CN1378480A - 沸石类吸附剂,其制备方法及其在气流脱碳方面的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一类新型的沸石吸附剂,该吸附剂含有大部分被钠或锶交换的X型和LSX型沸石。此类吸附剂特别适合用于被CO2污染的气流的脱碳。

Description

沸石类吸附剂，其制备方法及其在气流脱碳方面的应用
技术领域
本发明的技术领域是用于提纯被二氧化碳污染的气流的沸石类吸附剂，特别是用来在分离N2/O2的步骤之前提纯空气。
现有技术
由空气制造纯净气体，特别是制造N2和O2，是一种大规模的实际工业操作，可以使用深冷方法，也可以使用基于调节压力下吸附原理的吸附方法(PSA，即变压吸附法)，或者是调节温度下的吸附方法(TSA，即变温吸附法)，或者是两者的组合(PTSA法)。另外，许多来自工业流程的气体含有大量的二氧化碳，经常须要将其除去。
由空气制造N2和O2必须在一个确切地称做分离的步骤中进行预先的提纯。实际上，在深冷方法的产物中，存在于原料空气中的水和二氧化碳会造成设备的堵塞，因为这些操作是在低于这些杂质的凝聚温度的温度下进行的。在吸附方法中，水和二氧化碳比氮气更容易被吸附，久而久之就造成吸附剂中毒，因此就缩短了预期寿命。
在这些方法中，经常使用八面沸石类沸石(13X，其Si/Al比高于1.2)，以确保除去二氧化碳，一般用放在沸石吸附剂床上游的氧化铝床来捕获水。此吸附剂的再生是PTSA型的，即在减压下稍许升温到150℃。在此步骤中，将产生的含有N2、O2和大约1vol％氩气的纯净气体送到吸附剂床，使CO2和H2O解吸，从而使其再生。
长期以来就知道，沸石X是比硅凝胶或活性炭都好的二氧化碳吸附剂(US-2,882,244)。此专利还公开了不同吸附剂的选择性是随着温度和压力而变化的。
US-3,885,927指出：可以在90％以上被钡交换的X沸石吸附CO2：在此条件下，待提纯的气体中CO2的含量不超过1000ppm，温度在-40～50℃之间。
EP-294,588还公开了可以使用优选用70％锶交换的X沸石进行此提纯。
Barrer等人在《分子筛》(Molecular Sieves)(Soc.Chim.Ind.London，1968，)233页中，Coughlan等人在J.C.S.Faraday，1，1975，71，1809中都研究了可交换阳离子数对沸石吸附CO2的影响。此研究表明，沸石吸附二氧化碳的能力随着Si/Al比下降直至1.2的限度而增加，再低的范围没有研究过。
目前经常使用的Si/Al比接近1.25的X沸石对CO2有很好的选择性，在低温下就更好。在接近环境的温度下，由于存在的摩尔含量很高的氮气的竞争，效率大幅度下降。在环境空气中N2/CO2比(CO2含量大约是300/400vpm)大约在3000左右。
在US-5,531,808中公开，借助于Si/Al比低于1.15，优选等于或接近于1的X型沸石，能够很有效地吸附二氧化碳，在后面的陈述中，称之为LSX沸石(即低二氧化硅X沸石)。其与传统的X沸石(Si/Al＞1.2)相比的优点在于，在脱碳的步骤中用不着由冷冻机组降低温度，因为此沸石的效率，即对二氧化碳和对氮气的相对选择性高，即使直到50℃仍然是很高的。
本申请人证实，NaLSX沸石吸附二氧化碳的能力随着被交换Na的比率而增加，但当Na的交换率达到大约90％时，对于比较高的CO2分压，效率的增益开始到达极限。相反，本申请人在WO 99/46031中证实，对于在大约2mbar的二氧化碳低分压下的脱碳，使用其Na交换率(定义为在四面体位置上钠离子和铝原子的摩尔比，其余是钾)至少是98％的LSX型沸石能够得到很明显的效率增益。
本发明的描述
