CN1290921C - 用于包层光学纤维的紫外光可固化树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于光学纤维或导波器的紫外光可固化包层树脂组合物，其包括：(A)由多元醇共聚物、酸酐、丙烯酸酯醇、缩聚催化剂以及阻聚剂的混合物制得的可光聚合丙烯酸酯低聚物，(B)可光聚合单体，(C)光聚合引发剂和(D)流平剂或消泡剂。本发明的组合物使光损耗最小化，并且具有在1.35到1.46范围内的可控低折射率。

Description

用于包层光学纤维的紫外光可固化树脂组合物
发明领域
本发明涉及一种用于光学纤维或导波器的紫外光可固化树脂组合物，其显示出低的光损耗以及低的折射率。
发明背景
由芯和涂布在芯上的包层组成的光学纤维被用来作为导波器。使用玻璃或塑料制造具有高光透射率的芯，并且使用折射率低于芯材折射率的玻璃或树脂制造包层。已经开发出适用于室内或短程用途的，具有相对较粗的芯的软质塑料-包层光学纤维。此外，还开发出具有双层包层的光学纤维，其外层具有低于内层的折射率。
已经将各种热塑性树脂组合物用于光学纤维涂层，但是在高固化温度下，这些热塑性树脂的使用需要相对较长的固化时间，其导致了纤维光学性能的一些热降解以及低的生产率。
为了解决这类问题，US No.5,238,974公开了一种基本上由氟化的单官能丙烯酸酯组合物、多官能丙烯酸酯和光敏引发剂组成的紫外光可固化包层组合物。US Nos.5,690,863和5,951,920描述了一种光学纤维包层组合物，其包括具有大约1.37低折射率的高氟化单官能(甲基)丙烯酸酯单体。此外，EP 0 349 126 A2公开了一种由具有高玻璃化转变温度的非晶态含氟树脂组成的包层。虽然此类UV固化丙烯酸酯官能配方具有快速固化的优点，但是其对于芯片涂层应用来说太过粘稠。USP No.5,822,489提供了一种基于氟化聚氨酯丙烯酸酯的光固化包层材料。但是，此氟化聚氨酯丙烯酸酯低聚物在约1530纳米处吸光，导致光损耗。
因此，本发明尽力开发一种具有改良性质和可加工性的，用于光学纤维的新型包层树脂组合物。
发明概述
因此，本发明的一个目标在于提供一种用于光学玻璃或塑料纤维或导波器的包覆层的紫外光可固化树脂组合物，其使光损耗最小化，并且具有在1.35到1.46之间的可控低折射率。
按照本发明的一个方面，提供一种用于光学纤维或导波器的包层树脂组合物，其包括(A)40～95重量份的，由60～80wt％的多元醇共聚物、5～20wt％的酸酐、10～25wt％的(甲基)丙烯酸酯醇、0.01～1wt％的缩合催化剂以及0.01～1wt％的阻聚剂组成的混合物制得的可光聚合丙烯酸酯、(B)5～60重量份的可光聚合单体、(C)0.5～20重量份的光聚合引发剂和(D)0.1～5重量份的流平剂或消泡剂。
发明内容
本发明提供一种用于玻璃或塑料光学纤维或用于聚合物导波器的包层的UV固化树脂组合物，其包括(A)由(i)多元醇共聚物、(ii)酸酐、(iii)(甲基)丙烯酸酯醇、(iv)缩聚催化剂和(v)阻聚剂组成的混合物制得的可光聚合丙烯酸酯低聚物、(B)可光聚合单体、(C)光聚合引发剂和(D)流平剂或消泡剂。
(A)可光聚合丙烯酸酯低聚物
使用(i)多元醇共聚物、(ii)酸酐、(iii)(甲基)丙烯酸酯醇、(iv)缩聚催化剂和(v)阻聚剂来制备本发明组合物的可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)。
(i)多元醇共聚物
可以用于制备可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)的多元醇共聚物的分子量在50到10000之间，优选为(a)氟化多元醇共聚物、(b)聚二甲基硅氧烷(PDMS)多元醇共聚物或(c)烃类多元醇共聚物。
(a)氟化多元醇共聚物
氟化多元醇共聚物含有作为重复单元的-CF2CF2-或-CF2CF2O-。氟化多元醇共聚物的典型例子可以是1H，1H，9H-十六氟壬醇、六氟-2-甲基异丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、六氟-2-(对甲苯基)异丙醇、4，5，5，6，6，6-六氟-4-(三甲基)-1-己醇、4，5，5，6，6，6-六氟-4-(三氟甲基)-2-己烯-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-1，6-己二醇、1H，1H，5H-八氟-1-戊醇、1H，1H-十五氟-1-辛醇、2，3，4，5，6-五氟苯甲醇、五氟丁醇-2、4，4，5，5，5-五氟戊醇、五氟丙醛水合物或其混合物。市售的例子是Z-dol(Ausimont USA，Inc.)、Fluorink D10(以下为Ausimont Co.，Italy)、Fluorink T10、FluorinkE10、Fluorink D10、ZonylTA-L(以下为Dupont Co.)和Zonyl TA-N。
(b)PDMS多元醇共聚物
