 
通常将低分子量添加剂添加到半结晶热塑性塑料中，以便改进流动性。然而，这些添加剂的作用是非常受限制的，因为例如当添加超过一定量的添加剂时机械性能的下降变得无法忍受。 
WO-97/45474公开了热塑性组合物，其包含在聚酯中呈AB2分子形式的树枝状聚酯。这里，作为芯分子的多元醇与作为AB2分子的二甲基丙酸进行反应，得到树枝状聚酯。这仅仅在链端含有OH官能团。这些混合物的缺点是树枝状聚酯的高玻璃化转变温度，比较复杂的制备方法，和尤其树枝状聚合物在聚酯基体中的差溶解度。 
根据DE-A10132928的教导，这一类型的支化剂利用配混和固相后缩合方法实现的引入将改进机械性能(分子量提高)。所述方法变型的缺点是长的制备时间和前面提及的不利性能。 
DE 102004005652.8和DE 102004005657.9已经在先建议了聚酯的新型流动改进剂。 
本发明所基于的目标因此是提供具有良好的流动性和良好的机械性能的热塑性聚酯模塑组合物。 
因此，已经发现在在本文一开始定义的模塑组合物。在从属权利要求中给出了优选的实施方案。 
本发明模塑组合物包含10-98.99重量％、优选30-97.99重量％、尤其30-95重量％的至少一种不同于B)的热塑性聚酯作为组分(A)。 
通常使用以芳族二元羧酸和脂族或芳族二羟基化合物为基础的聚酯A)。 
第一组的优选聚酯是聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，尤其在醇结构部分中具有2至10个碳原子的那些。 
这一类型的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是本身已知的，并且已描述在文献中。它们的主链包含从芳族二元羧酸衍生的芳族环。在芳族环中也 会有取代，例如被卤素如氯或溴或被C1-C4烷基如甲基、乙基、异-或正丙基或正-、异-或叔丁基取代。 
这些聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以通过芳族二元羧酸或它们的酯或其它成酯衍生物与脂族二羟基化合物按照本身已知的方式进行反应来制备。 
优选的二元羧酸是2，6-萘二甲酸，对苯二甲酸和间苯二甲酸，以及这些的混合物。至多30mol％，优选不超过10mol％的芳族二元羧酸可以被脂族或环脂族二元羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和环己烷二甲酸替代。 
优选的脂族二羟基化合物是具有2至6个碳原子的二醇，尤其1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇和新戊二醇，以及这些的混合物。 
特别优选的聚酯(A)是具有2-6个碳原子的链烷二醇衍生的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。在这些之中，特别优选的是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，以及这些的混合物。也优选的是PET和/或PBT，其包含至多1重量％、优选至多0.75重量％的1，6-己二醇和/或2-甲基-1，5-戊二醇作为其它单体单元。 
聚酯(A)的粘数通常是在50-220、优选80-160范围内，该粘数根据ISO1628以在苯酚/邻二氯苯混合物(1∶1重量比)中的0.5重量％强度溶液于25℃下测定。 
特别优选的是端羧基含量是至多100mval/kg聚酯、优选至多50mval/kg聚酯、尤其至多40mval/kg聚酯的那些聚酯。这一类型的聚酯例如可通过DE-A4401055的方法来制备。端羧基含量通常由滴定法(例如电位测定法)测定。 
特别优选的模塑组合物包含除PBT以外的聚酯类例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的混合物作为组分A)。基于100重量％的A)，聚对苯二甲酸乙二醇酯在混合物中的比例例如是至多50重量％，尤其为10-35重量％。 
也有利的是使用回用的PET料(也称作废弃PET)，如果合适的话该 PET料与聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯如PBT混合。 
回用的材料通常是： 
1)已知为工业后再循环材料的那些：它们是在缩聚过程中或在加工过程中的生产废料，例如来自注塑的熔渣，来自注塑或挤出的起始原料或来自挤出片材或膜的边角料。 
2)使用后的再循环材料：这些是在由终端消费者使用之后被收集和处理的塑料物品。就数量而言，矿泉水、软饮料和果汁的吹塑PET瓶子自然是占优势的物品。 
两种类型的回用料可以作为经磨制材料使用或以粒料的形式使用。在后一种情况，将粗回用料分离和纯化，然后使用挤出机熔化并制粒。这通常促进了处理和自由流动，以及在加工中进一步步骤的计量。 
所使用的回用料可以被造粒或呈再次研磨的形式。边长应该不大于10mm，优选低于8mm。 
由于在加工过程中聚酯会经历水解(因痕量的水分)，建议预先干燥回用料。在干燥之后的残留含水量优选是＜0.2％，尤其＜0.05％。 
另一个需要提及的组是芳族二元羧酸和芳族二羟基化合物得到的全芳族聚酯类。 
合适芳族二元羧酸是前面对于聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯所述的那些化合物。优选使用的混合物由5-100mol％的间苯二甲酸和0-95mol％的对苯二甲酸组成，尤其是从约80％的对苯二甲酸与20％的间苯二甲酸的混合物到这两种酸的大约等当量的混合物。 
芳族二羟基化合物优选具有以下通式 
Figure S05826587220070207D000051
其中Z是具有至多8个碳原子的亚烷基或亚环烷基，具有至多12个碳原子的亚芳基，羰基，磺酰基，氧或硫或化学键，和m是0至2。该化合物的亚苯基也可被C1-C6烷基或C1-C6烷氧基和氟、氯或溴取代。 
这些化合物的母体化合物的例子是 
二羟基联苯， 
二(羟苯基)链烷烃， 
二(羟苯基)环烷烃， 
二(羟苯基)硫醚， 
二(羟苯基)醚， 
二(羟苯基)酮， 
二(羟苯基)亚砜， 
α，α′-二(羟苯基)二烷基苯， 
二(羟苯基)砜， 
二(羟基苯甲酰基)苯， 
间苯二酚，和 
氢醌， 
以及这些的环上被烷基化和环上被卤代的衍生物。 
在这些之中，优选的是 
4，4’-二羟基联苯， 
2，4-二(4’-羟苯基)-2-甲基丁烷， 
α，α′-二(4-羟苯基)-对-二异丙基苯， 
2，2-二(3’-甲基-4’-羟苯基)丙烷，和 
2，2-二(3’-氯-4’-羟苯基)丙烷， 
和尤其是 
2，2-二(4’-羟苯基)丙烷 
2，2-二(3’，5-二氯二羟基苯基)丙烷， 
1，1-二(4’-羟苯基)环己烷， 
3，4’-二羟基二苯甲酮， 
4，4’-二羟基二苯基砜和 
2，2-二(3’，5’-二甲基-4’-羟苯基)丙烷， 
和这些的混合物。 
当然还可使用聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和全芳族聚酯的混合物。这些混合物通常包含20-98重量％的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和2-80重量％的全芳族聚酯。 
当然还可使用聚酯嵌段共聚物，如共聚醚酯。这一类型的产物本身是已知的，并且已描述在文献中，例如在US-A3651014中。相应产物也可商购，例如 
Figure S05826587220070207D000071
(DuPont)。 
根据本发明，聚酯包括无卤素的聚碳酸酯。合适的无卤素的聚碳酸酯的例子是以下式的二酚为基础的那些 
Figure S05826587220070207D000072
其中Q是单键、C1-C8亚烷基、C2-C3烷叉基、C3-C6环烷叉基、C6-C12亚芳基或-O-、-S-或-SO2-，和m是0至2的整数。 
二酚的亚苯基也可具有取代基，如C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。 
上述通式的优选二酚的例子是氢醌，间苯二酚，4，4’-二羟基联苯，2，2-双(4-羟苯基)丙烷，2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷和1，1-双(4-羟苯基)环己烷。特别优选的是2，2-双(4-羟苯基)丙烷和1，1-双(4-羟苯基)环己烷，以及1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。 
聚碳酸酯均聚物或聚碳酸酯共聚物合适作为组分A，并且优选的是双酚A的聚碳酸酯共聚物，以及双酚A均聚物。 
合适的聚碳酸酯可以按照已知的方式支化，具体地并优选地通过引入基于所用双酚的总量为0.05-2.0mol％的至少三官能的化合物，例如具有三个或更多个酚OH基团的那些化合物而支化。 
证明特别合适的聚碳酸酯具有1.10至1.50，尤其1.25至1.40的相对粘度ηrel。这对应于10000至200000g/mol，优选20000至80000g/mol的平均摩尔质量Mw(重均)。 
