TWI259781B - Zeolite adsorbents, process for producing them and process for the decarbonatation of gas flows using them - Google Patents

Zeolite adsorbents, process for producing them and process for the decarbonatation of gas flows using them Download PDF

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TWI259781B
TWI259781B TW089120766A TW89120766A TWI259781B TW I259781 B TWI259781 B TW I259781B TW 089120766 A TW089120766 A TW 089120766A TW 89120766 A TW89120766 A TW 89120766A TW I259781 B TWI259781 B TW I259781B
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Marie-Therese Grandmougin
Francis Mayolet
Jacques Rouet
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Ceca Sa
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Description

1259781 A7 B7 五、發明說明（ 發明係關於沸石吸附劑及其在純化由二氧化碳污染之 氣W方面，特別是在N2/〇2分離前空氣純化之用途。 自2氣製造純氣體，特別是化及〇2爲大規模實施之工業 操作，並可使用根據壓力回轉吸附（ps A )原理之低溫過程 或吸附過程，溫度回轉吸附（TSA)或其二者（pTSA)之組 口者。另外’許多由工業製程所產生之氣體包含相當量之 一氧化碳，其時常適宜除去。 自立氣產生N2或〇2需要在分離階段前純化。此乃因爲當 貫施低溫過程時，進給空氣中呈現之水或二氧化碳，由於 操作遠在此等雜質之冷凍點以下之溫度下實施，可導致裝 備t阻塞。在吸附過程中，水與二氧化碳較氮更強烈吸 附，長時間導致吸附劑之中毒，結果減少預期之使用期 限。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁} -·線· 在此等過程中，八面沸石型之沸石（丨3 X，其Si/A丨比大 於1.2)通常被用以除去二氧化碳。水之截取通常在放在沸 石吸收劑床上游之鋁床上實施。吸附劑之再生爲pTSA 型；溫度之略升至約15〇°C係與壓力之減少組合。在此階 段時，產生純化氣體之謂份，其包含及約^容積％ 氫及被輸送至吸附劑之床以藉解吸C〇2及h2〇將其再生。 已知沸石X爲對二氧化碳較矽膠或活性碳更佳吸附劑 (US專利説明書US 2 8S2 244)。此專利説明書亦敎示對於 各種吸附劑之選擇率隨溫度及壓力而不同。 US專利説明書US 3 885 927敎示c〇2之吸附可在用鋇交 換至超過90%之沸石X上實施。在此等狀況下，欲純化之 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1259781 A7 B7 五、發明說明（2 ) 氣體之C〇2含量不超過1000 ppm，溫度可在-4〇。〇與5〇1之 間。 歐洲專利説明書EP 294 588敎示用鳃交換至較佳爲70% 之沸石X亦可被用以實施此純化。 若干可父換陽離子在沸石上之c〇2吸附之影響已由 Barrer等人發表於丨，分子篩，，（s〇c chim. Ind.，倫敦，1968 )， 2j3 頁’及Coughlan等人發表於"j· c. S. Faraday"，1，1975, 71，1809。此等研咒顯示沸石對c〇2之吸附能力隨著Si/A1 比減少而增加’最多1.2之限度，較低範圍尚未開發。 具有Si/Al比爲接近丨.25之沸石χ被共同使用且對€〇2極 爲選擇性’此選擇率隨溫度降低而增加。在同圍溫度壓力 之溫度下，由於以較大莫耳比例呈現之氮競爭之結果，效 率大爲降低。周圍空氣中之]^2/〇：〇2比（具C〇2〜3〇〇/4〇〇 vpm) 約爲3000。 美國專利説明書第5 531 808號敎示C02可利用具有Si/A1 比爲低於1.15，較佳爲等於或極接近1之X型之沸石極有 效地吸附，參照作爲沸石L S X (低矽X )説明之連續性。對 於傳統沸石X ( Si/Al > 1 · 2 )之優點在於在脱破階段不再需 要利用冷卻單元減少溫度，因爲沸石之效率使C〇2對氮之 選擇率仍舊高，甚至高達50°C。 頃發現沸石NaLSX之C〇2吸附能力隨著用鈉之交換度增 加，而且當達成用鈉之交換度時，效率之增加開始到達最 大，對相對高C〇2分壓其約爲90%。在國際專利説明書w〇 99/4603 1中，亦顯示以具有用鈉交換度之沸石LSX (界定 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1259781
五、發明說明（3 =子對鋁原子於四面體位置内之莫耳比，其餘爲鉀） ’’、土少98%，在低Co:分壓下對脱碳可得效率之極每所 增力口。 一貝貝上 根據本發明之一態樣，提供一種沸石吸附劑，其包含 a) 5至9 5重量％較佳爲5 〇至9 0重量％至少—個彿石 X，具有Si/Al比爲1.25，及 b) 9 5至5重量％，較佳爲5 0至1 〇重量％至少—個滞石 L S X，具有 si/Al = i， 其中 〇 所有沸石之可交換陽離子部位之總數之至少8〇%由 鈉陽離子所佔據，或 u)所有沸石之可交換陽離子部位之總數之至少7〇%由 總陽離子所佔據， 其.餘可交換部位可由週期表之ΙΑ、IIA及IIIA族之一個或 多個陽離子或稀土或鑭系元素之三價離子所佔據。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 板據本發明適用之較佳吸附劑包括該等用鈉之總交換度 爲大於90%，較佳爲大於98%者。上述界定用鳃交換至至 少70%，大部份其餘陽離子部位，即，由鈉離子所佔據超 過50%，較佳爲超過6〇%，更佳爲超過7〇%之沸石吸附劑 之混合物亦適於根據本發明使用。 本發明之;弗石吸附劑可以粉末形式提供，但亦可以珠或 擠出物之形式被附聚，其具有5至2 5，較佳爲5至2 0重量 份惰性附聚黏合劑（具有凝結性質之非晶物質，其不具吸 附一氧化碳之傾向）/1 0 0重量份滞石X，滞石L S X與黏合 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1259781
