CN101223237B

CN101223237B - 含卤素阻燃剂的可流动性热塑性材料

Info

Publication number: CN101223237B
Application number: CN2006800256280A
Authority: CN
Inventors: C·梅特拉赫; A·艾佩尔; B·布鲁赫曼; C·魏斯; M·加尔; B·金; J·赵
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2005-07-13
Filing date: 2006-07-10
Publication date: 2011-10-12
Anticipated expiration: 2026-07-10
Also published as: MY158417A; KR20080049010A; JP2009501255A; CN101223237A; EP1910467A1; WO2007023023A1; KR101294471B1; DE102005033147A1

Abstract

本发明涉及热塑性模塑材料，其含有：A)10-99重量％的至少一种热塑性聚合物；B)0-50重量％的以下组分：B1)至少一种高度支化或超支化的聚碳酸酯，其OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯(依照DIN 53240，部分2)，或B2)至少一种高度支化或超支化的A_xB_y型聚酯，其中x为至少1.1，y为至少2.1，或它们的混合物；C)1-30重量％的阻燃剂，由基于100重量％C)计的C1)20-99重量％的含卤素的环氧树脂和C2)1-80重量％的氧化锑组成；D)0-60重量％的其它添加剂，其中组分A)-D)的重量百分比总和为100％。

Description

含卤素阻燃剂的可流动性热塑性材料

本发明涉及一种热塑性模塑组合物，其包含：

A)10-99重量％的至少一种热塑性聚合物，

B)0-50重量％的以下组分：

B1)至少一种高度支化或超支化的聚碳酸酯，其OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯(依照DIN 53240，部分2)，或

B2)至少一种高度支化或超支化的A_xB_y型聚酯，其中x为至少1.1，y为至少2.1，

或它们的混合物，

C)1-30重量％的阻燃组合物，该组合物由基于100重量％C)计的以下组分组成：

C1)20-99重量％的含卤素的环氧树脂，

C2)1-80重量％的氧化锑，

D)0-60重量％的其它添加剂，

其中组分A)-D)的重量百分比总和为100％。

本发明进一步涉及本发明模塑组合物用于生产纤维、箔或模制品的用途以及所形成的任何类型的模制品。

EP-A 410 301和EP-A 736 571公开了含卤素的阻燃剂聚酰胺和聚酯，其中氧化锑最常用作协同剂。

通常将低分子量添加剂加入热塑性材料中以改善流动性。但是，这些添加剂的作用受到严格限制，因为，例如，当这些添加剂的添加量增加时，力学性能的下降变得不可接受，并且在大多数情况下阻燃效果下降。

WO-97/45474披露了一种热塑性组合物，其包含作为聚酯中AB₂分子的树枝状聚酯。其中，多元醇作为核心分子与作为AB₂分子的二羟甲基丙酸反应以生成树枝状聚酯。这样仅在链的端部包含OH官能团。这些混合物的缺点是树枝状聚酯的玻璃化转变温度高，制备方法比较复杂，尤其树枝状聚合物在聚酯基体中的溶解度差。

依照DE-A101 32 928的讲述，通过化合和固相后缩合引入这种类型的支化剂改善了力学性能(分子量提高)。所述工艺方案的缺点是制备时间长以及先前已经提及的不利性能。

DE 102004 005652.8和DE 102004 005657.9已经推荐了用于改进聚酯流动的新型添加剂。

因此，本发明的目的是提供热塑性的阻燃聚酯模塑组合物，其在具有良好力学性能的同时具有良好的流动性，并且具有阻燃性能。特别是，添加剂既不渗出也没有在模具中形成沉积物的趋势。

原则上，在含有任何类型的热塑性材料的本发明模塑组合物中，上述有利效果是显然的。合适的热塑性材料可以参见例如Kunststoff-Taschenbuch[塑料手册](Saechtling编辑)，1989，其中也描述了这些热塑性材料的来源。制备这些热塑性材料的方法对于本领域技术人员而言是公知的。

优选的热塑性材料选自聚酰胺、乙烯基芳族聚合物、ASA聚合物、ABS聚合物、SAN聚合物、POM、PPE、聚芳醚砜，并优选聚酯和聚碳酸酯。

本发明的模塑组合物包含10-99重量％、优选30-98.99重量％、尤其30-95重量％的至少一种热塑性聚合物作为组分(A)，优选聚酯/聚碳酸酯。

通常使用的聚酯A)是基于芳族二羧酸和脂族或芳族二羟基化合物的那些聚酯。

优选的第一类聚酯是聚对苯二甲酸亚烷基酯，特别是其中醇结构部分具有2-10个碳原子的那些酯。

这种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯本身是公知的而且已经在文献中描述。其主链包含由芳族二羧酸衍生的芳环。芳环中还可以存在取代，例如被卤素如氯或溴取代，或者被C₁-C₄-烷基如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基或叔丁基取代。

这些聚对苯二甲酸亚烷基酯可通过芳族二羧酸或它们的酯或其它能形成酯的衍生物与脂族二羟基化合物以本身公知的方式反应制备。

优选的二羧酸是2，6-萘二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸和它们的混合物。最多30mol％、优选不超过10mol％的芳族二羧酸可以被脂族或环脂族二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和环己烷二羧酸替代。

优选的脂族二羟基化合物是具有2-6个碳原子的二醇，特别是1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇和新戊二醇，以及它们的混合物。

特别优选的聚酯(A)是由具有2-6个碳原子的链烷二醇衍生的聚对苯二甲酸亚烷基酯。其中，特别优选的是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和它们的混合物。还特别优选其中包含最多1重量％、优选最多0.75重量％的1，6-己二醇和/或2-甲基-1，5-戊二醇作为其它单体单元的PET和/或PBT。

依照ISO 1628，聚酯(A)的粘数一般是50-220，优选80-160(在25℃下于重量比1∶1的苯酚/邻二氯苯混合物中的浓度0.5％溶液中测量)。

特别优选使用这样的聚酯：其羧基端基含量是最高100meq/kg聚酯、优选最高50meq/kg聚酯、尤其最高40meq/kg聚酯。这种类型的聚酯可以通过例如DE-A 44 01 055的方法制备。羧基端基含量一般通过滴定方法测定(例如电势滴定法)。

特别优选的模塑组合物包含除PBT之外的聚酯的混合物作为组分A)，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)混合物。聚对苯二甲酸乙二醇酯在该混合物中的比例为例如基于100重量％A)计的优选最多50重量％，尤其10-35重量％。

使用再循环PET材料(又称为PET废料)也是有利的，如果合适的话，与聚对苯二甲酸亚烷基酯(例如PBT)混合。

再循环材料一般为：

1)被称为后工业化的再循环材料的那些：它们是缩聚或加工期间的生产废弃物，例如来自注模的熔渣，来自注模或挤出的启动材料，或来自挤出片材或箔的边角料。

2)消费后的再循环材料：它们是在终端消费者使用后收集并且处理过的塑料产品。用于矿泉水、软饮料和果汁的吹塑PET瓶在数量上为主要产品。

这两种再循环材料都可以作为磨细材料或以丸粒的形式使用。在后一种情况下，未处理的再循环材料经分离和提纯后用挤出机熔化并造粒。这样一般有利于处理和自由流动以及进一步加工步骤的计量。

所用的再循环材料可以造粒或是再研磨的形式。边缘长度应该不超过10mm，优选小于8mm。

由于聚酯在加工过程中经历水解裂解(归因于痕量湿气)，预先干燥再循环材料是明智的。干燥后，残余湿气含量优选为＜0.2％，尤其＜0.05％。

可提及的另一种聚酯是由芳族二羧酸和芳族二羟基化合物衍生的全芳族聚酯。

合适的芳族二羧酸是先前关于聚对苯二甲酸亚烷基酯提及的那些化合物。优选使用的混合物由5-100mol％间苯二甲酸和0-95mol％对苯二甲酸组成，尤其是约50-80％对苯二甲酸和约20-50％间苯二甲酸的混合物。

芳族二羟基化合物优选具有下述通式，

其中Z是具有最多8个碳原子的亚烷基或亚环烷基，具有最多12个碳原子的亚芳基，羰基，磺酰基，氧或硫原子，或化学键，m为0-2。所述化合物的亚苯基还可以被C₁-C₆-烷基或烷氧基和氟、氯或溴取代。

这些化合物的母体化合物为：

二羟基联苯，

二(羟苯基)烷烃，

二(羟苯基)环烷烃，

二(羟苯基)硫化物，

二(羟苯基)醚，

二(羟苯基)酮，

二(羟苯基)亚砜，

α，α’-二(羟苯基)二烷基苯，

二(羟苯基)砜，二(羟基苯甲酰基)苯，

间苯二酚，和

对苯二酚，以及它们的环-烷基化和环-卤化的衍生物。

其中，优选：

4，4’-二羟基联苯，

2，4-二(4’-羟基苯基)-2-甲基丁烷，

α，α’-二(4-羟基苯基)-对-二异丙基苯，

2，2-二(3’-甲基-4’-羟基苯基)丙烷，和

2，2-二(3’-氯-4’-羟基苯基)丙烷，

而且特别优选：

2，2-二(4’-羟基苯基)丙烷

2，2-二(3’，5-二氯二羟基苯基)丙烷，

1，1-二(4’-羟基苯基)环己烷，

3，4’-二羟基苯甲酮，

4，4’-二羟基二苯基砜，和

2，2-二(3’，5’-二甲基-4’-羟基苯基)丙烷

和它们的混合物。

当然，还可以使用聚对苯二甲酸亚烷基酯和全芳族聚酯的混合物。这些混合物通常包含20-98重量％聚对苯二甲酸亚烷基酯和2-80重量％全芳族聚酯。

当然，还可以使用聚酯嵌段共聚物，例如共聚醚酯。此类产品是公知的而且已经在文献中描述，例如在US-A 3651 014中。相应的产物还可以商业获得，例如Hytrel