上述通式的二酚是本身已知的或可通过已知的方法来制备。 
聚碳酸酯例如可通过在界面工艺中二酚与光气反应或在均相工艺(已知为吡啶工艺)中二酚与光气反应来制备，并且在各情况下所需的分子量可以按照本身已知的方式通过使用合适量的已知链终止剂来实现。(关于含聚二有机基硅氧烷的聚碳酸酯，例如参见DE-A3334782)。 
合适链终止剂的例子是公开于DE-A2842005中的苯酚，对叔丁基苯酚或长链烷基酚，如4-(1，3-四甲基丁基)酚或公开于DE-A-3506472中的 在烷基取代基中具有总共8-20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚，如对壬基酚，3，5-二叔丁基酚，对叔辛基酚，对十二烷基酚，2-(3，5-二甲基庚基)酚和4-(3，5-二甲基庚基)酚。 
对于本发明而言，无卤素的聚碳酸酯是由无卤素的双酚、无卤素的链终止剂和如果合适的话，无卤素的支化剂组成的聚碳酸酯，其中例如来自在界面工艺中用光气制备聚碳酸酯的过程中的处于ppm水平的次要含量的可水解氯对本发明而言不认为是含卤的。具有处于ppm水平的可水解氯含量的这一类型聚碳酸酯对于本发明而言是无卤素的聚碳酸酯。 
可以提到的其它合适组分A)是无定形的聚酯碳酸酯，其中在制备过程中光气已经被芳族二元羧酸单元如间苯二甲酸和/或对苯二甲酸单元替代。在这一点上有关细节可以参考EP-A711810。 
EP-A365916描述了具有环烷基作为单体单元的其它合适的聚碳酸酯共聚物。 
也可以用双酚TMC替代双酚A。这一类型的聚碳酸酯可以以商标 从Bayer获得。 
作为组分B)，本发明模塑组合物包含0.01-50重量％、优选0.5-20重量％、尤其0.7-10重量％的混合物，该混合物由B1)具有1-600mg KOH/g聚碳酸酯、优选10-550mg KOH/g聚碳酸酯、尤其50-550mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN 53240，部分2)的OH数的至少一种高度支化或高支化聚碳酸酯，以及作为组分B2)的至少一种高度支化聚酯或它们的混合物所组成，下面对其作出解释。 
对于本发明而言，高支化聚碳酸酯B1)是具有羟基和碳酸酯基团的非交联大分子，这些同时具有结构和分子不均匀性。它们的结构可以首先是以中心分子为基础的，如与树枝状聚合物一样，但具有不均匀链长度的分支。其次，它们还可能具有带侧挂官能基团的线性结构，或者它们可能兼顾了两个极端，即具有线性和支化分子部分。对于树枝状和高支化聚合物的定义也参见P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718，和H.Frey等人，Chem.Eur.J.2000，6，14，2499。 
在本发明上下中，“高支化”指支化度(DB)，即每分子的树枝状连接基 的平均数加上端基的平均数为10-99.9％，优选20-99％，特别优选20-95％。 
在本发明上下文中，”树枝状”指支化度为99.9-100％。对于“支化度”的定义参见H.Frey等人，Acta Polym.(聚合物添加剂)1997，48，30，该定义是 
DB = T + Z T + Z + L × 100 %
(其中T是末端单体单元的平均数，Z是支链单体单元的平均数，和L是在各物质的大分子中线性单体单元的平均数)。 
组分B1)优选具有100至15000g/mol、优选200至12000g/mol、尤其500至10000g/mol的数均摩尔质量Mn(GPC，PMMA为标准)。 
玻璃化转变温度Tg尤其是-80℃至+140℃，优选-60℃至120℃(根据DSC，DIN 53765)。 
尤其，在23℃下的粘度(mPas)(根据DIN 53019)是50至200000，尤其100至150000，非常特别优选200至100000。 
组分B1)优选可通过包括以下步骤的方法获得： 
a)使至少一种通式RO[(CO)]nOR的有机碳酸酯(A)与至少一种具有至少3个OH基团的脂族、脂族/芳族或芳族醇(B)进行反应，消去醇ROH，得到一种或多种缩合物(K)，其中各R彼此独立是具有1-20个碳原子的直链或支化脂族、芳族/脂族或芳族烃基，和其中基团R也可彼此键接而形成环，以及n是1至5的整数，或 
ab)使光气、双光气或三光气与上述醇(B)反应，消去氯化氢， 
和 
b)使缩合物(K)进行分子相互反应，得到高度官能化、高度支化或高度官能化高度支化的聚碳酸酯， 
其中对反应混合物中OH基团与碳酸酯基的数量比例进行选择，使得缩合物(K)具有平均一个碳酸酯基团和一个以上OH基团或具有平均一个OH基团和一个以上碳酸酯基团。 
所使用的起始原料包括光气、双光气或三光气，但有机碳酸酯在这里是优选的。 
用作起始原料和具有通式RO(CO)nOR的有机碳酸酯(A)的基团R之中的每一个彼此独立地是具有1-20个碳原子的直链或支化脂族、芳脂族或芳族烃基烃基。两个基团R也可以彼此连接形成环。该基团优选是脂族烃基，特别优选是具有1-5个碳原子的直链或支链烷基，或取代的或未取代的苯基。 
尤其，使用通式RO(CO)nOR的简单碳酸酯；n优选是1至3，尤其1。 
举例来说，碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯可以由脂族、芳脂族或芳族醇类、优选一元醇与光气反应制得。它们也可以在贵金属、氧气或NOx存在下由醇或酚类借助CO的氧化性羰基化来制备。有关碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯的制备方法，也请参见“Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry”，第六版，2000电子版，Verlag Wiley-VCH。 
合适碳酸酯的例子包括脂族、芳族/脂族或芳族烃基碳酸酯，如碳酸亚乙酯、碳酸1，2-亚丙基酯或碳酸1，3-亚丙基酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯基酯、碳酸双二甲苯基酯、碳酸二萘基酯、碳酸乙基.苯基酯、碳酸二苄基酯、碳酸二甲基酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙基酯、碳酸二丁基酯、碳酸二异丁基酯、碳酸二戊基酯、碳酸二己基酯、碳酸二环己基酯、碳酸二庚基酯、碳酸二辛基酯、碳酸二癸基酯或碳酸双十二烷基酯。 
其中n大于1的碳酸酯的例子包括二碳酸二烷基酯，如二碳酸二(叔丁基)酯，或者三碳酸二烷基酯，如三碳酸二(叔丁基)酯。 
优选使用脂族碳酸酯，尤其是其中的脂族基团包含1-5个碳原子的那些碳酸酯，例如碳酸二甲基酯，碳酸二乙基酯，碳酸二丙基酯，碳酸二丁基酯或碳酸二异丁基酯。 
有机碳酸酯与至少一种具有至少3个OH基团的脂族醇(B)反应或与两种或更多种不同醇的混合物反应。 
具有至少3个OH基团的化合物的例子包括甘油、三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，2，4-丁三醇、三(羟甲基)胺、三(羟乙基)胺、三(羟丙基)胺、季戊四醇、双甘油、三甘油、聚甘油、双(三羟甲基丙烷)、三(羟甲基)异氰脲酸酯、三(羟乙基)异氰脲酸酯、均苯三酚、三羟基甲苯、三羟基二甲基苯、间五羟基联苯(Phloroglucide)、六羟基苯、1，3，5-苯三甲 醇、1，1，1-三(4’-羟苯基)甲烷、1，1，1-三(4’-羟苯基)乙烷、双(三羟甲基丙烷)，或者糖类，例如葡萄糖，以三元或更多元醇和氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯为基础的三元或更多元聚醚醇，或聚酯醇。在这里特别优选的是甘油，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，1，2，4-丁三醇，季戊四醇，以及它们的以氧化乙烯或氧化丙烯为基础的聚醚醇。 
这些多元醇也可与二元醇(II’)混合使用，前提条件是所使用的全部醇类的平均总OH官能度是大于2。具有两个OH基团的合适化合物的例子包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2--丙二醇，1，3-丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇，1，2-戊二醇，1，3-戊二醇，1，5-戊二醇，己二醇，环戊烷二醇，环己烷二醇，环己烷二甲醇，双(4-羟基环己基)甲烷，双(4-羟基环己基)乙烷，2，2-双(4-羟基环己基)丙烷，1，1’-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷，间苯二酚，氢醌，4，4’-二羟苯基，双(4-双(羟苯基)硫醚，双(4-羟苯基)砜，双(羟甲基)苯，双(羟甲基)甲苯，双(对-羟苯基)甲烷，双(对-羟苯基)乙烷，2，2-双(对-羟苯基)丙烷，1，1-双(对-羟苯基)环己烷，二羟基二苯甲酮，以氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或它们的混合物为基础的二元聚醚多醇，聚四氢呋喃，聚己内酸酯，以二醇和二元羧酸为基础的聚酯多元醇。 