本发明的一个目的是一类新型的沸石类吸附剂，此吸附剂含有5～95wt％，优选50～90wt％的至少一种其Si/Al比等于1.25的X型沸石，含有95～5wt％，优选50～10wt％的至少一种Si/Al比等于1的LSX型沸石，而且其中
—全部混合物中沸石的可交换阳离子点的总数中，至少80％被钠阳离子所占据；
—全部混合物中沸石的可交换阳离子点的总数中，至少70％被锶阳离子所占据；
其余的可交换点被选自周期表IA、IIA、IIIA族、稀土族或镧系元素的三价阳离子占据。
在优选的吸附剂当中，特别举出其钠的总交换率高于90％，最好高于98％的沸石。还举出沸石吸附剂的混合物，比如如前面所定义而且至少70％被锶交换的沸石，其中大部分剩下的阳离子点仍然被钠离子占据。
这些新型沸石吸附剂可以呈粉末的形式，但也可以呈球形的附聚体、挤出体、纱线等的形状，每100重量份的X沸石、LSX沸石和粘接剂的混合物，含有5～25重量份，优选5～20重量份的惰性附聚粘接剂(吸附很少量二氧化碳的具有内聚特性的无定形物质)。
附聚物特别适合于工业上的应用，当在工业装置上装填或卸载时，限制了与粉末状吸附剂有关的填充料损失。
本发明的另一个目的是如前面所定义的吸附剂的制造方法。
当此吸附剂呈粉末状时，可以通过X沸石和LSX沸石的简单混合而得到。
一般说来，合成X沸石和LSX沸石粉末的钠交换率分别为100％和77％，其余阳离子点主要是钾离子。
这些粉末可以经过一次或几次任选的阳离子交换，可以是分开进行(即在紧密混合前)，也可以在混合步骤后进行。
此阳离子交换包括使所述粉末与一种或多种阳离子盐水溶液接触，该阳离子是希望全部或部分插入到沸石结构中的阳离子，以替代已经存在的可交换阳离子。
一般按常规方式用一种或几种所述阳离子盐水溶液相继交换进行操作，得到此交换率。
当粉末含有阳离子混合物时，一方面可以用含有几种阳离子盐的混合溶液进行交换，另一方面可以用单一的盐水溶液进行相继的交换，以把一种阳离子在另一种阳离子之后插入。
当吸附剂以附聚体的形式存在时，制造方法的各个步骤一般如下：
A—进行附聚并将X型沸石和LSX型沸石的粉末混合物与粘接剂一起成型；
B—将在A)得到的产物在低温(大约80～100℃)下干燥，在300～700℃的温度下，优选在400～600℃下活化；
C—如果粘接剂是可以沸石化的，将此粘接剂进行任选的沸石化；
D—将在C)得到的产物或者将由B)得到的产物进行阳离子交换后所得产物洗涤、干燥和在300～700℃，优选在400～600℃下活化；
作为惰性粘接剂的例子，可以举出硅石、氧化铝、粘土；作为可沸石化的粘接剂，可以举出高岭土、变高岭土(métakaolin)、多水高岭土(Halloysite)。
此类附聚体的各个组分可以经过一次或几次阳离子交换，然后水洗涤，
可以如上面所指出，在粉末混合的步骤A)之前，在此情况下，根据粘接剂是否可以沸石化，分别在步骤B)或步骤D)的出口得到附聚体，
可以在步骤B)之后，
可以在对预先干燥的从步骤C)所得产物上可沸石化的粘接剂进行沸石化的优选步骤之后和在步骤D)之前。
如果既不进行阳离子交换，也不进行沸石化，本发明的吸附剂就由步骤B)的出口处得到。
步骤A)的一个实施方案包括按适当的方式将结晶的沸石X和沸石LSX粉末与水和粘接剂(最经常是呈粉末状的)混合，然后将此混合物在已经形成的沸石附聚体上雾化，前者的作用是作为附聚的种子。在此雾化过程中，按照一种“滚雪球”式的技术，可以在比如一个装有转动轴的反应器中让此附聚体本身连续地旋转。如此得到的附聚体呈小丸的形状。
