WO2019221248A1 - 光ファイバ - Google Patents

光ファイバ Download PDF

Info

Publication number
WO2019221248A1
WO2019221248A1 PCT/JP2019/019577 JP2019019577W WO2019221248A1 WO 2019221248 A1 WO2019221248 A1 WO 2019221248A1 JP 2019019577 W JP2019019577 W JP 2019019577W WO 2019221248 A1 WO2019221248 A1 WO 2019221248A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin layer
optical fiber
meth
acrylate
resin composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/019577
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
矩章 岩口
玄稀 奥山
孝久 山口
藤井　隆志
Original Assignee
住友電気工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友電気工業株式会社 filed Critical 住友電気工業株式会社
Priority to US17/054,589 priority Critical patent/US11927798B2/en
Priority to KR1020207035536A priority patent/KR20210009336A/ko
Priority to CN201980031689.5A priority patent/CN112105979B/zh
Priority to JP2020519927A priority patent/JP7173136B2/ja
Publication of WO2019221248A1 publication Critical patent/WO2019221248A1/ja

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/02—Optical fibres with cladding with or without a coating
    • G02B6/02395—Glass optical fibre with a protective coating, e.g. two layer polymer coating deposited directly on a silica cladding surface during fibre manufacture
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4401—Optical cables
    • G02B6/4415—Cables for special applications
    • G02B6/4427—Pressure resistant cables, e.g. undersea cables
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/105—Organic claddings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/1065—Multiple coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/325—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/326—Polyureas; Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/40—Organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/42—Coatings containing inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/48—Coating with two or more coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C08F283/008—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4401—Optical cables
    • G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
    • G02B6/443—Protective covering
    • G02B6/4432—Protective covering with fibre reinforcements