五、發明說明（4) 劑之混合物。 附聚物特別適用於工業用途， 卸貨操作時其處理限制對果早凡甲裝貝石 、 限制對叔狀吸附劑之壓降即可。 少本。發月i吸附劑通常具有水含量爲吸附劑全部重量之牽 夕1%，較佳爲最多0 5%及最佳爲最多〇 3%。 根據本發明之另一能样 、 心樣彳疋供一種製備上述界定之吸附 劑i万法。 、當^㈣以粉狀提供時，其可“石X料石LSX粉末 之簡單混合獲得。 口成’弗石X與沸石Lsx粉末通常顯示用鈉 100%及77%，陰離子甘从、 人狹度局 雊于4位（其餘邵份基本上爲鉀離子。 此等粉气可實施—種或多種視需要陽離子交換，分離地 (即在其緊密混合前）或隨後至混合階段。 此等陽離子交換包括將該粉末與陽離子之 離子接觸，希望並届却 合狀4防 讲 1'局π或元全插入滞石結構或諸結構内以 取代已存在I可X換陽離子。 人換度通¥以傳統方式藉實施與該鹽性溶液或陽離子之 溶液之連續交換獲得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當粉末包含陽離子之混合物時，交換可藉包含若干陽離 子Κ混合溶液或藉各個鹽性溶液之連續 一個接一個地插入陽離子。 ^ ^ 當吸附劑以附聚物形式提供時，製法之階段如下· a) 用黏合劑附聚並成形Xgsx^末之混合物， b) 在低溫下（約爲80-100°C)乾燥及在3〇0與7〇〇。〇，較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 1259781 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6 ) 共沸階段（步驟c ))通常包括轉化黏合劑，其可被轉化成 沸石，用該黏合劑，沸石LSX與沸石X粉末之屍合物，例 如，根據國際專利説明書W0 "/〇5〇63所示之方法，藉驗 浸泡事先被附聚。因此，可得附聚物，其包含很少對吸附 惰性之物質，通常在共沸後最多約5重量％惰性黏合劑， 在使用該吸附劑時，其顯示不可否認之優點。 根據本發明之另一態樣，提供一種被c〇2污染之氣流， 車父佳爲空氣之脱碳方法，該法包括將欲純化之氣流在吸附 區内與上述界定較佳用黏合劑附聚之至少一種沸石吸附劑 接觸。 根據本發明之脱碳方法可藉通過欲脱碳之氣流在一個或 多個平行組合之吸附床上或可以循環方式連結吸附階段與 解吸階段一起（意圖再生吸附劑）實施。工業上，較佳的是 藉改變壓力（PSA)根據吸附方法及藉改變壓力及溫度 (PTSA)之吸附有利地操作。PSa及PTSA之方法涉及使用 加壓循環。在第一相中，吸附床藉此組份之吸附分離污染 物，在第一相中，吸附劑藉減少壓力再生。在各新循環 中’對污染物之解吸基本上應儘量徹底及有效，俾可回收 在各新循環下相同或實質上相同之吸附劑之再生狀態。 呈現於氣流中之C〇2之分壓通常不超過25毫巴，較佳爲 低於1 0毫巴。 爲了連續純化氣流如空氣，若干吸附劑床通常被平行定 位並父替地實施用壓縮之吸附及用去壓縮之解吸之循環。 在PSA及PTSA方法中，各床所費之處理循環通常包括 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tri:———I!線· 1259781 A7 B7 五、發明說明（7) a) 將污染氣流通過含吸附床之吸附區内，吸附劑床籍 吸附作用分離污染物或各污染物（例如C〇2)， 〈請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> b) 藉建立至譽力等級且逐漸減少該吸附區内之壓力來 解吸經吸附C02以藉由入口回收c〇2進入吸附區内，及 c) 藉由吸附區之出口導引純氣流來增加該吸附區内之 壓力。 因此，各床實施處理循環，其包括產生純氣體之相、去 壓縮之第二相及再壓縮之第三相。 若欲自氣流除去之污染物僅爲c〇2時，僅一個主要由以 上界定之附聚物所組成之吸附劑床被放入吸附區内。 若有若干污染物欲回收時，吸附區則可包含若干可吸附 不宜雜質或污染物之吸附劑床。因此，爲了除去存在於空 氣中之二氧化碳及水，吸附水用之乾燥劑如氧化铭或石夕膠 將'與本發明之彿石吸附劑組合。 -丨線. 爲了使P S A及PTSA方法最適化，各種吸附劑床之去壓 縮及壓縮之相被同步化。將有利是導入二吸附劑床間之壓 力平等化之階段，一床爲去壓縮相，另一床則爲再壓縮 相。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在履行根據本發明之方法時，吸附壓力通常爲0.2與2 〇 巴之間，較佳爲1與10巴之間，而解吸壓力通常爲〇 〇2與 5巴之間，較佳爲〇. 1與2巴之間。 根據本發明之另一態樣，提供一種純化由〇〇2及h2〇污 染 < 空氣之方法，該法包括將欲純化之氣流於吸附區内與 至少一種乾燥劑，較佳以氧化鋁爲底，及與至少一種吸附 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1259781 A7 B7