沸石化步骤(步骤C)包括，按照在专利申请书WO 99/05063中叙述的方法，比如通过用碱浸泡的方法，将用于预先使沸石LSX和沸石X粉末混合物附聚的可沸石化粘接剂发生转化，使得能够得到含有在吸附的含义上是少量的惰性物质的附聚体，比如在沸石化后的惰性物质一般不高于大约5wt％，当使用这样的吸附剂时，具有无可辩驳的优点。
本发明的再一个目的是气流的脱碳方法。按照本发明的脱碳方法可以使气流通过脱碳器来进行，此脱碳器在一个或几个并联吸附剂床上，或者可以将吸附步骤和解吸步骤(用于吸附剂的再生)连成一循环；在工业条件下，优选按照变压吸附(PSA)的实施方案，更好是按照变温变压吸附(PTSA)的实施方案进行操作。PSA和PTSA型的方法涉及使用压力循环。在第一阶段，吸附剂床通过吸附此组分，保证将污染物分离；在第二阶段，通过降低压力使吸附剂再生。在每个新的循环中，关键的是污染物的解吸要尽可能地完全和尽可能地有效，使在每个新周期中再生好的吸附剂都一样或基本一样。
气流中CO2的分压一般不超过25mbar，优选低于10mbar。
为了连续地提纯气流，比如空气，一般把一定数目的吸附剂床并联配置，此吸附剂交替受到加压吸附和减压解吸的循环。在PSA方法和PTSA方法中，每个床所经受的处理循环包括如下的步骤：
a)将污染的气流通过含有吸附剂床的吸附区，该吸附剂床保证通过吸附使一种或几种污染物(在此是CO2)分离；
b)通过在吸附区建立压力梯度和逐步降低压力，使吸附的CO2解吸，通过吸附区的入口处回收CO2；
c)通过在吸附区出口处引入纯净气流给所述吸附区重新加压。
这样，每个床都经受了一个包括纯净气体生产阶段、第二减压阶段和第三再加压阶段的处理循环。
如果从气流中要除去的唯一污染物是CO2，就在吸附区放置主要由如上所述的附聚体组成的唯一的吸附剂床。
如果有多种要除去的污染物，此时的吸附区可以包括能够吸附多种不需要杂质或污染物的多个吸附剂床。因此，为了除去在空气中所含的二氧化碳和水，将结合使用如氧化铝或硅凝胶的干燥剂和本发明的沸石类吸附剂。
为了优化PSA和PTSA方法，不同吸附剂床的减压和加压阶段要同步进行：在一个处于减压阶段，另一个处于加压阶段的两个吸附剂床之间引入一个平衡压力阶段证明是特别有利的。
当使用本发明的方法时，吸附的压力一般为0.2～20bar，优选为1～10bar，而解吸压力一般为0.02～5bar，优选为0.1～2bar。
如对于现有技术的脱碳方法，吸附区的温度一般是20～80℃，最好在30～60℃；在现有技术的脱碳方法中，为了使吸附剂得到充分的再生，再生温度一般必须为130～170℃，这须要加热吸附剂，增加工业装置的成本。
相对于现有技术，在用本发明的沸石化粘接剂附聚的沸石吸附剂再生时，在再生后得到具有相同性能吸附剂的情况下，本发明给出了实质上的附加优点，使用的再生温度为100～120℃，低于至今所使用的再生温度。
实施例1：通过混合LSX型和13X型粉末，然后附聚和进行钠交换来制备吸附剂
第一步包括制备具有如下组成的混合物：
60wt％的无水X型沸石(Si/Al比＝1.25；钠交换率接近100％)，其在0.5的相对压力和25℃下在甲苯中的吸附能力为23.5～24.5％；和
35wt％的无水LSX型沸石(Si/Al比＝1；钠交换率77％)，其在0.5的相对压力和25℃下在甲苯中的吸附能力为22～23％；
然后每85重量份的沸石混合物加入15重量份的粘土，将此混合物附聚成小球形。然后在大约80～100℃的温度下干燥此附聚体，并在500～600℃下活化。然后在4小时的时间内，将其在80下与2M的氯化钠溶液接触几次，以提高钠交换率。在此阶段，溶液的体积和固体的质量比是7mL/g。在每次交换之间，要洗涤固体几次，以清除过剩的盐。
在一次交换后，总的钠交换率(按照等离子化技术，用X荧光或常规化学侵蚀法测试，对于感应偶合等离子体，写为ICP)等于94％，而在4次交换后则达到99％。然后让如此交换的附聚体在低温下干燥，并在500～600℃下活化。此吸附剂的沸石类物质的Si/Al比等于1.17。