(Dupont)。

依照本发明，聚酯包括无卤素的聚碳酸酯。合适的无卤素聚碳酸酯的实例是基于下述通式双酚的那些

其中Q为单键、C₁-C₈-亚烷基、C₂-C₃-烷叉基、C₃-C₆-亚环烷基、C₆-C₁₂-亚芳基，或-O-、-S-或-SO₂-，而且m是0-2的整数。

双酚的亚苯基还可以具有取代基，例如C₁-C₆-烷基或C₁-C₆-烷氧基。

优选的所述通式双酚是对苯二酚、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、2，4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷和1，1-二(4-羟基苯基)环己烷。特别优选2，2-二(4-羟基苯基)丙烷和1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，以及1，1-二(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。

均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都适合作为组分A，而且优选双酚A的共聚碳酸酯以及双酚A均聚物。

合适的聚碳酸酯可以按照公知方式支化，特别是通过引入以所用双酚总量为基础计0.05-2.0mol％的至少三官能化合物，例如具有三个或更多个酚OH基的化合物。

已经证实特别合适的聚碳酸酯具有1.10-1.50、尤其1.25-1.40的相对粘度η_rel.。这相当于重均分子量M_w(重均)为10 000-200 000g/mol，优选20 000-80 000g/mol。

所述通式的双酚本身是公知的而且可通过公知方法制备。

聚碳酸酯可通过例如双酚以界面方法与光气反应，或以均相方法与光气反应(称为吡啶法)制备，而且在各种情况下通过使用适当量的公知链终止剂达到所需的分子量。(关于含聚二有机硅氧烷的聚碳酸酯，参见例如DE-A 33 34 782)。

合适的链终止剂是例如苯酚、对-叔丁基苯酚以及长链烷基酚，例如，DE-A 28 42 005的4-(1，3-四甲基丁基)苯酚，或DE-A-3506 472的在烷基取代基中具有总计8-20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚，例如对壬基酚、3，5-二-叔丁基酚、对-叔辛基酚、对十二烷基酚、2-(3，5-二甲基庚基)酚和4-(3，5-二甲基庚基)酚。

对于本发明目的，无卤素的聚碳酸酯是由无卤素双酚、无卤素链终止剂和如果使用的话无卤素支化剂组成的聚碳酸酯，其中例如由光气以界面法制备聚碳酸酯形成的、处于ppm水平的少量可水解氯对于本发明目的来说不适用术语“含卤素”。对本发明目的来说，此类以ppm水平包含可水解氯的聚碳酸酯是无卤素的聚碳酸酯。

可以提及的其它合适组分A)是非晶态聚酯碳酸酯，其中在制备方法中，已经用芳族二酸单元例如间苯二甲酸和/或对苯二甲酸单元替代光气。关于该方面的详细情况可参考EP-A711810。

EP-A365916描述了其它合适的具有环烷基作为单体单元的聚碳酸酯。

双酚A还可以用双酚TMC替换。此类聚碳酸酯由Bayer公司以商标APEC HT

获得。

正如以下所述，本发明模塑组合物包含下述组分作为组分B)：0-50重量％、优选0.01-40重量％、尤其0.7-10重量％的至少一种高度支化或超支化聚碳酸酯作为B1)，其OH值优选是1-600、优选10-550、尤其50-550mg KOH/g聚碳酸酯(依照DIN 53240，部分2)；或至少一种超支化聚酯作为组分B2)；或它们的混合物。

对于本发明目的，超支化聚碳酸酯B1)是非交联的具有羟基和碳酸酯基的大分子，它们具有结构非均匀性和分子非均匀性。它们的结构可以首先以与树枝状体相同的方式以中心分子为基础，但是具有非均匀链长的分枝。其次，它们还可以具有带有官能侧基的线性结构，或者它们可合并所述两种极端情况，即具有线性和支化的分子部分。关于树枝状和超支化聚合物的定义，参见P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718，和H.Frey等人，Chem.Eur.J.2000，6，no.14，2499。

在本发明范围内，“超支化”意味着支化度(DB)，即按每分子计的树枝状键的数量加上平均端基数，为10-99.9％，优选20-99％，特别优选20-95％。

在本发明范围内“树枝状”意味着支化度为99.9-100％。关于“支化度”的定义，参见H.Frey等人，Acta Polym.1997，48，30。

组分B1)优选具有100-15000g/mol、优选200-12000g/mol、尤其500-10 000g/mol的数均分子量M_n(GPC，PMMA标准)。

玻璃化转变温度Tg特别在-80到+140℃的范围内，优选-60到120℃(依照DSC，DIN53765)。

特别地，23℃下的粘度(mPas)(依照DIN53019)为50-200 000，尤其100-150 000，特别优选200-100 000。

组分B1)优选通过包括至少下述步骤的方法获得：

a)至少一种通式RO[(CO)]_nOR的有机碳酸酯(A)与至少一种具有至少3个OH基的脂族、脂族/芳族或芳族醇(B)反应，同时消除醇ROH，形成一种或多种缩合物(K)，其中每个R彼此独立地为具有1-20个碳原子的直链或支链脂族、芳族/脂族或芳族烃基，并且其中的基团R还可以彼此键结形成环，n为1-5的整数，或

ab)光气、双光气或三光气与上述醇(B)反应，同时消除氯化氢，和

b)缩合物(K)进行分子间反应以形成高官能度、高度支化或高官能度超支化的聚碳酸酯，

其中，反应混合物中的OH基与碳酸酯的数量比按照下述方法选择：缩合物(K)平均具有一个碳酸酯基和多于一个的OH基，或者一个OH基和多于一个的碳酸酯基。

光气、双光气或三光气可用作起始材料，但是优选有机碳酸酯。

用作起始材料且具有通式RO(CO)_nOR的有机碳酸酯(A)的每个基团R彼此独立地为具有1-20个碳原子的直链或支链的脂族、芳族/脂族或芳族烃基。两个基团R还可以彼此键结形成环。所述基团优选为脂族烃基，特别优选具有1-5个碳原子的直链或支链烷基，或取代或未取代的苯基。

特别优选使用式RO(CO)_nOR的简单碳酸酯；n优选为1-3，尤其为1。

举例来说，二烷基或二芳基碳酸酯可通过脂族、芳脂族或芳族醇(优选一元醇)与光气反应制备。它们还可以利用CO在贵金属、氧或NO_x存在下将醇或酚进行氧化羰基化制备。关于二烷基或二芳基碳酸酯的制备方法，参见“Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry”，第6版，2000电子版，Verlag Wiley-VCH。

合适碳酸酯的实例包括脂族、芳族/脂族或芳族的碳酸酯，例如碳酸亚乙酯、1，2-或1，3-碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二甲苄酯、碳酸二萘酯、碳酸乙基苯基酯、碳酸二苄酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二异丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二环己基酯、碳酸二庚酯、碳酸二辛酯、碳酸二癸酯或碳酸二(十二烷基)酯。

其中n大于1的碳酸酯的实例包括二碳酸二烷基酯，例如二碳酸二(叔丁基)酯，或三碳酸二烷基酯，例如三碳酸二(叔丁基)酯。

优选使用脂族碳酸酯，特别是所述基团包含1-5个碳原子的那些，例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯或碳酸二异丁酯。

所述有机碳酸酯与至少一种具有至少三个OH基的脂族醇(B)或两种或多种不同醇的混合物反应。

具有至少三个OH基的化合物的实例包括甘油、三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，2，4-丁三醇、三(羟甲基)胺、三(羟乙基)胺、三(羟丙基)胺、季戊四醇、双甘油、三甘油、聚甘油、二(三羟甲基丙烷)、三(羟甲基)异氰脲酸酯、三(羟乙基)异氰脲酸酯、甲苯三酚、三羟基甲苯、三羟甲基二甲基苯、1，3，5-环己三醇(phloroglucides)、六羟基苯、1，3，5-苯三甲醇、1，1，1-三(4’-羟苯基)甲烷、1，1，1-三(4’-羟苯基)乙烷，或糖类，例如葡萄糖，以三元或更高级多元醇和氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯为基础的三元或更高官能度的聚醚醇，或聚酯醇。这里特别优选甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，2，4-丁三醇、季戊四醇、和它们基于氧化乙烯或氧化丙烯的聚醚醇。