五、發明說明（8 ) 劑接觸，該吸附劑 主要由沸石X與沸石L S X之混合物所組成，用鈉之總交 換度爲大於或等於98%，用黏合劑附聚，惰性黏合劑於吸 附劑内之殘餘位準爲低於或等於25，較佳爲2〇，更佳爲5 重量份/ 1 0 0重量份沸石與黏合劑之混合物， 及具有水含量，有利地表示吸附劑之全部重量之最多 1 %，較佳爲最多0.5%。 該方法通常包括處理循環，其包括 a) 通過污染氣流進入包含以上界定之乾燥劑床與吸附 劑床之吸附區内， b) 藉建立壓力分級且逐漸減少在該吸附區内之壓力來 解吸經吸附c〇2，以藉由入口回收c〇2進入吸附區内，及 c) 增加該吸附區内之壓力並藉由吸附區之出口導入純 氣流。 在已知脱碳過程中，吸附區内之溫度通常爲2〇與8〇。〇之 間，較佳爲3 0與60 C之間。在該過程中，爲了獲得吸附 劑之充分再生所需之再生溫度通常約爲13〇至17〇。(：，其必 需加熱吸附劑並增加工業工廠之成本。 關於用根據本發明之共沸黏合劑附聚之沸石吸附劑之再 生，本發明提供實質上附加優點，爲了從再生後之吸附劑 獲得相同性能，只要欲使用之再生溫度及丨〇〇輿1t之 間，因而較目前所用者低得多。 免混合1^8\與13乂粉末，接著附聚及^^3交換之吸 附劑之製備 -11 - 本纸張尺度it財國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1259781 A7 B7 五、發明說明（9 ) 第一階段包括製備一混合物，其包含 6 5重量％無水沸石X粉末（Si/A1 = 1 25 ;在區内用鈉之 交換度爲100% )，在相對壓力爲05及25°C下其對甲苯之 吸附能力爲23· 5與24.5%之間， 及3 5重量％無水沸石L S X粉末（Si/Al比=1 ;用鈉之交換 度爲77%)’在相對壓力爲〇 5及25°C下其對甲苯之吸附能 力爲22與23%之間。 此混合物隨後被附聚並藉加入1 5重量份黏土 / 8 5重量份 沸石之混合物而形成珠。附聚隨後在溫度約8〇-丨〇〇t下乾 燥並在500-600°C下活化。然後將後者與2 μ氯化鈉溶液在 80 C下接觸若干次歷4小時以增加用納之交換度。在各階 段，溶液之容積對固體之質量之比率爲7 ml/g。在各交換 之間，固體被洗條若干次，俾可自其除去過量鹽。 在單一 X換後’用鋼之總X換度（根據電漿離子化技術 (ICP，謗導偶合電漿）藉X射線螢光或藉傳統化學侵蚀來 測定））等於94%，在4次交換後，其到達99%。如此交換 之附聚物隨後在低溫下乾燥並在500_600°C下活化。此等 吸附劑之沸石物質之總Si/Al比等於1.1 7。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 測定在25 C ’在各種C〇2壓力下以cm3/g表示之其對c〇2 之吸附能力，如在25°C，在分壓爲0.5下其對甲苯之吸附 能力般，其爲20-21%。 藉比較方式，測定用1 5%相同黏合劑附聚之滞石χ之珠 之吸附能力，如同以相同方式附聚之沸石NaLSX (用鋼之 父換度爲94% )之珠之吸附能力。其結果組合於表1。 -12- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1259781 A7 B7 五、發明說明（1〇) 由電量測定之附聚物之水含量爲附聚物之全部重量之 0.1與0.3%之間。 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 表1亦顯示65%沸石NaX (在區内用鈉之交換度爲100%) 與35%沸石LSX (用鈉之交換度等於94% )之混合物之用鈉 之理論交換度，以及其理論吸附能力，其係根據分壓律計 算。 表1 珠之類型 用Na之交換度(％) 壓力(毫巴） 2 5 10 C〇2吸附 Nax深 100 14 25.1 34.5 NaLSX 珠 94 29.3 49.3 65.2 自表中第1與2行 之理論計算 98 19.3 33.6 45.2 根據本發明之珠 (NaX +NaLSX) 94 24 35.4 45.4 根據本發明之珠 (NaX +NaLSX) 99 31.5 40.2 48.9 頃發現根據本發明之附聚物在極低壓力（2 - 5毫巴）下較 X與L S X珠之理論混合物吸附至24%更多C02。 實例2 :藉混合L S X與1 3 X粉末，接著N a交換及附聚之吸 附劑之製備 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例1之沸石X與沸石L S X粉末之混合物與2 Μ氯化鈉溶 液在80°C下接觸若干次歷4小時，以便增加用鈉之交換 度。在各階段下，溶液之容積對固體之質量之比爲7 ml/g。在各交換之間，粉末被洗條若干次，俾可自其除去 過量鹽。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1259781 A7 B7 五、發明說明（11) 在4次父易後，知末混合物之用鈉之總交換度等於 99〇/〇。此混合物隨後藉加入15重量份黏土/85重量份沸石 粉末混合物附聚王珠形式，然後在8〇-1〇〇t下乾燥及在 500-600X：下活化。此時附聚物之用鈉之總交換度等於 99%。此等吸附劑之沸石物質之緦si/A1比等於丨· 17而其水 含量與實例1之附聚物者相同。 在如實例1所述相同條件下測定之對c〇2之吸附能力相 同於實例1之吸附劑者，其沸石物質之用鈉之總交換度等 於 99%。 -實例3 :在LSX粉末上藉Na交換，然後與具有在區内用 N a之交換度爲100%之1 3 X粉末混合，然後附聚之吸附劑 之製備 第一階段包括將）弗石L S X粉末（Si/A1 = 1 ;用鈉之交換度 爲77% )與2 Μ氯化鈉溶液在80°C下接觸歷4小時，以增加 用鈉之交換度。在各階段，溶液之容積對固體之質量比爲 7 ml/g。在各交換之間，固體被洗滌若干次，俾可自其除 去過量鹽。 在4次交換後，粉末混合物之用鈉之總交換度等於 99%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第二階段包括混合3 5重量％階段1交換之沸石NaLSX粉 末與65%沸石X粉末（Si/Al = 1.25 ;在區内用鈉之交換度爲 100% )，然後以珠形式附聚8 5重量份此粉狀混合物與1 5 重量份黏土。附聚物隨後在80-100°C下乾燥及在500-600°C 下烺燒。其水含量與實例1之附聚物者相同。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 1259781 A7 B7 五、發明說明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在如實例1所述者相同條件下測定之吸附劑之對c〇2之 吸附能力相同於實例1之吸附劑者，亦在區内之用納之2總 交換度爲99%。 實例4 ··藉混合沸石x與沸石L S X之附聚珠，接著在珠之 混合物上N a交換之吸附劑之製備 此例之吸附劑之獲得乃藉混合 6 5重量％沸石X ( Si/Al = 1.25 ;在區内之用Na之交換度 爲100% )之珠，其係用1 5重量份黏土 / 8 5重量份滞石χ附 聚， 及3 5重量％沸石L· S X ( Si/Al = 1 ;在區内之用Na之交換 度爲77%)之珠’其係用1 5重量份黏土 / 8 5重量份沸石 L S X附聚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 珠之混合物在80-100°C下乾燥並在8〇°C下與2 Μ氯化鈉 溶液接觸4小時前在500-600°C下活化，以增加用鈉之交換 度。