二醇用于聚碳酸酯的性能的细调。如果使用二元醇，则二元醇B’)与至少三元的醇(B)的比率根据聚碳酸酯的所需性能由所属技术领域的熟练技术人员来设定。醇(B’)的量通常是0-50mol％，基于全部醇(B)和(B’)的总量。该量优选是0-45mol％，特别优选0-35mol％，非常特别优选0-30mol％。 
光气、双光气或三光气与醇或醇混合物的反应通常在发生时消去氯化氢，而对于为了得到本发明的高度官能化的高度支化聚碳酸酯的由碳酸酯与醇或醇混合物的反应，该反应在发生时从碳酸酯分子中消去一元醇或苯酚。 
由本发明方法形成的高度官能化的高度支化聚碳酸酯在反应之后，即不经进一步改性，就由羟基和/或被碳酸酯基团封端。它们在各种溶剂中有良好的溶解度，例如在水，醇类如甲醇、乙醇、丁醇，醇/水混合物，丙酮， 2-丁酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸甲氧基丙基酯，乙酸甲氧基乙基酯，四氢呋喃，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯中。 
对于本发明而言，高度官能化聚碳酸酯是这样一种产物，除了构成聚合物骨架的碳酸酯基团之外，它还具有至少3个、优选至少6个、更优选至少10个末端或侧挂官能团。该官能团是碳酸酯基团和/或OH基团。原则上，对于末端或侧挂官能团的数量没有上限，但是具有非常大数量的官能团的产物可能具有不希望有的性能，如高粘度或差的溶解性。本发明的高度官能化聚碳酸酯主要具有不超过500个末端或侧挂官能团，优选不超过100个末端或侧挂官能团。 
当制备高度官能化聚碳酸酯B1)时，必须调节包含OH基团的化合物与光气或碳酸酯的比率，以使最简单的所得缩合物(下面称作缩合物(K))包含平均一个碳酸酯基团或氨基甲酰基团和一个以上OH基团或包含一个OH基团和一个以上碳酸酯基团或氨基甲酰基。这里，由碳酸酯(A)和二-或多元醇(B)构成的缩合物(K)的最简单结构得到XYn或YnX排列，其中X是碳酸酯基团，Y是羟基，和n通常是1至6、优选1至4、特别优选1至3的数。为单一所形成基团的反应性基团通常在下面称作“焦点基团(fokale Gruppe)”。 
举例来说，如果在由碳酸酯和二元醇制备最简单的缩合物(K)的过程中，上述反应比率是1∶1，则平均结果是XY型分子，这由以下通式1表示。 
Figure S05826587220070207D000121
在由碳酸酯和三元醇按照1∶1的反应比率制备缩合物(K)的过程中，其平均结果是XY2类型分子，这由以下通式2表示。碳酸酯基团在这里是焦点基团。 
在由碳酸酯和四元醇制备缩合物(K)的过程中，其中反应比率同样为 1∶1，其平均结果是XY3类型分子，这由以下通式3表示。碳酸酯基团在这里是焦点基团。 
Figure S05826587220070207D000131
通式1-3中的R具有在一开始给出的定义，和R1是脂族或芳族基团。 
举例来说，缩合物(K)也可由碳酸酯和三元醇制备，这由以下通式4表示，其中反应摩尔比率是2∶1。这里，其平均结果是X2Y类型分子，OH基团在这里是焦点基团。在通式4中，R和R1如对通式1-3所定义。 
如果将双官能化合物，例如二碳酸酯或二醇也添加到这些组分中，这延长分子链，这例如由以下通式5所示。其平均结果也是XY2类型分子，其中碳酸酯基团是焦点基团。 
在通式5中，R2是有机基团，优选脂族基团，以及R和R1如上所定义。 
还可以使用两种或更多种缩合物(K)用于合成。这里可以首先使用两种或更多种醇或两种或更多种碳酸酯。不同结构的各种缩合物的混合物另外可以通过选择所用醇和碳酸酯或光气的比率来获得。这可以用碳酸酯与三元醇的反应作为例子来说明。如果这些起始原料以1∶1的比率引入，如在(II)中所示的那样，所得结果是XY2分子。如果这些起始原料以2∶1的比率引入，如在(IV)中所示的那样，所得结果是X2Y分子。如果所述比率在1∶1和2∶1之间，则所得结果是XY2和X2Y分子的混合物。 
根据本发明，在通式1-5中举例描述的简单缩合物(K)优先地发生分子间反应，形成高度官能化缩聚物，下面称作缩聚物(P)。得到缩合物(K)和得到缩聚物(P)的反应通常在0℃至250℃、优选60℃至160℃的温度下在本体中或在溶液中进行。通常可以使用对于各起始原料呈惰性的任何溶剂。优选使用有机溶剂，例如癸烷、十二烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或溶剂石脑油。 
在一个优选的实施方案中，缩合反应在本体中进行。在反应过程中释放的苯酚或一元醇ROH可以通过蒸馏从反应平衡中除去以加速反应，如果合适的话在减压下进行。 
如果通过蒸馏除去，则通常可行的是使用在反应过程中释放出沸点低于140℃的醇ROH的那些碳酸酯。 
还可添加催化剂或催化剂混合物来加速反应。合适的催化剂是催化酯化或酯交换反应的化合物，例如碱金属氢氧化物，碱金属碳酸盐，碱金属碳酸氢盐，该碱金属优选是钠、钾或铯，叔胺，胍类，铵化合物，鏻化合物，有机铝，有机锡，有机锌，有机钛，有机锆或有机铋化合物或所谓的双金属氰化物(DMC)催化剂，例如在DE 10138216或DE 10147712中所述。 
优选使用氢氧化钾，碳酸钾，碳酸氢钾，二氮杂双环辛烷(DABCO)，二氮杂双环壬烯(DBN)，二氮杂双环十一碳烯(DBU)，咪唑类化合物如咪唑，1-甲基咪唑或1，2-二甲基咪唑，四丁醇钛，四异丙醇钛，氧化二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，二辛酸亚锡，乙酰丙酮酸锆或它们的混合物。 
催化剂的添加量通常是50-10000重量ppm，优选100-5000重量ppm，基于所使用的醇混合物或醇的量。 
还可以通过添加合适的催化剂或通过选择合适温度来控制分子间缩聚反应。聚合物(P)的平均分子量另外可通过起始组分的组成和通过停留时间来调节。 
在升高的温度下制备的缩合物(K)和缩聚物(P)通常在室温下稳定相当长的时间。 
缩合物(K)的性质允许从缩合反应得到不同结构的缩聚物(P)，这些具有分支但没有交联。此外，在理想情况下，缩聚物(P)具有作为焦点基团的一 个碳酸酯基团和两个以上的OH基团或具有作为焦点基团的一个OH基团和两个以上的碳酸酯基团。这里，反应性基团的数量是所使用的缩合物(K)的性质和缩聚度的结果。 
举例来说，根据通式2的缩合物(K)可以通过三重分子间缩合进行反应，得到两种不同的缩聚物(P)，这由通式6和7表示。 
Figure S05826587220070207D000151
在通式6和7中，R和R1如上所定义。 
分子间缩聚反应的中止存在多种方式。举例来说，可以将温度降低到反应停止和产物(K)或缩聚物(P)贮存稳定的范围。 
还可以通过添加路易斯酸或质子酸将催化剂钝化，例如在使用碱性催化剂的情况下。 
在另一个实施方案中，一旦缩合物(K)的分子相互反应已经产生具有所需缩聚度的缩聚物(P)，则可以将具有对(P)的焦点基团具有反应性的基团的产物添加到产物(P)中以终止反应。例如对于作为焦点基团的碳酸酯基团而言，举例来说，可添加单-、二-或多胺。对于作为焦点基团的羟基而言，举例来说，可以将单-、二-或多异氰酸酯或包含环氧基的化合物或能与OH基团反应的酸衍生物添加到产物(P)中。 
本发明的高度官能化聚碳酸酯主要在0.1毫巴至20巴、优选1毫巴至5巴的压力范围内在间歇、半连续或连续操作的反应器或反应级联中制备。 
本发明的产物可以借助于反应条件的上述调节和如果合适的话借助于合适溶剂的选择在它们被制备之后无需进一步提纯就进一步加工。 
在另一个优选实施方案中，将产物抽提，即脱除低分子量的挥发性化合物。为此，一旦达到了所需的转化程度，就可任选将催化剂钝化，以及可以通过蒸馏除去低分子量挥发性成分，例如一元醇、酚类、碳酸酯、氯化氢或高度挥发性低聚或环状化合物，该操作如果合适的话引入气体，优选氮气、二氧化碳或空气，如果合适的话在减压下进行。 
在另一个优选实施方案中，通过反应，本发明的聚碳酸酯除了含有在这一段存在的官能团以外还可能含有其它官能团。该官能化可以在工艺过程中发生以提高分子量或随后发生，即在实际缩聚完成之后发生。 
如果在提高分子量的过程之前或期间，添加具有除羟基或碳酸酯基团以外的其它官能团或官能单元的组分，得到的是具有除碳酸酯基或羟基以外的随机地分布于其中的官能团的聚碳酸酯聚合物。 
这种效果可以例如通过在缩聚过程中添加除了含羟基、碳酸酯基团或氨基甲酰基之外还含其它官能团或官能单元的化合物来实现，所述其它官能团或官能单元如为巯基，伯、仲或叔氨基，醚基团，羧酸衍生物，磺酸衍生物，膦酸衍生物，硅烷基团，硅氧烷基团，芳基或长链烷基。可用于借助氨基甲酸酯基团改性的化合物的例子是乙醇胺，丙醇胺，异丙醇胺，2-(丁基氨基)乙醇，2-(环己基氨基)乙醇，2-氨基-1-丁醇，2-(2’-氨基乙氧基)乙醇，或者氨、4-羟基哌啶、1-羟乙基哌嗪、二乙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷、三(羟乙基)氨基甲烷、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺或异佛尔酮二胺的高级烷氧基化产物。 