这些多元醇还可作为与二元醇(B’)混合的混合物使用，前提条件是使用的所有醇的整体平均OH官能度大于2。合适的具有两个OH基的化合物的实例包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-和1，3-丙二醇，双丙甘醇，三丙甘醇，新戊二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇，1，2-、1，3-和1，5-戊二醇，己二醇，环戊二醇，环己二醇，环己烷二甲醇，二(4-羟基环己基)甲烷，二(4-羟基环己基)乙烷，2，2-二(4-羟基环己基)丙烷，1，1’-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷，间苯二酚，对苯二酚，4，4’-二羟苯基，二(4-二(羟苯基)硫化物，二(4-羟苯基)砜，二(羟甲基)苯，二(羟甲基)甲苯，二(对-羟苯基)甲烷，二(对-羟苯基)乙烷，2，2-二(对-羟苯基)丙烷，1，1-二(对-羟苯基)环己烷，二羟基苯甲酮，基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或它们的混合物的二羟基聚醚醇，聚四氢呋喃，聚己酸内酯，或基于二醇和二羧酸的聚酯醇。

二醇用于精细调节聚碳酸酯的性能。如果使用二羟基醇，那么二羟基醇B’)与至少三羟基醇(B)的比例由本领域熟练技术人员根据期望的聚碳酸酯性能确定。一种或多种醇(B’)的量一般为基于醇(B)和(B’)总量计的0-39.9mol％。所述量优选为0-35mol％，特别优选0-25mol％，非常特别优选0-10mol％。

光气、双光气或三光气与醇或醇混合物的反应一般发生氯化氢的消除，而用于生成本发明高官能度高支化聚碳酸酯的碳酸酯与醇或醇混合物的反应发生从碳酸酯分子消除一元醇或酚。

反应后，即无进一步改性，通过本发明方法形成的高官能度高支化聚碳酸酯具有以羟基和/或碳酸酯基终止的端基。它们在各种溶剂中具有良好的溶解性，例如水，醇，例如甲醇、乙醇、丁醇，醇/水混合物，丙酮，2-丁酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸甲氧基丙基酯，乙酸甲氧基乙基酯，四氢呋喃，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯。

对于本发明目的，高官能度聚碳酸酯是一种除形成聚合物骨架的碳酸酯基之外进一步具有至少3个、优选至少6个、更优选至少10个端部或侧基官能团的产物。所述官能团是碳酸酯基和/或OH基。原则上对端部或侧基官能团数量的上限没有限制，但是具有非常大量官能团的产物可能具有不期望的性能，例如高粘度或低溶解度。本发明的高官能度聚碳酸酯通常具有不超过500个端部或侧基官能团、优选不超过100个端部或侧基官能团。

当制备高官能度聚碳酸酯B1)时，有必要调节包含OH基的化合物与光气或碳酸酯的比例，使得所得的最简单缩合物(以下称为缩合物(K))平均包含一个碳酸酯基或氨基甲酰基和超过一个的OH基，或者包含一个OH基和超过一个的碳酸酯基或氨基甲酰基。这里，由碳酸酯(A)和二醇或多元醇(B)组成的缩合物(K)的最简单结构形成XY_n或Y_nX排列，其中X是碳酸酯基，Y是羟基，n通常为1-6的数字，优选1-4，特别优选1-3。其中作为单个所得基团的活性基在下文中称为“焦点基团”。

例如，如果在由碳酸酯和二羟基醇制备最简缩合物(K)期间的反应比例为1∶1，那么平均形成XY类型分子，如通式1所示。

在由碳酸酯和三羟基醇以反应比1∶1制备缩合物(K)期间，平均结果是XY₂类型分子，如通式2所示。这里，碳酸酯基是焦点基团。

在由碳酸酯和四羟基醇同样以反应比1∶1制备缩合物(K)期间，平均结果是XY₃类型分子，如通式3所示。这里，碳酸酯基是焦点基团。

式1-3中的R具有本文开始给出的定义，R¹是脂族或芳族基团。

缩合物(K)还可以例如如通式4所示由碳酸酯和三羟基醇制备，反应摩尔比为2∶1。这里，平均结果是X₂Y类型分子，OH基为焦点基团。在式4中，R和R¹如式1-3中定义。

如果双官能化合物例如二碳酸酯或二醇也加入到所述组分中，结果使链扩展，正如例如通式5所示。平均结果同样是XY₂类型分子，碳酸酯基是焦点基团。

在式5中，R²为有机基团，优选脂族基团，而且R和R¹如上定义。

所述合成还可以使用两种或多种缩合物(K)。首先，这里可使用两种或多种醇，或者两种或多种碳酸酯。此外，通过选择所用醇与碳酸酯或光气的比例，可以获得各种不同结构的缩合物的混合物。这将以碳酸酯与三羟基醇的反应为例加以说明。如果起始材料以1∶1的比例使用，如(II)中所示，则产物为XY₂分子。如果起始材料以2∶1的比例使用，如(IV)中所示，则产物为X₂Y分子。如果该比例是1∶1至2∶1，则得到XY₂和X₂Y分子的混合物。

根据本发明，以式1-5为例描述的简单缩合物(K)优先进行分子间反应以形成高官能度缩聚物，以下称为缩聚物(P)。形成缩合物(K)和形成缩聚物(P)的反应通常在0-250℃、优选60-160℃下以本体或溶液方式进行。这里通常可以使用任何对各自起始材料呈惰性的溶剂。优选使用有机溶剂，例如癸烷、十二烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或溶剂石脑油。

在一种优选实施方式中，所述缩合反应以本体方式进行。为了促进反应，反应期间释放的酚或一元醇ROH可通过蒸馏(如果合适的话在减压下)从反应平衡中除去。

如果打算通过蒸馏除去，通常建议使用能在反应期间释放沸点低于140℃的醇ROH的那些碳酸酯。

还可以加入催化剂或催化剂混合物以促进反应。合适的催化剂是能催化酯化或酯交换反应的化合物，例如碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐，优选钠、钾或铯，叔胺，胍，铵化合物，鳞化合物，有机铝、有机锡、有机锌、有机钛、有机锆或有机铋化合物，或者所谓的双金属氰化物(DMC)催化剂，例如DE10138216或DE10147712所述。

优选使用氢氧化钾，碳酸钾，碳酸氢钾，二氮杂二环辛烷(DABCO)，二氮杂二环壬烯(DBN)，二氮杂二环十一碳烯(DBU)，咪唑类，例如1-甲基咪唑或1，2-二甲基咪唑，四丁醇钛，四异丙醇钛，氧化二丁锡，二月桂酸二丁锡，二辛酸锡，乙酰丙酮锆，或它们的混合物。

催化剂的添加量一般为基于所用醇混合物或醇计的50-10000ppm(重量)，优选100-5000ppm(重量)。

还可以通过加入适当的催化剂或选择适当的温度来控制分子间缩聚反应。而且，聚合物(P)的平均分子量可通过起始组分的组成和通过停留时间调整。

在升高温度下制备的缩合物(K)和缩聚物(P)一般能在室温下稳定较长时间。

缩合物(K)的属性允许由缩合反应形成具有不同结构的缩聚物(P)，其具有支链但是不交联。此外，在理想情况下，所述缩聚物(P)具有一个碳酸酯基作为焦点基团和多于两个的OH基，或者具有一个OH基作为焦点基团和多于两个的碳酸酯基。其中的活性基团数量由所用缩合物(K)的属性和缩聚度确定。

例如，依照通式2的缩合物(K)可通过三重分子间缩合进行反应以形成两种不同的缩聚物(P)，分别以通式6和7表示。

在式6和7中，R和R¹的定义如前所述。

存在着多种终止分子间缩聚反应的方式。例如，可以将温度降低到反应停止且产物(K)或缩聚物(P)储存稳定的范围内。

还可以使催化剂失活，例如在碱性催化剂的情况下通过加入路易斯酸或质子酸。

在另一种实施方式中，一旦缩合物(K)的分子间反应已经产生具有所需缩聚度的缩聚物(P)，就可以向产物(P)中加入具有对(P)的焦点基团有活泼的基团的产物以终止反应。例如，在碳酸酯基作为焦点基团的情况下，可以加入例如一-、二-或多胺。在羟基作为焦点基团的情况下，可以向产物(P)中加入一-、二-或多异氰酸酯，包含环氧基的化合物，或与OH基反应的酸衍生物。

本发明的高官能度聚碳酸酯通常在压力0.1毫巴-20巴、优选1毫巴-5巴下在间歇、半连续或连续操作的反应器或阶式反应器内制备。

本发明产物可在制备后在不经进一步提纯的情况下借助上述反应条件调整并且如果合适的话借助选择适当的溶剂进一步处理。

在另一种优选实施方式中，汽提产物，即除去低分子量挥发性化合物。为此，一旦达到所期望的转化率，可任选使催化剂失活并且通过蒸馏除去低分子量挥发性成分如一元醇、酚、碳酸酯、氯化氢或挥发性低聚或环状化合物，如果合适的话，在引入气体(优选氮气、二氧化碳或空气)和如果合适的话在减压下进行蒸馏。

