CN1337304A

CN1337304A - 能够用于防止条带抖动的成膜方法

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Publication number: CN1337304A
Application number: CN01125998.1A
Authority: CN
Inventors: 山崎英数; 片井幸祐; 中村敏和
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2000-07-25
Filing date: 2001-07-25
Publication date: 2002-02-27
Anticipated expiration: 2021-07-25
Also published as: US20020050668A1; JP4588233B2; JP2002103359A; EP1175987A2; CN1192865C; EP1175987A3; DE60141377D1; EP1175987B1; US6767500B2

Abstract

通过形成释压区向该支架方向拉引条带的同时从流延模头向支架上流延条带来形成薄膜的成膜方法。该释压区被分为一个中部,一个左部和一个右部。这三部分的释压度满足下列公式:0<(PC-PL)×100/|PC|<15;0<(PC-PR)×100/|PC|<15;|PL-PR|×100/|0.5(PL+PR)|<10;其中PC是该中部的释压度,PL是该左部的释压度,且PR是该右部的释压度。通过上述方式获得的薄膜适用于液晶显示仪的极化板保护膜。

Description

能够用于防止条带抖动的成膜方法

技术领域

本发明涉及一种成膜方法，用于从挤塑机模头向支架上流延含有聚合物溶液的条带。更具体地说，本发明涉及一种使条带无抖动地被流延到支架上的成膜方法。

背景技术

三醋酸纤维素薄膜可以用于作为光敏性材料的支撑体。三醋酸纤维素薄膜是通过液膜成型法形成的，其中有机溶剂内的薄膜状聚合物溶液从挤塑机模头流延到活动支架上。挤塑机模头上的注嘴到支架间的薄膜状聚合物溶液被称作条带。为了在支架上固定条带和防止空气混入聚合物溶液，JP-A 2-52721，JP-A6-155494和JP-A 10-264185公开了一种通过释压设备在挤塑机模头后形成释压区的成膜方法。为了防止被认为会引起条带振动的空气混入，也可以形成侧释压区以减少条带两侧的压力。

也可以使用熔膜成型法，其中熔融片料被流延到淬硬辊上。美国专利第4,310,295号(对应于JP-B 62-38133和JP-B 63-57222)公开了一种用于均匀网状物粘合的设备，其中真空模套外壳被导流片分为主区和次区。作用于次区的真空压力不会在主区引起空气湍流，因此熔融片料边缘可以避免摆动。

然而在通过形成减压区来防止摆动的方法中，需要进一步释压来提高支架移动速度。假使那样的话，产生的高真空压力在两侧引起了更多的空气湍流，导致条带边缘部分不均匀。而且，在形成侧释压区的方法中，当条带振动时侧释压区的压力不稳定。因此，薄膜的平坦度降低，破坏了产品的外观，对于后继工序如膜形变工序和膜传递工序有严重影响。

发明内容

本发明的目的是提供一种通过减少空气湍流和减少条带振动来形成具有良好平坦度的薄膜的方法。本发明的另一个目的是利用本发明的方法生产出的薄膜提供各种不同的元件，如极化板保护膜和液晶显示仪。

为达到以上目的，通过形成释压区在向支架方向拉引条带的同时从流延模头向支架上流延条带来形成薄膜的成膜方法满足下列公式：

0＜(PC－PL)×100/|PC|＜15；

0＜(PC－PR)×100/|PC|＜15；

|PL－PR|×100/|0.5(PL＋PR)|＜10；

其中PC是该释压区中部的释压度，PL是该释压区左部的释压度，PR是该释压区右部的释压度。

在优选方案中，形成释压区的释压设备是由在平行于条带侧方向上延伸的外封口，与外封口平行并具有一定间隔的内封口，连接内封口的两侧端部分的一对侧端封口，在侧端封口间形成的内侧封口，固定在侧端封口和内侧封口上端的密封板，和在侧封口和内封口之间穿过内封口形成的一对开口组成。释压度PC，PL，PR可以根据开口的不同尺寸而改变。中间区域的释压度为-1471～-0.98Pa。

侧端封口的厚度为3～10mm，该方法满足下列公式：

L＜(t/2)－0.5mm；

|LL－LR|＜1.0mm；

0.01＜(S1/S2)＜0.1；

其中L为在垂直于条带流延方向上从流延模头注嘴末端到侧端封口中线的长度，LL是从中线到注嘴左边缘的长度，LR是从中线到注嘴右边缘的长度，S1是注嘴下方的由条带，支架，侧端封口，和从侧端封口的前端到支架的垂线围起来的第一间隙的面积，S2是由支架，垂线，侧端封口的下边缘，从内封口的底端到外封口的底端的一条线，和从外封口的外边缘延伸到支架的一条线围起来的第二间隙的面积。