可以用于由巯基改性的化合物的例子是巯基乙醇。举例来说，叔氨基可以通过N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺或N，N-二甲基乙醇胺的引入来产生。举例来说，醚基团可以通过二元或更多元聚醚多元醇的共缩合反应来产生。长链烷基可以通过与长链链烷二醇的反应而引入，以及与烷基-或芳基二异氰酸酯的反应产生具有烷基、芳基和尿烷基团或脲基团的聚碳酸酯。 
酯基可以通过添加二元羧酸或三元羧酸如对苯二甲酸二甲酯或三元羧酸酯而产生。 
后续的官能化可以通过使用上述方法的附加步骤(步骤c))使所得高度 官能化的高度支化或高度官能化的高支化聚碳酸酯与合适的官能化试剂(它可以与聚碳酸酯的OH和/或碳酸酯基团或氨基甲酰基反应)反应来实现。 
举例来说，含有羟基的高度官能化的高度支化或高度官能化的高支化聚碳酸酯可以通过添加含有酸基或含有异氰酸酯基的分子来改性。举例来说，含有酸基的聚碳酸酯可以通过与含有酸酐基团的化合物反应来获得。 
包含羟基的高度官能化聚碳酸酯可以另外通过与烯化氧例如氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯的反应而转化成高度官能化聚碳酸酯聚醚多醇。 
上述方法的大优点是它的成本效益。为了得到缩合物(K)或缩聚物(P)的反应以及由(K)或(P)得到具有其它官能团或单元的聚碳酸酯的反应这二者都可以在一个反应器中进行，这就技术和成本效益而言是有利的。 
本发明模塑组合物可以包含至少一种AxBy类型的高度支化聚酯作为组分B2)，其中 
x是至少1.1，优选至少1.3，尤其至少2， 
y是至少2.1，优选至少2.5，尤其至少3。 
当然也可以使用混合物作为单元A和/或B。 
AxBy型聚酯是由x-官能化分子A和y-官能化分子B组成的缩合物。举例来说，可以提及由作为分子A(x＝2)的己二酸和作为分子B(y＝3)的甘油组成的聚酯。 
对于本发明而言，高度支化聚酯B2)是具有羟基和羧基的非交联大分子，这些同时具有结构和分子不均匀性。它们的结构可以首先是以中心分子为基础的，如与树枝状聚合物一样，但具有不均匀链长度的分支。其次，它们还可能具有带侧挂官能基团的线性结构，或者它们可能兼顾了两个极端，即具有线性和支化分子部分。对于树枝状和高支化聚合物的定义也参见P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718，和H.Frey等人，Chem.Eur.J.2000，6，14，2499。 
在本发明上下中，“高支化”指支化度(DB)，即每分子的树枝状连接基的平均数加上端基的平均数为10-99.9％，优选20-99％，特别优选20-95％。 
在本发明上下文中，”树枝状”指支化度为99.9-100％。对于“支化度” 的定义参见H.Frey等人，Acta Polym.1997，48，30。 
在本发明背景中的“高支化’’指支化度(DB)，即树枝状连接基的平均数加上每分子而言的端基的平均数，是10-99.9％，优选20-99％，特别优选20-95％。 
在本发明的背景中“树枝状聚合物”意指该支化度是99.9-100％。对于“支化度”的定义参见H.Frey等人，Acta Polym.1997，48，30。 
组分B2)优选具有300至30000g/mol、尤其400至25000g/mol、非常特别地500至20000g/mol的Mn，其由GPC测定，PMMA为标准，二甲基乙酰胺为洗脱剂。 
B2)优选具有0-600mg KOH/g聚酯、优选1-500mg KOH/g聚酯、尤其20-500mg KOH/g聚酯(根据DIN 53240)的OH数，和优选0-600mg KOH/g聚酯、优选1-500mg KOH/g聚酯、尤其2-500mg KOH/g聚酯的COOH数。 
其Tg优选是-50℃至140℃、尤其-50℃至100℃(用DSC，根据DIN53765)。 
特别优选的是这样的一些组分B2)，其中至少一个OH或COOH数大于0，优选大于0.1，尤其大于0.5。 
本发明的组分B2)尤其可通过如下所述的方法来获得，具体地说， 
(a)使一种或多种二元羧酸或它们的一种或多种衍生物与一种或多种至少三元的醇， 
或 
(b)使一种或多种三元羧酸或更多元的多元羧酸或它们的一种或多种衍生物与一种或多种二醇 
在溶剂存在下和任选在无机的、有机金属的或低分子量有机的催化剂或酶存在下进行反应。在溶剂中的反应是优选的制备方法。 
对于本发明而言，高度官能化的高支化聚酯B2)具有分子和结构不均匀性。它们的分子不均匀性使得它们不同于树枝状聚合物，并且它们可以因此以低得多的成本制备。 
可以根据工艺变型(a)进行反应的二元羧酸是例如草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十一烷-α，ω-二 酸，十二烷-α，ω-二酸，顺式-和反式-环己烷-1，2-二甲酸，顺式-和反式-环己烷-1，3-二甲酸，顺式-和反式-环己烷-1，4-二甲酸，顺式-和反式-环戊烷-1，2-二甲酸，以及顺式-和反式-环戊烷-1，3-二甲酸， 
以及上述的二元羧酸可以被一个或多个基团取代，该基团选自C1-C10烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、异庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、和正癸基， 
C3-C12环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选的是环戊基、环己基和环庚基； 
亚烷基，如亚甲基或亚乙基，或 
C6-C14芳基，如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，优选苯基、1-萘基和2-萘基，特别优选苯基。 
可以提及的取代二元羧酸的代表的例子是：2-甲基丙二酸、2-乙基丙二酸、2-苯基丙二酸、2-甲基琥珀酸、2-乙基琥珀酸、2-苯基丁二酸、衣康酸、3，3-二甲基戊二酸。 
可以根据工艺变型(a)进行反应的二元羧酸也可以是烯属不饱和酸，如马来酸和富马酸，以及芳族二元羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸。 
还可以使用两种或更多种的上述代表性化合物的混合物。 
二元羧酸可以原样使用或以衍生物的形式使用。 
衍生物优选是 
-呈单体或聚合物形式的相关酸酐， 
-单-或二烷基酯，优选单-或二甲酯或相应单-或二乙酯，或由高级醇如正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇衍生的单-和二烷基酯， 
-以及单-和二乙烯基酯，和 
-混合酯，优选甲基.乙基酯。 
在优选的制备方法中，还可以使用由二元羧酸和一种或多种它的衍生物组成的混合物。同样地，可以使用一种或多种二元羧酸的两种或更多种不同衍生物的混合物。 
特别优选的是使用琥珀酸，戊二酸，己二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸或它的单-或二甲基酯。非常特别优选使用己二酸。 
可反应的至少三元的醇的例子是：甘油，丁烷-1，2，4-三醇，正戊烷-1，2，5-三醇，正戊烷-1，3，5-三醇，正己烷-1，2，6-三醇，正己烷-1，2，5-三醇，正己烷-1，3，6-三醇，三羟甲基丁烷，三羟甲基丙烷或双三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，季戊四醇或二季戊四醇；糖醇，如中赤藓糖醇，苏糖醇，山梨糖醇，甘露糖醇，或前述至少三元的醇的混合物。优选使用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和季戊四醇。 
可以根据工艺变型(b)进行反应的三元羧酸或多元羧酸的例子是苯-1，2，4-三甲酸、苯-1，3，5-三甲酸、苯-1，2，4，5-四甲酸和苯六甲酸。 
三元羧酸或多元羧酸可以以原样或以衍生物形式用于本发明的反应中。 
衍生物优选是 
-呈单体或聚合物形式的相关酸酐， 
-单-、二-或三烷基酯，优选单-、二-或三甲基酯或相应单-、二-或三乙基酯，或者由高级醇如正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇衍生的单-、二-和三酯，或者单-、二-或三乙烯基酯， 
-和混合的甲基.乙基酯。 
对于本发明而言，还可以使用由三元-或多元羧酸和一种或多种它的衍生物组成的混合物。对于本发明而言，同样可以使用一种或多种三元-或多元羧酸的两种或更多种不同衍生物的混合物，以便获得组分B2)。 
