JPH04202224A - ポリアミド系ブロック共重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリアミド系ブロック共重合体に関し、
更に詳しくは、架橋可能なポリアミド系ブロック共重合
体及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

ポリブタジェンは柔軟な分子構造を有し、またスチレン
成分を有するスチレン−ブタジェンブロック共重合体は
優れた熱可塑性弾性体となることが知られており、樹脂
の改質剤としても注目されている。しかしながら、ポリ
スチレン連鎖の軟化温度が低いため、前記スチレン−ブ
タジェン共重合体は、比較的高温で使用されると、機械
的強度が低下するなど耐熱性の点に問題があった。

この問題を解決するために、上記スチレン成分をポリア
ミド成分に代えたポリアミド−ポリブタジェン系ブロッ
ク共重合体（特開昭６０−４９０２６号）やフェノール
性水酸基を含有したポリアミド−ポリブタジェン−アク
リロニトリル系ブロック共重合体（特願平１−６３４９
３号）が提案されている。

しかしながら、従来提案されているこれらのポリアミド
系ブロック共重合体は、十分な溶媒溶解性と他の樹脂と
の相溶性を同時に両立して満足できないという問題点を
有するものであった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、従来の技術における問題点を解消するだめに
なされたものであり、優れた耐熱性と溶媒溶解性を有す
るポリアミド系ブロック共重合体に、さらに他の樹脂と
の反応性および加工後の耐溶剤性を付与するフェノール
性水酸基を有する新規なポリアミド系ブロック共重合体
および、その製造方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、従来の技術における前記の問題点を解決
するために鋭意研究を進めた結果、ポリアミド系ブロッ
ク共重合体を製造するに際して、該アミド体の形成にフ
ェノール性水酸基を有する芳香族ジアミンを使用するこ
とにより、前記の諸問題を解決できることを見出した。

すなわち、本発明のポリアミド系ブロック共重合体は、
芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとの重縮合により
形成される両末端にアミノアリール基を有するポリアミ
ドと、両末端にカルボキシル基を有する直鎖状化合物と
の重縮合により形成されるポリアミド系ブロック共重合
体であって、前記芳香族ジアミンとして、下記一般式（
Ｉ）で示される二個のフェノール性水酸基を有する芳香
族ジアミンを使用することを特徴とする。

（式中、Ｙは−Ｃ（ＣＦ３）！　　、　　Ｃ（ＣＨｉ）
ｚ　　、　　Ｓｏｗ−、Ｃ＝Ｏ，−０−、−ＣＨ，−ま
たは直接結合を示す） 本発明のポリアミド系ブロック共重合体の製造方法は、
芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとを重縮合させて
両末端にアミノアリール基を含有するポリアミドを形成
させ、しかるのちに該両末端にアミノアリール基を含有
するポリアミドと両末端にカルボキシル基を有する直鎖
状化合物とを、ピリジン誘導体溶媒と亜リン酸エステル
系縮合剤の存在下で直接重縮合させることを特徴とする
。

本発明で使用する前記一般式（１）で示される芳香族ジ
アミンとしては、例えば、３，３“−ジヒドロキシベン
ジジン、３．４”−ジアミノ−３゛、４−ジヒドロキシ
ビフェニル、３，３“−ジヒドロキシ−４，４”−ジア
ミノジフェニルオキシド、３，３゛−ジヒドロキシ−４
，４゛−ジアミノジフェニルスルホン、２，２−ビス（
３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、３．３°−ジヒドロキシ−４，４“−ジアミノベン
ゾフェノン、１．１−ビス（３−ヒトロキシー４−アミ
ノフェニル）エタン、１．３−ビス（３−ヒドロキシ−
４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ヒ
ドロキシ−４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニル）へキサフル
オロプロパン、２，２”−ビス（３−ヒドロキシ−４−
アミノフェニル）パーフルオロプロパン、ビス（３−ヒ
ドロキシ−４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３−
ヒドロキシ−４−アミノフェニル）エーテル、ビス（３
−ヒドロキシ−４−アミノフェニル）メチレン、３，３
゛−ジヒドロキシ−４，４’−ジアミノジフェニル、３
，３゛−ジアミノ−４，４”−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、４，４”−ジアミノ−３，３”−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン等が挙げられる。