在支架和侧端封口的低端之间的间隙C1大于0.1mm小于1.2mm，且间隙C1的误差在±1.0mm之内。在条带流延方向上模头注嘴和侧端封口前端之间的间隙C2小于或等于0.5mm。

条带是由含有大于或等于10wt.％的三醋酸纤维素的溶液制成，溶液被溶解在含有20-90wt.％的乙酸甲酯，5-60wt.％的酮和5-30wt.％的醇的溶剂中。溶液含有至少一种占三醋酸纤维素0.1-20wt.％的增塑剂，至少一种占三醋酸纤维素0.001-5wt.％的紫外线吸收剂，至少一种占三醋酸纤维素0.001-5wt.％的精细切割的粉末，至少一种占三醋酸纤维素0.002-2wt.％的脱模剂，和至少一种占三醋酸纤维素0.001-2wt.％的含氟表面活性剂。

含有三醋酸纤维素的两种或两种以上溶液可以同时应用于支架上。通过以上方法获得的薄膜适用于液晶显示仪使用的极化板保护膜。

附图说明

在下述优选方案的详细说明中，当结合仅由附图来显示因而并非本发明的限定的附图时，本发明的上述及其他目的与优势将会变得显而易见。在附图中，贯穿这几个图的相同的参考数字标示相同的或相应的部分，且其中：

图1是以局部的横截面表示使发明方法具体化的成膜装置的俯视平面图

图2是表示成膜装置的流延部分的垂直截面图

图3是表示成膜装置的流延部分的放大的垂直截面图

图4是释压设备的简化透视图

图5是表示在挤塑机模头注嘴和侧端封口之间的位置关系说明图

图6是挤塑机模头第一个实例的示意图

图7是挤塑机模头第二个具体化方案的示意图

图8是表示第一到第四个实施例条件的表

图9是表示第一个实施例结果的表

图10是表示第二个实施例结果的表

图11是通过本发明的复合流延方法形成的薄膜的截面图

图12是表示第三个实施例结果的表

图13是表示第四个实施例结果的表

图14是表示薄膜的阶段不均匀度评估的坐标图

具体实施方式

本发明的成膜方法适用于液膜成型法，熔膜成型法等等，其中这些方法可以生产光学目的的薄膜和聚合物薄膜。光学目的的薄膜的实例是极化板保护膜和支持AR层，LR层和AG层的支撑膜。聚合物薄膜的实例是光敏材料的支撑体。在下列方案中使用液膜成型法，但是熔膜成型法也同样适用于本发明。

[聚合物]

在液膜成型法中，有机溶剂中聚合物溶液使用的聚合物的实例为聚酰胺，聚烯烃(如降冰片烯聚合物)，聚苯乙烯，聚碳酸脂，聚砜，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸(如聚甲基丙烯酸甲酯)，聚醚酮，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，纤维素衍生物(如低脂肪酸纤维素酯)。其中，优选低脂肪酸纤维素酯(酰化纤维素)。优选保持薄膜的特性以从含有大于或等于10wt.％的酰化纤维素的溶液中形成薄膜。

低脂肪酸纤维素酯含有少于七个碳原子的脂肪酸。优选为两个碳原子(醋酸纤维素)，三个碳原子(丙酸纤维素)和四个碳原子(丁酸纤维素)。更优选为醋酸纤维素，理想为三醋酸纤维素(乙酰化比率：58.0-62.5％)。可以使用混合脂肪酸纤维素酯，如醋酸丙酸纤维素和醋酸丁酸纤维素。

在熔膜成型法中成膜的聚合物实例为聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。

[溶剂]

至于溶剂，有机溶剂要优于无机溶剂。有机溶剂的实例为二氯甲烷，酮(如丙酮，丁酮和环己酮)，酯(如methylholmate，乙酸甲酯和乙酸乙酯)，醚(如二噁烷，二噁茂烷，四氢呋喃，二乙醚和甲基叔丁基醚)，烃(如苯，甲苯，二甲苯和正己烷)，和醇(如甲醇，乙烯醇，丙醇，异丙醇和丁醇)。

溶胀聚合物的液体被用作溶剂。因此，溶剂具体根据成膜方法使用的聚合物种类来限定。例如，当三醋酸纤维素，聚碳酸酯和聚苯乙烯被用作聚合物时，优选使用丙酮，乙酸甲酯作为溶剂。在使用降冰片烯聚合物时，优选使用苯，甲苯，二甲苯，正己烷，丙酮和丁酮作为溶剂。在使用聚甲基丙烯酸甲酯时，优选使用丙酮，丁酮，乙酸甲酯，醋酸甲酯和甲醇作为溶剂。两种或两种以上溶剂可以同时使用。