在不同的CO2压力下，在25℃测量其CO2吸附能力，单位是cm3/g，还在0.5的分压下测量其在25℃的甲苯吸附能力，等于20～21％。
作为比较，测量用15％的相同粘接剂附聚的X型沸石小丸的吸附能力以及以同样方式附聚的NaLSX型沸石(钠交换率94％)小丸的吸附能力。结果汇总在表1。
用电量滴定法测量的附聚体水含量，占附聚体总重量的0.1～0.3wt％。
在表1中，还显示了由65wt％的NaX沸石(钠交换率接近100％)和35wt％的LSX沸石(钠交换率等于94％)混合物的理论钠交换率以及其按照混合物定律计算的理论吸附能力。
                                    表1
    小丸类型 钠交换率(％)                压力(mbar)
    2     5     10
               吸附CO2
    NaX丸     100     14     25.1     34.5
    NaLSX丸     94     29.3     49.3     65.2
由表的第一和第二行的理论计算     98     19.3     33.6     45.2
    本发明的丸(NaX+NaLSX)     94     24     35.4     45.4
    本发明的丸(NaX+NaLSX)     99     31.5     40.2     48.9
可以看出，本发明的附聚体在很小的压力下(2～5mbar)所吸附的CO2与X和LSX小丸的理论混合物相比至少要多24％。
实施例2：通过混合LSX和13X型沸石粉末，然后进行钠交换和附聚来制备吸附剂
在4小时的时间里，在80℃下，将实施例1的X和LSX型沸石粉末混合物与2M氯化钠溶液接触多次，以提高钠交换率。在每一步，溶液体积与固体的质量之比都是7mL/g。在每次交换之间，要洗涤粉末几次，以除去过量的盐。
在4次交换以后，混合物的总钠交换率等于99％。然后每85重量份沸石粉末加入15重量份粘土，将此混合物附聚成小丸的形状，然后在80～100℃下干燥和在500～600℃下活化。此附聚体的总钠交换率等于99％。此吸附剂沸石物质的总Si/Al比等于1.17，其水含量在与实施例1的附聚体相同的范围内。
在与上面实施例所述相同的条件下测量的CO2吸附能力与实施例1相同，沸石物质的总钠交换率等于99％。
实施例3：用LSX粉末进行钠交换，然后与钠交换率接近100％的13X粉末混合，然后附聚，制备吸附剂
第一步包括在80℃下将LSX沸石粉末(Si/Al比＝1；钠交换率为77％)与2M的氯化钠溶液接触4小时，以提高其钠交换率。在每一步，溶液体积与固体的质量之比都是7mL/g。在每次交换之间，要洗涤粉末几次，以除去过量的盐。
在4次交换以后，粉末混合物的总钠交换率等于99％。
第二步包括将35wt％的在第一步中交换过的NaLSX型沸石粉末与65wt％的X型沸石(Si/Al比＝1.25；钠交换率接近100％)混合，然后每85重量份的此粉末混合物用15重量份粘土进行附聚。然后将附聚体在80～100℃下干燥，在500～600℃下烧结。其水含量在实施例1的附聚体的范围内。
在与上面实施例所述相同的条件下测量的CO2吸附能力与实施例1相同，沸石物质的总钠交换率接近99％。
实施例4：通过将附聚的X型沸石与LSX型沸石丸混合，然后对此丸进行钠交换来制备吸附剂
在此通过混合如下组分得到吸附剂：
65wt％的每85重量份X型沸石用15重量份粘土附聚的X型沸石丸(Si/Al比＝1.25；总钠交换率接近100％)；和