用于本发明变型(b)中的二醇的例子是乙二醇，丙烷-1，2-二醇，丙烷-1，3-二醇，丁烷-1，2-二醇，丁烷-1，3-二醇，丁烷-1，4-二醇，丁烷-2，3-二醇，戊烷-1，2-二醇，戊烷-1，3-二醇，戊烷-1，4-二醇，戊烷-1，5-二醇，戊烷-2，3-二醇， 戊烷-2，4-二醇，己烷-1，2-二醇，己烷-1，3-二醇，己烷-1，4-二醇，己烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，己烷-2，5-二醇，庚烷-1，2-二醇，1，7-庚二醇，1，8-辛二醇，1，2-辛二醇，1，9-壬二醇，1，10-癸二醇，1，2-癸二醇，1，12-十二烷二醇，1，2-十二烷二醇，1，5-己二烯-3，4-二醇，环戊烷二醇，环己烷二醇，肌醇和衍生物，(2)-甲基戊烷-2，4-二醇，2，4-二甲基戊烷-2，4-二醇，2-乙基己烷-1，3-二醇，2，5-二甲基己烷-2，5-二醇，2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇，频哪醇，二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇，聚乙二醇HO(CH2CH2O)n-H或聚丙二醇HO(CH[CH3]CH2O)n-H，或前述化合物的两种或更多种代表性化合物的混合物，其中n是整数且n＝4至25。在上述二醇中的一个或两个羟基也可被SH基团替代。优选的是乙二醇、丙烷-1，2-二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇和三丙二醇。 
在工艺变型(a)和(b)中的AxBy聚酯中，分子A与分子B的摩尔比率是4∶1至1∶4，尤其2∶1至1∶2。 
根据方法的变型(a)进行反应的至少三元的醇可具有全部具有相同反应性的羟基。在这里还优选这样的至少三元的醇，其OH基团最初具有相同反应性，但是当与至少一个酸基反应时可能由于空间或电子效应的结果而诱导剩余OH基团的反应性下降。举例来说，当使用三羟甲基丙烷或季戊四醇时，这种情形就存在。 
然而，根据工艺变型(b)反应的至少三元的醇也可具有这样的羟基，该羟基具有至少两种不同的化学反应性。 
这里，官能团的不同反应性可能由化学原因(例如伯/仲/叔OH基团)或空间原因所致。 
举例来说，三醇可以包括具有伯和仲羟基的三醇，优选的实例是甘油。 
当本发明的反应根据工艺变型(a)进行时，优选在无二醇和一元醇存在的情况下操作。 
当本发明的反应根据工艺变型(b)进行时，优选的是在无单-或二元羧酸存在的情况下操作。 
本发明方法在溶剂存在下进行。合适化合物的例子是烃，如烷烃或芳族烃。特别合适的烷烃是正庚烷和环己烷。特别合适的芳族烃是甲苯，邻 二甲苯，间二甲苯，对二甲苯，异构体混合物形式的二甲苯，乙基苯，氯苯和邻-和间-二氯苯。在酸性催化剂不存在下，其它非常特别合适的溶剂是：醚，如二噁烷或四氢呋喃，以及酮，如甲基.乙基酮和甲基.异丁基酮。 
根据本发明，基于所使用和将反应的起始原料的重量，溶剂的添加量是至少0.1重量％，优选至少1重量％，特别优选至少10重量％。还可以使用过量的溶剂，基于所使用和将反应的起始原料的重量，溶剂量例如为其1.01至10倍。大于所使用和将反应的起始原料重量的100倍的溶剂量将是不利的，因为在低得多的反应物浓度下反应速率显著地降低，导致不经济的长反应时间。 
为了进行根据本发明的优选方法，操作可以在作为添加剂的脱水剂(在反应的一开始就添加)存在下进行。其合适实例是分子筛，尤其4埃分子筛，MgSO4和Na2SO4。在反应过程中，还可以添加其它脱水剂或用新鲜的脱水剂替代脱水剂。在反应过程中，还可以通过蒸馏除去所形成的水或醇，例如使用分水器。 
所述方法可以在酸性催化剂不存在的情况下进行。优选在酸性无机的、有机金属的或有机的催化剂或由两种或更多种的酸性无机的、有机金属的或有机的催化剂组成的混合物存在下操作。 
对于本发明而言，酸性无机催化剂的例子是硫酸、磷酸、膦酸、次磷酸、硫酸铝水合物、明矾、酸性硅胶(pH＝6，尤其pH＝5)和酸性氧化铝。可以用作酸性无机催化剂的其它化合物的例子是通式Al(OR)3的铝化合物以及通式Ti(OR)4的钛酸酯，其中基团R中的每一个可以是相同或不同的并且彼此独立选自 
C1-C10烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、异庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基， 
C3-C12环烷基基团，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选的是环戊基、环己基和环庚基。 
在Al(OR)3或Ti(OR)4中的每一基团R优选是相同的并选自异丙基或2-乙基己基。 
优选的酸性有机金属催化剂的例子选自氧化二烷基锡R2SnO，其中R如以上所定义。酸性有机金属催化剂的特别优选的代表性化合物是氧化二正丁基锡(它可作为“oxo-tin”商购)或二月桂酸二正丁基锡。 
优选的酸性有机催化剂是具有例如磷酸酯基团、磺酸基、硫酸酯基团或膦酸基团的酸性有机化合物。特别优选的是磺酸，如对甲苯磺酸。酸性离子交换剂也可用作酸性有机催化剂，例如含有磺酸基和用大约2摩尔％二乙烯基苯交联的聚苯乙烯树脂。 
还可以使用两种或更多种上述催化剂的联合。还可以使用固定形式的那些有机或有机金属催化剂，或呈离散分子形式的无机催化剂。 
如果希望使用酸性无机的、有机金属的或有机的催化剂，则根据本发明该用量是0.1-10重量％、优选0.2-2重量％的催化剂。 
本发明方法在惰性气体中，例如在二氧化碳、氮气或稀有气体中进行，其中可特别地提到氩气。 
本发明方法在60℃至200℃的温度下进行。优选的是在130-180℃、尤其至多150℃的温度下或低于该温度下操作。至多145℃的最高温度是特别优选的，和至多135℃的温度是非常特别优选的。 
本发明方法的压力条件本身不是关键的。可以在显著降低的压力下，例如在10至500毫巴下操作。本发明方法也可在高于500毫巴的压力下进行。在大气压力下的反应由于简单因而是优选的；然而，在稍微提高的压力下进行也是可行的，例如高达1200毫巴。还可以在显著提高的压力下，例如在高达10巴的压力下操作。在大气压力下的反应是优选的。 
本发明方法的反应时间通常是10分钟至25小时，优选30分钟至10小时，特别优选1小时至8小时。 
一但反应已经结束，就可容易地分离出高度官能化的高度支化聚酯，例如通过过滤除去催化剂并浓缩混合物来进行，这里的浓缩工艺通常在减压下进行。非常合适的其它后处理方法是在添加水之后的沉淀，随后洗涤并干燥。 
组分B2)也可以在酶或酶的分解产物存在下制备(根据DE-A 10163163)。对于本发明而言，术语酸性有机催化剂不包括根据本发明进行反应的二元羧酸。 
优选使用脂酶或酯酶。非常合适的脂酶和酯酶是念珠菌(Candidacylindracea)，解脂假丝酵母(Candida lipolytica)，皱褶假丝酵母(Candidarugosa)，南极洲念珠菌属(Candida antarctica)，产朊假丝酵母(Candidautilis)，色素杆菌属(Chromobacterium viscosum)，地霉(Geotrichumviscosum)，白地霉(Geotrichum candidum)，毛霉属(Mucor javanicus)，毛霉属(Mucor mihei)，pig pancreas，假单胞细菌属(pseudomonas spp.)，荧光假单胞菌(pseudomonas fluorescens)，洋葱假单胞菌(Pseudomonascepacia)，少根根霉(Rhizopus arrhizus)，代氏根霉(Rhizopus delemar)，雪白酒曲菌属(Rhizopus niveus)，米根霉(Rhizopus oryzae)，黑曲霉(Aspergillus niger)，青霉菌(Penicillium roquefortii)，青霉菌(Penicilliumcamembertii)或来自芽孢杆菌属(Bacillus spp.)和芽孢杆菌属(Bacillusthermoglucosidasius)的酯酶。南极洲念珠菌属脂肪B是特别优选的。列举的酶例如可从丹麦Novozymes Biotech Inc.商购。 
酶优选以固定的形式使用，例如固定在硅胶或 上。固定酶的方法是本身已知的，例如从Kurt Faber，“Biotransformations in organicchemistry”，第三版1997，Springer Verlag，3.2章“固定化”第345-356页。固定化酶例如可从丹麦Novozymes Biotech Inc.商购。 
固定化酶的用量是0.1-20重量％，尤其10-15重量％，基于所使用和将反应的起始原料的总重量。 
本发明方法在高于60℃的温度下进行。优选在100℃的温度下或低于该温度下操作。优选的是至多80℃的温度，非常特别优选的是62-75℃的温度，和再更优选的是65-75℃的温度。 
本发明方法在溶剂存在下进行。合适化合物的例子是烃，如烷烃或芳族烃。特别合适的烷烃是正庚烷和环己烷。特别合适的芳族烃是甲苯，邻二甲苯，间二甲苯，对二甲苯，异构体混合物形式的二甲苯，乙基苯，氯苯和邻-和间-二氯苯。其它非常特别合适的溶剂是：醚，如二噁烷或四氢 呋喃，以及酮，如甲基.乙基酮和甲基.异丁基酮。 