考虑到对人类自身以及环境的影响，最好不使用含有氯的溶剂，如二氯甲烷。在液膜成型法中，优选使用上述乙酸甲酯，酮和醇的混合溶剂，目的是为了配制涂布漆。特别地，当选用酰化纤维素作为聚合物时，考虑到溶解度优选乙酸甲酯作为主溶剂。为了提高聚合物的溶解度，酮和醇可以被混合在乙酸甲酯中。溶剂优选含有20-90wt.％乙酸甲酯，5-60wt.％酮和5-30wt.％的醇。溶剂的沸点为20-300℃，优选为30-200℃，更优选为40-100℃。

[添加剂]

增塑剂、紫外线吸收剂、防腐剂等等可以作为添加剂加入到涂布漆中。

(增塑剂)

任何合适的材料可以被用作增塑剂。增塑剂优选磷酯的实例为磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸甲酚-联苯酯，磷酸二苯辛酯，磷酸联苯酯，磷酸三辛酯和磷酸三丁酯。苯甲酸酯的优选实例为邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二甲基乙酯，邻苯二甲酸二甲酯，和邻苯二甲酸二辛基酯。羟基乙酸酯的优选实例为三醋精，三丁酸甘油酯，丁基酞酰乙醇酸丁酯，乙基酞酰乙醇酸乙酯，和甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯。上述两种或两种以上的增塑剂可以结合使用。而且，在JP-A 11-80381，JP-A 11-124445和JP-A 11-248940中公开的增塑剂可以加入到涂布漆中。增塑剂的用量优选为酰化纤维素的0.1-20wt.％。

(紫外线吸收剂)

单一种类的紫外线吸收剂，或两种以及两种以上的紫外线吸收剂的混合物可以加入到涂布漆中。在薄膜用于液晶显示时，考虑到液晶的防老化性能，优选吸收小于或等于370nm的紫外线波长优越的紫外线吸收剂。而且，考虑到显示性能，优选可被波长大于或等于400nm的可见光穿透的紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的优选实例为羟基苯酮化合物，苯并三唑化合物，水杨酸酯化合物，二苯甲酮化合物，氰基丙烯酸酯化合物，镍络合盐化合物。更优选紫外线吸收剂为苯并三唑化合物和二苯甲酮化合物。其中由于纤维素酯少量的不必要的着色，理想的是苯丙三唑化合物。而且，可以加入JP-A8-29619公开的苯并三唑紫外线吸收剂，或JP-A 8-239509中公开的紫外线吸收剂。其他众所周知的紫外线吸收剂可以加入到涂布漆中。理想的是把这些紫外线吸收剂以占酰化纤维素用量0.001-5wt.％的比率加入到涂布漆中。

紫外线吸收剂的优选实例如下：

2，6-二-叔丁基-对-甲酚，季戊四醇基-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2，4-双(正辛基硫代)-6-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯胺基)1，3，5-三嗪、2，2-硫代-二亚乙基-双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、N，N’-六亚乙基-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟卞基)苯、三-(3，5-二-叔丁基-4-羟卞基)-异氰酸酯。

特别地，更优选使用2，6-二-叔丁基-对-甲酚，季戊四醇基-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]，和三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]。该紫外线吸收剂可以同肼化合物的金属惰性剂像N，N’-双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸]肼或同经加工的磷稳定剂如三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯混合。优选这些化合物的用量为酰化纤维素用量的0.001-5wt.％。

(精细分割的粉末)

为了提高薄膜在高温潮湿环境下的润滑性能和抗粘附性，可以把褪光剂用于涂布漆。褪光剂在表面的平均投影高度优选为0.005-10μm，更优选为0.01-5μm。更多的褪光剂投影是优选的，但是由于会引起光雾大量多余的投影并不是优选的。至于褪光剂，无机化合物和有机化合物都适用。无机化合物作褪光剂的实例为硫酸钡，胶态锰，二氧化钛，硫酸锶钡，二氧化硅，氧化铝，氧化锡，氧化锌，碳酸钙，硫酸钡，滑石粉，高岭土，和硫酸钙的粉末。而且，可以使用二氧化硅像经过湿法加工和硅酸胶凝化生产出来的合成硅，或使用从钛矿渣和硫酸生产出来的二氧化钛(锐钛型和金红石构造)。褪光剂可以通过破碎大于或等于20μm的大的无机物颗粒后分粒(如振动过滤和风力分级)来获得。