35wt％的每85重量份LSX型沸石用15重量份粘土附聚的LSX型沸石丸(Si/Al比＝1；总钠交换率接近77％)。
在80～100℃下干燥此丸的混合物，然后在500～600℃下活化，随后在80℃下与2M的氯化钠溶液接触4小时，以提高其钠交换率。在每一步，溶液体积与固体质量之比都是7mL/g。在每次交换之间，要洗涤小丸几次，以除去过量的盐。在4次交换以后，混合物的总钠交换率等于99％。然后在80～100℃下干燥此丸并在500～600℃下活化。其水含量在实施例1的丸的范围内。在不同的CO2压力下测量对CO2的吸附能力(在25℃下单位是cm3/g)；结果汇总在表2中。
                    表2
  钠交换率99％                      压力
    2mbar     5mbar     10mbar
    吸附CO2     21.6     33     41
实施例5：对附聚的LSX型沸石丸进行钠交换，然后与附聚的X型沸石丸混合来制备吸附剂
按重量混合如下成分得到吸附剂：
65wt％的每85重量份X型沸石用15重量份粘土附聚的X型沸石丸(Si/Al比＝1.25)；和
35wt％的NaLSX型沸石丸(Si/Al比＝1；钠交换率接近99％)。
将此混合物在90～100℃下干燥，然后在500～600℃下活化。其水含量在实施例1丸的水含量范围内。
此丸吸附CO2的能力与实施例4的丸一样(参见表2)。
实施例6：通过混合LSX型和13X型沸石粉末，然后用可沸石化的粘接剂附聚、将该粘接剂沸石化并进行钠交换来制备吸附剂
在此，按照在WO 99/05063中叙述的方法，将85重量份来自实施例1第一步的粉末混合物与15重量份丸状可沸石化的高岭粘土进行附聚。然后在80～100℃下干燥此附聚体，并在500～600℃下烧结，再浸入浓度为220g/L的氢氧化钠(soude)水溶液中3小时，再用水洗涤。
其在25℃下分压0.5时测量的甲苯吸附能力为22.5～23％，这相当于粘接剂含量不超过附聚体总重量的5wt％。然后将此小丸干燥，并在80℃下与2M的氯化钠溶液接触4小时，以提高其钠交换率。在每一步，溶液体积与固体物质量之比都是7mL/g。在每次交换之间，要洗涤小丸几次，以除去过量的盐。在4次交换以后，混合物的总钠交换率等于99％。然后在80～100℃下干燥此丸，然后在500～600℃下活化。其水含量在实施例1的小丸的范围内。
表3显示的是在不同的CO2压力下此小丸对CO2的吸附能力(在25℃下单位是cm3/g)得到的结果。
                          表3
  钠交换率99％                   压力(mbar)
    2     5     10
    吸附CO2     32.3    43.8     53.8
实施例7：通过将用沸石化粘接剂附聚的LSX型沸石丸和用沸石化粘接剂附聚的X型沸石丸混合，然后将此丸混合物进行钠交换来制备吸附剂
第一步包括将65重量份的无水X型沸石丸(Si/Al比＝1.25；交换率接近100％)和35重量份的无水LSX型沸石丸(Si/Al比＝1；钠交换率接近77％)混合。此X型和LSX型沸石丸各含5％的粘接剂，按照在WO 99/05063中叙述的方法得到。将含有5％粘接剂的丸的混合物在80～100℃下干燥，然后在500～600℃下烧结。将此混合物在80℃下与2M的氯化钠溶液接触4小时，以提高沸石材料的钠交换率。在每一步，溶液体积与固体物质量之比都是7mL/g。在每次交换之间，要洗涤小丸几次，以除去过量的盐。在4次交换以后，小丸的总钠交换率等于99％。然后在500～600℃下活化此丸。