聚二甲基硅氧烷(PDMS)多元醇共聚物含有作为重复单元的-Si(CH3)2O-。PDMS多元醇共聚物的优选例子包括1，3-双(氢化丁基)四甲基二硅氧烷、1，4-双(氢化丙基)四甲基二硅氧烷、二苯基硅二醇和其混合物。市售的例子是Hsi 2311和Hsi 2111(Tego Chem.Co.)。
(c)烃类多元醇共聚物
含有作为重复单元的-CH2CH2O-或-CH2CH(CH2CH3)O-的烃类多元醇共聚物可以用来提高抗应力性和耐化学性，并且控制粘度。
烃类多元醇共聚物的典型例子包括聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚碳酸酯型多元醇、聚己内酯型多元醇和四氢呋喃环氧丙烷开环共聚物，优选为聚酯型多元醇和四氢呋喃环氧丙烷开环共聚物。
可以按照树脂组合物折射率的要求使用各种多元醇共聚物。例如，氟化多元醇共聚物(a)可以用于制备折射率在1.35到1.42之间的树脂组合物，而当折射率的要求为1.42-1.46时，可以使用PDMS多元醇共聚物(b)。为了控制粘度，可以进一步加入烃类多元醇共聚物(c)。
此外，烃类多元醇共聚物可以与一元或二元醇化合物一起使用，所述化合物的量优选占烃类多元醇共聚物量5～30wt％。一元或二元醇化合物选自乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A、双酚F或其混合物。由有机酸和醇的酯化反应生成的氨基甲酸乙酯基团中的N-H键可以降低波长在1500-1600纳米之间的光的吸收，由此使光损耗最小化。
加入的多元醇共聚物(i)占可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的5～90重量份，优选50～80重量份。
(ii)酸酐
加入的酸酐占可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的10～45重量份。
酸酐的典型例子包括(+)-二乙酰-L-酒石酸酐、(2-壬烯-1-基)琥珀酸酐、乙酸酐-d6、1，2，4-苯三甲酸酐、(R)-(+)-2-乙酰氧基琥珀酸酐、(S)-(+)-2-乙酰氧基琥珀酸酐、(S)-(-)-1，2，3，4-四氢-2，3-异喹啉二羧酸酐、1，2-环己烷二羧酸酐、1，2-环己烷二羧酸酐、1，3-环戊烷二羧酸酐、1-环戊烷-1，2-二羧酸酐、1-丙基磷酸环酸酐、2，2-二甲基琥珀酸酐；2，4，6-三甲基苯甲酸酐、2，6-二苯基-4-pyrinine羧酸酐、2-(1-十八烯基)琥珀酸酐、2-乙基丁酸酐、2-乙基丁酸酐、2-十八烷基琥珀酸酐、2-溴-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、2-乙基-3-丙基丙烯酸酐、2，3，4，5，6-五氟苯甲酸酐或其混合物。
(iii)(甲基)丙烯酸酯醇
(甲基)丙烯酸酯醇含有(甲基)丙烯酸酯和羟基中的至少一种。(甲基)丙烯酸酯醇的典型例子选自2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯基丙氧基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯、新戊基甘油单(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯或其混合物。加入的(甲基)丙烯酸酯醇占可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的5到50重量份。
(iv)缩聚催化剂
在缩聚步骤中，加入的缩聚催化剂占可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的0.5到2.0重量份。优选将缩聚催化剂分成几小部分加入，以避免由未反应的催化剂导致的光损耗。因此，在可光聚合丙烯酸酯的制备中必须采用催化剂的最低限量。
催化剂的典型例子选自三乙胺(TEA)、二甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺、二甲基膦、乙酰基醋酸钴、环烷酸钡、环烷酸钙、环烷酸钴、环烷酸锰或其混合物。市售的例子包括Fascat#4100和Fascat#4200。
(v)阻聚剂
加入的阻聚剂占光聚合丙烯酸酯低聚物(A)量的0.01到1重量份。
光聚合抑制剂的典型例子包括氢醌、氢醌单甲基醚、对苯醌、吩噻嗪及其混合物。
加入的可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)占本发明的光学纤维的包层树脂组合物量的40到95重量份。当低聚物(A)的量低于40重量份时，会出现包层树脂组合物的固化收缩，以导致光损耗，且对于粒状涂布(dice-coating)来说，还会使树脂组合物的粘度变得过低。当低聚物(A)的量高于95重量份时，处理变得困难。
可以通过传统方法制备可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)，优选实施方案如下：
在40到65℃之间的温度下，将多元醇共聚物(i)和任选的二醇化合物、以及阻聚剂(v)加入到烧瓶中。随着搅拌，将酸酐(ii)和缩聚催化剂加入到混合物中，随即加热。此时可以将温度保持在70到150℃之间。