有机化合物作褪光剂的实例为经粉碎和分粒的聚合物如聚四氟乙烯，乙酸纤维素，聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丙酯，聚丙烯酸甲酯，聚碳酸亚乙基酯，聚丙烯酰基苯乙烯树脂，有机硅树脂，聚碳酸酯树脂，苯胍胺树脂，三聚氰胺树脂，聚烯烃树脂，聚酯类树脂，聚酰胺树脂，聚酰亚胺树脂，聚氟乙烯树脂，淀粉。这些有机化合物经破碎和分粒以获得精细的颗粒。可以使用通过悬浮聚合法获得的有机化合物。也可以使用通过展开干燥法或分散法获得的球形有机或无机化合物。由于薄膜的柔韧性因加入过量的精细分割的粉末而被破坏，精细分割的粉末用量优选为酰化纤维素用量的0.001-5wt.％。

(脱模剂)

为达到更方便的脱模操作的目的，可以在涂布漆中加入脱模剂。任何合适的材料可以用作脱模剂。优选实例为高熔点蜡，高级脂肪酸，高级脂肪酸盐和酯，硅油，聚乙烯醇，小分子量聚乙烯，植物蛋白衍生物。由于脱模剂对薄膜表面的光泽和平滑性有影响，加入的脱模剂的用量优选为酰化纤维素用量的0.002-2wt.％。

(含氟表面活性剂)

含氟表面活性剂也可以加入到涂布漆中。含氟表面活性剂是一种表面活性剂，其中所含氟碳链被作为疏水基，而且减少表面张力功效显著。因此，含氟表面活性剂可以作为有机溶剂中的涂布剂和用于抗静电喷雾。任何合适的材料可以用作含氟表面活性剂，优选实例如下：

C₈F₁₇CH₂CH₂O-(CH₂CH₂O)₁₀-OSO₃Na、C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₆-H、C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂COOK、C₇F₁₅COONH₄、C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄-(CH₂)₄-SO₃Na、C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₃.I^-、C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂CH₂CH₂N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^-、C₈F₁₇CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)₁₆-H、C₈F₁₇CH₂CH₂O(CH₃)₃N⁺(CH₃)₃ ^-I^-、H(CF₂)₈-CH₂CH₂OCOCH₂CH(SO₃)COOCH₂CH₂CH₂CH₂-(CF₂)₈-H、H(CF₂)₆CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)₁₆-H、H(CF₂)₈CH₂CH₂O(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₃.I^-、H(CF₂)₈CH₂CH₂OCOCH₂CH(SO₃)COOCH₂CH₂CH₂CH₂C₈F₁₇、C₉F₁₇-C₆H₄-SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₆-H、C₉F₁₇-C₆H₄-CSO₂N(C₃H₇)(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₃.I^-。

优选加入酰化纤维素用量0.001-2wt.％的含氟表面活性剂。

必要的话，不同种类的添加剂可以在溶液配制前到配制后的这段时间内加入到涂布漆中。例如，钙，镁等碱土金属的热稳定剂，抗静电喷雾，阻燃剂，润滑剂，表面活性剂。

[涂布漆的配制]

(溶胀工序)

首先，将上述三醋酸纤维素粉末与溶剂混合，这样三醋酸纤维素颗粒就被溶胀在溶剂中了。溶胀过程的温度优选在-10～55℃，溶胀过程通常在室温下进行。三醋酸纤维素和溶剂的比率由最终溶液的密度来决定。通常，三醋酸纤维素的用量优选为占混合物的5-30wt.％，更优选为8-20wt.％，理想为10-15wt.％。最好搅拌三醋酸纤维素和溶剂的混合物直到三醋酸纤维素完全溶胀。在溶胀过程中，可以加入除溶剂和三醋酸纤维素以外的成分，例如增塑剂，防腐剂，染色剂和紫外线吸收剂。

(加热工序)

接着，把上述涂布漆加热至130℃或更高。加热温度可以大于或等于130℃，优选大于或等于160℃，理想为大于或等于180℃。然而，加热温度大于或等于250℃会引起涂布漆中的三醋酸纤维素的分解，所以对保持薄膜特性不利。假使那样的话，加热速度为大于或等于1℃/分，优选为大于或等于2℃/分，更优选为大于或等于4℃/分，理想为大于或等于8℃/分。最好尽可能地提高加热速度，但是其理论上限为大于或等于10000℃/分。技术上限为大于或等于1000℃/分，实际上限为大于或等于100℃/分。加热速度是通过加热前的初始温度和加热后的最终温度之间差值除以加热时间测定的。任何合适的装置可以用于加热过程，实例为热压罐，多管热交换器，螺杆挤出机和静态混合芯。