在各階段，溶液之溶積對固體之質量之比爲7 ml/g。 在各交換之間，珠被洗;條若干次，俾可自其除去過量鹽。 在4次交換後，珠之用鈉之總交換度等於99%。珠隨後在 80-100°C下乾燥，然後在500-600°C下活化。其水含量與實 例1之珠者相同。在各種co2壓力下測定對co2之吸附能力 (在25t下以cm3/g表示）；其結果組合於表2。 表2 用Na之交換度99% 壓力 2毫巴 5毫巴 10毫巴 C02吸附 21.6 33 41 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1259781
五、發明說明（13) 复^^在滞石LSX之附聚珠上藉Na交換，接著與滞石χ 之附聚珠混合之吸附劑之製備 吸附劑之獲得乃藉混合 6 5重里％用1 5重量份黏土 / 8 5重量份沸石χ附聚之沸石 X (Si/Al=1.25)之珠 及3 5重里％ NaLSX ( Si/Al =1 ;在區内之用交換度 99%) 〇 、 混合物在80_10(TC下乾燥，然後在5〇〇-6〇〇。〇下活化。其 水含量與實例1之珠者相同。 此等珠之對C〇2之吸附能力相同於實例4之珠者（參照圖 表2) 〇 —：藉混合L S X與1 3 X粉末，接著用可被轉化成沸石 之黏$ J之附水，黏合劑之共沸與N a交換之吸附劑之製備 8 5重里伤由實例1之階段i所得之粉末混合物係用^ $重 量份可轉化成沸石之珠狀高嶺土附聚。附聚物隨後在8〇、 io〇°c下乾燥，然後在500-600〇c下烺燒，然後浸潰於具有 纹度爲220 g/Ι之氫氧化鈉水溶液内歷3小時，再用水洗 條’此乃根據國際專利説明書W〇 "/ο%63所揭示之程 序。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在25 C ’在分壓爲〇 5下測定之其對甲苯之吸附能力爲 22·5-2j% ’其對應於不超過附聚物全部重量之5 %之黏合 劑位準。珠隨後被乾燥並在8(rc下與2 μ氣化鈉溶液接觸 4小時以增加用鈉之交換度。在各階段，溶液之容積至固 體之質量比爲7 ml/g。在各交換之間，珠被洗滌若干次， -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1259781 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（14) 〜 俾可自其除去過量鹽。在4次交換後，珠之用鈉之總交換 度等於99%。珠隨後在80-100°C下乾燥，然後在500-60CTC 下活化。其水含量與實例1之珠者相同。 在25°C，在各種002壓力下以cm3/g表示之有關此等珠對 C〇2吸附能力所得之結果示於表3。 表3 用Na之交換度99% 壓力(毫克） 2 5 10 C02吸附 32.3 43.8 53.8 實例7 :藉混合用共沸黏合劑附聚之沸石L S X之珠與用共 沸黏合劑附聚之沸石X之珠，接著在珠之混合物上鈉交換 之吸附劑之製備 第一階段包括混合65重量份沸石X之無水珠 (S.i/Al =1.25 ;在區内之交換度爲100%)與3 5重量份沸石 L S X之無水珠（Si/Al =1 ;在區内之用Na之交換度爲 77% )。各含5 °/。黏合劑之此等沸石X及沸石L S X之珠係根 據國際專利説明書WO 99/05063所揭示之方法獲得。包含 5%黏合劑之珠之混合物在80-100°C下乾燥，然後在500-600°C下烺燒。混合物在80°C下與2 Μ氯化鈉溶液接觸4小 時以增加沸石物質之用鈉之交換度。在各階段，溶液之容 積對固體之質量比爲7 ml/g。在各交換之間，珠被洗滌若 干次，俾可自其除去過量固體。在4次交換後，珠之用鈉 之總交換度等於99%。珠隨後在500-600°C下活化。 對C〇2之吸附能力及此等珠之水含量與實例6之珠者相 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨 -1線- 1259781 A7 B7 五、發明說明（15) 同（參照表3 )。 實例8 :藉混合用可轉化成沸石之黏合劑附聚之沸石L s X 之珠與用可轉化成沸石之黏合劑附聚之沸石X之珠’接著 黏著劑之共沸及在珠之混合物上之N a交換之吸附劑之製 備（實例7之交替形式）
吸附劑之製備，在第一步驟中，乃藉混合 3 5重量％沸石L S X之珠（Si/Al = 1 ;在區内之用Na之交 換度爲77% )，其包含15重量份可轉化成沸石之高嶺土黏 合劑/ 8 5重量份沸石L S X 與6 5重量％沸石X之珠（Si/Al = 1.25 ;在區内之交換度爲 100%)，其包含1 5重量份可轉化成沸石之高嶺土黏合劑 / 8 5重量份沸石X。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在低溫（8〇-l〇(TC)下乾燥及在500-6〇0°C下活化後，根據 國際專利説明書WO 99/05063所揭示之程序，混合物浸潰 於氫氧化鈉水溶液（濃度220 g/Ι )内。然後在此混合物上測 定甲苯吸附能力，以評估其内黏合劑之殘餘含量，在區内 其爲珠全部重量之5 %。然後，後者在80-1 〇〇°C下乾燥， 在500-600°C下活化，然後在80°C下與2 Μ氯化鈉溶液接觸 4小時，以增加沸石物質之用鈉之交換度。在各階段，溶 液之容積對固體之質量比爲7 ml/g ·在各交換之間，珠被 洗滌若干次，俾可自其除去過量鹽。在4次交換後，珠之 用鈉之總交換度等於99%。珠隨後在80-1 〇〇°C下乾燥並在 500-600°C 下活化。 此等珠之對C〇2之吸附能力及水含量與實例6之珠者相 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公ί )' 1259781 A7 B7 五、發明說明（！6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 同（參照表3 )。 