直到在1700到1800cm-1的波长范围内观察不到IR峰时，开环反应进行完毕，并且当酸值与多元醇反应结束时计算的数值相符时，缩聚反应完毕。然后，将(甲基)丙烯酸酯醇(iii)加入到所得产物中，同时将温度保持在70到150℃之间。直到酸值为零，反应完毕，从而制得可光聚合丙烯酸酯低聚物(A)。
(B)光聚合单体
在组合物制备中使用的光聚合单体具有至少一个(甲基)丙烯酸酯基团。为了控制粘度，优选分子量相对低的光聚合单体。
按照本发明的树脂组合物的折射率要求，可以采用烃类或氟化光聚合单体作为光聚合单体。
烃类光聚合单体的典型例子选自苯氧乙基丙烯酸酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、苯氧基六甘醇丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯(IBOA)、异冰片基甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮(N-VP)、乙氧基化苯酚单丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、二缩三丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、聚乙二醇双丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Eo-TMPTA)、1，4-丁二醇双丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯或其混合物。市售的例子是Lightester FM-108(Kongyoung Co.)和Lightester M-3F(Kongyoung Co.)。
氟化光聚合单体的典型例子选自五氟丙烯酸苄酯、1H，1H-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基)乙基丙烯酸酯、3-(全氟己基)-2-羟丙基丙烯酸酯、2-(全氟-3-甲基丁基)乙基丙烯酸酯、3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟丙基异丁烯酸酯、2-(全氟-9-甲基癸基)乙基异丁烯酸酯、3-(全氟-8-甲基癸基)-2-羟丙基异丁烯酸酯、2-(全氟-5-甲基己基)-乙基(甲基)丙烯酸酯或其混合物。
加入的光聚合单体占本发明的包层树脂组合物量的5到60重量份。当光聚合单体的量低于5重量份时，所得的预聚物固化太慢。当光聚合单体的量超过60重量份时，由于过低的粘度和高固化收缩，产生出由层间微弯曲导致的光损耗问题。
(C)光聚合引发剂
在拉制步骤中，当线速度保持在100米/分钟或更高时，可以在本发明的树脂组合物的制备中使用的光聚合抑制剂优选提供最佳固化速率。光聚合抑制剂的优选例子为Irgacure#184(以下为CibaGeige Co.)、Irgacure#907、Irgacure#500、Irgacure#651、CGI#1800、CGI#1700、Darocure#1173(以下为Merck Co.)、Darocure#116和其混合物。加入的光聚合抑制剂占本发明树脂组合物量的0.5到20重量份。
(D)流平剂或消泡剂
用于使树脂具有良好表面滑润性的流平剂或消泡剂可以是硅或氟类。但是，氟类容易难以抑制地发泡。因此，优选硅型试剂。
加入的流平剂或消泡剂占本发明的树脂组合物量的0.1到5重量份。
流平剂或消泡剂的典型例子为BYK#371(以下为BYK-ChemieCo.)、BYK#353、BYK#356、BYK#359、BYK#361、BYK#067、BYK#141、Tego Rad#2200(以下为Tego Chemie Co.)、Tego Rad#2500、TegoRad#410、Tego Rad#435、Tego Rad#453和其混合物。
此外，为了防止被涂布膜被腐蚀，在UV固化树脂组合物的制备中可使用抗氧化剂。抗氧化剂包括，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷(Irganox 1010，由Cibageigy Co.，Ltd.制造)、硫代二亚乙基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)(Irganox 1035)、十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯(Irganox 1076)和其混合物，其的加入量优选占本发明的树脂组合物量的0.1到5重量份。
可以通过传统方法制备本发明的用于光学玻璃或塑料纤维、或导波器的可紫外光固化包层树脂组合物。该过程的优选实施方案如下：在15到50℃之间的温度，相对湿度为60％或更低，并以在500到1000rpm之间的匀速搅拌的条件下，将组分(A)到(D)和抗氧化剂的混合物加入到聚合反应器中来制备可紫外光固化树脂组合物。如果温度低于15℃，因为低聚物(A)的粘度变得很高，会出现处理困难，如果温度高于50℃，将可能发生早期固化。