加热时间优选为20秒～4小时。加热时间少于20秒会在熔融涂布漆中产生残余不溶物，阻碍了高性能薄膜的形成。假使那样的话，通过过滤来去除不溶物是不适宜的，因为会引致极短的过滤持续时间。加热时间的测量是从涂布漆的温度达到理想值开始，结束于处于理想值的涂布漆开始冷却。冷却装置可以采用自然冷却和强制冷却。

(加压工序)

在上述加热过程中，最好在使溶液不会沸腾的压力下，将涂布漆加热到大于或等于溶剂在一个大气压强下的沸点的温度。加热过程可以防止定型，以获得均匀的涂布漆。加到涂布漆上的压力由加热温度和溶剂的沸点之间的关系决定。

(冷却工序)

为了获得具有良好光学性能的薄膜，最好在加热过程之前进行冷却过程，将上述涂布漆冷却至-100℃～-10℃。当在室温下使用具有难溶性和大量不溶物的体系时，冷却，加热或将两者结合可以制备出良好的涂布漆。通过冷却，溶剂可以被快速有效的渗透到三醋酸纤维素中，以催化溶液。有效的冷却温度为-100℃～-10℃。在冷却过程中，优选使用气密容器以防止涂布漆被混入冷却时冷凝产生的湿气。而且，冷却时释压可以缩短冷却时间。耐压容器是释压时理想的容器。冷却过程可以在上述加热过程后进行。当溶液不足时，冷却过程和加热过程可以重复进行。溶液是否足够可以通过目测溶液外观来判断。

[成膜]

将通过上述过程获得的涂布漆倒入混合锅中并用混合刮板搅拌以使涂布漆均匀。搅拌时，涂布漆可以混入添加剂，例如憎水增塑剂和紫外线吸收剂。然后，涂布漆被转移到过滤机中来除去杂质。使用由上述过程获得的涂布漆，采取液膜成膜方式获得薄膜。

通过使用流延模头，涂布漆被流延到流延带上，这样薄膜在干燥后的厚度为20-120μm。涂布漆被凝固在流延带上形成了薄膜。涂布漆的流延过程将在后面描述。流延带上的薄膜通过使用剥离辊剥离下来，置于拉幅撑压机，在进料的同时薄膜被拉伸和干燥。拉伸过的薄膜被供料到干燥区，在复合辊供给薄膜的同时薄膜被干燥。然后，薄膜被供料到冷却区使薄膜冷却至正常温度，并被收卷机收卷。优选在收卷薄膜前完成印花和裁边。任何众所周知的成膜方法对于本发明都适用。

下面参照附图来描述使本发明方法具体化的成膜装置实例。图1是成膜装置的俯视平面图，其中省略了流延模头且释压设备局部缺失。图2是表示成膜装置的流延部分的垂直截面图，图3是表示流延部分的放大的垂直截面图。图4是成膜装置的释压设备的简化透视图。在这些图中，参考数字1表示支架，参考数字2表示流延模头。在流延模头2中包括含有聚合物溶液(涂布漆)的条带3。流延模头2在支架1上流延含有聚合物溶液(涂布漆)的条带3来成膜。释压设备4在流延模头2附近设置，这样在条带3的上升面(主面)的附近有了一个释压区。

在图1和2中，释压设备4有一个箱型外壳41和位于外壳41附近且同吸气设备(未显示)相连的吸管42。外壳41有一个外封口43和一个内封口44，它们是沿条带3的侧向以细小间隔排列的。内封口44在两侧端部分有一个内边缘封口55。外侧封口45同内外封口43，44两侧端相连。侧端封口46和内侧封口47用固定支架(未显示)和固定钉(未显示)固定在内封口44上。

侧端封口46和内侧封口47有近似于梯形的外形。侧端封口46和内侧封口47的前侧几乎与流延模头2的斜面平行，其底侧几乎与支架1的表面平行。密封板48用固定支架(未显示)和固定钉(未显示)固定在侧端封口46和内侧封口47的顶端。在图3中，用一级保压49将密封板48和流延模头2侧向的间隙闭合，且用二级保压50连同一级保压49将释压区流延模头2和侧端封口46之间的间隙闭合。

如图1和图4所示，一对开口51穿过内封口44来形成，它们中的每一个都位于侧端封口46和内侧封口47之间。例如，开口51的尺寸适宜通过滑移操作来在侧向改变开口51的长度。

一对释压箱52在条带3的两侧形成。在释压箱52中，在条带3上升面的侧端部分，有一个防止由释压设备4的释压引起的空气湍流的侧释压区。

释压设备4设计满足下列公式：

0＜(PC－PL)×100/|PC|＜15；

0＜(PC－PR)×100/|PC|＜15；

在图5中，齐整的侧封口46的厚度T为3-10mm。使L为从侧端封口46的中线A到流延模头2的注嘴21侧端的长度。假使那样的话，长度｜L｜的绝对值优选为0＜|L|＜|(T/2－0.5)|mm，更优选为0＜|L|＜|(T/2－1.0)|mm。而且，|LL－LR|的值优选为小于或等于1.0mm，更优选为小于或等于0.5mm，其中LL是从中线A到注嘴21的左边缘的长度，且其中LR是从中线A到注嘴21的右边缘的长度。侧端封口46的这种定位可以减少在条带3的边缘区的振动引起的气压波动。