藉混合用共沸黏合劑附聚之沸石L s X之珠，接著 a文換’及用共沸黏合劑附聚之沸石X之珠之吸附劑之製備 在第鳴段中’含有5 %黏合劑之NaLSX之珠係藉附聚 85重量份彿石LSX粉末（Si/Al = l ;在區内之用Na之交換 度爲77$ %)與1 5重量份包含微晶高嶺土型之黏土（ 1 5重量 /〇 )阿嶺土型之黏土（ 85% )，小量叛甲基纖維素及水之 混合物製備。附聚物在8〇_1〇〇t下乾燥並在5〇〇χ：，在 /、水之惰性氛圍下愤燒2小時。此等附聚物隨後根據國 專利説明書W0 99/05063之敎示浸潰於氫氧化鈉溶液内 然後其在水中沖洗若干次。甲苯能力之測定顯示黏合劑 殘餘位準在區内爲5 〇/〇。 附來物隨後在80°C下與2 Μ氣化鈉溶液接觸4小時，以 加滞石物質之用鈉之交換度。在各階段，溶液之容積對 體之質量比爲7 ml/g。在各交換之間，珠被洗滌若干次， 俾可自其除去過量鹽。在4次交換後，珠之用鈉之總交換 度等於99%。珠隨後在5〇〇-600°C下活化。 在第二階段中，3 5重量％在第一階段結束時所得 NaLSX珠後與用已根據上述實例6所述之方法共沸之黏 劑附聚之沸石X之珠之65%混合，使惰性物質之含量在 内爲珠之重量之5 %。 此等珠之沸石物質之用鈉之總交換度大於99%。然後 在80-l〇〇°C下乾燥及在5〇〇-600°C下煅燒。在25X：，在各 不 際 之 增 固 之 合 區 其 種 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1259781 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
厂 1259781 申請曰期 案 號 類 別 (以上各欄由本局填註）
Al C4 丄h 補 中文說明書修正頁(91年9月） If 1專利説明書 一、發明名稱 新型石梆 中 文 沸石吸附劑、其製造方法及使用其於氣流脫碳酸作用之方法 英 文 ZEOLITE ADSORBENTS, PROCESS FOR PRODUCING THEM AND PROCESS FOR THE DECARBONATATION OF GAS FLOWS USING THFM 姓 名 1-馬^-休瑞希關德莫金 2. 法蘭奚斯馬歐增 3. 嘉科斯洛埃 國 籍 均法國 -、發明A 一創作人 住、居所 1. 法國赛恩金邁埃來伊市卡彭路2號 2. 法國雷坡伊雷市都為埃歐米路6號 3. 法國赛恩馬羅市洛特戴翁浮雷屋 姓 名 (名稱） 法商CECA公司 國 籍 法國 三、申請人 f事務② 法國普陶斯市米契里路4及8號 本紙張尺度適用[ 代表人 姓名 克务德脫爾 -1 - 線 )X 297公釐） 裝 A7 B7 12597® I89120766號專利申請案 中文說明書修正頁(91年9月） 五、發明説明（5 ) 一… 佳為400與600 °C間之溫度下活化a)階段所得之產 物， c) 若黏合劑可被轉化成沸石時，視需要共沸黏合劑， d) 在300與700 t：之間，較佳為400與600 °C間之溫度 下，洗滌、乾燥及活化c )階段所得之產物或在b )階 段所得產物之陽離子交換後獲得之產物。 惰性黏合劑之例包括氧化矽、氧化鋁或黏土，可轉化成 沸石之黏合劑之例包括高嶺石、偏高嶺石或多水高嶺石。 此等附聚物之組份可受一種或多種陽離子交換，接著用 水洗務， 在步驟a)前，如上述對粉狀混合物般；在此情況下，附 聚物在階段b )或d)結束時獲得，端視是否有黏合劑之共 彿而定， 及/或在步騾b )後， 及/或在黏合劑之共沸之視需要步騾後，黏合劑可在步 驟c )及步騾d)前所得之預軟燥產物上轉化成沸石。 若既無陽離子交換亦無共沸時，根據本發明之吸附劑係 在步騾b ：)結束時獲得。 步驟a)之替代形式包括按慣例混合結晶沸石X及沸石 L S X粉末與水及黏合劑（通常呈粉末形式），然後噴射此混 合物在已形成之沸石附聚物上，該附聚物作為附聚種籽。 在此項喷射時，附聚物可根據”雪球”型技術，例如於設 有轉軸之反應器内本身實施連續旋轉。然後如此所得之附 聚物以珠形式提供。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. I259781 A8 B8 C8 D8 =〇8912〇766號專利申請案 〜^申請專利範圍替換太㈧]年5 申請專利範園 1 · 種沸石吸附劑，其包括： a) 5至95重量％—或多種沸石X具有Si/Al比為1.25， 及 b) 95至5重量％至少一或多種沸石LSX具有 Si/Al = 1， 其中
    〇 所有沸石之可交換陽離子部位之總數之80%至 1 0 0 %由鈉陽離子所佔據，或 所有沸石之可交換陽離子部位之總數之7〇%至 1 〇 〇 %由鳃陽離子所佔據， 其中可交換邵位之其餘部份可由一個或多個來自週期表 之1 A、11 A及IIIA族或自稀土或鑭系元素之三價離子所 佔據，及其中該吸附劑之水含量最多為吸附劑之全部重 昼之0 · 5 % ;及，該吸附劑係呈沸石X與沸石L s X之粉 末开> 式’或用低於或等於2 5重量份惰性黏合劑/1 〇 〇重 量份沸石與黏合劑之混合物附聚。 2·根據申請專利範圍第1項之吸附劑，其包含5 〇至9 〇重量 % 一或多種沸石X具有Si/Al比為1.25。 3·根據申請專利範圍第1項之吸附劑，其包含5 〇至1 〇重量 % 一或多種沸石LSX具有Si/Al = 1。 4·根據申請專利範圍第1項之吸附劑，其係用低於或等於 2 0重量份惰性黏合劑/ 1 〇 〇重量份沸石與黏合劑之混合 物附聚。 5.根據申請專利範圍第1項之吸附劑，其係用低於或等於5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1259781 園範利專 請中 A BCD =量份惰性黏合劑/100重量料石與黏合劑之混合物附 6 請專利範圍第1項之吸附劑，其中水含量最多為 及附劑之全部重量之0.3%。 7 ·=製造如中請專利範圍第i項所定義之“吸附劑之 =法’其中該吸附劑係、呈粉末形式，且該方法包括混合 亦石X與沸石L S X粉末。 8.根據申請專利範圍第7項之方法，其中對游石乂及/或滞 石LSX粉末在其混合前或後實施一次或多次陽離子交 換。 9·:種製造如申請專利範圍第〗項所定義之沸石吸附劑之 万法，其中該吸附劑係附聚的，且該方法包括 a) b) 用黏合劑附聚並成形X與L s χ粉末之混合物， 在低溫下乾燥並在3〇〇與700t下活化a)所得之產 物， c ) 視需要共沸黏合劑， 幻在溫度為300與7〇〇它之間，洗滌、乾燥及活化c) 所得之產物或由b)所得產物在陽離子交換後所得之產 物。 !〇·根據申請專利範圍第9項之方法，其中對附聚物之組份 貫施一次或多次陽離子交換，接著用水洗務 i) 在步驟a )前’在其混合前或就在其混合後之χ與 LSX粉末上，及/或 ii) 在步驟b)後，及/或 -2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 1259781 A8 B8 C8 D8