在另一种优选实施方式中，本发明的聚碳酸酯可通过反应获得除本阶段存在的官能团之外的其它官能团。官能化可以在该方法期间进行以提高分子量，或者随后进行，即在实际缩聚反应完成之后。

如果在进行提高分子量的方法之前或期间，加入具有除羟基或碳酸酯基之外的其它官能团或官能元素的组分，结果是聚碳酸酯聚合物具有无规分布的与碳酸酯或羟基不同的其它官能团。

这种类型的效果可通过例如在缩聚期间加入除羟基、碳酸酯基或氨基甲酰基之外携带其它官能团或官能元素的化合物实现，其它官能团或官能元素为例如巯基，伯、仲或叔氨基，醚基，羧酸衍生物，磺酸衍生物，膦酸衍生物，硅烷基，硅氧烷基，芳基或长链烷基。可用来通过氨基甲酸酯基改性的化合物实例为乙醇胺、丙醇胺、异丙醇胺、2-(丁基氨基)乙醇，2-(环己基氨基)乙醇、2-氨基-1-丁醇、2-(2’-氨基乙氧基)乙醇或氨的高级烷氧基化产物、4-羟基哌啶、1-羟乙基哌嗪，二乙醇胺，二丙醇胺，二异丙醇胺、三(羟甲基)-氨基甲烷、三(羟乙基)氨基甲烷、乙二胺、丙二胺、己二胺或异佛尔酮二胺。

可用来利用巯基改性的化合物实例是巯基乙醇。例如，可通过混入N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺或N，N-二甲基乙醇胺产生叔氨基。例如，醚基可通过二羟基或更多羟基聚醚醇的共缩合产生。长链烷基可通过与长链链烷二醇反应引入，而且与烷基或芳基二异氰酸酯的反应产生具有烷基、芳基和尿烷基或具有脲基的聚碳酸酯。

酯基可通过加入二羧酸、三羧酸或例如对苯二甲酸二甲酯或三羧酸酯产生。

随后的官能化可利用附加的工艺步骤(步骤c)实现，该步骤使所得的高官能度高支化或高官能度超支化聚碳酸酯与合适的官能化试剂反应，所述试剂可与聚碳酸酯的OH和/或碳酸酯基或氨基甲酰基反应。

例如，包含羟基的高官能度高支化或高官能度超支化聚碳酸酯可通过加入包含酸基或包含异氰酸酯基的分子改性。例如，通过与包含酸酐基团的化合物反应可以获得包含酸基的聚碳酸酯。

此外，包含羟基的高官能度聚碳酸酯还可以通过与氧化烯烃如氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯反应转化为高官能度聚碳酸酯聚醚多元醇。

本发明方法的显著优点在于其成本效率。生产缩合物(K)或缩聚物(P)的反应以及(K)或(P)与其它官能团或元素反应生成聚碳酸酯的反应都可以在一个反应器内进行，因此这在技术和成本效率方面是有利的。

本发明的模塑组合物可以包含至少一种A_xB_y型超支化聚酯作为组分B2)，其中

x为至少1.1，优选至少1.3，尤其至少2，

y为至少2.1，优选至少2.5，尤其至少3。

当然，还可以使用混合物作为单元A和/或B。

A_xB_y型聚酯是一种由x-官能分子A和y-官能分子B组成的缩合物。例如，可以提及的是由己二酸作为分子A(x＝2)和甘油作为分子B(y＝3)组成的聚酯。

对于本发明目的，超支化聚酯B2)是具有羟基和羧基的非交联大分子，它们具有结构非均匀性和分子非均匀性。它们的结构可以首先以与树枝状体相同的方式以中心分子为基础，但是具有非均匀链长的分枝。其次，它们还可以具有带有官能侧基的线性结构，或者它们可合并所述两种极端情况，即具有线性和支化的分子部分。关于树枝状和超支化聚合物的定义，还参见P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718和H.Frey等人，Chem.Eur.J.2000，6，no.14，2499。

在本发明范围内“超支化”意味着支化度(DB)，即按每分子计的树枝状键的数量加上平均端基数，为10-99.9％，优选20-99％，特别优选20-95％。在本发明范围内“树枝状体”意味着支化度为99.9-100％。关于“支化度”的定义。见H.Frey等人，Acta Polym.1997，48，30。

组分B2)的数均分子量M_n优选是300-30 000g/mol，尤其400-25 000g/mol，特别是500-20 000g/mol，所述分子量以二甲基乙酰胺为洗提液通过GPC按照PMMA标准测定。

依照DIN 53240，B2)的OH值优选是0-600mg KOH/g聚酯，优选1-500mg KOH/g聚酯，尤其20-500mg KOH/g聚酯，并且优选具有的COOH值为0-600mg KOH/g聚酯，优选1-500mg KOH/g聚酯，尤其2-500mg KOH/g聚酯。

T_g优选为从-50℃到140℃，尤其从-50℃到100℃(利用DSC依照DIN 53765)。

特别优选那些其中OH值或COOH值的至少一项大于0、优选大于0.1、尤其大于0.5的组分B2)。

本发明组分B2)特别可通过下述方法获得，其中

(a)一种或多种二羧酸或一种或多种所述二羧酸的衍生物与一种或多种至少三羟基醇反应，

或

(b)一种或多种三羧酸或更高级的羧酸或一种或多种所述羧酸的衍生物与一种或多种二醇反应，

所述反应在溶剂存在下且任选在无机、有机金属或低分子量有机催化剂或酶存在下进行。溶剂中的反应是优选的制备方法。

对于本发明目的，高官能度超支化聚酯B2)具有分子非均匀性和结构非均匀性。它们的分子非均匀性使它们与树枝状聚合物相区别，因此它们可以相当低的成本制备。

在二羧酸中，能够依照方案(a)反应的为例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷-α，ω-二羧酸、十二烷-α，ω-二羧酸、顺-和反-环己烷-1，2-二羧酸、顺-和反-环己烷-1，3-二羧酸、顺-和反-环己烷-1，4-二羧酸、顺-和反-环戊烷-1，2-二羧酸以及顺-和反-环戊烷-1，3-二羧酸，

而且上述二羧酸可以被选自下述的一种或多种基团取代：

C₁-C₁₀-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正-庚基、异庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，

C₃-C₁₂-环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选环戊基、环己基和环庚基；

亚烷基，例如亚甲基或亚乙基，或

C₆-C₁₄-芳基，例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，优选苯基、1-萘基和2-萘基，特别优选苯基。

可以提及的典型的取代二羧酸实例为：2-甲基丙二酸、2-乙基丙二酸、2-苯基丙二酸、2-甲基琥珀酸、2-乙基琥珀酸、2-苯基琥珀酸、衣康酸、3，3-二甲基戊二酸。

在二羧酸中，可以依照方案(a)反应的还有烯键不饱和酸如马来酸和富马酸，芳族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸。

还可以使用两种或多种上述代表性化合物的混合物。

所述二羧酸可以本身形式或衍生物形式使用。

衍生物优选为：

-相应的单体形式或聚合形式的酸酐，

-一或二烷基酯，优选一或二甲基酯，或相应的一或二乙基酯，或由高级醇例如正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇衍生的一或二烷基酯，

-以及一或二乙烯基酯，和

-混合酯，优选甲基乙基酯。

在优选的制备方法中，还可以使用由二羧酸和其一种或多种衍生物组成的混合物。同样地，还可以使用一种或多种二羧酸的两种或多种不同衍生物的混合物。

特别优选使用琥珀酸、戊二酸、己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或它们的一或二甲基酯。特别优选使用己二酸。

可以反应的至少三羟基醇的实例为：甘油、1，2，4-丁三醇、1，2，5-正戊三醇、1，3，5-正戊三醇、1，2，6-正己三醇、1，2，5-正己三醇、1，3，6-正己三醇、三羟甲基丁烷、三羟甲基丙烷或二(三羟甲基丙烷)、三羟甲基乙烷、季戊四醇或二季戊四醇；糖醇，例如赤藓醇、苏糖醇、山梨糖醇、甘露醇或上述至少三羟基醇的混合物。优选使用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和季戊四醇。

可以依照方案(b)进行反应的三羧酸或多元羧酸的实例为1，2，4-苯三甲酸、1，3，5-苯三甲酸、1，2，4，5-苯四甲酸和苯六甲酸。

三羧酸或多元羧酸可以本身形式或以衍生物的形式用于本发明。

衍生物优选为

-相应的单体形式或聚合形式的酸酐，

-一、二或三烷基酯，优选一、二或三甲基酯，或相应的一、二或三乙基酯，或由高级醇例如正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇衍生的一-、二-和三-烷基酯，或一-、二-和三-乙烯酯

-混合的甲基乙基酯。

对于本发明目的，还可以使用由三元或多元羧酸与其一种或多种衍生物组成的混合物。对于本发明目的，同样可以使用一种或多种三元或多元羧酸的两种或多种不同衍生物的混合物，从而获得组分B2)。