此丸对CO2的吸附能力和水含量与实施例6的丸一样(参照表3)。
实施例8：通过将用可沸石化粘接剂附聚的LSX沸石丸与用可沸石化粘接剂附聚的X沸石混合，然后将粘接剂沸石化并对丸混合物进行钠交换(实施例7的变化方案)
制备吸附剂，首先混合如下成分：
35wt％的LSX型沸石丸(Si/Al比＝1；钠交换率接近77％)，每85重量份LSX型沸石含有15重量份可沸石化高岭土粘接剂；和
65wt％的X型丸(Si/Al比＝1.25；钠交换率接近100％)，85重量份X型沸石含有15重量份可沸石化高岭土粘接剂。
按照在专利申请WO 99/05063中所述的操作程序，先在低温(80～100℃)下干燥以后，在500～600℃活化，然后将此混合物浸入氢氧酸钠(soude)水溶液(浓度220g/L)3小时。对此混合物测试甲苯的吸附能力，以评估粘接剂的残留量，它接近小丸总重量的5％。此时将混合物在80～100℃下干燥，然后在500～600℃下活化，然后在80℃下与2M的氯化钠溶液接触4小时，以提高沸石类物质的钠交换率。在每一步，溶液体积与固体物质量之比都是7mL/g。在每次交换之间，要洗涤小丸几次，以除去过量的盐。在4次交换以后，小丸的总钠交换率等于99％。然后小丸在80～100℃下干燥，并在500～600℃下活化。
此丸对CO2的吸附能力和水含量与实施例6的丸一样(参照表3)。
实施例9：通过将用沸石化粘接剂附聚，然后经过钠交换的LSX型沸石丸与用沸石化粘接剂附聚的X型沸石丸混合来制备吸附剂
在第一步中，制备通过用15重量份蒙脱土类粘土(15wt％)、高岭土类粘土(85％)、少量羧甲基纤维素和水组成的混合物，使85重量份的LSX型沸石粉末(Si/Al比＝1；钠交换率接近77％)附聚而得到的含有5％粘接剂的NaLSX丸。然后在80～100℃下干燥此附聚体，并在500℃下于没有水分的惰性气体气氛中烧结2小时。然后按照专利申请WO 99/05063中叙述的方法，用氢氧化钠(soude)溶液浸渍此附聚体。然后在水中漂洗几次。测量甲苯吸附能力显示，残留粘接剂含量接近5％。
然后将此附聚体在80℃下与2M的氯化钠溶液接触4小时，以提高沸石类物质的钠交换率。在每一步，溶液体积与固体物质量之比都是7mL/g。在每次交换之间，要洗涤小丸几次，以除去过量的盐。在4次交换以后，小丸的总钠交换率等于99％。然后在500～600℃下活化此丸。
在第二步，将35wt％的由第一步得到的NaLSX丸与65wt％的用按照在实施例6中所述方法沸石化的粘接剂附聚的X型沸石丸混合，其中惰性物质的含量接近丸重量的5％。
此类丸中沸石物质的总钠交换率高于99％。此时将其在80～100℃下干燥，在500～600℃下烧结。此丸在不同CO2分压下，在25℃测量的CO2吸附能力及其水含量与实施例6的一样(参照表3)。

Claims (15)

1.一种沸石类吸附剂，该吸附剂含有5～95wt％，优选50～90wt％的至少一种Si/Al比等于1.25的X型沸石和95～5wt％，优选50～10wt％的至少一种Si/Al比等于1的LSX型沸石的混合物，而且其中
—全部混合物中沸石的可交换阳离子点的总数中，至少80％被钠阳离子所占据；
—全部混合物中沸石的可交换阳离子点的总数中，至少70％被锶阳离子所占据；
其余的可交换点可被选自周期表IA、IIA、IIIA族、稀土族或镧系元素的三价离子的阳离子占据。
2.如权利要求1的沸石吸附剂，呈X型和LSX型沸石粉末形式。
3.如权利要求1的沸石吸附剂，其用惰性粘接剂附聚且特征在于，对于每100重量份沸石和粘接剂的混合物，沸石吸附剂中惰性粘接剂的含量低于或等于25重量份，优选低于或等于20重量份，最好至多等于5重量份。