在图2中，使S1为被条带3，支架1，侧端封口46或内侧封口47，和从侧端封口46或内侧封口47的前端到支架1的垂线PL围起来的注嘴21下方的第一间隙的面积。使S2为被支架1，垂线PL，侧端封口46或内侧封口47的下边缘，从内封口44的下边缘到外封口43的下边缘的一条线，和从外封口43的外边缘延伸到支架1的一条线围起来的第二间隙的面积。

在条带3侧向的任何位置，比率S1/S2优选为0.01＜(S1/S2)＜0.1，更优选为0.01＜(S1/S2)＜0.05。为减少释压区内压力波动的影响，优选增加对条带3较第一间隙影响更小的第二间隙的面积S2。由于开口54相当于增加第二间隙的面积S2，优选为吸管42作一个开口54。

当C1的值被设定为支架1和侧端封口46(和外侧封口45以及内侧封口47)之间的间隙时，C1的值优选为0.1＜C1＜1.2mm，更优选为0.1＜C1＜0.8mm。优选可允许的C1的值的误差范围在±1.0mm之内。使C2为在平行于支架1的方向上流延模头2的注嘴21和侧端封口46及内侧封口47前端之间的长度。距离C2优选为小于或等于0.5mm，更优选为小于或等于0.2mm。

[产品]

由以上过程获得的薄膜可以用于极化板的保护片材。极化板可以通过把保护片材粘贴到不是用聚乙烯醇等物制成的极化薄膜的两面上制成。通过把薄膜粘贴到光学性能补偿片材上，将其用作光学性能补偿膜。而且，通过在薄膜上将其堆叠为增透层来作为类似于增透膜的光学功能膜。这些产品可以用于生产液晶显示仪。

[复合流延]

本发明的液膜形成方法中，两种或两种以上涂布漆可以同时应用于支架上以形成复合层薄膜。在复合涂布法的应用中，可以使用如图6所示的多支管类型的复合流延模头61和如图7中所示的进料块型的复合流延模头65。在图6中，复合流延模头61包括3个导管62，63，64，因此可以生产3层薄膜。在图7中，复合流延模头65有一个导管66和一个进料块67。不同种类的涂布漆被送到进料块67中来制备流延到支架1上的复合层涂布漆。在通过流延3层涂布漆成膜时，涂布漆的内层含有大量的三醋酸纤维素，且涂布漆的外层和表层含有相对少量的三醋酸纤维素。这三种涂布漆被同时流延到支架1上以形成在平整度，透明度和可成形性方面具有出色性能的薄膜。但是以上描述的这些方案不局限于本发明的液膜成型法的流延过程。

[实施方案]

(实施例A)

在例A中，涂布漆具有以下成分。

三醋酸纤维素(乙酰化比率60.2％) 17.58重量份

二氯甲烷 65重量份

甲醇 14重量份

m-丁醇 1重量份

磷酸三苯酯 1.6重量份

联苯磷酸酯 0.8重量份

胶态二氧化硅 0.02重量份

(实施例B)

在实施例B中，涂布漆具有以下成分。

三醋酸纤维素(乙酰化比率59.7％) 20.58重量份

乙酸甲酯 60重量份

丙酮 8重量份

乙醇 10重量份

磷酸三苯酯 1.6重量份

联苯磷酸酯 0.8重量份

胶态二氧化硅 0.02重量份

在按以上成分配制好涂布漆后，通过改变不同的条件来形成复合层薄膜。侧端封口的厚度T为5mm。条带3的流延速度为50m/分，释压度PC为-343.2Pa(-35mmAq)。薄膜厚度为40μm。其它成型条件与实施例A中的相同。图10所示的是R阶段不均匀度，外观和结论。

(实施例C，D)

在实施例C中，通过应用图7所示的进料块型复合流延模头65，使用在实施例A中所得的涂布漆制成薄膜。另一方面，在实施例D中，通过使用复合流延模头65，应用在实施例B中所得的涂布漆制成薄膜。如图11所示，实施例C，D中获得的薄膜70含有一个内层71，一个表层72和一个底层73。干燥内层71的厚度为50μm。涂布漆表层72和底层73的三醋酸纤维素的含量比内层71中的少5％。干燥的表层72和底层73的厚度为5mm。在实施例C，D中，侧封口T的厚度为5mm。条带3流延速度为60m/分，且释压度PC为-245.2Pa(-25mmAq)。R阶段不均匀度，外观和结果分别示于图12(实施例C)和图13(实施例D)。