用于本发明方案(b)的二醇实例为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、2，3-戊二醇、2，4-戊二醇、1，2-己二醇、1，3-己二醇、1，4-己二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，2-庚二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，2-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，2-癸二醇、1，12-十二烷二醇、1，2-十二烷二醇、1，5-己二烯-3，4-二醇、环戊二醇、环己二醇、肌醇及衍生物、(2)-甲基戊-2，4-二醇、2，4-二甲基戊-2，4-二醇、2-乙基己烷-1，3-二醇、2，5-二甲基己烷-2，5-二醇、2，2，4-三甲基戊-1，3-二醇、频哪醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、三丙甘醇、聚乙二醇HO(CH₂CH₂O)_n-H或聚丙二醇HO(CH[CH₃]CH₂O)_n-H或两种或多种上述代表性化合物的混合物，其中n为整数且n＝4-25。上述二醇中的一个或两个羟基还可以被SH基团代替。优选乙二醇、1，2-丙二醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇和三丙甘醇。

在方案(a)和(b)中，A_xB_y聚酯中分子A与分子B的摩尔比为4∶1-1∶4，尤其为2∶1-1∶2。

依照本发明方法方案(a)反应的至少三羟基醇可以具有活性完全相同的羟基。这里还优选下述至少三羟基醇：其OH基开始具有相同的活性，但是在与至少一个酸基反应时，由于位阻或电子作用可能导致剩余OH基活性下降。例如，这在使用三羟甲基丙烷或季戊四醇的情况下适用。

但是，依照方案(a)反应的至少三羟基醇还可以具有至少两种化学活性不同的羟基。

这里，官能团活性的差异可能因化学因素(例如伯/仲/叔OH基)或因位阻因素所致。

例如，三醇可以包含具有伯和仲羟基的三醇，优选实例是甘油。

当本发明反应依照方案(a)进行时，优选在不存在二醇和一元醇的情况下进行。

当本发明反应依照方案(b)进行时，优选在不存在一或二羧酸的情况下进行。

本发明方法在溶剂存在下进行。合适化合物的实例是烃，例如烷属烃或芳烃。特别优选的烷属烃是正庚烷和环己烷。特别合适的芳烃是甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异构体混合物形式的二甲苯、乙苯、氯苯、邻-和间-二氯苯。在不存在酸性催化剂时非常特别合适的溶剂是醚，例如二

烷或四氢呋喃；酮，例如甲乙酮和甲基异丁基酮。

根据本发明，溶剂添加量为基于所用且待反应的起始材料重量计的至少0.1重量％，优选至少1重量％，特别优选至少10重量％。还可以根据所用和要反应的起始材料的重量，使用过量的溶剂，例如1.01-10倍。超过所用和要反应的起始材料重量100倍的溶剂量是不利的，因为反应速率在显著较低的反应物浓度下明显降低，使反应时间不经济地延长。

为了实施本发明的优选方法，可以在脱水剂作为添加剂存在下进行操作，其中脱水剂在反应开始时加入。合适的实例为分子筛，特别是4

分子筛、MgSO₄和Na₂SO₄。在反应期间还可以进一步添加脱水剂以便用新鲜脱水剂代替使用过的脱水剂。在反应期间，还可以蒸馏除去形成的水或醇，并且，例如，还可以使用水分离器。

所述反应可以在不存在酸性催化剂的条件下进行。优选在酸性无机、有机金属或有机催化剂，或由两种或多种酸性无机、有机金属或有机催化剂组成的混合物存在下进行操作。

对于本发明目的，酸性无机催化剂的实例为硫酸、磷酸、膦酸、次磷酸、水合硫酸铝、明矾、酸性硅胶(pH＝6，尤其＝5)和酸性氧化铝。其它可以用作酸性无机催化剂的实例为通式Al(OR)₃的铝化合物和通式Ti(OR)₄的钛酸盐，其中每个基团R可以相同或不同并且彼此独立地选自：

C₁-C₁₀-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲-戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正-庚基、异庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，

C₃-C₁₂-环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环已基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选环戊基、环己基和环庚基。

Al(OR)₃或Ti(OR)₄中的每个R基团优选相同并且选自异丙基或2-乙基己基。

优选的酸性有机金属催化剂的实例选自氧化二烷基锡R₂SnO，其中R如上定义。酸性有机金属催化剂的特别优选的代表性化合物是氧化二正丁基锡(其可作为″oxo-tin″从商业获得)或二月桂酸二正丁基锡。

优选的酸性有机催化剂是具有例如磷酸根、磺酸基、硫酸根、或膦酸基的酸性有机化合物。特别优选磺酸，例如对甲苯磺酸。酸性离子交换剂也可以用作酸性有机催化剂，例如，包含磺酸基并且与约2mol％二乙烯苯交联的聚苯乙烯树脂。

还可以使用上述两种或多种催化剂的组合。还可以固定形式使用那些呈离散分子形式的有机或有机金属或无机催化剂。

如果准备使用酸性无机、有机金属或有机催化剂，根据本发明，催化剂使用量为0.1-10重量％、优选0.2-2重量％。

本发明方法在惰性气体，例如二氧化碳、氮气或稀有气体下进行，其中特别优选氩气。

本发明方法在60-200℃下进行。优选在130-180℃，特别是最高150℃，或低于该温度的温度下操作。特别优选最高温度高达145℃，非常特别优选高达135℃的温度。

本发明方法的压力条件本身没有限制。可以在显著降低的压力例如10-500毫巴下进行。本发明方法还可以在高于500毫巴的压力下进行。出于简单的原因，大气压力下的反应为优选，但是在略微升高的压力，例如高达1200毫巴下进行反应也是可以的。还可以在显著升高的压力下进行，例如高达10巴的压力下。优选在大气压力下进行反应。

本发明方法的反应时间通常为10分钟-25小时，优选30分钟-10小时，特别优选1-8小时。

一旦反应结束，高官能度超支化聚酯可容易地分离，例如通过过滤除去催化剂并且浓缩混合物，其中的浓缩处理通常在减压下进行。其它的具有良好适宜性的处理方法是在加水后沉淀，接着洗涤和干燥。

组分B2)还可以在酶或酶的分解产物存在下制备(依照DE-A10163163)。对于本发明目的，术语酸性有机催化剂不包括依照本发明反应的二羧酸。

优选使用脂肪酶或酯酶。具有良好适宜性的脂肪酶或酯酶为圆柱形念珠菌(Candida cylindracea)，解脂假丝酵母(Candida lipolytica)，皱褶假丝酵母(Candida rugosa)，南极念珠菌(Candida antarctica)，产朊假丝酵母(Candida utilis)，粘色素杆菌(Chromobacterium viscosum)，粘地霉(Geolrichum viscosum)，白地霉(Geotrichum candidum)，爪哇毛霉(Mucorjavanicus)，毛霉(Mucor mihei)，猪胰腺淀粉酶，假单胞细菌属(pseudomonas spp.)，荧光假单胞菌(pseudomonas fluorescens)，洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia)，少根根霉(Rhizopus arrhizus)，代氏根霉(Rhizopus delemar)，白酒曲菌(Rhizopus niveus)，米根霉(Rhizopusoryzae)，黑曲霉(Aspergillus niger)，青霉菌(Penicillium roquefortii)，青霉菌(Penicillium camembertii)，或从芽孢杆菌属和嗜热糖溶解芽孢杆菌属得到的酯酶。南极念珠菌(Candida antarctica)脂肪酶B是特别优选的。所列出的酶例如可以从丹麦的Novozymes Biotech Inc.商购。

所述酶优选以固定形式使用，例如在硅胶或Lewatit

上。固定酶的方法本身是公知的，例如由Kurt Faber，″Biotransformations in organicchemistry″，1997年第3版，Springer Verlag，3.2章″Immobilization″，第345-356页获知。固定化酶可从商业获得，例如由丹麦的NovozymesBiotech Inc.，公司获得。

固定酶的使用量是基于所用和要反应的起始材料总重量计的0.1-20重量％，特别是10-15重量％。

本发明方法在高于60℃的温度下进行。优选在100℃或更低的温度下进行。优选最高80℃的温度，非常特别优选62-75℃，进一步更优选65-75℃。

本发明方法在溶剂存在下进行。合适的化合物实例是烃，例如烷属烃或芳烃。特别合适的烷属烃是正庚烷和环己烷。特别合适的芳烃是甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异构体混合物形式的二甲苯、乙苯、氯苯、邻-和间-二氯苯。特别合适的其它溶剂是：醚，例如二

烷或四氢呋喃；酮，例如甲乙酮和甲基异丁基酮。

溶剂添加量是基于所用和要反应的起始材料重量计的至少5重量份，优选至少50重量份，特别优选至少100重量份。超过10000重量份的溶剂量是不利的，因为反应速率在显著较低的反应物浓度下明显降低，使反应时间不经济地延长。

本发明方法在高于500毫巴的压力下进行。所述反应优选大气压力或略微升高的压力，例如高达1200毫巴下进行。还可以在显著升高的压力下进行，例如高达10巴的压力下。优选在大气压力下进行反应。

本发明方法的反应时间通常为4小时-6天，优选5小时-5天，特别优选8小时-4天。

一旦反应结束，可以分离高官能度超支化聚酯，例如通过过滤除去酶并且浓缩混合物，该浓缩处理通常在减压下进行。其它的具有良好适宜性的处理方法是在加水后沉淀，接着洗涤和干燥。