本発明においては、前記一般式（１）で示される芳香族
ジアミンを必須成分とするが、この他に併用することが
できる芳香族ジアミンとしては、例えば次のものが挙げ
られる。ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、４，４”−ジアミノビフェニル、３，３”−メチ
レンジアニリン、４，４゛−メチレンジアニリン、４．
４’−エチレンジアニリン、４，４゛−イソプロピリデ
ンジアニリン、３．４’　−オキシジアニリン、４，４
”−オキシジアニリン、４．４′−チオジアニリン、３
，３′−カルボニルジアニリン、４，４”−カルボニル
ジアニリン、３．３’−スルホニルジアニリン、４，４
′−スルホニルジアニリン、１．４−ナフタレンジアミ
ン、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ナフタレン
ジアミン、１，３−ビス（メタアミノフェニル）−ＬＬ
３．３−テトラメチルジシロキサン、４，４′−ビス（
４−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン、４，４
゛−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォ
ン、４，４゛−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゾフ
ェノン、４．４゛−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾフェノン、２．２゛−ビス（４−（２−１リフルオロ
メチル−４−アミノフェノキシ）フェニル）へキサフル
オロプロパン、２，２″−ビス（４−（３−１−リフル
オロメチル−４−アミノフェノキシ）フェニル）へキサ
フルオロプロパン、２．２’−ビス（４−（４−トリフ
ルオロメチル−５−アミノフェノキシ）フェニル）へキ
サフルオロプロパン、２．２’−ビス（４−（３−）リ
フルオロメチル−４−アミノフェノキシ）フェニル）へ
キサフルオロプロパン等。

本発明で使用される芳香族ジカルボン酸としては、例え
ば、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４゛−ビフェニ
ルカルボン酸、３．３′−メチレンニ安息香酸、４．４
′−メチレンニ安息香酸、４．４”−オキシ二安息香酸
、４，４″−チオニ安息香酸、３，３゛−カルボニルニ
安息香酸、４，４“−カルポニルニ安息香酸、４．４゛
−スルホニルニ安息香酸、１．４−ナフタレンジカルボ
ン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、２．６−ナフ
タレンジカルボン酸等のカルボン酸およびその誘導体を
例示することが出来るが、これらに限定されるものでは
ない。更に、本発明ではフェノール性水酸基を持つ芳香
族ジカルボン酸、例えば、５−ヒドロキシイソフタル酸
、４−ヒドロキシイソフタル酸、２−ヒドロキシイソフ
タル酸、２−ヒドロキシテレフタル酸を単独又は上述ジ
カルボン酸類と複合して使用する事もできる。

上記芳香族ジカルボン酸類と前記芳香族ジアミン類とを
使用して、両末端にアミノアリール基を有するポリアミ
ドを作るには、芳香族ジカルボン酸類より過剰量に芳香
族ジアミン類を存在させて、重縮合させることにより両
末端をアミノアリール基を有するポリアミドを形成して
、しかるのち、該両末端にアミノアリール基を有するポ
リアミド体に対して、両末端にカルボキシル基を持つ直
鎖状化合物を重縮合してブロック共重合化することによ
り、本発明のフェノール性水酸基を含有するポリアミド
系ブロック共重合体を得ることが出来る。