Definitions

  • the present disclosure relates to optical fibers.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2018-094592 filed on May 16, 2018, and incorporates all the description content described in the above Japanese application.
  • an optical fiber has a coating resin layer for protecting a glass fiber that is an optical transmission body.
  • the covering resin layer is composed of, for example, a primary resin layer and a secondary resin layer.
  • the optical fiber is required to have an improved side pressure characteristic.
  • Patent Document 1 a resin composition containing a urethane oligomer obtained by reacting a monohydric alcohol and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate with a reaction product of an aliphatic polyether diol and a diisocyanate is used. It has been studied to achieve both flexibility (low Young's modulus) and mechanical strength.
  • An optical fiber includes a glass fiber including a core and a cladding, a primary resin layer that is in contact with the glass fiber and covers the glass fiber, and a secondary resin layer that covers the primary resin layer.
  • the resin layer contains a cured product of a resin composition containing a urethane (meth) acrylate oligomer, a monomer, a photopolymerization initiator, and an aromatic acidic compound, and the content of the aromatic acidic compound is based on the total amount of the resin composition
  • the Young's modulus of the primary resin layer is 0.6 MPa or less at 23 ° C. ⁇ 2 ° C.
  • FIG. 2A is a diagram showing a configuration of a metal mesh material used for a mesh side pressure test.
  • FIG. 2B is a partially enlarged view of FIG. 2A.
  • an optical fiber including a primary resin layer having a low Young's modulus tends to have a low glass strength maintenance rate when immersed in water. Therefore, an object of the present disclosure is to provide an optical fiber that can suppress a decrease in glass strength even when immersed in water for a long period of time.
  • An optical fiber according to an aspect of the present disclosure includes a glass fiber including a core and a cladding, a primary resin layer that is in contact with the glass fiber and covers the glass fiber, and a secondary resin layer that covers the primary resin layer.
  • the resin layer contains a cured product of a resin composition containing a urethane (meth) acrylate oligomer, a monomer, a photopolymerization initiator, and an aromatic acidic compound, and the content of the aromatic acidic compound is based on the total amount of the resin composition
  • the Young's modulus of the primary resin layer is 0.6 MPa or less at 23 ° C. ⁇ 2 ° C.
  • the resin composition may contain two or more aromatic acidic compounds.
  • the aromatic acidic compound may contain diphenylphosphinic acid and trimethylbenzoic acid.
  • the resin composition contains a polar monomer as a monomer, and the content of the polar monomer is based on the total amount of the resin composition. 3 mass% or more and 15 mass% or less may be sufficient.
  • the resin composition may further contain two or more silane coupling agents from the viewpoint of improving the adhesion of the primary resin layer to the glass fiber and further increasing the glass strength maintenance rate under high temperature and high humidity.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical fiber according to the present embodiment.
  • the optical fiber 10 includes a glass fiber 13 including a core 11 and a clad 12, and a covering resin layer 16 including a primary resin layer 14 and a secondary resin layer 15 provided on the outer periphery of the glass fiber 13.
  • the clad 12 surrounds the core 11.
  • the core 11 and the clad 12 mainly include glass such as quartz glass.
  • the core 11 can be made of quartz to which germanium is added, and the clad 12 is made of pure quartz or quartz to which fluorine is added. be able to.
  • the outer diameter (D2) of the glass fiber 13 is about 125 ⁇ m, and the diameter (D1) of the core 11 constituting the glass fiber 13 is about 7 to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the coating resin layer 16 is usually about 60 to 70 ⁇ m.
  • the thickness of each of the primary resin layer 14 and the secondary resin layer 15 may be about 10 to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the primary resin layer 14 is 35 ⁇ m and the thickness of the secondary resin layer 15 is 25 ⁇ m. May be.
  • the outer diameter of the optical fiber 10 may be about 245 to 265 ⁇ m.
  • the thickness of the coating resin layer 16 may be about 27 to 48 ⁇ m.
  • the thickness of each of the primary resin layer 14 and the secondary resin layer 15 may be about 10 to 38 ⁇ m.
  • the thickness of the primary resin layer 14 is 25 ⁇ m and the thickness of the secondary resin layer 15 is May be 10 ⁇ m.
  • the outer diameter of the optical fiber 10 may be about 180 to 220 ⁇ m.
  • the Young's modulus of the primary resin layer is 0.6 MPa or less at 23 ° C., preferably 0.5 MPa or less, and more preferably 0.3 MPa or less.
  • the lower limit of the Young's modulus of the primary resin layer is not particularly limited, it is about 0.05 MPa.
  • the Young's modulus of the primary resin layer can be measured by a Pullout Modulus test at 23 ° C.
  • the Young's modulus of the primary resin layer can be adjusted by the type of oligomer, the molecular weight of the oligomer, the type of monomer, the amount of monomer blended, and the like.
  • the primary resin layer 14 can be formed by curing an ultraviolet curable resin composition containing a urethane (meth) acrylate oligomer, a monomer, a photopolymerization initiator, and an aromatic acidic compound.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate corresponding thereto.
  • Examples of the urethane (meth) acrylate oligomer include oligomers obtained by reacting a polyol compound, a polyisocyanate compound, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound.
  • polystyrene resin examples include polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, and bisphenol A / ethylene oxide addition diol. From the viewpoint of reducing the Young's modulus of the primary resin layer, the number average molecular weight of the polyol compound may be 1000 to 8000.
  • polyisocyanate compound examples include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate.
  • Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Examples include 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and tripropylene glycol (meth) acrylate.
  • An organotin compound is generally used as a catalyst for synthesizing a urethane (meth) acrylate oligomer.
  • the organic tin compound include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin malate, dibutyltin bis (2-ethylhexyl mercaptoacetate), dibutyltin bis (isooctyl mercaptoacetate) and dibutyltin oxide. From the viewpoint of easy availability or catalyst performance, it is preferable to use dibutyltin dilaurate or dibutyltin diacetate as the catalyst.
  • a lower alcohol having 5 or less carbon atoms may be used during the synthesis of the urethane (meth) acrylate oligomer.
  • the lower alcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, Examples include 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3-methyl-2-butanol and 2,2-dimethyl-1-propanol.
  • urethane (meth) acrylate oligomer preparation of the urethane (meth) acrylate oligomer will be described with specific examples.