4.如权利要求1～3中任何一项的沸石吸附剂，其中的水含量最多占吸附剂总重量的1wt％，优选最多占0.5wt％，最好至多0.3wt％。
5.如在权利要求2或在权利要求4中所定义的呈粉末状的吸附剂的制造方法，该方法包括将X型沸石和LSX型沸石的粉末混合，以及通过一次或几次任选的阳离子交换，交换可以在X和/或LSX粉末混合之前，也可以在其混合之后进行。
6.如权利要求3或权利要求4所定义的附聚吸附剂的制造方法，该方法包括如下的步骤：
A—进行附聚并将X型沸石和LSX型沸石的粉末混合物与粘接剂一起成型；
B—将在A)得到的产物在低温下干燥，并在300～700℃的温度下，优选在400～600℃下活化；
C—如果粘接剂是可以沸石化的，将此粘接剂进行任选的沸石化；
D—将在C)得到的产物或者将由B)得到的产物进行阳离子交换后所得的产物洗涤、干燥和在300～700℃，优选在400～600℃下活化；
以及任选地一次或几次阳离子交换，然后用水洗涤：
—预先在步骤A)，或者在X型粉末和LSX型粉末混合之前在X型粉末和LSX型粉末上，也可以在其刚刚混合后(在此情况下，由步骤B)或D)结束时得到附聚的吸附剂，然后进行粘接剂的沸石化或不进行)；
—和/或在步骤B)以后；
—和/或在对预先干燥的从步骤C)所得产物上可沸石化的粘接剂进行沸石化的优选步骤之后和在步骤D)之前。
如果既不进行阳离子交换，也不进行沸石化，附聚的吸附剂就由步骤B)的出口处得到。
7.一种气流的脱碳方法，优选是被CO2污染的空气的脱碳方法，其特征在于，在吸附区让待提纯的气流与如权利要求1～4中任何一项的，优选用粘接剂附聚的至少一种沸石吸附剂接触。
8.如权利要求7的用沸石吸附剂对气流脱碳的方法，该吸附剂的总钠交换率高于90％，最好高于98％。
9.如权利要求7的用沸石吸附剂对气流脱碳的方法，该吸附剂的总锶交换率高于70％，其中大部分残留的阳离子点都被钠离子占据。
10.如权利要求7～9的气流脱碳方法，其特征在于，用压力调节吸附(PSA)和优选用压力和温度调节吸附(PTSA)进行操作。
11.如权利要求7～10中任何一项的方法，其中吸附时的压力为1～10bar，解吸时的压力为0.1～2bar。
12.如权利要求7～11中任何一项的方法，其特征在于，该方法包括使用包括如下步骤的处理循环：
a)将污染的气流通过含有吸附剂床的吸附区，该吸附剂床保证通过吸附使一种或几种污染物分离；
b)通过在吸附区建立压力梯度和逐步降低压力，使吸附的CO2解吸，通过吸附区的入口处回收CO2；
c)通过在吸附区出口处引入纯净气流给所述吸附区重新加压。
13.如权利要求12的方法，其中用沸石化的粘接剂附聚该沸石吸附剂，其中在100～120℃的温度下进行再生(步骤b)。
14.被CO2和H2O污染的空气的净化方法，其特征在于，在吸附区让待净化的气流与至少一种干燥剂，优选是氧化铝基干燥剂以及至少一种吸附剂接触，该吸附剂
*主要包括X型和LSX型沸石的混合物，其总钠交换率等于或高于98％；
*用粘接剂附聚，其中对于100重量份的沸石和粘接剂混合物，吸附剂中残留的惰性粘接剂量低于或等于25重量份，优选20重量份，最好5重量份；
*其中吸附剂中的水含量有利地占吸附剂总重量的最多1％，优选最多0.5％。
15.如权利要求14的方法，其特征在于，该方法包括使用包括如下步骤的处理循环：
a)将污染的气流通过含有如权利要求14所定义的干燥剂床和吸附剂床的吸附区；
b)通过在所述吸附区建立压力梯度和逐步降低压力，使吸附的CO2解吸，通过吸附区的入口处回收CO2；
c)通过在吸附区出口处引入纯净气流给所述吸附区重新加压。
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