本発明の両末端にカルボキシル基を有する直鎖状化合物
として、例えば、両末端にカルボキシル基を持つポリブ
タジェン類（例えば、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社のＨｙｃａｒ
　ＣＴＢ）、両末端にカルボキシル基を持つポリブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体（例えば、Ｇｏｏｄｒ
ｆｃｈ社のＨｙｃａｒ　ＣＴＢＮ）　、両末端にカルボ
キシル基を持つ水素添加型ポリブタジェン（例えば、日
本曹達社のＣｌ−１０００）、ｎ−オクタン−１，８−
ジカルボン酸、ｎ−デカン−１，ＩＯ−ジカルボン酸、
ｎ−オクタデカン−１，１８−ジカルボン酸、エイコサ
ン−１，２０−ジカルボン酸等があげられる。

中でも耐熱性や加工性が優れているため、両末端にカル
ボキシル基を有する前記ポリブタジェン、ポリブタジェ
ン−アクリロニトリル共重合体および水素添加型ポリブ
タジェンが好適に本発明に適用される。

本発明のフェノール性水酸基を含有するポリアミド系ブ
ロック共重合体を製造するために使用する亜リン酸エス
テル系縮合剤としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン
酸ジフェニル、亜リン酸トリーｏ−１リル、亜リン酸ジ
ー０−トリル、亜リン酸トリーｍ−）リル、亜リン酸ジ
ーｍ−トリル、亜すン酸トリーＰ−トリル、亜リン酸ジ
ーｐ−トリル、亜リン酸ジー０−クロロフェニル、亜リ
ン酸トリーｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジーｐ−クロ
ロフェニル等があげることが出来るが、これらに限定さ
れるものではない。更に、本発明において亜リン酸エス
テルと共に使用するピリジン誘導体として、ピリジン、
２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、２，４−
ルチジン、２．６−ルチジン、３．５−ルチジン等をあ
げることができる。

本発明においては、上記縮合反応を亜リン酸エステルと
ピリジン誘導体の存在下に行なわせるが、この反応に際
しては、通常の場合、ピリジン誘導体を含む混合溶媒を
用いる溶液重合法が採用される。ここで、使用する有機
溶媒は、両反応成分や亜リン酸エステルと実質的に反応
しない溶媒という点で制限を受けるが、このほかに両反
応成分に対する良溶媒であって、しかも反応生成物のブ
ロック共重合体に対する良溶媒であることが望ましい。

このような有機溶媒として代表的なものは、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンやジメチルアセトアミド等のアミド系
溶媒である。ここで重合度の大きいブロック共重合体を
得るために、塩化リチウム、塩化カルシウムによって代
表される無機塩類をこの反応系に添加することも出来る
。

本発明によるポリアミド系ブロック共重合体の製造方法
をさらに詳しく説明すると、該製造方法は、上記フェノ
ール性水酸基を有する芳香族ジアミンを含む芳香族ジア
ミンと芳香族ジカルボン酸とを、前記亜リン酸エステル
とピリジン誘導体の存在下に、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンによって代表される有機溶媒中で、窒素等の不活性
雰囲気下で加熱撹拌することにより容易に行なうことが
できる。この様にして得られたポリアミド樹脂溶液に、
更に、両末端にカルボキシル基を有する直鎖状化合物を
添加、加熱して重縮合を起こさせることにより本発明の
ポリアミド系ブロック共重合体が得られる。これらの重
縮合で使用する亜リン酸エステル系縮合剤の量は、通常
カルボキシル基に対して等モル量以上使用されるが、３
０倍モル量以上の使用は経済的に見て好ましくない。又
、ここで使用するピリジン誘導体の量は、カルボキシル
基に対して等モル量以上であることが必要であるが、実
際には反応溶媒としての役割を含めて大過剰使用される
。ここでピリジン誘導体とＮ−メチル−２−ピロリドン
によって代表される有機溶媒からなる混合溶媒が使用さ
れるが、混合溶媒の使用量は、反応成分を５〜３０重量
％含む溶液で行うのが好ましい。

反応温度は、６０〜１４０℃の範囲が好ましい。

反応時間は反応温度により大きく影響されるが、いかな
る場合にも最高の重合度を意味する最高粘度が得られる
まで反応系を攪拌するのが良く、多くの場合数分から２
０時間の間である。