通过本发明方法获得的高官能度超支化聚酯以脱色和树脂化材料的含量低为特征。关于超支化聚合物定义，还参见P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718，和A.Sunder等人，Chem.Eur.J.2000，6，no.1，1-8。但是，在本发明范围内，“高官能度超支化”意味着支化度，即按每分子计的平均树枝状键数目加上平均端基数量，为10-99.9％，优选20-99％，特别优选30-90％(关于这方面参见H.Frey等人，Acta Polym.1997，48，30)。

本发明聚酯的摩尔质量M_w为500-50 000g/mol，优选1000-20 000g/mol，特别优选1000-19 000g/mol。多分散指数为1.2-50，优选1.4-40，特别优选1.5-30，并且非常特别优选1.5-10。它们的溶解性通常非常好，即可使用最高50重量％、在某些情况下甚至最高80重量％的本发明聚酯在四氢呋喃(THF)、乙酸正丁酯、乙醇和许多其它溶剂中制备透明溶液，而且用肉眼观察不到凝胶颗粒。

本发明的高官能度超支化聚酯是羧基封端的、羧基和羟基封端的，优选为羟基封端的。

当以混合物使用时，组分B1)∶B2)的比例优选为1∶20-20∶1、特别是1∶15-15∶1，非常特别优选1∶5-5∶1。

所用的超支化聚碳酸酯B1)/聚酯B2)是尺寸为20-500nm的粒子。这些纳米粒子在聚合物共混物中是细分散的形式。这些粒子在所述混合材料中的颗粒尺寸为20-500nm，优选50-300nm。

此类混合材料可从商业获得，例如以Ultradur

high speed形式。

本发明的模塑组合物包含1-30重量％、优选2-25重量％、尤其5-20重量％的由以下组分组成的阻燃剂组合物作为组分C)：

C1)20-99重量％、优选50-85重量％的含卤素的阻燃剂，

C2)1-80重量％、优选15-50重量％的氧化锑，

优选的氧化物C2)是三氧化锑和五氧化锑。为了改进分散，氧化物C2)可以作为所谓的母炼胶(浓缩物)加入聚合物A)中，所述浓缩物例如可以使用与组分A)相同或不同的聚合物。优选使用在聚烯烃、优选聚乙烯中的浓缩物C2)。

合适的阻燃剂C1)优选是溴化环氧树脂，例如来自Dwo ChemicalComp.的D.E.R.511或D.E.R.542，其溴含量是46-51％，环氧含量按照ASTM D 1652是2820-3280(mmol/kg)；或来自Sumitomo Chemical Comp.的Sumiepoxy ESB 340、400、500和700，其Mw是400-4000；或来自Dainippon Ink&Chem.Inc.的PURASAMU EP 100；以及来自ShellChemcials的溴化环氧低聚物E 5119、E 5114和E5112，其具有下列通式，其中n＝0.6-1.7。

一种特别优选的环氧树脂是

其中n＝4-50，优选20-35，特别是26-33。

这种树脂可以作为CXB-2000H从Woojin Copolymers，KR获得。溴含量通常是至少45％，优选至少50％，在模塑组合物中通常是2-20重量％，优选4-12重量％。

本发明的模塑组合物可以包含0-60重量％、尤其最多50重量％的其它添加剂和加工助剂作为组分D)。

本发明的模塑组合物可以包含下述组分作为组分D)：0-5重量％、优选0.05-3重量％、尤其0.1-2重量％的至少一种由具有10-40个碳原子、优选16-22个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与具有2-40个碳原子、优选2-6个碳原子的脂族饱和醇或胺形成的酯或酰胺。

所述羧酸可以是一元或二元的，可以提及的实例是壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷酸、二十二烷酸，特别优选硬脂酸、癸酸以及褐煤酸(具有30-40个碳原子的脂肪酸的混合物)。

所述脂族醇可以是1-4元的。醇的实例是正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇，优选甘油和季戊四醇。

所述脂族胺可以是一元胺、二元胺或三元胺。其中实例是硬脂基胺，乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺和二(6-氨基己基)胺，特别优选乙二胺和六亚甲基二胺。相应地，优选的酯和酰胺为二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乙二胺二硬脂酸酯、单棕榈酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、单二十二烷酸甘油酯和四硬脂酸季戊四醇酯。

还可以使用各种酯或酰胺的混合物，或酯与酰胺结合的混合物，混合比例根据需要确定。

常规添加剂D)的使用量是例如基于弹性聚合物(还经常称为冲击改性剂、弹性体或橡胶)计的最多40重量％，优选最多30重量％。

它们通常是优选由至少两种下述单体形成的共聚物：乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和其中醇部分具有1-18个碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

此类聚合物已经例如描述在Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie，Vol.14/1(Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，Germany，1961)，第392-406页和C.B.Bucknall撰写的专论“ToughenedPlastics”(Applied Science Publishers，London，UK，1977)。

下面描述一些这种弹性体的优选类型。

这种弹性体的优选类型是被称为乙烯-丙烯(EPM)和乙烯-丙烯-二烯烃(EPDM)橡胶的那些。

EPM橡胶通常实际上不具有残余双键，而EPDM橡胶按每100个碳原子计可具有1-20个双键。

对于EPDM橡胶，可以提及的二烯单体是共轭二烯烃，例如异戊二烯和丁二烯；具有5-25个碳原子的非共轭二烯烃，例如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯和1，4-辛二烯；环二烯，例如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和二聚环戊二烯；以及链烯基降冰片烯，例如5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯和2-异丙烯基-5-降冰片烯；三环二烯，例如3-甲基三环[5.2.1.0^2.6]-3，8-癸二烯，和它们的混合物。优选1，5-己二烯、5-亚乙基降冰片烯和二聚环戊二烯。EPDM橡胶中的二烯含量优选是基于橡胶总重量计的0.5-50重量％，特别是1-8重量％。

EPM和EPDM橡胶还可以用活性羧酸或它们的衍生物接枝。其中可以提及的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的衍生物，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和马来酸酐。

乙烯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或这些酸的酯形成的共聚物是另一类优选橡胶。这种橡胶还可以包含二羧酸，例如马来酸和富马酸或这些酸的衍生物，例如酯和酸酐，和/或含环氧基的单体。这些含二羧酸衍生物或含环氧基的单体优选通过将包含二羧酸基团和/或环氧基且具有通式I、II、III或IV的单体加入单体混合物中而被引入橡胶，

R¹C(COOR²)＝C(COOR³)R⁴ (I)

其中R¹-R⁹是氢或具有1-6个碳原子的烷基，m是0-20的整数，g是0-10的整数，p是0-5的整数。

R¹-R⁹优选是氢，其中m是0或1且g为1。相应的化合物为马来酸、富马酸、马来酸酐、烯丙基缩水甘油醚和乙烯基缩水甘油醚。

优选的式I、II和IV化合物是马来酸、马来酸酐和包含环氧基的(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，和与叔醇形成的酯，例如丙烯酸叔丁酯。尽管后者不包含自由羧基，但它们的行为与游离酸接近，因此称之为具有潜在羧基的单体。

所述共聚物有利地包含50-98重量％乙烯、0.1-20重量％包含环氧基的单体和/或甲基丙烯酸和/或包含酸酐基团的单体，余量为(甲基)丙烯酸酯。

特别优选包含下述组分的共聚物：

50-98重量％、尤其55-95重量％的乙烯，

0.1-40重量％、尤其0.3-20重量％的丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或马来酸酐，和

1-45重量％、尤其10-40重量％的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯。

其它优选的(甲基)丙烯酸酯是甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丁基酯和叔丁基酯。

除此之外，可以使用的共聚单体是乙烯酯和乙烯醚。

上述乙烯共聚物可通过本身公知的方法制备，优选通过在高压和升高温度下的无规共聚。合适的方法是众所周知的。

其它优选的弹性体是乳液聚合物，其制备已经例如描述在Blackley的专论“Emulsion polymerization”中。可以使用的乳化剂和催化剂本身也是公知的。

原则上可以使用结构均匀的弹性体或具有壳结构的弹性体。核壳结构通过各个单体的添加顺序确定；聚合物的形态也受到该添加顺序的影响。

这里可提及的(仅仅作为举例)用于制备弹性体橡胶部分的单体为丙烯酸酯，例如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯，相应的甲基丙烯酸酯，丁二烯和异戊二烯以及它们的混合物。这些单体可以与其它单体共聚，例如苯乙烯、丙烯腈、乙烯醚和其它的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丙酯。

弹性体的软相或橡胶相(具有低于0℃的玻璃化转变温度)可以是核心、外膜或中间壳(在具有多于两层壳结构的弹性体情况下)。具有超过一层壳的弹性体还可以具有两层或更多由橡胶相组成的壳。

如果在弹性体结构中，除橡胶相之外，包括一种或多种硬组分(具有高于20℃的玻璃化转变温度)，则它们通常通过聚合作为主要单体的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸基酯)制备。除此之外，还可以使用较少比例的其它共聚单体。