基于所使用和将反应的起始原料的重量，溶剂的添加量是至少5重量份，优选至少50重量份，特别优选至少100重量份。大于10000重量份的溶剂量是不希望的，因为反应速率在显著低的浓度下将显著地下降，导致经济上不利的长反应时间。 
本发明方法在高于500毫巴的压力下进行。优选的是在大气压力或稍微提高的压力下进行反应，例如在高达1200毫巴下。还可以在显著提高的压力下，例如在高达10巴的压力下操作。在大气压力下的反应是优选的。 
本发明方法的反应时间通常是4小时至6天，优选5小时至5天，特别优选8小时至4天。 
一但反应已经结束，就可分离出高度官能化的高度支化聚酯，例如通过过滤除去酶并浓缩混合物来进行，这里的浓缩工艺通常在减压下进行。非常合适的其它后处理方法是在添加水之后的沉淀，随后洗涤并干燥。 
可由本发明方法获得的高度官能化的高支化聚酯的特征特别体现于，变色和树脂化物质的含量低。对于高支化聚合物的定义，也参见：P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718，和A.Sunder等人，Chem.Eur.J.2000，6，1，1-8。然而，在本发明的上下文中，“高度官能化的高支化”意指这样的支化度，即每分子的树枝状连接基的平均数加上端基的平均数是10-99.9％，优选20-99％，特别优选30-90％(在这方面参见H.Frey等人Acta Polym.1997，48，30)。 
本发明的聚酯具有500至50000g/mol、优选1000至20000g/mol、特别优选1000至19000g/mol的摩尔质量Mw。多分散性是1.2至50，优选1.4至40，特别优选1.5至30，非常特别优选1.5至10。它们通常是极易溶的，即，通过使用在四氢呋喃(THF)、乙酸正丁酯、乙醇和很多其它溶剂中的高达50重量％(在一些情况下甚至高达80重量％)的本发明聚酯可以制备透明溶液，而通过肉眼检测不到凝胶颗粒。 
本发明的高度官能化的高支化聚酯是羧基封端的，羧基-和羟基封端的，优选羟基封端的。 
如果使用组分B1)和B2)的混合物，组分B1)∶B2)的比率优选是1∶20至 20∶1，尤其1∶15至15∶1，非常特别优选1∶5至5∶1。 
所使用的高支化聚碳酸酯B1)/聚酯B2)采取粒度为20至500nm的颗粒形式。这些纳米粒子以精细分散体形式存在于聚合物共混物中，颗粒在配混材料中的尺寸是20至500nm，优选50至300nm。这一类型的配混材料可作为 
Figure S05826587220070207D000261
high speed商购。 
作为在本发明模塑组合物中的组分C)，基于组分A至E的总量，使用1-60重量％的接枝共聚物或不同接枝共聚物的混合物。优选的本发明模塑组合物包含2-50重量％、特别优选3-40重量％的至少一种除弹性聚合物E)之外的接枝共聚物C。 
接枝聚合物C由以下组分组成： 
c1)20-80重量％、优选50-70重量％的由基于在烷基结构部分中具有1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯的弹性聚合物组成的且具有低于10℃的玻璃化转变温度的接枝基体， 
c2)20-80重量％、优选30-50重量％的接枝体，其由以下组分组成： 
c21)60-95重量％、优选70-85重量％的苯乙烯或通式I的取代苯乙烯 
其中R是C1-C8烷基，优选甲基或乙基或氢，和R1是C1-C8烷基，优选甲基或乙基，和n是1、2或3，或这些的混合物，和 
c22)5-40重量％、优选15-30重量％的至少一种不饱和腈，优选丙烯腈或甲基丙烯腈，或这些的混合物。 
可用于接枝基体c1的聚合物是玻璃化转变温度低于10℃、优选低于0℃、特别优选低于-20℃的那些聚合物。这些聚合物的例子是以丙烯酸的C1-C8烷基酯为基础的弹性体，如果合适的话，该弹性体还可以包含其它共聚单体。 
优选的接枝基体C1是由以下组分组成的那些 
c11)70-99.9重量％、优选99重量％的至少一种在烷基中具有1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯，优选丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯，尤 其丙烯酸正丁酯作为唯一的丙烯酸烷基酯， 
c12)0-30重量％、尤其20-30重量％的另一种可共聚的单烯属不饱和单体，例如丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯或乙烯基·甲基醚，或这些的混合物， 
c13)0.1-5重量％、优选1-4重量％的可共聚的、多官能的、优选双-或三官能的可引起交联的单体。 
这里合适的双-或多官能化的交联单体c13)是优选包含两个或如果合适的话三个或更多个能够共聚的烯属双键以及在1，3-位上未共轭的那些单体。合适的交联单体的例子是二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯或异氰脲酸三烯丙基酯。三环癸烯基醇的丙烯酸酯证明是特别有利的交联单体(参见DE-A1260135)。 
这一类型的接枝基体是本身已知的并且已描述在文献中，例如在DE-A3149358中。 
在接枝体c2中，优选的是其中c21是苯乙烯或α-甲基苯乙烯或这些的混合物并且其中c22是丙烯腈或甲基丙烯腈的那些接枝体。所使用的优选单体混合物尤其是苯乙烯和丙烯腈或α-甲基苯乙烯和丙烯腈。接枝体可从组分c21和c22的共聚反应获得。 
接枝聚合物C)的接枝基体c1是由组分c11，如果合适的话c12，和c13 组成，并且也称作ASA橡胶。它的制备是本身已知的和例如描述在DE-A2826925、DE-A3149358和DE-A3414118中。 
接枝聚合物C可以通过描述在例如DE-C1260135中的方法来制备。 
接枝聚合物的接枝体(接枝壳)的构建可包括一步或两步。 
对于接枝壳的一步构建，使单体c21和c22按照在95∶5-50∶50、优选90∶10-65∶35范围内的所需重量比的混合物在弹性体c1的存在下以本身已知的方式进行聚合(参见例如：DE-A2826925)，优选进行乳液聚合。 
对于接枝壳c2的两步构建，基于c2，第一步通常占20-70重量％，优选25-50重量％。其制备优选仅仅使用苯乙烯或取代苯乙烯或这些的混合物(c21)。 
接枝壳的第二步通常占30-80重量％，尤其50-75重量％，在各情况下基于c2。其制备使用由单体c21和腈c22组成的混合物，其中按照通常90∶10至60∶40、尤其80∶20至70∶30的c21/c22重量比。 
接枝聚合工艺的条件的选择优选使得所获得的粒度是50-700nm(来自累计重量分布的d50值)。为此进行的测量是已知的并且例如描述在DE-A2826925中。 
种子胶乳工艺可以直接用于制备粗颗粒橡胶分散体。 
为了获得具有最高韧性的产物，常常有利的是使用具有不同粒度的至少两种接枝聚合物的混合物。 
为了实现这一目的，使橡胶的颗粒按照已知的方式(例如经由聚结法)增大，因此得到具有双模态组成(50-180nm和200-700nm)的胶乳。 
一个优选实施方案使用由两种接枝聚合物组成的混合物，这两种接枝聚合物分别具有50至180nm和200至700nm的粒径(来自累计重量分布的d50值)，二者的重量比率为70∶30至30∶70。 
两种接枝聚合物的化学结构优选是相同的，但粗颗粒接枝聚合物的壳尤其也分两步构建。 
由组分(它包括粗-和细-颗粒接枝聚合物)组成的混合物例如描述在DE-A3615607中。由组分(它包括二步接枝壳)组成的混合物可从EP-A111260中获知。 
作为组分D，本发明模塑组合物可以包含基于组分A至E的全部为0-60重量％的以苯乙烯或以取代苯乙烯和以不饱和腈为基础的至少一种共聚物。优选的本发明模塑组合物包含1-45重量％、尤其2-40重量％的比例的组分D，基于组分A至E的全部。 
根据本发明，共聚物D由以下组分组成 
d1)60-95重量％、优选70-85重量％的苯乙烯或通式I的取代苯乙烯或这些的混合物，和 
d2)5-40重量％、优选15-30重量％的至少一种不饱和腈，优选丙烯腈或甲基丙烯腈或这些的混合物。 
共聚物D是树脂状、热塑性和无橡胶的。特别优选的共聚物D是由苯 乙烯和丙烯腈，由α-甲基苯乙烯和丙烯腈或由苯乙烯，α-甲基苯乙烯和丙烯腈组成的那些共聚物。还可以同时使用两种或更多种的所述共聚物。 
共聚物D是本身已知的并且可以经由自由基聚合，尤其经由乳液、悬浮、溶液或本体聚合制备。它们具有在40-160范围内的粘数，这对应于从40000至2000000的平均分子量Mw(重均)。 
作为组分E)，本发明模塑组合物可以包含0-60重量％，尤其至多50重量％的不同于B)的添加剂和加工助剂。 
作为组分E)，本发明模塑组合物可以包含0-5重量％，优选0.05-3重量％、尤其0.1-2重量％的至少一种由具有10-40个、优选16-22个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与具有2-40个、优选2-6个碳原子的饱和脂族醇或胺形成的酯或酰胺。 