このようにして得られる本発明でいうフェノール性水酸
基を有するポリアミド系ブロック共重合体のポリアミド
体と直鎖状化合物との組成比は、該ブロック共重合体の
使用目的によって適宜選択できるものであるが、一般に
直鎖状化合物の組成比が増加するにしたがって、弾性率
、溶媒溶解性が増加するが、耐熱性は低下する。

前記の反応条件下で、反応成分を等モル使用すると、平
均重合度が２〜２０のブロック共重合体を製造すること
ができる。平均重合度が２０を越えると加工性等の点で
好ましくない。反応成分のいずれか一方を過剰に使用す
ることによって平均重合度を小さくすることができる。

上記の合成方法に従って合成反応終了後は、反応混合物
を水、メタノール、ヘキサン等の非溶媒中に投して生成
重合体を分離し、更に再沈殿法により精製を行なって副
生成物や無機塩類等を除去することにより、本発明のポ
リアミド系ブロック共重合体を得ることができる。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を詳細に述べるが、本発明
はこれのみによって限定されるものではない。

実施例１ イソフタル酸３３４■（２０１１１０１）　、２．２’
−ビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニル）プロバ
ン４６３１１ｇ　（２，２ａ＋ｍｏ１）、塩化リチウＬ
、１００１１１ｇ、塩化カルシウム３００■、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン８ＩＩｌｌ、ピリジン１ｍｌを５０
ｍ１の３０丸底フラスコの中に入れ、攪拌溶解させた後
、亜リン酸トリフェニル１ｇを加えて、１００°Ｃで２
時間反応させて、両末端にアミノアリール基を有し、分
子量がポリスチレン換算で約４３００のポリアミド樹脂
を生成させた。得られた該ポリアミド樹脂に両末端にカ
ルボキシル基を有するポリブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体（Ｈｙｃａｒ　ＣＴＢＮ、　ＢＰＧｏｏｄｒ
ｉｃｈ製。アクリロニトリル基の含有率がブタジェン部
分に対してｌＱｍｏｌχで、数平均分子量は約３６００
）　　８１０■を５ａ＋１のピリジンに溶かした液を加
えて、更に３時間反応させた後、室温に冷却してから、
この反応液をメタノール５００ｍ１に投入してポリブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体部の含有量が５０−
ｔ％である表−１の式（１）で示されるフェノール性水
酸基を有するポリアミド−ポリブタジェン−アクリロニ
トリルブロック共重合体からなる本発明のポリアミド系
ブロック共重合体を得た。

該ブロック共重合体は、さらにメタノールで洗浄して精
製した。

このようにして得られた本発明のポリアミド系ブロック
共重合体の固有粘度（濃度０．５ｇ／ｄｌのジメチルア
セトアミド溶液中、３０°Ｃでの測定値を意味する）は
１．２５ｄｌ／ｇであった。

実施例２ 実施例１で使用した両末端にカルボキシル基を持つポリ
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体を２００■に変
えた以外は全く同じ方法で、ポリブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体部の含有量が５０−ｔ％である表−１
の式（１）で示されるフェノール性水酸基を持つポリア
ミド−ポリブタジェン−アクリロニトリル系ブロック共
重合体からなる本発明のポリアミド系ブロック共重合体
を得た。

得られた本発明のポリアミド系ブロック共重合体の固有
粘度は０．６５ｄ１７ｇであった。

実施例３ 実施例１で使用したイソフタル酸３３４■（２ｍｍｏｌ
）を５−ヒドロキシイソフタル酸３６６■（２ｍｍｏｌ
　）に変えた以外は全く同じ方法で、ポリブタジェン−
アクリロニトリル共重合体部の含有量が５０−ｔ％であ
る表−１の式（２）で示されるフェノール性水酸基を持
つポリアミド−ポリブタジェン−アクリロニトリル系ブ
ロック共重合体からなる本発明のポリアミド系ブロック
共重合体を得た。