已经证实，在某些情况下使用表面具有活性基团的乳液聚合物是有利的。这种类型基团的实例是环氧基、羧基、潜在羧基、氨基和酰胺基，以及可通过伴随使用下式单体引入的官能团，

其中：

R¹⁰为氢或C₁-C₄-烷基，

R¹¹为氢或C₁-C₈-烷基或芳基，特别是苯基，

R¹²为氢、C₁-C₁₀-烷基，C₆-C₁₂-芳基或-OR¹³，

R¹³为C₁-C₈-烷基或C₆-C₁₂-芳基，任选被含O或N的基团取代，

X为化学键或C₁-C₁₀-亚烷基或C₆-C₁₂-亚芳基，或

Y为O-Z或NH-Z，而且

Z为C₁-C₁₀-亚烷基或C₆-C₁₂-亚芳基。

EP-A208 187描述的接枝单体也适合用于在表面引入活性基。

可以提及的其它实例为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸(N-叔丁基氨基)乙基酯、丙烯酸(N，N-二甲氨基)乙基酯、丙烯酸(N，N-二甲氨基)甲酯和丙烯酸(N，N-二乙氨基)乙酯。

橡胶相的颗粒还可以已经交联。交联单体的实例为1，3-丁二烯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯和丙烯酸二氢双环戊二烯酯以及EP-A 50265中描述的化合物。

还可以使用被称为接枝连接单体的单体，即具有两个或多个能在聚合期间以不同速率反应的可聚合双键的单体。优选使用此类化合物：其中至少一个活性基团以与其它单体大约相同的速率聚合，而其它的活性基团(或多个活性基团)例如显著更慢地聚合。不同的聚合速率导致橡胶中的一定比例的不饱和双键。如果然后将另一个相接枝到这种类型的橡胶上，则存在于橡胶中的至少部分双键与接枝单体反应形成化学键，即被接枝的相具有至少一定程度的与接枝基的化学键结。

这种类型的接枝连接单体的实例是包含烯丙基的单体，特别是烯键不饱和羧酸的烯丙基酯，例如丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯和衣康酸二烯丙酯，以及这些二羧酸的相应的单烯丙基化合物。除此之外，还存在着许多其它合适的接枝连接单体。进一步的详情可以参见例如US-A 4 148 846。

这些交联单体在冲击改性聚合物中的比例一般是基于冲击改性聚合物计的最高5重量％，优选不超过3重量％。

下面列出了一些优选的乳液聚合物。这里首先提及的是具有核心和至少一个外壳并且具有下述结构的接枝聚合物：

类型	核心单体	包膜单体
			I	1，3-丁二烯、异戊二烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙基己基酯、或它们的混合物	苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯
II	与I相同，但是伴随使用交联剂	与I相同
			III	与I或II相同	丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯、1，3-丁二烯、异戊二烯、丙烯酸乙基己基酯
IV	与I或II相同	与I或III相同，但是伴随使用本文所述的具有活性基的单体
			V	苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯或它们的混合物	第一包膜由关于I和II核心所述的单体组成，第二包膜与关于I或IV包膜所述相同

这些接枝聚合物，特别是ABS聚合物和/或ASA聚合物，优选以最高40重量％的量用于对PBT进行冲击改性，如果合适的话，以与最多40重量％聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物形式使用。这种类型的混合产物可以商标Ultradur

S(曾用商标Ultrablend

S，来自BASF AG)获得。

除具有多于一层壳结构的接枝聚合物之外，还可以使用均匀的(即单种壳)由1，3-丁二烯、异戊二烯和丙烯酸正丁酯或它们的共聚物组成的弹性体。这些产物也通过伴随使用交联单体或具有活性基团的单体制备。

优选的乳液聚合物的实例为丙烯酸正丁酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，具有由丙烯酸正丁酯组成或基于丁二烯的核心和具有由上述共聚物组成的外壳的接枝聚合物，乙烯与提供活性基团的共聚单体形成的共聚物。

所描述的弹性体还可以通过其它传统方法制备，例如通过悬浮聚合。

还优选硅橡胶，如DE-A 37 25 576、EP-A 235 690、DE-A 38 00 603和EP-A 319 290中所述。

当然，还可以使用上述类型橡胶的混合物。

可以提及的纤维状或颗粒填料D)是碳纤维、玻璃纤维、玻璃珠、非晶态二氧化硅、石棉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、白垩、粉末石英、云母、硫酸钡和长石，用量是最高50重量％，尤其最高40％。

可以提及的优选纤维状填料是碳纤维、芳纶纤维和钛酸钾纤维，特别优选E玻璃形式的玻璃纤维。它们以粗纱或商业可得的短切玻璃纤维形式使用。

特别优选玻璃纤维D)与组分B)按照1∶100至1∶2、优选1∶10至1∶3比例的混合物。

纤维状填料可以用硅烷化合物处理以改善与热塑性塑料的相容性。

合适的硅烷化合物具有通式：

(X-(CH₂)_n)_k-Si-(O-C_mH_2m+1)_4-k

其中：X是

n是2-10、优选3-4的整数，

m是1-5、优选1-2的整数，而且

k为1-3、优选1的整数。

优选的硅烷化合物是氨丙基三甲氧基硅烷、氨丁基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨丁基三乙氧基硅烷，以及相应的包含缩水甘油基作为取代基X的硅烷。

用于表面涂覆的硅烷化合物的使用量一般为0.05-5重量％，优选0.5-1.5重量％，尤其0.8-1重量％(基于D)。

针状矿物填料也是合适的。

对于本发明目的，针状矿物填料是具有强有力发展的针状特征的矿物填料。实例为针状硅灰石。所述矿物优选具有8∶1-35∶1、优选8∶1-11∶1的L/D比(长径比)。矿物填料可以如果合适的话已经用上述硅烷化合物处理，但是预处理不是必要的。

可以提及的其它填料是高岭土、煅烧高岭土、硅灰石、滑石和白垩。

本发明的模塑组合物可以包含常规加工助剂作为组分D)，例如稳定剂、氧化阻滞剂、抗热分解和紫外分解的试剂、润滑剂和脱模剂、着色剂(如染料和颜料)、成核剂、增塑剂等。

可以提及的氧化阻滞剂和热稳定剂的实例是位阻酚和/或亚磷酸盐、对苯二酚、芳族仲胺如二苯基胺、这些基团的各种取代形式，和它们以基于所述热塑性模塑组合物重量计最高1重量％浓度的混合物。

可以提及而且通常以基于所述模塑组合物计最高2重量％的量使用的UV稳定剂是各种取代的间苯二酚、水杨酸盐、苯并三唑和二苯甲酮。

可以添加的着色剂是无机颜料，例如二氧化钛、群青、氧化铁和碳黑；有机颜料，例如酞菁染料、喹吖二酮和苝；还有染料，例如苯胺黑和蒽醌。

可以提及的成核剂是苯基亚膦酸钠、氧化铝、二氧化硅，优选滑石。

其它的润滑剂和脱模剂一般以最高1重量％的量使用。优选使用长链脂肪酸(例如硬脂酸或二十二烷酸)、它们的盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)或褐煤蜡(具有28-32个碳原子链长的直链饱和羧酸的混合物)，或褐煤酸钙或褐煤酸钠，或低分子量聚乙烯蜡或低分子量聚丙烯蜡。

可以提及的增塑剂的实例是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、烃油和N-(正丁基)苯磺酰胺。

本发明的模塑组合物还可以包含0-2重量％的含氟的乙烯聚合物。所述聚合物是氟含量为55-76重量％、优选70-76重量％的乙烯聚合物。

其中的实例是聚四氟乙烯(PTFE)，四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，以及具有较低比例(一般最高50重量％)可共聚烯键不饱和单体的四氟乙烯共聚物。这些聚合物例如描述在Schildknecht的“Vinyl and RelatedPolymer”，Wiley-Verlag，1952，第484-494页和Wall的“Fluoropolymers”(Wiley Interscience，1972)中。

含氟的乙烯聚合物在所述模塑组合物中均匀分布，并且优选具有0.05-10μm、尤其0.1-5μm的粒径d₅₀(数均)。这些小粒径特别优选通过使用含氟的乙烯聚合物的水分散体并且将它们混入聚酯熔体中达到。

本发明热塑性模塑组合物可通过本身公知的方法制备，其中在传统混合设备(如螺杆挤出机、布雷本登混合器或班伯里混合器)中混合起始组分，然后挤出。挤出物可以被冷却并且粉碎。还可以预混合各个组分，然后分别和/或同样以混合物的形式加入剩余起始材料。混合温度通常为230-290℃。

在另一种优选操作方法中，组分B)与C)和如果合适的话D)可以与预聚物混合、化合并且造粒。然后，所获得的粒料在惰性气体下在低于组分A)熔点的温度下进行固相浓缩直到达到所需的粘度。

本发明的热塑性模塑组合物的特征在于同时具有良好力学性能、良好的流动性和阻燃性能。

特别地，各个组分可以毫无困难地(无结块或开裂)并且在较短周期时间内加工，因此特别允许作为薄壁元件应用，具有极少的模具沉积物。

这些材料适合生产纤维、箔和任何类型的模制品，特别是用作插头、开关、箱体零件、箱体盖、头灯罩、淋浴喷头、配件、熨斗、旋转开关、电炉控制、煎炸锅盖、门把手、镜框(背后)、挡风玻璃或后风挡玻璃的擦拭器、光学导体的外皮。