上述羧酸可以是一元的或二元的。可以提到的例子是壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、二十二烷酸，特别优选硬脂酸、癸酸、和褐煤酸(具有30至40个碳原子的脂肪酸的混合物)。 
上述脂族醇可以是一元至四元的。该醇的例子是正丁醇，正辛醇，硬脂醇，乙二醇，丙二醇，新戊二醇，季戊四醇，优选的是甘油和季戊四醇。 
上述脂族胺可以是单-、二-或三胺。这些脂族胺的例子是硬脂基胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二(6-氨基己基)胺，特别优选的是乙二胺和六亚甲基二胺。相应地，优选的酯或酰胺是甘油二硬脂酸酯、甘油三硬酯酸酯、二硬脂酰乙二胺、甘油单棕榈酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油单二十二烷酸酯和季戊四醇基四硬脂酸酯。 
还可以使用各种酯或酰胺的混合物，或酯与酰胺相结合，这里混合比根据需要而定。 
其它常用添加剂E)的含量的例子是至多40重量％、优选至多30重量％的不同于C)的弹性聚合物(也常常称作抗冲改性剂，弹性体或橡胶)。 
这些是非常通常的共聚物，后者优选由下列单体中的至少两种构成：乙烯，丙烯，丁二烯，异丁烯，异戊二烯，氯丁二烯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，丙烯腈以及在醇组分中具有1-18个碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯 酸酯。 
这一类型的聚合物例如描述在Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie，第14/1卷(Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，德国，1961)，第392-406页和在C.B.Bucknall的专论“Toughened Plastics(增韧塑料)”(Applied Science Publishers，伦敦，UK，1977)中。 
可以提到的纤维状或颗粒状填料E)是碳纤维、玻璃纤维、玻璃珠、无定形硅石、石棉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、白垩、粉末石英、云母、硫酸钡和长石，这些填料的使用量是至多50重量％，尤其至多40重量％。 
可以提到的优选的纤维状填料是碳纤维，聚芳酰胺纤维和钛酸钾纤维，特别优选的是呈E玻璃形式的玻璃纤维。这些纤维的使用形式可以是短切玻璃纤维或粗纱的商品形式。 
特别优选的是玻璃纤维E)与组分B)按照1∶100至1∶2、优选1∶10至1∶3的比率的混合物。 
纤维状填料可以用硅烷化合物进行表面预先处理以便改进与热塑性塑料的相容性。 
合适的硅烷化合物是以下通式的那些 
(X-(CH2)n)k-Si-(O-CmH2m+1)4-k
其中取代基是： 
Figure S05826587220070207D000301
n是2至10、优选3至4的整数 
m是1至5、优选1至2的整数 
k是1至3的整数，优选1。 
优选的硅烷化合物是氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基丁基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷，氨基丁基三乙氧基硅烷，以及含有缩水甘油基作为取代基X的相应硅烷。 
表面涂料的硅烷化合物的使用量通常是0.05-5重量％，优选0.5-1.5重量％，尤其0.8-1重量％(基于E)。 
针状矿物填料也是合适的。 
对于本发明而言，针状矿物填料是具有非常显著的针状特性的矿物填料。可以提到的例子是针状硅灰石。矿物的L/D(长度/直径)比率优选是8∶1至35∶1，优选是8∶1至11∶1。如果合适的话，矿物填料可用上述硅烷化合物预先处理；然而，这一预处理不是必要的。 
可以提到的其它填料是高岭土、经煅烧的高岭土、硅灰石、滑石和白垩。 
作为组分E)，本发明热塑性模塑组合物可以包含常规的加工助剂，如稳定剂、氧化抑制剂、抵抗因热或紫外光引起的分解作用的稳定剂、润滑剂、脱模剂、着色剂如染料和颜料、成核剂、增塑剂等等。 
可以提及为氧化抑制剂和热稳定剂的例子是空间位阻酚和/或亚磷酸酯、氢醌、芳族仲胺如二苯胺，这些化合物的各种取代成员，以及这些化合物的混合物，其浓度基于热塑性模塑组合物的重量为至多1重量％。 
可以提到的和通常以至多2重量％的量(基于模塑组合物)使用的UV稳定剂是各种取代的间苯二酚类化合物、水杨酸酯、苯并三唑类化合物和二苯甲酮类化合物。 
可以添加的着色剂是无机颜料，如二氧化钛、群青、氧化铁和炭黑，有机颜料，如酞菁、喹吖啶酮和苝，以及染料，如苯胺黑和蒽醌类。 
可以使用的成核剂是苯基次膦酸钠、矾土、硅石和优选滑石。 
其它润滑剂和脱模剂通常以至多1重量％的量使用。优选的是长链脂肪酸(例如硬脂酸或二十二烷酸)，这些长链脂肪酸的盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)或褐煤蜡(具有28-32个碳原子的链长度的直链饱和羧酸类的混合物)或褐煤酸钙或褐煤酸钠或低分子量聚乙烯蜡或低分子量聚丙烯蜡。 
可以提到的增塑剂的例子是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基.苄基酯、烃油和N-(正丁基)苯磺酰胺。 
本发明模塑组合物也可包含0-2重量％的含氟的乙烯聚合物。这些聚合物是具有55-76重量％、优选70-76重量％的氟含量的乙烯聚合物。 
这些聚合物的例子是聚四氟乙烯(PTFE)，四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和有较小比例(通常至多50重量％)的可共聚烯属不饱和单体的四氟乙烯共 聚物。这些例如由Schildknecht描述在“Vinyl and Related Polymers(乙烯基及其相关聚合物)”，Wiley-Verlag，1952，第484-494页中以及由Wall描述在“Fluoropolymers(含氟聚合物)”(Wiley Interscience，1972)中。 
这些含氟的乙烯聚合物均匀分布在模塑组合物中，优选具有在0.05-10μm，尤其0.1-5μm范围内的粒度d50(数均)。这些小粒度可以特别优选地通过使用含氟的乙烯聚合物的水分散体并且将它们引入到聚酯熔体中来实现。 
本发明热塑性模塑组合物可以由本身已知的方法，通过将起始组分在常规混合器如螺杆挤出机、Brabender混合器或Banbury混合器中混合，然后将它们挤出来制备。可以将挤出物冷却并粉碎。还可以预混合各个组分，然后将剩余起始原料各个地和/或同样地添加在混合物中。混合温度通常是230℃至290℃。 
在操作的另一种优选方法中，可以将组分B)以及，如果合适的话，C)/D)/E)与聚酯预聚物混合、配混并造粒。所形成的粒料然后在惰性气体中、在低于组分A的熔点的温度下、连续地或间歇地进行固相缩合，直至达到所需的粘度为止。 
本发明热塑性模塑组合物的特征体现在良好的流动性连同良好的机械性能。 
尤其是，各组分的加工(没有结块或结饼)不存在问题，而且周期短，尤其允许用作薄壁的组件。 
改进了流动性的聚酯的用途可以适用于几乎任何注塑应用。改进的流动允许使用较低的熔融温度，并因此可以导致注塑工艺的总体周期时间明显缩短(注塑的制造成本降低)。另外，在加工过程中所需要的注射压力较低，因此对于注射模具需要较低的总锁模力，并且对于注塑机有较低的资本支出。 
除了注塑工艺的改进以外，熔体粘度的降低可以导致模塑的实际设计中的明显优点。例如注塑可用于生产薄壁产品应用，薄壁产品例如迄今还不能使用含填料的聚酯品级来生产。类似地，增强的但自由流动的聚酯品级在现有应用中的使用可以减小壁厚，并因此减少组件重量。 
这些材料适合于任何类型的纤维、膜和模制品的生产，尤其适合于用作塞子，开关，外壳部件，外壳盖，照明灯遮光板，淋浴喷头，接头配件，熨斗，旋转转换器，炉控制器，煎锅盖子，门把手，(后视)反射镜罩，挡风玻璃或后窗玻璃的刮水器，光导体的外皮。 
使用流动性改进的聚酯生产的电学和电子应用是插头、插头组件、插头连接器、电缆挽具、电缆固定架、电缆固定架组件、三维注塑电缆固定架、电连接器元件、机电(mechatronic)组件和光电组件。 
在汽车内部的可能应用是驾驶室仪表板、转向柱转换器、车座组件、座椅头枕、中央操纵台、齿轮箱组件和门模件，以及可能的汽车外部组件是门把手、照明灯组件、车外后视镜组件、风挡玻璃喷洗器组件、风挡玻璃喷洗器保护罩、窗格、车顶纵梁、遮阳框架和外部车身部件。 
流动性改进的聚酯在厨房和家居领域中的可能应用是生产厨房用具的组件，例如煎锅、熨斗、钮扣，花园和休闲领域应用，如灌溉系统或花园设备的组件。 
在医学技术领域中，利用流动性改进的聚酯可以更简单地生产吸入器外壳及其组件。 
所选择的复合材料的形态通过透射电子显微镜照相来研究。看见颗粒在共混物中良好分散。观察到20至500nm的粒度。 
实施例 
组分A/1： 
具有130mL/g的粘数VN且具有34meq/kg的羧基端基含量的聚对苯二甲酸丁二醇酯(从BASF AG获得的 