    、申請專利範園 在可轉化成沸石之黏合劑之业洮 带又視需要階段 後，在由步驟C)與步驟d)前所得之預乾燥產物上。 U·根據申請專利範圍第9項之方法，其中步驟b)中之 溫度為400與600°C之間。 彳 以根據申請專利範圍第9項之方法’其中步驟d)中之 溫度為400與800°C之間。 / 13. -種被co2>了染之氣流之脫碳酸方法，該方法包括將铲 純化之氣流在吸附區内與一或多種根據申請專利範圍人 1項所定義之沸石吸附劑接觸。 认根據申請專利範圍第1 3項之方法 b·根據申請專利範圍第1 3項之方法 黏合劑附聚。 16·根據申請專利範圍第1 3項之方法 鈉之總交換度大於90%。 U·根據申請專利範圍第1 3項之方法 納之總交換度大於98%。 18·根據申請專利範圍第1 3項之方法 ，，丨…々v rrj肖IJ ψ 趣之總交換度大於70%而大多數其餘陽離子部位由卸 子所佔據。 19·根據申請專利範圍第η項之方法，其係藉壓力回轉吸 (PSA)實施。 20.根據申請專利範圍第13項之方法，其係藉壓力與溫度 轉吸附（PTSA)實施。 义 21·根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中吸附壓力為 其中氣流為空氣。 其中沸石吸附劑係 其中滞石吸附劑中 其中滞石吸附劑中 其中沸石吸附劑中 第 用 離 附 回 1與 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) ABCD 1259781 六、申請專利範圍 1 0巴之間而解吸壓力為0.1與2巴之間。 22.根據申請專利範圍第1 3項之方法，該方法包括處理循 環，其包括： a )通過污染氣流進入含有吸附劑床之吸附區内，吸 附劑床藉吸附作用分離污染物或各污染物， b )藉建立壓力分級解吸經吸附c〇2，並逐漸減少該吸 附區内之壓力以藉由入口回收C〇2進入吸附區内，及 c )藉由吸附區之出口導引純氣流來增加該吸附區内 之壓力。 23·根據申請專利範圍第2 2項之方法，其中沸石吸附劑係用 共 >弗黏合劑附聚而吸附劑係在溫度為1 〇〇與12〇。〔之間於 步驟b )中再生。 24_ —種純化被C〇2&H2〇所污染之空氣之方法，該方法包 括將欲純化之氣流於吸附區内與一或多種乾燥劑及一或 多種吸附劑接觸，該吸附劑 主要由沸石X與沸石LSX之混合物所組成，其用鈉之 總X換度大於或等於98%，及 用黏合劑附聚，惰性黏合劑於吸附劑内之殘餘位準為 低於或等於2 5重量份/丨〇 〇重量份沸石與黏合劑之混合 物；該吸附劑之水含量最多為吸附劑全部重量之丨％。 根據申α專利範圍第2 4項之方法，其中乾燥劑係以氧化 鋁為基礎。 26·根據申請專利範圍第則之方法，纟中惰性黏合劑於吸 附劑内之殘餘位準為低於或等於2 〇。 -4 · 規 ih;297 公爱) !25978l A8 B8
    其中惰性黏合劑於吸 ’該方法包括處理循 27·根據申請專利範圍第2 4項之方法， 附劑内之殘餘位準為低於或等於 28.根據申請專利範圍第2 4項之方法 環，其包括 ' /、）人通過污染氣流進人根據中請專利範圍第27項所定 我<3有乾燥劑床與吸附劑床之吸附區内， 、口）u 1壓力分級來解吸經吸附c〇2並逐漸減少該吸 附區内之壓力以藉由入口回收co2進入吸附區内，及 c)藉由吸附區之出口藉導引純氣流來增加該吸附區 内之壓力。 -5- 本紙張尺度適财國时標準(CNS) A4規格(21GX 297公董)
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2789914B1 (fr) * 1999-02-22 2001-04-06 Ceca Sa Adsorbants zeolitiques agglomeres a faible taux de liant inerte, leur procede d'obtention et leurs utilisations
EP1142622B1 (en) * 2000-04-04 2006-06-21 Tosoh Corporation Method of adsorptive separation of carbon dioxide
US6506236B2 (en) * 2001-03-28 2003-01-14 Air Products And Chemicals, Inc. Process for reducing the level of carbon dioxide in a gaseous mixture
FR2832141B1 (fr) 2001-11-14 2004-10-01 Ceca Sa Procede de purification de gaz de synthese
US20050119112A1 (en) * 2002-01-22 2005-06-02 Zeochem, Llc Process for production of molecular sieve adsorbent blends
US7300899B2 (en) * 2002-01-22 2007-11-27 Zeochem, Llc Lithium exchanged zeolite X adsorbent blends
ATE526080T1 (de) * 2003-04-14 2011-10-15 Zeochem Ag Verfahren zur herstellung von verformten zeolithen und verfahren zur entfernung von verunreinigungen aus einem gasstrom