在下面提供的实施例中将进一步描述并举例说明本发明，但这些实施例不会限制本发明的范围。
低聚物的制备
制备1
在1升的烧瓶中将375克Z-dol(由Ausimont USA，Inc.销售)和72克六氢化邻苯二甲酸酐(H-HPA，DIXIE Co.，USA)混合，并且加热至85℃，接着以小部分加入的方式加入3克三乙胺(TEA，Dongnamhapsung Co.，Korea)。使H-HPA的开环反应和H-HPA与所得醇确保进行的酯化作用进行至在1700到1800cm-1处观察不到IR峰。将1.2克氢醌单甲基醚(HQMME，Eastmann Co.)和50克2-羟乙基丙烯酸酯(2-HEA，Nippon Shokubai Co.，Japan)加入其中，使混合物在大约85℃反应，直到酸值变为零，来制得可光聚合丙烯酸酯低聚物。
对比制备1
除了用102.5克异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和0.5克月桂酸正丁基锡(DBTL)分别取代H-HPA和TEA外，重复制备1的过程来制得氟化聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
制备2-4
用表I所示的组分重复制备1的过程，来制得不同的可光聚合丙烯酸酯低聚物。
                                     表I
  制备2   制备3   制备4
  (i)多元醇共聚物   D10   332g   T10   381g   D10   372.1g
  (ii)酸酐   H-HPA   98g   H-HPA   49g   TMA*   37.07g
  (iii)(甲基)丙烯酸酯醇   2-HEA   68g   2-HEA   68g   2-HEA   86.33g
  (iv)缩聚催化剂   TEA   3g   TEA   3g   TEA   3g
  (v)阻聚剂   HQMMA   1.2g   HQMMA   1.2g   HQMMA   1.2g
*TMA：1，2，4-苯三酸酐
制备5
在1升的烧瓶中，将347.15克D10和79.12克邻苯二甲酸酐混合，并加热至70℃，随后以小部分加入的方式加入3克三乙胺(TEA)。H-HPA的开环反应和H-HPA与所得醇确保进行的酯化反应可以进行至在1700到1800cm-1处观察不到IR峰。将1.2克氢醌单甲基醚(HQMME)和86.33克2-羟乙基丙烯酸酯(2-HEA)加入其中，混合物在大约85℃下进行反应，直到酸值变为零，来制得可光聚合丙烯酸酯低聚物。
制备6-9
用表II所示的组分重复制备5的过程以制得不同的光聚合丙烯酸酯低聚物。
                       表II
  制备6   制备7   制备8   制备9
 (i)   D10   366.02g   His 2111   242.6g   D10   288.00g   D10   300.0g
  PolyTHF   75.09g   PolyTHF   61.71g   PolyTHF   43.00g
 (ii)   MA*   56.36g   MA   77.08g   MA   63.35g   SA**   66.35g
 (iii)   2-HEA   75.12g   2-HEA   102.74g   2-HEA   84.44g   2-HEA   88.08g
 (iv)   TEA   3g   TEA   3g   TEA   3g   TEA   3g
  (v)   HQMMA   1.2g   HQMMA   1.2g   HQMMA   1.2g   HQMMA   1.2g
*MA：马来酸酐                    **SA：琥珀酸酐
在制备1到9中制得的每一种低聚物均用10％HCl和10％H2SO4混合物洗涤。
树脂组合物的制备
实施例1
将在制备1中制得的86重量份的低聚物、10重量份的Light EsterFM-108(Kongyoung Co.，Korea)、2.5重量份的Irgacure#184(CibageigeCo.)、0.5重量份的Byk 375(由BYK-Chemie Co.制造)和1重量份的Irganox 1010(由Cibageige Co.制造)加入反应器，并且在大约25℃下搅拌，制得用于光学纤维或导波器的可光聚合包层树脂组合物。
对比实施例1
除了用对比制备1中制得的聚氨酯低聚物取代制备1中制得的低聚物外，重复实施例1的过程，以制得氟化聚氨酯包层组合物。
实施例2-9
除了用制备2到9中制得的低聚物取代制备1中制得的低聚物外，重复实施例1的过程，以制得八种光聚合包层树脂组合物。
实施例10
除了用Light Ester HDDA(Kongyoung Co.，Korea)取代Light EsterFM-108作为光聚合单体(B)外，重复实施例1的过程，以制得光聚合包层树脂组合物。
实施例11-18