R阶段不均匀度，外观和结果是用以下方法确定的。

[R阶段不均匀度评估]

如上所设，R阶段不均匀度是通过将最大厚度的不均匀度和最小厚度的不均匀度之间的差值Δd除以薄膜的平均厚度(d)测定的。可以通过在纵长方向上监测薄膜的厚度和周期性监测最大和最小的不均匀厚度和平均厚度来计算R阶段不均匀度。也可以通过分析测得的厚度频谱和监测最大峰值来测定R阶段不均匀度。薄膜厚度的连续测量可以通过使用关联和无关联类型的连续厚度测量仪完成。

[外观]

薄膜的外观是用肉眼观察的。

[结果判断]

R阶段不均匀度和外观的优良的样品被判为通过。其它的被判为失败。R阶段不均匀度的评估是通过使用如图9所示的图表进行的，其中关系在R阶段不均匀度和不均匀性的厚度间隔之间。在图9中，可允许的曲线LC1的限度是由下列等式决定的：

d＝0.64a³－0.91a²＋0.6a＋1.01

其中a(cm)是厚度不均匀度的间隔，d(％)是R不均匀度的程度。而且，不均匀性曲线LC2的消失限度是由下列等式决定的：

d＝0.19a³－0.38a²＋0.25a＋0.42

例如，当厚度不均匀度的间隔为20mm时，可允许的R阶段不均匀度限度为2.25。

在实施例B，D中，由于影响到人类自身和环境，含有氯的溶剂，像二氯甲烷，是不用在涂布漆配制中的。在上述实施例中，溶剂含有77wt.％的乙酸甲酯，10wt.％的酮(丙酮)，和13wt.％的醇(甲醇)。假使那样的话，三醋酸纤维素就易于溶解在溶剂中，这样可以配制出好的涂布漆来。

因此，本发明并不限于上述实施方案，而是相反，本领域熟练人员所可能做出的各种修改并不背离所附权利要求的范围。

Claims

1、通过形成释压区向该支架方向拉引条带的同时从流延模头向支架上流延条带来形成薄膜的成膜方法，该释压区至少有一个中部，一个左部和一个右部，所说的方法满足下列公式：

0＜(PC-PL)×100/|PC|＜15；

0＜(PC-PR)×100/|PC|＜15；

|PL-PR|×100/|0.5(PL+PR)|＜10；

其中PC是该中部的释压度，PL是该左部的释压度，PR是该右部的释压度。

2、如权利要求1中所要求的方法，其中所述释压区是通过使用释压设备形成的；

其中所说的释压设备是由在平行于条带侧方向上延伸的外封口，与外封口平行并具有一定间隔的内封口，连接内封口的两侧端部分的一对侧端封口，在侧端封口间形成的内侧封口，固定在侧端封口和内侧封口上端的密封板，和在侧封口和内封口之间穿过内封口形成的一对开口组成；且

其中所说的释压度PC，PL，PR根据开口的不同尺寸而改变。

3、如权利要求2中所要求的方法，其中所述侧端封口的厚度为3～10mm，所述方法满足下列公式：

L＜(t/2)-0.5mm；

|LL-LR|＜1.0mm；

其中L在垂直于条带流延方向上从流延模头注嘴末端到侧端封口中线的长度，LL是从中线到注嘴左边缘的长度，LR是从中线到注嘴右边缘的长度。

4、如权利要求2中所要求的方法，满足下列公式：

0.01＜(S1/S2)＜0.1；

其中S1为被该条带，该支架，该侧端封口或该内侧封口，和从该侧端封口或该内侧封口的前端到该支架的垂线围起来的注嘴下方的第一间隙的面积；和

其中S2为被该支架，该垂线，该侧端封口或该内侧封口的下边缘，从该内封口的下边缘到该外封口的下边缘的一条线，和从该外封口的外边缘延伸到该支架的一条线围起来的第二间隙的面积。