  • polypropylene glycol is used as the polyol
  • isophorone diisocyanate is used as the polyisocyanate
  • 2-hydroxyethyl acrylate is used as the hydroxyl group-containing (meth) acrylate
  • methanol is used as the alcohol
  • a urethane (meth) acrylate oligomer containing the following three types of reaction products is used. Can be obtained.
  • H represents a residue of 2-hydroxyethyl acrylate
  • I represents a residue of isophorone diisocyanate
  • PPG represents a residue of polypropylene glycol
  • Me represents a residue of methanol
  • n represents 1 or more. Represents an integer.
  • reaction product (1) is a double-end reactive oligomer
  • the crosslink density of the cured product is increased.
  • the reaction product (2) is a single-end reactive oligomer
  • the crosslink density of the cured product is decreased. There is an effect, and Young's modulus can be reduced.
  • the reaction product (3) is a non-reactive oligomer at both ends and does not undergo UV curing, it is preferably prepared so as to be as small as possible. Even if alcohol other than methanol is used, a single-terminal nonreactive oligomer or a double-terminal nonreactive oligomer can be prepared.
  • a silane coupling agent having a functional group that reacts with an isocyanate group When synthesizing a urethane (meth) acrylate oligomer, a silane coupling agent having a functional group that reacts with an isocyanate group may be used.
  • the silane coupling agent having a functional group that reacts with an isocyanate group include N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy.
  • Examples include silane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • a polyol compound and an isocyanate compound are reacted, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound and a silane coupling agent are used in combination with an isocyanate group at both ends, and reacted with an isocyanate group.
  • the one-terminal silane coupling agent-added oligomer can be synthesized. As a result, since the oligomer can react with the glass, the adhesion between the glass fiber 13 and the primary resin layer 14 can be improved.
  • a monofunctional monomer having one polymerizable group or a polyfunctional monomer having two or more polymerizable groups can be used. Two or more kinds of monomers may be mixed and used.
  • Examples of the monofunctional monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate,
  • a polar monomer may be used as the monofunctional monomer because it accelerates the curing of the resin composition by ultraviolet rays and reduces the residual uncured components in the primary resin layer.
  • the polar monomer include the heterocyclic ring-containing (meth) acrylate, N-substituted amide monomer, aminoalkyl (meth) acrylate monomer, and succinimide monomer.
  • a heterocycle-containing (meth) acrylate is preferable as the polar monomer, and N-vinylcaprolactam is more preferable because it is difficult to be inhibited by oxygen.
  • the content of the polar monomer is preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 7% by mass or more and 15% by mass or less based on the total amount of the resin composition.
  • polyfunctional monomer examples include ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, Di (meth) acrylates of alkylene oxide adducts of bisphenol A, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate hydroxypivalate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6 -Hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,14-tetradecanediol (Meth) acrylate, 1,16-hexadecaned
  • the photopolymerization initiator can be appropriately selected from known radical photopolymerization initiators.
  • the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, bis ( 2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one (Omnirad 907, IGM Resins) 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO, manufactured by IGM Resins) and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (Omnirad 819, manufactured by IGM Resins) It is.
  • the aromatic acidic compound is not particularly limited as long as it is a compound having an aromatic ring and an acidic group.
  • aromatic acidic compounds include aromatic carboxylic acids, aromatic phosphinic acids, and aromatic phosphonic acids. From the viewpoint of adjusting the acidity of the primary resin layer, two or more compounds having different acidities may be mixed and used as the aromatic acidic compound.
  • aromatic carboxylic acid examples include benzoic acid, phthalic acid, methyl benzoic acid, dimethyl benzoic acid, trimethyl benzoic acid, hydroxymethyl benzoic acid, propyl benzoic acid, butyl benzoic acid, hexyl benzoic acid, naphthalene carboxylic acid and anthra carboxylic Examples include acids.
  • aromatic phosphinic acid examples include diphenylphosphinic acid and phenylphosphinic acid.
  • aromatic phosphonic acid examples include phenylphosphonic acid and 4-methoxyphenylphosphonic acid.
  • aromatic carboxylic acid and an aromatic phosphinic acid in combination as the aromatic acidic compound. More preferably, diphenylphosphinic acid and trimethylbenzoic acid are used in combination.
  • the content of the aromatic acidic compound is 20 ppm or more and 12000 ppm or less based on the total amount of the resin composition, and 25 ppm or more and 11000 ppm or less because it suppresses the decrease in the glass strength of the optical fiber when immersed in water for a long period of time. Is preferable, and 30 ppm or more and 10,000 ppm or less are more preferable.
  • the resin composition may further contain a silane coupling agent, a photoacid generator, a leveling agent, an antifoaming agent, an antioxidant, and the like.
  • silane coupling agent By using a silane coupling agent, it is possible to adjust the adhesion between the glass fiber 13 and the primary resin layer 14 or to improve the dynamic fatigue characteristics.
  • the silane coupling agent is not particularly limited as long as it does not hinder the curing of the resin composition.
  • Examples of silane coupling agents include tetramethyl silicate, tetraethyl silicate, mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -methoxy-ethoxy) silane, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl).
  • the resin composition forming the primary resin layer is composed of two or more silanes having different reactivities. It is preferable that a coupling agent is included.
  • an onium salt having a structure of A + B ⁇ may be used.
  • the photoacid generator examples include UVACURE 1590 (manufactured by Daicel Cytec), sulfonium salts such as CPI-100P, 110P, and 210S (manufactured by San Apro), Omnicat 250 (manufactured by IGM Resins), WPI-113 (Fuji Film Wako Pure). And iodonium salts such as Rp-2074 (manufactured by Rhodia Japan).
  • the secondary resin layer 15 can be formed, for example, by curing an ultraviolet curable resin composition containing a urethane (meth) acrylate oligomer, a monomer, and a photopolymerization initiator.
  • a urethane (meth) acrylate oligomer, a monomer, and a photoinitiator it can select suitably from what was illustrated with the resin composition which forms a primary resin layer.