除了用Light Ester HDDA取代Light Ester FM-108作为光聚合单体(B)外，重复实施例2到9的过程，以制得可紫外光固化包层树脂组合物。
物理性质
通过下面描述的方法测量实施例1-18中制备的可紫外光固化树脂组合物的物理和光学性能，结果列示在表III中：
(1)比浓对数粘度：25℃下，布鲁克菲尔德型粘度计(No.41锭子)；
(2)固化时的辐射强度：在用BYK Gardener开始固化配方时，测量UV射线的强度；
(3)折射率(未固化的树脂组合物)：25℃下，带有钠d-line的阿贝折射仪(波长589.3微米)；
(4)1550nm处的光损耗(dB/cm)；
(5)N.A.(数值孔径)cal＝[芯的折射率(n芯)-包层的折射率(n包层)]1/2；
(6)光透射率(薄膜，％T)：在850～1100纳米处，用UV-VIS-MR分光光度计(Sinco Co.)测量；
                                     表III
  粘度(25℃，cPs)   光总量(mJ/cm2)   折射率(25℃)   光损耗(db/cm)   N.A.(cal.)   光透射率(％)
  实施例   1   2500   400   1.370   0.13   0.505   ＞90％
  2   2200   400   1.380   0.155   0.447   ＞90％
  3   3000   400   1.390   0.11   0.447   ＞90％
  4   2800   300   1.400   0.12   0.414   ＞90％
  5   2600   400   1.405   0.14   0.397   ＞90％
  6   2750   400   1.405   0.145   0.397   ＞90％
  7   1500   500   1.430   0.18   0.294   ＞65％
  8   3300   250   1.410   0.09   0.379   ＞80％
  9   3150   250   1.415   0.10   0.360   ＞80％
  10   2200   350   1.375   -   0.491   ＞90％
  11   1800   350   1.390   -   0.447   ＞90％
  12   2700   350   1.405   -   0.397   ＞90％
  13   2500   300   1.410   -   0.379   ＞90％
  14   2450   350   1.415   -   0.360   ＞90％
  15   2350   350   1.415   -   0.360   ＞90％
  16   1200   450   1.440   -   0.215   ＞95％
  17   2950   200   1.420   -   0.340   ＞80％
  18   3700   200   1.425   -   0.318   ＞80％
  对比实施例1   4500   350   1.400   0.23   0.414   ＞90％
从上面的结果可以看出，根据本发明，含有可光聚合丙烯酸酯低聚物的用于光学纤维或导波器的可紫外光固化包层树脂组合物具有在1.35到1.46之间的折射率，并且与以聚氨酯丙烯酸酯低聚物为基础的组合物相比，显示出较低的光损耗。此外，能够通过调节丙烯酸酯低聚物的量，来控制本发明树脂组合物的折射率。通过将丙烯酸酯基团添加到两个端基所制备的丙烯酸低聚物可以提高光在1500-1600纳米之间的吸收。此外，在850到1100纳米波长范围内，本树脂组合物具有在80到95％之间的高光透射率，显示出除能够在大约25℃时拉制该树脂组合物的理想粘度性能外，本发明组合物的特征在于低的光损耗。
虽然仅仅通过优选实施方案描述并阐明了主题发明，但是在不背离本发明的基本概念的情况下，在此可以做各种修改和修正，本发明的基本概念仅受所附权利要求范围的限制。

Claims (11)

1.一种用于光学纤维或导波器的包层树脂组合物，其包括：(A)40～95重量份的，由60～80wt％的多元醇共聚物、5～20wt％的酸酐、10～25wt％的(甲基)丙烯酸酯醇、0.01～1wt％的缩聚催化剂以及0.01～1wt％的阻聚剂得到的可光聚合丙烯酸酯、(B)5～60重量份的光聚合单体、(C)0.5～20重量份的光聚合引发剂和(D)0.1～5重量份的流平剂或消泡剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中多元醇共聚物(i)的平均分子量在50到10000之间，并且包括(a)含有作为重复单元的-CF2CF2-或-CF2CF2O-的氟化多元醇共聚物，(b)含有作为重复单元的-Si(CH3)2O-的聚二甲基硅氧烷多元醇共聚物或(c)含有作为重复单元的-CH2CH2O-或-CH2CH(CH2CH3)O-的烃类多元醇共聚物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中氟化多元醇共聚物选自1H，1H，9H-十六氟壬醇、六氟-2-甲基异丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、六氟-2-(对甲苯基)异丙醇、4，5，5，6，6，6-六氟-4-(三甲基)-1-己醇、4，5，5，6，6，6-六氟-4-(三氟甲基)-2-己烯-1-醇、3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-1，6-己二醇、1H，1H，5H-八氟-1-戊醇、1H，1H-十五氟-1-辛醇、2，3，4，5，6-五氟苯甲醇、五氟丁醇-2、4，4，5，5，5-五氟戊醇、五氟丙醛水合物或其混合物。