Figure DEST_PATH_G200580026587201D00011
B 4500)(VN以在苯酚/邻二氯苯1∶1混合物中的0.5重量％强度溶液于25℃下测定)。 
组分A/2： 
具有74.5mL/g的粘数VN的聚对苯二甲酸乙二醇酯 
聚碳酸酯B)的制备说明 
通用操作规程： 
如表1中所示，使等摩尔量的多元醇和碳酸二乙酯在装有搅拌器、回流冷凝器和内部温度计的三颈烧瓶中进行混合，然后添加250ppm的催化剂(基于醇的量)。将混合物在搅拌下加热至100℃，其中在有＊指明的实验中将混合物在搅拌下加热到140℃，然后在这一温度下搅拌2小时。随着反应的进行，由释放的一元醇所引起的蒸发冷却降低反应混合物的温度。现在，将回流冷凝器替换为倾斜的冷凝器，乙醇通过蒸馏而除去，使反应混合物的温度慢慢地提高至160℃。 
将由蒸馏除去的乙醇收集在冷却的圆底烧瓶中并称重，由此确定转化率，其为基于理论上可能的完全转化的百分数。 
用凝胶渗透色谱法分析反应产物，其中洗脱剂是二甲基乙酰胺，标准是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。 
表1： 
  醇   催化剂   乙醇馏出物的量，  基于完全转化  [mol％]   分子量  Mw/Mn   粘数  23℃  [mPas]   OH数  [mg  KOH/g]
  B1/1   TMP×3EO   K2CO3   90   5907/2154   1810   300
  B1/2   Gly×5EO   K2CO3   90   8230/2898   1570   203
TMF：三羟甲基丙烷 
EO：氧化乙烯 
Gly：甘油 
组分B2)： 
表2： 
  单体   Mn      (g/mol)   Mw      (g/mol)   OH数  (mg KOH/g)   酸值  (mg KOH/g)
  B2   对苯二甲酸和甘油   900   2390   416   0
B2的制备： 
将1589g(8.19mol)的对苯二甲酸二甲酯和628g(6.83mol)的甘油作为初始投料加入到装有搅拌器、内部温度计、气体入口管、回流冷凝器、和带冷阱的真空接头的5L玻璃烧瓶中。添加4.4g作为 
Figure S05826587220070207D000341
4201商购的氧化二正丁基锡，将混合物借助于油浴加热至140℃的内部温度。施加50毫巴的低压，以便除去在反应过程中形成的水。将反应混合物在所述温度和所述压力下保持34小时。然后将它冷却到室温，得到1750g的呈澄明的、高粘度液体形式的高支化聚酯。其分析数据列于表2。 
组分C)： 
具有60∶40的核/壳比率的接枝聚合物，该核由以下组分组成98重量％的丙烯酸正丁酯和 
2重量％的丙烯酸联环戊二烯酯，和 
所述壳由以下组分组成 
75重量％的苯乙烯， 
25重量％的丙烯腈。 
组分D)： 
由67重量％的苯乙烯和33重量％的丙烯腈组成的SAN共聚物，其根据DIN 53726以在DMF中的0.5重量％强度溶液于23℃下测定的VN为80mL/g。 
组分E/1： 
具有10μm的平均直径的玻璃纤维。 
组分E/2： 
季戊四醇四硬脂酸酯 
模塑组合物的制备 
将组分A)-E)在双螺杆挤出机中于250至260℃下共混，然后挤出到水浴中。在制粒并干燥后，将试样进行注塑并试验。 
将粒料注塑，得到符合ISO 527-2的哑铃形试样，然后进行拉伸试验。根据ISO 179-2测定抗冲击性，并且测试粘度(根据DIN 53728，为PBT使用的溶剂：苯酚/1，2-二氯苯(1∶1)ISO 1628)、MVR(ISO 1133)和流动行为。 
本发明组合物及测量结果列于表3。 
表3： 
  组分   1c   2   3   4   5   6   7
  A/1[重量％]   41.2   40.2   40.2   40.2   40.2   40.2   40.2
  A/2[重量％]   10   10   10   10   10   10   10
  B1/1[重量％]   -   -   -   -   -   1   2
  B1/2[重量％]   -   -   -   1   2   -   -
  B2[重量％]   -   1   2   -   -   -   -
  C[重量％]   9   9   9   9   9   9   9
  D[重量％]   9   9   9   9   9   9   9
  E/1[重量％]   30   30   30   30   30   30   30
  E/2[重量％]   0.8   0.8   0.8   0.8   0.8   0.8   0.8
  VN[g/l]   101   95   91   95.7   85.2   94   88
  MVR(275℃；2.16  kg)   43   87   129   53.7   79   61   108
  机械性能：
  弹性模量[N/mm]   8639   8597   8602   8524   8211   8561   8286
  断裂时拉伸应变[％]   2.4   2.1   1.7   2.4   2.1   2.3   2
  最大应力[N/mm]   100   97   91   -   -   -   -
  Charpy抗冲击强度  [kJ/m2]   45   38   33   38   34   37   29
  螺旋形流动  260℃/80℃2mm   43   51   59   51   59   53.6   63

Claims (12)

1.一种热塑性模塑组合物，其包含
A)30-97.99重量％的至少一种热塑性聚酯，
B)0.01-50重量％的
B1)至少一种具有根据DIN 53240的部分2为1-600mg KOH/g聚碳酸酯的OH数的高度支化或高支化聚碳酸酯，或
B2)至少一种AxBy类型的高度支化或高支化聚酯，其中x是至少1.1和y是至少2.1，
或这些的混合物，
C)1-60重量％的至少一种接枝聚合物，其由以下组分组成：
c1)20-80重量％的由基于在烷基结构部分中具有1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯的弹性聚合物组成的且具有低于10℃的玻璃化转变温度的接枝基体，
c2)20-80重量％的接枝体，其由以下组分组成：
c21)60-95重量％的苯乙烯或通式I的取代苯乙烯
Figure FSB00000427745000011
其中R是具有1至8个碳原子的烷基或氢原子，和R1是具有1至8个碳原子的烷基，和n是1、2或3，和
c22)5-40重量％的至少一种不饱和腈，
D)1-45重量％的由以下组分组成的共聚物：
d1)60-95重量％的苯乙烯或通式I的取代苯乙烯或这两者的混合物，
d2)5-40重量％的至少一种不饱和腈，
E)0-60重量％的其它添加剂，
其中组分A)-E)的重量百分比的总和是100％。
2.根据权利要求1的热塑性模塑组合物，其中组分B1)具有100至15000g/mol的数均摩尔质量Mn。
3.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分B1)具有-80℃至140℃的玻璃化转变温度Tg。
4.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分B1)根据DIN53019在23℃下具有50至200000的粘度(mPas)。
5.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分B2)具有300至30000g/mol的数均摩尔质量Mn。
6.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分B2)具有-50℃至140℃的玻璃化转变温度Tg。
7.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分B2)具有根据DIN 53240为0-600mg KOH/g聚酯的OH数。
8.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分B2)具有根据DIN 53240为0-600mg KOH/g聚酯的COOH数。
9.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分B2)有至少一个OH数或COOH数大于0。
10.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分B1)∶B2)的重量比率是1∶20至20∶1。
11.根据权利要求1至10任一项所述的热塑性模塑组合物在生产任何类型的纤维、箔或模制品中的用途。
12.可由权利要求1-10任一项所述的热塑性模塑组合物获得的任何类型的纤维、箔或模制品。
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