5、如权利要求4中所要求的方法，其中该释压设备的吸管有一个管口来从本质上增加该面积S2。

6、如权利要求2中所要求的方法，其中一对侧释压区是在靠近该条带的两侧端部分形成的；且

其中该释压区是由从该注嘴到该支架的垂线，该条带和该支架，和由于使用该释压设备释压引起的该条带底部的抑制湍流所围成的。

7、如权利要求2中所要求的方法，其中在该支架和该侧端封口的低端之间的间隙C1大于0.1mm小于1.2mm；且

其中该间隙C1的误差在±1.0mm之内。

8、如权利要求2中所要求的方法，其中在条带流延方向上该模头的该注嘴和侧端封口前端之间的间隙C2小于或等于0.5mm。

9、如权利要求2中所要求的方法，其中在该密封板和该流延模头之间形成一个二级保压，在该流延模头和该侧端封口之间形成一个二级保压。

10、如权利要求2中所要求的方法，其中该内侧封口和该侧端封口紧密连接到该内封口和该密封板上。

11、如权利要求10中所要求的方法，其中在该中区的该释压度为-1471～-0.98Pa。

12、如权利要求11中所要求的方法，其中该条带是由含有大于或等于10％wt.的酰化纤维素的溶液制成的。

13、如权利要求12中所要求的方法，其中该酰化纤维素为三醋酸纤维素。

14、如权利要求13中所要求的方法，其中用于溶解三醋酸纤维素的溶液的溶剂含有20-90wt.％的乙酸甲酯，5-60wt.％的酮和5-30wt.％的醇。

15、如权利要求12中所要求的方法，其中该溶液含有至少一种增塑剂，该增塑剂的用量占酰化纤维素用量的0.1-20wt.％。

16、如权利要求12中所要求的方法，其中该溶液含有至少一种紫外线吸收剂，该紫外线吸收剂的用量占酰化纤维素用量的0.001-5wt.％。

17、如权利要求12中所要求的方法，其中该溶液含有至少一种精细分割的粉末，该精细分割的粉末的用量占酰化纤维素用量的0.001-5wt.％。

18、如权利要求12中所要求的方法，其中该溶液含有至少一种脱模剂，该脱模剂的用量占酰化纤维素用量的0.002-2wt.％。

19、如权利要求12中所要求的方法，其中该溶液含有至少一种含氟表面活性剂，该含氟表面活性剂的用量占酰化纤维素用量的0.001-2wt.％。

20、如权利要求12中所要求的方法，其中含有酰化纤维素的两种或两种以上溶液同时应用于该支架。

21、如权利要求2中所要求的方法，其中该侧端封口的厚度为3～10mm，该方法满足下列公式：

L＜(t/2)-0.5mm；

|LL-LR|＜1.0mm；

0.01＜(S1/S2)＜0.1；

其中L在垂直于条带流延方向上从该流延模头注嘴末端到该侧端封口中线的长度，LL是从该中线到该注嘴21左边缘的长度，LR是从该中线到该注嘴右边缘的长度；

其中S1是该注嘴下方的由该条带，该支架，该侧端封口或该内侧封口，和从该侧端封口或该内侧封口的前端到该支架的垂线围起来的第一间隙的面积，S2是由该支架，该垂线，该侧端封口或该内侧封口的下边缘，从该内封口的底端到该外封口的底端的一条线，和从该外封口的外边缘延伸到该支架的一条线围起来的第二间隙的面积；且

其中在该支架和该侧端封口的低端之间的间隙C1大于0.1mm小于1.2mm，且该间隙C1的误差在±1.0mm之内，且在所述条带流延方向上该模头注嘴和该侧端封口前端之间的间隙C2小于或等于0.5mm。

22、如权利要求21中所要求的方法，其中一对侧释压区是在靠近该条带的两侧端部分形成的；且

23、如权利要求22中所要求的方法，其中在该中区的该释压度为 -1471～-0.98Pa。

24、如权利要求23中所要求的方法，其中该条带是由含有大于或等于10％wt.的酰化纤维素的溶液制成的，其中该溶液被溶解在含有20-90wt.％的乙酸甲酯，5-60wt.％的酮和5-30wt.％的醇的溶剂中。

25、如权利要求24中所要求的方法，其中该溶液含有至少一种用量占酰化纤维素用量的0.1-20wt.％的增塑剂，至少一种用量占酰化纤维素的用量的0.001-5wt.％紫外线吸收剂，至少一种用量占酰化纤维素用量的0.001-5wt.％的精细分割的粉末，至少一种用量占酰化纤维素用量的0.002-2wt.％脱模剂，和至少一种用量占酰化纤维素用量的0.001-2wt.％含氟表面活性剂。

26、如权利要求25中所要求的方法，其中含有酰化纤维素的两种或两种以上溶液同时应用于该支架。

27、根据权利要求26的方法形成的薄膜，所说薄膜厚度为20-120μm。

28、通过使用权利要求27所要求的薄膜形成的极化板保护膜。

29、通过使用权利要求27所要求的薄膜形成的极化板。

30、通过使用权利要求27所要求的薄膜形成的光学功能薄膜。

31、通过使用权利要求27所要求的薄膜形成的液晶显示仪。