  • the secondary resin layer 15 may contain inorganic oxide particles such as silica and alumina. However, the resin composition forming the secondary resin layer has a different composition from the resin composition forming the primary resin layer.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer is preferably 500 MPa or more at 23 ° C., more preferably 800 MPa or more.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer may be 3000 MPa or less, 2500 MPa or less, 1400 MPa or less, or 1200 MPa or less at 23 ° C.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer is 500 MPa or more, it is easy to improve the lateral pressure resistance, and when it is 3000 MPa or less, it has an appropriate elongation at break, so that it is difficult to be destroyed at the time of coating removal and is excellent in coating removability.
  • a secondary resin layer is thin, there exists a tendency for glass strength to fall easily under water immersion.
  • the higher the Young's modulus of the secondary resin layer the higher the crosslink density of the secondary resin layer and the higher the barrier property. Therefore, the Young's modulus of the secondary resin layer may be 1500 MPa or more.
  • the characteristics of the optical fiber applied to the present disclosure include, for example, when the mode field diameter at a wavelength of 1310 nm is 8.2 ⁇ m or more and 9.6 ⁇ m or less, the cable cutoff wavelength is 1260 nm or less, and is wound 100 times on a mandrel having a radius of 30 mm (
  • the increase in loss at a wavelength of 1625 nm (per 100 turns) may be 0.1 dB or less, and the increase in loss at a wavelength of 1625 nm when wound around a mandrel with a radius of 15 mm (per 10 turns) is 1.0 dB. It may be the following.
  • the characteristics of the optical fiber are: transmission loss at a wavelength of 1550 nm when the optical fiber is wound at a tension of 80 g around a bobbin in which a metal mesh material having a vertical line diameter of 50 ⁇ m, a horizontal line diameter of 50 ⁇ m, and a pitch of 150 ⁇ m is wound;
  • the difference in transmission loss at a wavelength of 1550 nm may be 1.0 dB / km or less.
  • the characteristics of the optical fiber of the present disclosure are not limited to the above examples.
  • Resin composition for primary resin layer (Oligomer)
  • Urethane acrylate oligomers a1, a2, a3 and a4 obtained by reacting polypropylene glycol having a molecular weight of 4000, isophorone diisocyanate, hydroxyethyl acrylate and methanol were prepared.
  • urethane acrylate oligomers a1, a2, a3 and a4 by changing the mixing ratio of hydroxyethyl acrylate and methanol, an oligomer having acryloyl groups at both ends (both end reactive oligomers) and an acryloyl group at one end The ratio with the oligomer (one-end reactive oligomer) is adjusted.
  • Diphenylphosphinic acid and trimethylbenzoic acid were prepared as aromatic acidic compounds. Lactic acid was prepared as an aliphatic acidic compound.
  • silane coupling agent As a silane coupling agent, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (MPTS) and tetraethyl silicate (TEOS) were prepared.
  • MPTS 3-mercaptopropyltrimethoxysilane
  • TEOS tetraethyl silicate
  • Resin composition The above oligomer, monomer, photopolymerization initiator, acidic compound, and silane coupling agent were mixed to prepare resin compositions for primary resin layers shown in Tables 1 to 4, respectively.
  • lactic acid is contained as the aliphatic acidic compound.
  • the numerical values of N-vinylcaprolactam, MPTS, TEOS, diphenylphosphinic acid, trimethylbenzoic acid and lactic acid in the table are contents based on the total amount of the resin composition. In addition, you may consider that the total amount of a resin composition is the same as the total amount of the hardened
  • Resin composition for secondary resin layer A urethane acrylate oligomer which is a reaction product of polypropylene glycol having a molecular weight of 1000, isophorone diisocyanate and 2-hydroxyethyl acrylate was prepared. A secondary resin layer obtained by mixing 60 parts by mass of urethane acrylate oligomer, 19 parts by mass of isobornyl acrylate, 20 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate, and 1 part by mass of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Resin composition b1 was prepared. Silica particles were added to the resin composition b1 to prepare a resin composition b3 for the secondary resin layer.
  • Resin composition for secondary resin layer by changing mixing ratio of urethane acrylate oligomer, isobornyl acrylate, trimethylolpropane triacrylate, epoxy acrylate having bisphenol A skeleton, and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide Products b2, b4 and b5 were prepared.
  • a primary resin layer having a thickness of 15 to 35 ⁇ m is formed on the outer periphery of a glass fiber having a diameter of 125 ⁇ m composed of a core and a clad using a resin composition for a primary resin layer, and a resin for a secondary resin layer is further formed on the outer periphery.
  • the secondary resin layer was formed using the composition, and the optical fiber of the Example and the comparative example was produced.
  • the linear velocity was 1500 m / min.
  • the Young's modulus of the primary resin layer was measured by a Pullout Modulus test at 23 ° C. Specifically, the coating resin layer of the optical fiber was cut with a razor or the like to cut the coating resin layer, the coating resin layers (primary resin layer and secondary resin layer) were fixed, and the glass fiber was drawn. The stress of the primary resin layer was determined from the amount of elastic deformation of the primary resin layer before the glass fiber was pulled out and the force that pulled the glass fiber.
  • Glass strength of optical fiber The optical fiber bundle was immersed in warm water at 85 ° C. for 60 days, and the glass strength before and after immersion was evaluated. The glass strength was judged by measuring 50% strength. The 50% strength is the strength at which half of the optical fiber under test breaks in the tensile test of the optical fiber. In this example, a tensile test of each optical fiber to be tested was performed at a tensile speed of 25 mm / min. When the 50% strength value of the glass strength after immersion is less than 80% with respect to the 50% strength value of the glass strength before immersion, “bad” (C), and “good (B ) ”, A case where it was larger than 90% was judged as“ particularly good (A) ”.
  • FIG. 2A is a diagram showing a configuration of the metal mesh material 30 used in the mesh side pressure test
  • FIG. 2B is a partially enlarged view of B in FIG. 2A.
  • the metal mesh member 30 has a mesh-like form in which a plurality of metal wires are stretched in each direction.
  • the vertical wire diameter ⁇ 1 and the horizontal wire diameter ⁇ 2 are 50 ⁇ m.
  • the pitch P between the center lines of the vertical lines and the center line of the horizontal lines is 150 ⁇ m.
  • the vertical line protrusion length L1 is 100 ⁇ m
  • the horizontal line protrusion length L2 is 100 ⁇ m.
  • the optical fiber 10 is wound at a tension of 80 g, for example, on a bobbin obtained by winding the metal mesh material 30 shown in FIGS. This was performed by obtaining the difference between the transmission loss value and the transmission loss value at a wavelength of 1550 nm in a state after bundling (a state where the optical fiber 10 was removed from the bobbin). The results are shown in Table 4.
  • SYMBOLS 10 Optical fiber, 11 ... Core, 12 ... Cladding, 13 ... Glass fiber, 14 ... Primary resin layer, 15 ... Secondary resin layer, 16 ... Covering resin layer, 30 ... Metal mesh material.