該ブロック共重合体の固有粘度は０．６０ａ／ｇであっ
た。

実施例４ 実施例１で使用した芳香族ジアミンを２，２゛−ビス（
３−ヒドロキシ−４−アミノフェニル）プロパン２８２
■（１，１ｗｍｏｌ）と３．４″−オキシジアニリン２
２０■（１，０＋ｗｍｏｌ）との混合物に変えた以外は
全く同じ方法で、ポリブタジェン−アクリロニトリル共
重合体部の含有量が５０−ｔ％であるフェノール性水酸
基を持つポリアミド−ポリブタジェン−アクリロニトリ
ル系ブロック共重合体を得た。

該ブロック共重合体の固有粘度は０．６０ｄ１／ｇであ
った。

実施例５ 実施例１の両末端にカルボキシル基を有するポリブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体８１０■を両末端にカ
ルボキシル基を有するポリブタジェン（Ｈｙｃａｒ　Ｃ
ＴＢ　、　ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ製。数平均分子量は
約３６００）　８１０■に変えた以外は全く同じ方法で
表−１の式（４）で示される本発明のポリアミド系ブロ
ック共重合体を得た。該ブロック共重合体の固有粘度は
、０．７４ｄ１／ｇであ−った。

実施例６ 実施例１のポリブタジェン−アクリロニトリル共重合体
８１（１＋ｇを水素添加型ポリブタジェン８１０■（Ｃ
Ｉ−１０００、日本曹達株式会社製。数平均分子量は約
３６００）に変えた以外は全く同じ方法で表−１の式（
５）で示される本発明のポリアミド系ブロック共重合体
を得た。該ブロック共重合体の固有粘度は、０．７０ｄ
１／ｇであった。

実施例７ 実施例１で使用した２、２゛−ビス（３−ヒドロキシ−
４−アミノフェニル）プロパン４６３■（２，２ｓｎｏ
ｌ）を２．２°−ビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフ
ェニル）パーフルオロプロパン３６４■（２，２ｍｍ＋
ｏｌ）に変えた以外は全く同じ方法で表−１の式（６）
で示される本発明のポリアミド系ブロック共重合体を得
た。

該ブロック共重合体の固有粘度は、０．６５ｄ１７ｇで
あった。

実施例８ 実施例１で使用した２、２゛−ビス（３−ヒドロキシ−
４−アミノフェニル）プロパン４６３■（２，２ｓｖ＋
ｏｌ）をビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニル）
スルフォン５４６　Ｎｇ　Ｃ２，２ｔａｍｏ１）に変え
た以外は全く同じ方法で表１の式（７）で示される本発
明のポリアミド系ブロック共重合体を得た。該ブロック
共重合体の固有粘度は、０．８０ｄＩＶ、／ｇであった
。

実施例９ 実施例１で使用した２、２゛−ビス（３−ヒドロキシ−
４−アミノフェニル）プロパン４６３■（２，２ｓｎｏ
ｌ）をビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニル）ケ
トン５３７■（２，２ｓｎｏｌ）に変えた以外は全く同
じ方法で表１の式（８）に示す本発明のポリアミド系ブ
ロック共重合体を得た。

該ブロック共重合体の固有粘度は、０．８０ｄｉ／ｇで
あった。

実施例１Ｏ 実施例１で使用した２、２゛−ビス（３−ヒドロキシ−
４−アミノフェニル）プロパン４６３■（２，２顛園ｏ
ｆ）をビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニル）エ
ーテル５１０　ｆｆ１ｇ　（２，２ｓｎｏｌ）に変えた
以外は全く同じ方法で表１の弐（９）に示す本発明のポ
リアミド系ブロック共重合体を得た。