FR2863909B1 (fr) * 2003-12-22 2006-05-26 Ceca Sa Methode de purification de flux gazeux pollue par co2 et hydrocarbure(s) et/ou oxyde(s) d'azote par adsorbant zeolitique agglomere
US7096789B2 (en) * 2004-05-04 2006-08-29 Goss International Americas, Inc. Web printing press and method for controlling print-to-cut and/or circumferential register
US20050238426A1 (en) * 2004-04-26 2005-10-27 Mick Seroka Inlaid paving unit
FR2903978B1 (fr) * 2006-07-19 2010-09-24 Ceca Sa Adsorbants zeolitiques agglomeres, leur procede de preparation et leurs utilisations
FR2916654B1 (fr) * 2007-06-04 2011-04-08 Ceca Sa Agglomeres spheriques a base de zeolite(s), leur procede d'obtention et leur utilisation dans les procedes d'adsorption ou en catalyse.
FR2925367B1 (fr) * 2007-12-20 2010-01-15 Ceca Sa Adsorbants zeolitiques agglomeres, leur procede de preparation et leurs utilisations
DE102008018698A1 (de) 2008-04-09 2009-10-22 Durtec Gmbh Neue mineralische Gasadsorber für Biogasanlagen
WO2010109477A2 (en) 2009-03-27 2010-09-30 Council Of Scientific & Industrial Research A process for the preparation of molecular sieve adsorbent for the size/shape selective adsorption of carbon dioxide from its gaseous mixture with nitrogen
WO2010113169A1 (en) 2009-03-31 2010-10-07 Council Of Scientific & Industrial Research A process for the preparation and use of pentasil type zeolite for the selective adsorption of carbon dioxide from flue gas
KR101150920B1 (ko) * 2010-03-26 2012-05-29 고등기술연구원연구조합 이산화탄소 흡착제 제조방법
RU2450970C2 (ru) * 2010-05-12 2012-05-20 Общество с ограниченной ответственностью Торговый Дом "РЕАЛ СОРБ" (ООО ТД "РЕАЛ СОРБ") Способ получения цеолитного адсорбента структуры ах и цеолитный адсорбент структуры ах
FR2970184B1 (fr) * 2011-01-07 2013-08-02 Air Liquide Composition zeolitique adaptee a l'epuration d'air
US8680344B2 (en) 2011-01-25 2014-03-25 Zeochem Llc Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof
DE102011010525A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Universität Rostock Verfahren zur Reinigung von Biogas, Rauchgas oder Flüssigkeiten, Adsorbens dafür, Filter, sowie Verwendung des Adsorptionsmittels
US9073001B2 (en) * 2013-02-14 2015-07-07 The Boeing Company Monolithic contactor and associated system and method for collecting carbon dioxide
FR3028430B1 (fr) * 2014-11-13 2018-08-17 IFP Energies Nouvelles Adsorbants zeolithiques a base de zeolithe lsx de surface externe controlee, leur procede de preparation et leurs utilisations
FR3032130B1 (fr) * 2015-02-02 2019-12-27 Arkema France Adsorbants zeolithiques de haute surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations
BR112019012817B1 (pt) * 2016-12-22 2023-12-12 Praxair Technology, Inc Sistema de adsorção de psa de múltiplas camadas, processos de adsorção cíclica e de adsorção de gás cíclico, e, adsorvente.