Abstract

光ファイバは、コア及びクラッドを含むガラスファイバと、ガラスファイバに接して該ガラスファイバを被覆するプライマリ樹脂層と、プライマリ樹脂層を被覆するセカンダリ樹脂層とを備え、プライマリ樹脂層が、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、モノマー、光重合開始剤及び芳香族酸性化合物を含む樹脂組成物の硬化物を含有し、芳香族酸性化合物の含有量が、樹脂組成物の総量を基準として２０ｐｐｍ以上１２０００ｐｐｍ以下であり、プライマリ樹脂層のヤング率が、２３℃±２℃で０．６ＭＰａ以下である。

Description

光ファイバ
　本開示は、光ファイバに関する。
　本出願は、２０１８年５月１６日出願の日本出願第２０１８－０９４５９２号に基づく優先権を主張し、前記日本出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
　一般に、光ファイバは、光伝送体であるガラスファイバを保護するための被覆樹脂層を有している。被覆樹脂層は、例えば、プライマリ樹脂層及びセカンダリ樹脂層から構成される。光ファイバに側圧が付与された際に発生する微小な曲げにより誘起される伝送損失の増加を小さくするために、光ファイバには側圧特性を向上することが求められている。
　特許文献１には、脂肪族ポリエーテルジオールとジイソシアネートとの反応物に、１価アルコールと水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させたウレタンオリゴマーを含有する樹脂組成物を用いて、プライマリ樹脂層の柔軟性（低ヤング率）と機械強度とを両立することが検討されている。
特開２０１２－１１６７４号公報
　本開示の一態様に係る光ファイバは、コア及びクラッドを含むガラスファイバと、ガラスファイバに接して該ガラスファイバを被覆するプライマリ樹脂層と、プライマリ樹脂層を被覆するセカンダリ樹脂層とを備え、プライマリ樹脂層が、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、モノマー、光重合開始剤及び芳香族酸性化合物を含む樹脂組成物の硬化物を含有し、芳香族酸性化合物の含有量が、樹脂組成物の総量を基準として２０ｐｐｍ以上１２０００ｐｐｍ以下であり、プライマリ樹脂層のヤング率が、２３℃±２℃で０．６ＭＰａ以下である。
本実施形態に係る光ファイバの一例を示す概略断面図である。 図２Ａは、メッシュ側圧試験に使用される金属メッシュ材の構成を示す図である。 図２Ｂは図２Ａの部分拡大図である。
［本開示が解決しようとする課題］
　光ファイバは、長期間水に浸漬された場合にも強度等の特性を維持することが求められている。しかしながら、低ヤング率のプライマリ樹脂層を備える光ファイバは、水浸漬下でガラス強度の維持率が低くなり易い傾向がある。そこで、本開示は、長期間水に浸漬された場合にもガラス強度の低下を抑制できる光ファイバを提供することを目的とする。
［本開示の効果］
　本開示によれば、長期間水に浸漬された場合にもガラス強度の低下を抑制できる光ファイバを提供することができる。
［本開示の実施形態の説明］
　最初に、本開示の実施形態の内容を列記して説明する。本開示の一態様に係る光ファイバは、コア及びクラッドを含むガラスファイバと、ガラスファイバに接して該ガラスファイバを被覆するプライマリ樹脂層と、プライマリ樹脂層を被覆するセカンダリ樹脂層とを備え、プライマリ樹脂層が、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、モノマー、光重合開始剤及び芳香族酸性化合物を含む樹脂組成物の硬化物を含有し、芳香族酸性化合物の含有量が、樹脂組成物の総量を基準として２０ｐｐｍ以上１２０００ｐｐｍ以下であり、プライマリ樹脂層のヤング率が、２３℃±２℃で０．６ＭＰａ以下である。
　特定の酸性化合物を含む樹脂組成物を用いて、低ヤング率のプライマリ樹脂層を形成することで、光ファイバが長期間水に浸漬された場合にも、ガラス強度の低下を抑制することができる。
　プライマリ樹脂層の酸性度を調整する観点から、上記樹脂組成物は、芳香族酸性化合物を２種以上含んでもよい。オリゴマー、モノマー等の樹脂成分との相溶性を向上して、よりガラス強度の高い光ファイバを作製する観点から、芳香族酸性化合物は、ジフェニルホスフィン酸及びトリメチル安息香酸を含んでもよい。
　紫外線による樹脂組成物の硬化を促進して、光ファイバのガラス強度をより高める観点から、上記樹脂組成物は、モノマーとして極性モノマーを含み、極性モノマーの含有量が、樹脂組成物の総量を基準として３質量％以上１５質量％以下であってもよい。
　ガラスファイバに対するプライマリ樹脂層の密着性を向上して、高温高湿下におけるガラス強度の維持率をより高める観点から、樹脂組成物は、２種以上のシランカップリング剤を更に含んでもよい。
［本開示の実施形態の詳細］
　本開示の実施形態に係る樹脂組成物及び光ファイバの具体例を、必要により図面を参照しつつ説明する。なお、本発明はこれらの例示に限定されず、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。以下の説明では、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。
　図１は、本実施形態に係る光ファイバの一例を示す概略断面図である。光ファイバ１０は、コア１１及びクラッド１２を含むガラスファイバ１３と、ガラスファイバ１３の外周に設けられたプライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５を含む被覆樹脂層１６とを備えている。
　クラッド１２はコア１１を取り囲んでいる。コア１１及びクラッド１２は石英ガラス等のガラスを主に含み、例えば、コア１１にはゲルマニウムを添加した石英を用いることができ、クラッド１２には純石英、又は、フッ素が添加された石英を用いることができる。
　図１において、例えば、ガラスファイバ１３の外径（Ｄ２）は１２５μｍ程度であり、ガラスファイバ１３を構成するコア１１の直径（Ｄ１）は、７～１５μｍ程度である。
　被覆樹脂層１６の厚さは、通常、６０～７０μｍ程度である。プライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５の各層の厚さは、１０～５０μｍ程度であってもよく、例えば、プライマリ樹脂層１４の厚さが３５μｍで、セカンダリ樹脂層１５の厚さが２５μｍであってもよい。光ファイバ１０の外径は、２４５～２６５μｍ程度であってもよい。なお、被覆樹脂層１６の厚さは、２７～４８μｍ程度であってもよい。その場合は、プライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５の各層の厚さは、１０～３８μｍ程度であってもよく、例えば、プライマリ樹脂層１４の厚さが２５μｍで、セカンダリ樹脂層１５の厚さが１０μｍであってもよい。光ファイバ１０の外径は、１８０～２２０μｍ程度であってもよい。
　光ファイバのガラス強度を向上する観点から、プライマリ樹脂層のヤング率は、２３℃で０．６ＭＰａ以下であり、０．５ＭＰａ以下であることが好ましく、０．３ＭＰａ以下であることがより好ましい。プライマリ樹脂層のヤング率の下限値は、特に限定されないが０．０５ＭＰａ程度である。プライマリ樹脂層のヤング率は、２３℃でのＰｕｌｌｏｕｔ　Ｍｏｄｕｌｕｓ試験によって測定することができる。プライマリ樹脂層のヤング率は、オリゴマーの種類、オリゴマーの分子量、モノマーの種類、モノマーの配合量等により、調整することができる。
　プライマリ樹脂層１４は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、モノマー、光重合開始剤及び芳香族酸性化合物を含む紫外線硬化性の樹脂組成物を硬化させて形成することができる。
　ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。（メタ）アクリル酸等の他の類似の表現においても同様である。
　ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させて得られるオリゴマーが挙げられる。
　ポリオール化合物としては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加ジオールが挙げられる。プライマリ樹脂層のヤング率を低減する観点から、ポリオール化合物の数平均分子量は、１０００～８０００であってもよい。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアナートが挙げられる。水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
　ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを合成する際の触媒として、一般に有機スズ化合物が使用される。有機スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレート、ジブチルスズビス（メルカプト酢酸２－エチルヘキシル）、ジブチルスズビス（メルカプト酢酸イソオクチル）及びジブチルスズオキシドが挙げられる。易入手性又は触媒性能の点から、触媒としてジブチルスズジラウレート又はジブチルスズジアセテートを使用することが好ましい。