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中聚二甲基硅氧烷多元醇共聚物选自1，3-双(氢化丁基)四甲基二硅氧烷、1，4-双(氢化丙基)四甲基二硅氧烷、二苯基硅二醇或其混合物。
5.根据权利要求2所述的组合物，其中烃类多元醇共聚物选自聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚碳酸酯型多元醇、聚己内酯型多元醇或四氢呋喃环氧丙烷开环共聚物。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中酸酐(ii)选自(+)-二乙酰-L-酒石酸酐、(2-壬烯-1-基)琥珀酸酐、乙酸酐-d6、1，2，4-苯三甲酸酐、(R)-(+)-2-乙酰氧基琥珀酸酐、(S)-(+)-2-乙酰氧基琥珀酸酐、(S)-(-)-1，2，3，4-四氢-2，3-异喹啉二羧酸酐、1，2-环己烷二羧酸酐、1，2-环己烷二羧酸酐、1，3-环戊烷二羧酸酐、1-环戊烷-1，2-二羧酸酐、1-丙基磷酸环酸酐、2，2-二甲基琥珀酸酐；2，4，6-三甲基苯甲酸酐、2，6-二苯基-4-pyrinine羧酸酐、2-(1-十八烯基)琥珀酸酐、2-乙基丁酸酐、2-乙基丁酸酐、2-十八烷基琥珀酸酐、2-溴-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、2-乙基-3-丙基丙烯酸酐、2，3，4，5，6-五氟苯甲酸酐或其混合物。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中(甲基)丙烯酸酯醇(iii)选自2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯基丙氧基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯、新戊基甘油单(甲基)丙烯酸酯、4-羟环己基(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯或其混合物。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中缩聚催化剂选自三乙胺、二甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺、二甲基膦、乙酰基醋酸钴、萘酸钡、萘酸钙、萘酸钴、萘酸锰或其混合物。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中阻聚剂选自氢醌、氢醌单甲基醚、对苯醌、吩噻嗪或其混合物。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中光聚合单体(B)包括氟化和烃类单体，所述氟化单体选自五氟丙烯酸苄酯、1H，1H-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基)乙基丙烯酸酯、3-(全氟己基)-2-羟丙基丙烯酸酯、2-(全氟-3-甲基丁基)乙基丙烯酸酯、3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟丙基异丁烯酸酯、2-(全氟-9-甲基癸基)乙基异丁烯酸酯、3-(全氟-8-甲基癸基)-2-羟丙基异丁烯酸酯、2-(全氟-5-甲基己基)-乙基(甲基)丙烯酸酯或其混合物，所述烃类单体选自苯氧乙基丙烯酸酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、苯氧基六甘醇丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、乙氧基化苯酚单丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、二缩三丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1，4-丁二醇双丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯或其混合物。
11.根据权利要求1的组合物，进一步包括0.1到5重量份的抗氧化剂。
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