該ブロック共重合体の固有粘度は、０．８６ｄｌ／ｇで
あった。

実施例１１ 実施例１で使用した２、２′−ビス（３−ヒドロキシ−
４−アミノフェニル）プロパン４６３■（２，２ｎａ＋
ｏ　ｌ　）を３，３゛−ジヒドロキシ−４，４°−ジア
ミノジフェニル４７５■（２，２ｓｎｏｌ）に変えた以
外は全く同じ方法で表１の式（１０）に示す本発明のポ
リアミド系ブロック共重合体を得た。

該ブロック共重合体の固有粘度は、０．９０ｄ／ｇであ
った。

実施例１２ 実施例１で使用した２、２”−ビス（３−ヒドロキシ−
４−アミノフェニル）プロパン４６３■（２，２ｓｐｏ
ｏｌ）をビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニル）
メチレン４８４１１１ｇ　（２，２ｓ＋ｓ＋ｏｌ）に変
えた以外は全く同じ方法で表１の式（１１）で示される
本発明のポリアミド系ブロック共重合体を得た。

該ブロック共重合体の固有粘度は、０．９０ｄ１７ｇで
あった。

上記実施例１〜１２で得られた本発明のポリアミド系ブ
ロック共重合体については、それぞれの赤外線吸収スペ
クトルをアナレフト社製ＦＸ６１６０で測定し、−ＮＨ
Ｃ（＝Ｏ）−のＣ＝Ｏに対応する１６５７〜１６６３ｃ
ｍ−’、　−Ｎ　ＨＣ（＝　Ｏ）−のＣ−Ｎに対応する
２２３８〜２２４５ｃｍ−’　、あるいは、末端メチル
に対応する２８００ｃｍ−’、　ＳＯｚに対応する１２
１７ｃｍ−’と１３６８−’からなる、それぞれの重合
体が示す吸収ピークを確認することによって、前記一般
式（１）で示される本発明のポリアミド系ブロック共重
合体を同定することができた。以下、表１に実施例１〜
１２により得られた本発明のポリアミド系ブロック共重
合体の構造単位をまとめて示す。

〔発明の効果］ 本発明のフェノール性水酸基を持つポリアミド系ブロッ
ク共重合体は溶媒溶解性、他ポリマーとの反応性、加工
性が優れており、高い耐熱性を持つ弾性体を与えるため
、利用範囲の広い素材として有用性を有している。更に
、官能基であるフェノール性水酸基を保護することなし
に、又はこの水酸基とカルボキシル基との反応を起こす
ことなしに、又これらの重縮合に際して高温を必要とし
ないので、構造の規制されたフェノール性水酸基　。

を持つ反応性ポリアミド系ブロック共重合体を容易に製
造出来、大きな利点を有する。

特許出願人　株式会社　巴川製紙所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとの重縮合よ
   り形成される両末端にアミノアリール基を有するポリア
   ミドと両末端にカルボキシル基を有する直鎖状化合物と
   の重縮合により形成されるポリアミド系ブロック共重合
   体であって、前記芳香族ジアミンが少くとも下記一般式
   （ I ）で示される芳香族ジアミン化合物であることを
   特徴とするポリアミド系 ブロック共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙは−Ｃ（ＣＦ＿３）＿２−、−Ｃ（ＣＨ＿３
   ）＿２−、−ＳＯ＿２−、Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−ＣＨ＿２
   −または、直接結合を示す） ２）両末端にカルボキシル基を有する直鎖状化合物が、
   ポリブタジエン、ポリブタジエン−アクリロニトリル、
   または水素添加型ポリブタジエンであることを特徴とす
   る請求項１）に記載のポリアミド系ブロック共重合体。 ３）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとを重縮合さ
   せて両末端にアミノアリール基を含有するポリアミド樹
   脂を形成させ、しかる後に該両末端にアミノアリール基
   を含有するポリアミド樹脂と両末端にカルボキシル基を
   有する直鎖状化合物とを、ピリジン誘導体溶媒と亜リン
   酸エステル系縮合剤の存在下で直接重縮合させることを
   特徴とするポリアミド系ブロック共重合体の製造方法。