　プライマリ樹脂層のヤング率を低減する観点から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー合成時に炭素数５以下の低級アルコールを使用してもよい。低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、２－メチル－２－ブタノール、３－メチル－２－ブタノール及び２，２－ジメチル－１－プロパノールが挙げられる。
　以下、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの調製について、具体例を挙げて説明する。例えば、ポリオールとしてポリプロピレングリコール、ポリイソシアネートとしてイソホロンジイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレートとして２－ヒドロキシエチルアクリレート、アルコールとしてメタノールを使用すると、下記に示す３種類の反応生成物を含むウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを得ることができる。
　（１）Ｈ－Ｉ－（ＰＰＧ－Ｉ）ｎ－Ｈ
　（２）Ｈ－Ｉ－（ＰＰＧ－Ｉ）ｎ－Ｍｅ
　（３）Ｍｅ－Ｉ－（ＰＰＧ－Ｉ）ｎ－Ｍｅ
ここで、Ｈは２－ヒドロキシエチルアクリレートの残基を表し、Ｉはイソホロンジイソシアネートの残基を表し、ＰＰＧはポリプロピレングリコールの残基を表し、Ｍｅはメタノールの残基を表し、ｎは１以上の整数を表す。
　反応生成物（１）は、両末端反応性オリゴマーであるため、硬化物の架橋密度を上げるが、反応生成物（２）は、片末端反応性オリゴマーであるため、硬化物の架橋密度を下げる効果があり、ヤング率を低減することができる。反応生成物（３）は、両末端非反応性オリゴマーであり紫外線硬化が起こらないため、できるだけ少なくなるように調製することが好ましい。メタノール以外のアルコールを使用しても、片末端非反応性オリゴマー又は両末端非反応性オリゴマーを調製することができる。
　ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを合成する際には、イソシアネート基と反応する官能基を有するシランカップリング剤を使用してもよい。イソシアネート基と反応する官能基を有するシランカップリング剤としては、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン及び３－メルカプトプロピルトリメトキシシランが挙げられる。ポリオール化合物とイソシアネート化合物を反応させ、両端にイソシアネート基がある状態で、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物とシランカップリング剤とを併用し、イソシアネート基と反応させることで、両末端反応性オリゴマーに加え、片末端シランカップリング剤付加オリゴマーを合成することができる。その結果、オリゴマーがガラスと反応することができるので、ガラスファイバ１３とプライマリ樹脂層１４との密着力を向上させることができる。
　モノマーとしては、重合性基を１つ有する単官能モノマー、重合性基を２つ以上有する多官能モノマーを用いることができる。モノマーは、２種以上を混合して用いてもよい。
　単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有モノマー；３－（３－ピリジル）プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルピロリジン等の複素環含有（メタ）アクリレート；マレイミド、Ｎ－シクロへキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等のＮ－置換アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマーが挙げられる。
　紫外線による樹脂組成物の硬化を促進して、プライマリ樹脂層中の未硬化成分の残存を低減させることから、単官能モノマーとして、極性モノマーを用いてもよい。極性モノマーとしては、上述した複素環含有（メタ）アクリレート、Ｎ－置換アミド系モノマー、（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー及びスクシンイミド系モノマーが挙げられる。中でも、酸素による硬化阻害を受け難いことから、極性モノマーとして、複素環含有（メタ）アクリレートが好ましく、Ｎ－ビニルカプロラクタムがより好ましい。
　光ファイバのガラス強度をより高める観点から、極性モノマーの含有量は、樹脂組成物の総量を基準として、３質量％以上１５質量％以下が好ましく、７質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
　多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４－テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２０－エイコサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソペンチルジオールジ（メタ）アクリレート、３－エチル－１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレートが挙げられる。
　光重合開始剤としては、公知のラジカル光重合開始剤の中から適宜選択して使用することができる。光重合開始剤として、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノ－プロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　９０７、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）が挙げられる。光重合開始剤は、２種以上を混合して用いてもよいが、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを少なくとも含むことが好ましい。
　芳香族酸性化合物としては、芳香環及び酸性の基を有する化合物であれば特に限定されない。芳香族酸性化合物として、例えば、芳香族カルボン酸、芳香族ホスフィン酸及び芳香族ホスホン酸が挙げられる。プライマリ樹脂層の酸性度を調整する観点から、芳香族酸性化合物として、酸性度の異なる化合物を２種以上混合して用いてもよい。
　芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、フタル酸、メチル安息香酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香酸、ヒドロキシメチル安息香酸、プロピル安息香酸、ブチル安息香酸、ヘキシル安息香酸、ナフタレンカルボン酸及びアントラカルボン酸が挙げられる。
　芳香族ホスフィン酸としては、例えば、ジフェニルホスフィン酸及びフェニルホスフィン酸が挙げられる。芳香族ホスホン酸としては、例えば、フェニルホスホン酸及び４－メトキシフェニルホスホン酸が挙げられる。
　オリゴマー、モノマー等の樹脂成分との相溶性を向上して、よりガラス強度の高い光ファイバを作製する観点から、芳香族酸性化合物として、芳香族カルボン酸及び芳香族ホスフィン酸を併用することが好ましく、ジフェニルホスフィン酸及びトリメチル安息香酸を併用することがより好ましい。
　長期間水に浸漬された場合に光ファイバのガラス強度の低下を抑制することから、芳香族酸性化合物の含有量は、樹脂組成物の総量を基準として２０ｐｐｍ以上１２０００ｐｐｍ以下であり、２５ｐｐｍ以上１１０００ｐｐｍ以下が好ましく、３０ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下がより好ましい。
　上記樹脂組成物は、シランカップリング剤、光酸発生剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤等を更に含んでもよい。
　シランカップリング剤を使用することで、ガラスファイバ１３とプライマリ樹脂層１４との密着力を調整したり、動疲労特性を改善したりすることができる。シランカップリング剤としては、樹脂組成物の硬化の妨げにならなければ、特に限定されない。シランカップリング剤として、例えば、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシ－エトキシ）シラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）－エチルトリメトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド、ビス－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド、γ－トリメトキシシリルプロピルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド及びγ－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィドが挙げられる。
　ガラスファイバに対するプライマリ樹脂層の密着性を向上して、高温高湿下におけるガラス強度の維持率をより高める観点から、プライマリ樹脂層を形成する樹脂組成物は、反応性の異なる２種以上のシランカップリング剤を含むことが好ましい。