CN106925235B (zh) * 2017-03-27 2019-10-08 东北大学 一种可高效分离湿气中co2的吸附剂及其制备方法
CN108862303A (zh) * 2018-07-04 2018-11-23 洛阳建龙微纳新材料股份有限公司 一种碱土阳离子Sr-LSX分子筛及其制备方法和应用
JP6756932B1 (ja) * 2018-09-25 2020-09-16 積水化学工業株式会社 ゼオライト吸着材の再利用方法および再生吸着材
CN113828274B (zh) * 2021-10-08 2023-12-08 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 一种低压下吸附二氧化碳的BaSrNaLSX制备方法
KR102393723B1 (ko) * 2021-10-18 2022-05-04 주식회사 성광이엔텍 석유화학공정에서 발생되는 폐촉매를 이용한 합성제올라이트 제조방법 및 그에 의하여 제조된 흡착제
WO2023250300A1 (en) * 2022-06-20 2023-12-28 Zeochem Llc Adsorbent for separation of a gaseous stream

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2882244A (en) * 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
US3885927A (en) 1974-02-05 1975-05-27 Union Carbide Corp Process for removing carbon dioxide from gas streams
GB8421918D0 (en) * 1984-08-30 1984-10-03 Bp Chem Int Ltd Selective adsorption of carbon dioxide
US4762537A (en) * 1985-11-07 1988-08-09 Aluminum Company Of America Adsorbent for HCl comprising alumina and acid-treated Y zeolite
GB8713405D0 (en) * 1987-06-09 1987-07-15 Laporte Industries Ltd Purification of gases
US4775396A (en) * 1987-11-05 1988-10-04 Union Carbide Corporation Selective adsorption of CO2 on zeolites
US4971606A (en) * 1989-11-06 1990-11-20 Air Products And Chemicals, Inc. Closed-loop thermal regeneration of adsorbents containing reactive adsorbates
US5203887A (en) * 1991-12-11 1993-04-20 Praxair Technology, Inc. Adsorbent beds for pressure swing adsorption operations
US5248643A (en) * 1992-11-23 1993-09-28 Corning Incorporated Mixed zeolites and method for producing same
US5531808A (en) * 1994-12-23 1996-07-02 The Boc Group, Inc. Removal of carbon dioxide from gas streams
JPH1085589A (ja) * 1996-09-18 1998-04-07 Tosoh Corp 空気分離用吸着剤、及びそれを用いた酸素ガス製造方法
DE19647290A1 (de) * 1996-11-15 1998-05-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines mit Lithium-Ionen ausgetauschten, bindemittelfreien Zeolithgranulats und dessen Verwendung zur adsorptiven Lufttrennung
US6027548A (en) * 1996-12-12 2000-02-22 Praxair Technology, Inc. PSA apparatus and process using adsorbent mixtures
US5769928A (en) * 1996-12-12 1998-06-23 Praxair Technology, Inc. PSA gas purifier and purification process
US5779767A (en) * 1997-03-07 1998-07-14 Air Products And Chemicals, Inc. Use of zeolites and alumina in adsorption processes
JP3634115B2 (ja) * 1997-05-23 2005-03-30 大陽日酸株式会社 ガス精製方法及び装置
FR2766475B1 (fr) 1997-07-22 1999-09-03 Ceca Sa Procede pour l'obtention de corps granulaires en zeolite lsx a faible taux de liant inerte
US6238460B1 (en) * 1997-09-26 2001-05-29 The Boc Group, Inc. Air purification process
US5914455A (en) * 1997-09-30 1999-06-22 The Boc Group, Inc. Air purification process
ZA987966B (en) * 1997-09-30 1999-02-22 Boc Group Inc Removal of carbon dioxide from air
FR2771943B1 (fr) * 1997-12-05 2000-01-14 Air Liquide Procede de purification de fluides inertes par adsorption sur zeolite lsx
FR2773499B1 (fr) * 1998-01-14 2000-02-11 Air Liquide Procede de purification par adsorption de l'air avant distillation cryogenique
FR2775617B1 (fr) * 1998-03-09 2000-04-07 Ceca Sa Decarbonatation de flux gazeux au moyen d'adsorbants zeolitiques
CA2264418C (en) * 1998-03-12 2002-05-14 Adeola Florence Ojo Removal of carbon dioxide from gas streams
US6024781A (en) * 1998-04-17 2000-02-15 The Boc Group, Inc. Separation of carbon dioxide and hydrocarbons
US6183539B1 (en) * 1998-07-01 2001-02-06 Zeochem Co. Molecular sieve adsorbent for gas purification and preparation thereof
FR2782461B1 (fr) * 1998-08-21 2000-09-22 Air Liquide Procede psa utilisant une zeolithe faujasite contenant des cations metalliques en tant qu'adsorbant
FR2782460B1 (fr) * 1998-08-21 2000-09-22 Air Liquide Procede psa utilisant un adsorbant agglomere constitue d'une phase zeolitique et d'un liant
JP2000210557A (ja) * 1998-11-16 2000-08-02 Tosoh Corp Ｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途
FR2795657B1 (fr) * 1999-07-02 2001-09-14 Air Liquide Procede de purification d'air par adsorption sur zeolite echangee au baryum
US6340382B1 (en) * 1999-08-13 2002-01-22 Mohamed Safdar Allie Baksh Pressure swing adsorption process for the production of hydrogen
US6478854B1 (en) * 1999-11-25 2002-11-12 Tosoh Corporation High purity, low silica X-type zeolite binderless shaped product and gas separation method employing it
US6409800B1 (en) * 2000-08-28 2002-06-25 The Boc Group, Inc. Temperature swing adsorption process
US6432171B1 (en) * 2000-08-28 2002-08-13 The Boc Group, Inc. Thermal swing adsorption process

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Publication number Publication date
NO20021584L (no) 2002-04-04
JP2012148277A (ja) 2012-08-09
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ES2204699T3 (es) 2004-05-01
DE60004382D1 (de) 2003-09-11
SK285981B6 (sk) 2007-12-06
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JP2014237132A (ja) 2014-12-18
FR2800995B1 (fr) 2002-01-04
EP1218099B1 (fr) 2003-08-06
MY121520A (en) 2006-01-28
CZ299130B6 (cs) 2008-04-30
BR0014488A (pt) 2002-06-11
CZ20021212A3 (cs) 2002-10-16
DK1218099T3 (da) 2003-11-24
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EA200200425A1 (ru) 2002-10-31
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KR20020047211A (ko) 2002-06-21
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KR100702370B1 (ko) 2007-04-02
AU768949B2 (en) 2004-01-08
BR0014488B1 (pt) 2012-09-04
DE60004382T2 (de) 2004-06-09
US6616732B1 (en) 2003-09-09
PT1218099E (pt) 2003-12-31
JP5000825B2 (ja) 2012-08-15
ATE246540T1 (de) 2003-08-15
EP1218099A1 (fr) 2002-07-03
CA2386358C (fr) 2009-03-17

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