实施例

组分A/1：

聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，其粘数VN为130ml/g，羧基端基含量为34meq/kg(Ultradur

B4520，来自BASF AG)(VN在25℃下在苯酚/邻-二氯苯的1∶1混合物的0.5％浓度溶液中测量)，包含0.65重量％的季戊四醇四硬脂酸酯(组分D1，基于100重量％A计)。

组分A/2：

如A/1所述的PBT，但是不含D1(UltradurB4500，来自BASF)。

组分A/3：

如A/1所述的PBT，但是其VN是107ml/g(Ultradur

B2550，来自BASF)。

组分B：

总体操作说明：

如表1所示，在装配有搅拌器、回流冷凝器和内部温度计的三颈烧瓶中混合等摩尔量的多元醇和碳酸二乙酯，并且加入250ppm(基于醇的量)催化剂。然后在搅拌下将混合物加热到100℃，当试验显示为*到达140℃后，在该温度下搅拌2小时。随着反应的进行，因释放一元醇导致的蒸发冷却降低了反应混合物的温度。此时，将回流冷凝器更换为斜管冷凝器，通过蒸馏除去乙醇，并且将反应混合物的温度缓慢地升高到160℃。

蒸馏除去的乙醇被收集在冷却的圆底烧瓶中并且称重，由此确定转化率，以基于理论上可能的完全转化率计的百分比表示(见表1)。

然后通过凝胶渗透色谱分析反应产物，洗出液为二甲基乙酰胺，标准物为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。

表1：

醇	催化剂	乙醇馏出物的量，以完全转化为基础[mol％]	分子量MwMn	粘度23℃[mPas]	OH值[mgKOH/g]
						TMP x 1.2PO	K₂CO₃	71	19201293	9480	480

组分C/1：

n＝30

组分C/2：三氧化锑(是在聚乙烯中的90％浓缩物形式)。

组分D/2：平均厚度为13微米的玻璃纤维(环氧基硅烷化胶料)。

组分D/3：聚四氟乙烯(Teflon)。

组分D/4：Loxiol

EP 861，来自Cognis GmbH：季戊四醇的长链酯。

模塑组合物的制备

组分A)-D)在双螺杆挤出机中于250-260℃混合，并且挤出到水浴中。在造粒和干燥后，注塑试样并进行测试。

上述粒料经过注塑得到符合ISO 527-2要求的哑铃状试样，并且进行拉伸试验。也检测冲击强度(依照ISO 179-2)、粘度(按照DIN 53728用于PBT的溶剂：苯酚/1，2-二氯苯(1∶1)ISO 1628)、MVR(ISO 1133)以及流动性能和依照UL94测定阻燃性。

本发明的组分和检测结果在下表中给出。

表2：

组分[重量％]	1	2	3	4	5
						A/3	52.30	51.80	51.55	51.30	50.80
D/4	0.30	0.30	0.30	0.30	0.30
						D/3	0.40	0.40	0.40	0.40	0.40
C/2	5.00	5.00	5.00	5.00	5.00
						C/1	12.00	12.00	12.00	12.00	12.00
B		0.50	0.75	1.00	1.50
						D/2	30.00	30.00	30.00	30.00	30.00
VN	69	64	61.3	58.5	50.2
						230℃/2.16kp MVR	5.34	16.4	17.7	21.4	44.9
275℃/2.16kp MVR	54.2	87.7	104	106	250
						GR：	29.8	30.3	30.7	30.6	30.2
机械性能
						最大拉伸应力(N/mm)	137.9	133.5	129.2	125.5	103.6
断裂拉伸应力(N/mm)	137.9	133.5	129.2	125.5	103.6
						屈服拉伸应变(％)	2.1	1.9	1.8	1.7	1.3
断裂拉伸应变(％)	2.1	1.9	1.8	1.7	1.3
						弹性模量(N/mm)	10 903	11 132	11 216	11 308	11 383
冲击强度+23℃(kJ/m²)	46.4	31.5	29.3	28.5	26.1
						流动螺旋	36	47	47	54	68
UL 94 1/16	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0

表3：

	1	2	3	4	5	6	7	8
									A/2	52.3	50.8	51.3	51	52.8	51.8	51.2	51.55
D/4	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
									D/3	0.4	0.4	0.4	0.2	0.4	0.4	-	0.4
C/2	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
									C/1	12.0	12.0	12.0	12.0	10.0	11.0	12.0	12.0
B	-	1.5	1.0	1.5	1.5	1.5	1.5	0.75
									D/2	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0
MVR(M320)275℃	17.7	98.0	65.8	102	120	107	113
									MVR(M320)250℃	65.3		22.3				46.2
流动螺旋(cm)	24	46	44	48	54	56	55
									VN	79.8	62.7	69.6	64.8	62.8	62.7	64.5	60.3
弹性拉伸模量[MPa]	12 089	11 521	10 797	11 387	11 269	11 244	11 398	11 278
									屈服应力[MPa]	141.60	129.70	130.09	126.87	118.40	120.77	122.78	124.3
伸长率[％]	141.60	129.70	130.09	126.87	118.40	120.77	122.78	124.3
									断裂拉伸应力(Izod)[％]	2.3	1.8	1.9	1.7	1.6	1.6	1.6	1.7
无缺口时的冲击强度[kJ/m²](Charpy)	62.8	28.7	35.0	25.2	22.3	23.6	23.8	29
									UL 94 1/16	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0
UL 94 1/32	V-2	V-2	V-2	V-2	V-2	V-2	V-2	V-2

表4

	1	2	3	4	5	6	7	8
									A/1	51.65	51.45	51.90	51.70	52.50	53.90	52.10	52.6
D/3	0.6	0.8	0.6	0.8		0.6	0.4	0.4
									C/2	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
C/1	12.0	12.0	12.0	12.0	12.0	10.0	12.0	12.0
									B	0.75	0.75	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
D/2	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0
									MVR(M320)250℃	15.7	14.3	13.3	13.1	17.2	17.6	15.4	10.8
流动螺旋(cm)	37	37.5	36	36.5	35	34.5	33	28
									VN	68.7	67.5	68.6	70.3	78.6	73.3	73.6	75.3
弹性拉伸模量[MPa]	11 146	11 226	11 341	11 192	11 090	11 209	11 178	11 675
									屈服应力[MPa]	133.66	132.19	134.30	133.87	137.75	137.78	140.41	140.90
伸长率[％]	133.66	1321.9	134.30	133.87	137.75	137.78	140.41	140.90
									断裂拉伸应力(Izod)[％]	2.1	2.0	2.1	2.1	2.1	2.2	2.2	2.1
无缺口时的冲击强度[kJ/m²](Charpy)	45.4	43.0	44.3	43.2	46.5	48.2	46	56.5
									UL 94 1/16	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0
UL 94 1/32	V-0	V-0	V-2	V-0	V-2	V-0	V-2	V-0

Claims

1.一种热塑性模塑组合物，其包含：

A)10-99重量％的至少一种热塑性聚合物，所述热塑性聚合物是聚酯，

B)0.01-40重量％的以下组分：

B1)至少一种高度支化或超支化的聚碳酸酯，其OH值依照DIN53240的部分2检测为1-600mg KOH/g聚碳酸酯，或

B2)至少一种高度支化或超支化的A_xB_y型聚酯，其中x为至少1.1，y为至少2.1，所述A_xB_y型聚酯的支化度为10-99.9％，或它们的混合物，

C1)20-99重量％的含卤素的环氧树脂，

C2)1-80重量％的氧化锑，

D)0-60重量％的其它添加剂，

其中组分A)-D)的重量百分比总和为100％。

2.如权利要求1所述的热塑性模塑组合物，其中组分C1)由下式的化合物组成：

其中n＝4-50。

3.如权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分B1)的粘度在23℃下依照DIN53019检测为50-200000mPas。

4.如权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分B2)的数均分子量Mn为300-30000g/mol。

5.如权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分B2)的玻璃化转变温度Tg为-50℃到140℃。

6.如权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分B2)的OH值依照DIN53240检测为0-600mg KOH/g聚酯。

7.如权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分B2)的COOH值依照DIN53240检测为为0-600mg KOH/g聚酯。

8.如权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分B2)的OH值或COOH值中的至少一项大于0。

9.如权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分B1)∶B2)的比例为1∶20-20∶1。

10.如权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分A)由聚对苯二甲酸丁二醇酯组成，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯可以含有0-50重量％的与聚对苯二甲酸丁二醇酯不同的聚酯，基于100重量％的A)计。

11.如权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中C2)由三氧化锑或五氧化锑或它们的混合物组成。

12.如权利要求1-11中任一项所述的热塑性模塑组合物用于生产纤维、箔或任何类型的模制品的用途。

13.由权利要求1-11中任一项所述的热塑性模塑组合物获得的纤维、箔或任何类型的模制品。