　光酸発生剤としては、Ａ＋Ｂ－の構造をしたオニウム塩を用いてもよい。光酸発生剤としては、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセル・サイテック製）、ＣＰＩ－１００Ｐ、１１０Ｐ、２１０Ｓ（サンアプロ製）等のスルホニウム塩、Ｏｍｎｉｃａｔ　２５０（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、ＷＰＩ－１１３（富士フイルム和光純薬製）、Ｒｐ－２０７４（ローディア・ジャパン製）等のヨードニウム塩が挙げられる。
　セカンダリ樹脂層１５は、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、モノマー及び光重合開始剤を含む紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させて形成することができる。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、モノマー及び光重合開始剤としては、プライマリ樹脂層を形成する樹脂組成物で例示したものから適宜、選択することができる。セカンダリ樹脂層１５は、シリカ、アルミナ等の無機酸化物粒子を含有してもよい。ただし、セカンダリ樹脂層を形成する樹脂組成物は、プライマリ樹脂層を形成する樹脂組成物とは異なる組成を有している。
　セカンダリ樹脂層のヤング率は、２３℃で５００ＭＰａ以上であることが好ましく、８００ＭＰａ以上であることがより好ましい。セカンダリ樹脂層のヤング率は、２３℃で３０００ＭＰａ以下、２５００ＭＰａ以下、１４００ＭＰａ以下、又は１２００ＭＰａ以下であってもよい。セカンダリ樹脂層のヤング率が５００ＭＰａ以上であると、耐側圧特性を向上し易く、３０００ＭＰａ以下であると、適度な破断伸びを有するため、被覆除去時に破壊され難く、被覆除去性に優れる。なお、セカンダリ樹脂層が薄い場合、水浸漬下でガラス強度が低下し易くなる傾向がある。セカンダリ樹脂層のヤング率が高い程、セカンダリ樹脂層の架橋密度が上がってバリア性が高まるため、セカンダリ樹脂層のヤング率は１５００ＭＰａ以上であってもよい。
　本開示に適用される光ファイバの特性としては、例えば、波長１３１０ｎｍにおけるモードフィールド径が８．２μｍ以上９．６μｍ以下、ケーブルカットオフ波長１２６０ｎｍ以下で、半径３０ｍｍのマンドレルに１００回巻き付けた時（巻き数１００回あたり）の波長１６２５ｎｍにおける損失増が０．１ｄＢ以下であってもよく、半径１５ｍｍのマンドレルに１０回巻き付けた時（巻き数１０回あたり）の波長１６２５ｎｍにおける損失増が１．０ｄＢ以下であってもよい。光ファイバの特性は、縦線径５０μｍ、横線径５０μｍ、ピッチ１５０μｍの金属メッシュ材が巻かれたボビンに当該光ファイバが張力８０ｇで巻き付けられたときの波長１５５０ｎｍにおける伝送損失と、束状態での波長１５５０ｎｍにおける伝送損失の差が１．０ｄＢ／ｋｍ以下であってもよい。本開示の光ファイバの特性は、上記例に限定されない。
　以下、本開示に係る実施例及び比較例を用いた評価試験の結果を示し、本開示を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定されない。
［プライマリ樹脂層用の樹脂組成物］
（オリゴマー）
　分子量４０００のポリプロピレングリコール、イソホロンジイソシアネート、ヒドロキシエチルアクリレート及びメタノールを反応させて得られるウレタンアクリレートオリゴマーａ１、ａ２、ａ３及びａ４を準備した。ウレタンアクリレートオリゴマーａ１、ａ２、ａ３及びａ４では、ヒドロキシエチルアクリレート及びメタノールの配合割合を変更することで、アクリロイル基を両末端に有するオリゴマー（両末端反応性オリゴマー）と、アクリロイル基を片末端に有するオリゴマー（片末端反応性オリゴマー）との割合を調整している。
（モノマー）
　モノマーとして、エチレンオキシド変性ノニルフェニルアクリレート、Ｎ－ビニルカプロラクタム及び１，６－ヘキサンジオールジアクリレートを準備した。
（光重合開始剤）
　光重合開始剤として、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを準備した。
（酸性化合物）
　芳香族酸性化合物として、ジフェニルホスフィン酸及びトリメチル安息香酸を準備した。脂肪族酸性化合物として、乳酸を準備した。
（シランカップリング剤）
　シランカップリング剤として、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＭＰＴＳ）及びテトラエチルシリケート（ＴＥＯＳ）を準備した。
（樹脂組成物）
　上記オリゴマー、モノマー、光重合開始剤、酸性化合物及びシランカップリング剤を混合して、表１～４に示すプライマリ樹脂層用の樹脂組成物をそれぞれ作製した。比較例３では、脂肪族酸性化合物として乳酸を含有している。表中のＮ－ビニルカプロラクタム、ＭＰＴＳ、ＴＥＯＳ、ジフェニルホスフィン酸、トリメチル安息香酸及び乳酸の数値は、樹脂組成物の総量を基準とする含有量である。なお、樹脂組成物の総量は樹脂組成物の硬化物の総量と同じと考えてよい。
［セカンダリ樹脂層用の樹脂組成物］
　分子量１０００のポリプロピレングリコール、イソホロンジイソシアネート及び２－ヒドロキシエチルアクリレートの反応物であるウレタンアクリレートオリゴマーを準備した。ウレタンアクリレートオリゴマー６０質量部と、イソボルニルアクリレート１９質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート２０質量部と、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド１質量部とを混合して、セカンダリ樹脂層用の樹脂組成物ｂ１を作製した。樹脂組成物ｂ１にシリカ粒子を添加して、セカンダリ樹脂層用の樹脂組成物ｂ３を調製した。
　上記ウレタンアクリレートオリゴマー、イソボルニルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ビスフェノールＡ骨格を有するエポキシアクリレート、及び２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドの混合割合を変えて、セカンダリ樹脂層用の樹脂組成物ｂ２、ｂ４及びｂ５を調製した。
［光ファイバの作製］
　コア及びクラッドから構成される直径１２５μｍのガラスファイバの外周に、プライマリ樹脂層用の樹脂組成物を用いて厚さ１５～３５μｍのプライマリ樹脂層を形成し、更にその外周にセカンダリ樹脂層用の樹脂組成物を用いてセカンダリ樹脂層を形成して、実施例及び比較例の光ファイバを作製した。線速は１５００ｍ／分とした。
（プライマリ樹脂層のヤング率）
　プライマリ樹脂層のヤング率は、２３℃でのＰｕｌｌｏｕｔ　Ｍｏｄｕｌｕｓ試験によって測定した。具体的には、光ファイバの被覆樹脂層にカミソリ等で切れ目を入れて被覆樹脂層を切り、被覆樹脂層（プライマリ樹脂層及びセカンダリ樹脂層）を固定してガラスファイバを引き抜いた。ガラスファイバが引き抜かれる前にプライマリ樹脂層が弾性変形する量と、ガラスファイバを引っ張った力からプライマリ樹脂層の応力を求めた。
（セカンダリ樹脂層のヤング率）
　セカンダリ樹脂層のヤング率は、光ファイバを溶剤（ エタノール： アセトン＝３：７）に浸漬して被覆樹脂層をガラスファイバからパイプ抜きしたサンプル（５０ｍｍ以上）を用いて測定した。パイプ抜きしたサンプルを２３±２℃、５０±１０％ＲＨの条件下で1日以上静置した後、引張試験機を用いて１ｍｍ／分の引張速度、標線間２５ｍｍの条件で引っ張り、応力－歪み曲線を得た。その曲線の２．５％割線によりヤング率を求めた。
（光ファイバのガラス強度）
　光ファイバの束を８５℃の温水中に６０日間浸漬し、浸漬前後のガラス強度を評価した。ガラス強度は５０％強度の測定により良否を判断した。５０％強度は、光ファイバの引張試験において被試験光ファイバの半数が破断する強度である。本実施例では、引張速度２５ｍｍ／分で各被試験光ファイバの引張試験を行った。浸漬前のガラス強度の５０％強度値に対し、浸漬後のガラス強度の５０％強度値が、８０％よりも小さい場合を「不良（Ｃ）」、８０～９０％の場合を「良好（Ｂ）」、９０％よりも大きい場合を「特に良好（Ａ）」と判断した。
（曲げ損失測定）
　半径１５ｍｍのマンドレルに光ファイバを１０ターン巻きつけた時の伝送損失変化（損失増）を求めた（Ｒ１５ｍｍ×１０ターン）。波長１６２５ｎｍにおける伝送損失の増加が１．０ｄＢ以下を許容値とした。
（耐側圧特性）
　光ファイバの耐側圧特性をメッシュ側圧試験により評価した。図２Ａは、メッシュ側圧試験に使用される金属メッシュ材３０の構成を示す図であり、図２Ｂは図２ＡのＢの部分拡大図である。図２Ａ及び図２Ｂに示されるように、金属メッシュ材３０は、縦横それぞれ複数本の金属線が張り巡らされたメッシュ状の形態を有する。縦線径φ１及び横線径φ２は、５０μｍである。縦線の中心線間、及び横線の中心線間のピッチＰは、１５０μｍである。縦線突出長さＬ１は１００μｍであり、横線突出長さＬ２は１００μｍである。
　メッシュ側圧試験は、図２Ａ及び図２Ｂに示された金属メッシュ材３０を胴に隙間無く巻いたボビンに光ファイバ１０を例えば張力８０ｇで巻き付けたのち、ボビンに巻かれた状態での波長１５５０ｎｍにおける伝送損失値と、束取り後の状態（光ファイバ１０をボビンから取り外した状態）での波長１５５０ｎｍにおける伝送損失値との差分を求めることにより行った。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　１０…光ファイバ、１１…コア、１２…クラッド、１３…ガラスファイバ、１４…プライマリ樹脂層、１５…セカンダリ樹脂層、１６…被覆樹脂層、３０…金属メッシュ材。

Claims (8)

  1. 　コア及びクラッドを含むガラスファイバと、前記ガラスファイバに接して該ガラスファイバを被覆するプライマリ樹脂層と、前記プライマリ樹脂層を被覆するセカンダリ樹脂層と、を備え、
    　前記プライマリ樹脂層が、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、モノマー、光重合開始剤及び芳香族酸性化合物を含む樹脂組成物の硬化物を含有し、
    　前記芳香族酸性化合物の含有量が、前記樹脂組成物の総量を基準として２０ｐｐｍ以上１２０００ｐｐｍ以下であり、
    　前記プライマリ樹脂層のヤング率が、２３℃±２℃で０．６ＭＰａ以下である、光ファイバ。
  2. 　前記樹脂組成物が、前記芳香族酸性化合物を２種以上含む、請求項１に記載の光ファイバ。
  3. 　前記芳香族酸性化合物が、ジフェニルホスフィン酸及びトリメチル安息香酸を含む、請求項２に記載の光ファイバ。
  4. 　前記樹脂組成物が、前記モノマーとして極性モノマーを含み、前記極性モノマーの含有量が、前記樹脂組成物の総量を基準として３質量％以上１５質量％以下である、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の光ファイバ。
  5. 　前記樹脂組成物が、２種以上のシランカップリング剤を更に含む、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の光ファイバ。
  6. 　前記セカンダリ樹脂層のヤング率が２３℃で１５００ＭＰａ以上である、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の光ファイバ。
  7. 　前記セカンダリ樹脂層が無機酸化物を含む、請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の光ファイバ。
  8. 　前記光ファイバの波長１３１０ｎｍにおけるモードフィールド径が８．２μｍ以上９．６μｍ以下であり、ケーブルカットオフ波長が１２６０ｎｍ以下であり、
    　前記光ファイバを半径が１５ｍｍのマンドレルに巻いたときの、巻き数１０回あたりの波長１６２５ｎｍにおける曲げ損失増が１．０ｄＢ以下であり、
    　縦線径５０μｍ、横線径５０μｍ、ピッチ１５０μｍの金属メッシュ材が巻かれたボビンに当該光ファイバが張力８０ｇで巻き付けられたときの波長１５５０ｎｍにおける伝送損失と、束状態での波長１５５０ｎｍにおける伝送損失の差が１．０ｄＢ／ｋｍ以下である、請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の光ファイバ。
PCT/JP2019/019577 2018-05-16 2019-05-16 光ファイバ WO2019221248A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17/054,589 US11927798B2 (en) 2018-05-16 2019-05-16 Optical fiber
KR1020207035536A KR20210009336A (ko) 2018-05-16 2019-05-16 광 파이버
CN201980031689.5A CN112105979B (zh) 2018-05-16 2019-05-16 光纤
JP2020519927A JP7173136B2 (ja) 2018-05-16 2019-05-16 光ファイバ

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018094592 2018-05-16
JP2018-094592 2018-05-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019221248A1 true WO2019221248A1 (ja) 2019-11-21

Family

ID=68539732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/019577 WO2019221248A1 (ja) 2018-05-16 2019-05-16 光ファイバ

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11927798B2 (ja)
JP (1) JP7173136B2 (ja)
KR (1) KR20210009336A (ja)
CN (1) CN112105979B (ja)
WO (1) WO2019221248A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022107811A1 (en) * 2020-11-19 2022-05-27 Japan Fine Coatings Co., Ltd. Composition for forming coating layer of optical fiber and cured layer thereof, optical fiber having cured layer, and use thereof
WO2022190693A1 (ja) * 2021-03-11 2022-09-15 住友電気工業株式会社 光ファイバ及び光ファイバリボン

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3984973A4 (en) * 2019-06-14 2022-07-27 Sumitomo Electric Industries, Ltd. COMPOSITION OF RESIN, OPTICAL FIBER AND METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL FIBER

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006251424A (ja) * 2005-03-11 2006-09-21 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
US20120321265A1 (en) * 2009-11-26 2012-12-20 Lidia Terruzzi Optical fiber with double coating
US20180128970A1 (en) * 2016-11-08 2018-05-10 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Optical fiber

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1111986A (ja) * 1997-04-25 1999-01-19 Takeda Chem Ind Ltd 光ファイバ被覆用樹脂組成物
US6584263B2 (en) * 2000-07-26 2003-06-24 Corning Incorporated Optical fiber coating compositions and coated optical fibers
KR100500191B1 (ko) * 2002-09-10 2005-07-14 에스에스씨피 주식회사 자외선 경화성 광섬유 클래딩용 수지 조성물
JP2008007717A (ja) * 2006-06-30 2008-01-17 Toyobo Co Ltd ウレタン変性アルキッド樹脂、水系ウレタン変性アルキッド塗料用樹脂組成物およびそれらの製造方法
KR101494057B1 (ko) * 2009-10-09 2015-02-16 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 슈퍼코팅으로 코팅된 단일-모드 광섬유
JP5788672B2 (ja) 2009-12-28 2015-10-07 Jsr株式会社 放射線硬化性樹脂組成物
JP5589618B2 (ja) 2010-06-30 2014-09-17 ぺんてる株式会社 シャ−プペンシル
US9057814B2 (en) * 2013-03-28 2015-06-16 Corning Incorporated Large effective area fiber with low bending losses
US9383511B2 (en) * 2013-05-02 2016-07-05 Corning Incorporated Optical fiber with large mode field diameter and low microbending losses
US9128245B2 (en) * 2013-05-17 2015-09-08 Corning Incorporated Low cost, fast curing optical fiber coatings
US9488774B2 (en) * 2014-04-01 2016-11-08 Corning Incorporated Primary optical fiber coating composition containing non-radiation curable component
US9618692B2 (en) * 2014-07-10 2017-04-11 Corning Incorporated High chlorine content low attenuation optical fiber
JP2017090486A (ja) * 2015-11-02 2017-05-25 旭化成株式会社 感光性樹脂組成物、及び硬化レリーフパターンの製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006251424A (ja) * 2005-03-11 2006-09-21 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
US20120321265A1 (en) * 2009-11-26 2012-12-20 Lidia Terruzzi Optical fiber with double coating
US20180128970A1 (en) * 2016-11-08 2018-05-10 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Optical fiber

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022107811A1 (en) * 2020-11-19 2022-05-27 Japan Fine Coatings Co., Ltd. Composition for forming coating layer of optical fiber and cured layer thereof, optical fiber having cured layer, and use thereof
WO2022190693A1 (ja) * 2021-03-11 2022-09-15 住友電気工業株式会社 光ファイバ及び光ファイバリボン

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2019221248A1 (ja) 2021-07-15
US11927798B2 (en) 2024-03-12
CN112105979A (zh) 2020-12-18
JP7173136B2 (ja) 2022-11-16
KR20210009336A (ko) 2021-01-26
US20210181411A1 (en) 2021-06-17
CN112105979B (zh) 2022-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11603331B2 (en) Optical fiber
US11629269B2 (en) Resin composition, secondary coating material for optical fiber, and optical fiber
WO2019221248A1 (ja) 光ファイバ
JP7192801B2 (ja) 紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ
WO2020255570A1 (ja) 光ファイバ
US20180095221A1 (en) Optical fiber
WO2019159977A1 (ja) 紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ
CN109705275B (zh) 紫外线固化型树脂组合物以及光纤
US11835756B2 (en) Optical fiber with primary and secondary coating layers
US20200262749A1 (en) Resin composition and optical fiber
US20190064433A1 (en) Optical fiber
CN114867698A (zh) 树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法
RU2780643C2 (ru) Оптическое волокно
JP7484907B2 (ja) 光ファイバ
WO2020255774A1 (ja) 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法
JP6943163B2 (ja) 光ファイバ接続構造
WO2022130855A1 (ja) 樹脂組成物、光ファイバのセカンダリ被覆材料、光ファイバ及び光ファイバの製造方法
JP2019053244A (ja) 光ファイバ接続構造

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19804271

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020519927

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20207035536

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19804271

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1