CN1261514C - 用于外层压的压敏粘合剂膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种通过按顺序相继层压透明膜，压敏粘合剂层和剥离材料而得到的用于外层压的压敏粘合剂膜，特征在于与压敏粘合剂层接触的表面的中心线平均表面粗糙度是0.5μm或更低；用于形成所述压敏粘合剂层的压敏粘合剂是一种具有pH 7.2-8.5和平均颗粒尺寸200nm或更低的丙烯酸乳液型粘合剂，且用于生产压敏粘合剂的单体组分包含具有烷氧基硅烷基团(其中每个烷氧基基团具有1-4个碳原子)的不饱和单体和没有具有羟基的不饱和单体。这种用于外层压的压敏粘合剂膜是耐水的且在该膜施涂到粘附体上时较少因形成提升或气泡而透明度收缩。另外，通过将膜施涂到喷墨打印表面上而得到的层压品即使在潮湿条件下放置也较少出现油墨犯水。

Description

用于外层压的压敏粘合剂膜
技术领域
本发明涉及一种外层压粘合剂膜，和更尤其涉及一种具有良好耐水性且其透明度没有在层压到粘附体上时由于提升和气泡而下降的外层压粘合剂膜，它能够使其外层压有膜的喷墨印刷表面即使在印刷表面在潮湿条件下放置也不发生油墨犯水。
背景技术
外层压(overlaminating)粘合剂膜已经用于保护通过热转移印刷，喷墨印刷，胶印印刷，凸印印刷，凹版印刷，等产生的印刷表面不受水，日晒，擦伤，等的损害。外层压粘合剂膜一般包含透明膜形式的表面基材，剥离材料和夹在两者之间的粘合剂层。剥离材料在使用时从膜上剥离。
用于外层压粘合剂膜的粘合剂包括由橡胶-基，丙烯酸或乙烯基醚-基化合物制成的乳液型，溶剂型，无溶剂型，等各种粘合剂。在这些粘合剂中，丙烯酸粘合剂更适合使用，因为这种粘合剂具有优异的耐候性，随着时间的剥离稳定性和透明度。尤其是，最近特别关注乳化丙烯酸粘合剂，因为该粘合剂不含对人体有害的有机溶剂和因此对环境有利(例如，参见日本专利申请延迟公开Nos.2001-240819和2002-80809)。
但一般来说，乳液型粘合剂与溶剂型粘合剂相比明显在耐水白性和耐水粘性方面较差。另外，如果以上丙烯酸乳液型粘合剂通过所谓的转移涂覆方法用于生产外层压粘合剂膜，其中粘合剂被施涂到剥离材料上并随后将透明膜层压到粘合剂是，那么需要向该粘合剂中加入一种用于提高可润湿性的添加剂如表面活性剂以增加粘合剂对剥离材料的可润湿性。但加入添加剂会引起所得粘合剂膜的耐水性下降。尤其是，如果外层压粘合剂膜被层压到喷墨印刷表面上，会出现这样的问题：印刷表面在潮湿条件下保存时出现油墨犯水。
本发明的公开内容
考虑到以上问题，本发明的一个目的是提供一种具有高耐水性的外层压粘合剂膜，它能够使其外层压有粘合剂膜的喷墨印刷表面即使在该印刷表面在潮湿条件下保存时也不出现油墨犯水，尽管该粘合剂膜通过任何的直接将丙烯酸乳液型粘合剂施涂到透明膜上并随后将剥离材料层压到粘合剂上的直接涂覆方法，和以上的转移涂覆方法而产生。
本发明人为了获得以上目的进行深入研究，结果发现以上问题通过以下特定的外层压粘合剂膜而克服：
(1)一种外层压粘合剂膜，该膜包括按以下顺序层压的透明膜、粘合剂层和防粘材料，
其中所述剥离材料具有一个与粘合剂层接触的表面，所述表面具有中心线平均表面粗糙度0.5μm或更低；形成所述粘合剂层的粘合剂在施涂之前在溶解态下具有pH7.2-8.5；和是一种具有平均颗粒尺寸200nm或更低的丙烯酸乳液型粘合剂；和用于生产所述粘合剂的单体组分包括含烷氧基硅烷基团的不饱和单体，其中每个烷氧基基团具有1-4个碳原子，但不包括含羟基的不饱和单体，
(2)根据以上方面(1)的外层压粘合剂膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合剂通过乳液-聚合主要由包含C4-C12烷基基团的丙烯酸酯和含羧基的不饱和单体组成的混合物而制成；
(3)根据以上方面(1)或(2)的外层压粘合剂膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合剂直接施涂到透明膜上，并随后将剥离材料层压到粘合剂上；和
(4)根据以上方面(1)或(2)的外层压粘合剂膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合剂施涂到剥离材料上，并随后将透明膜层压到粘合剂上。
本发明在该发现的基础上完成。
进行本发明的优选实施方案
用于本发明的透明膜并不特别限定，只要该膜具有足以认出存在于粘附体上的信息的透明度。透明膜的例子包括聚烯烃膜如聚乙烯膜和聚丙烯膜，聚酯膜如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和聚萘二甲酸乙二醇酯膜，聚苯乙烯膜或类似物。通常，以上透明膜优选以双轴取向膜的形式使用，和可根据其用途适当选择。透明膜的厚度也可根据其用途或状态适当选择和优选为10-100μm和更优选15-50μm。
透明膜的一或两个表面优选经过电晕处理和/或固定处理。这些处理有效地增加透明膜与粘合剂层的粘附性以及其上的可涂性。但如果这些处理过度进行，所得粘合剂膜往往透明度下降。因此，这些处理优选进行使得对粘合剂膜的透明度没有不利影响。
使用在本发明中的剥离材料必须满足这样的要求：与粘合剂层接触的其表面具有中心线平均表面粗糙度0.5μm或更低。如果剥离材料如剥离纸具有低表面光滑性，存在于其表面上的不匀度被直接转移至粘合剂层。为此，如果剥离材料的中心线平均表面粗糙度超过0.5μm，往往出现缺陷如不好的透明度和所得粘合剂膜的粘附性强度下降。考虑到这些，剥离材料的中心线平均表面粗糙度更优选是0.2μm或更低。
同时，以上中心线平均表面粗糙度通过将剥离材料固定到玻片玻璃上使得其与粘合剂层接触的表面朝上，使用得自Meishin Koki有限公司的″SAS-2010型″表面分析器根据JiS B 0601-1982测定。
用于本发明的剥离材料的材料并不特别限定，只要它们可满足以上要求。但必要的是，剥离材料和粘合剂层的在两者的界面上容易相互剥离。因此，剥离材料可适当选自通过将聚乙烯等制成的树脂膜层压到牛皮纸，玻璃纸纸，无木纸，铸涂纸，粘土涂覆纸，等上而形成的那些材料；通过将水溶性聚合物如聚乙烯基醇和淀粉涂覆到牛皮纸，无木纸，铸涂纸，等上而形成的那些材料，通过将硅氧烷-基剥离剂，等施涂到由聚烯烃或聚酯制成的膜或合成纸上而形成的那些材料；和类似物。
在这些剥离材料中，为了减少对环境的负荷，特别优选的是通过将无溶剂的硅氧烷作为剥离剂施涂到其上而得到的那些剥离纸。
构成本发明粘合剂层的丙烯酸乳液型粘合剂要求在施涂之前在溶解态下具有pH7.2-8.5。如果粘合剂的pH低于7.2，乳化在粘合剂中的颗粒稳定性下降，因此往往聚集。颗粒的聚集往往造成粘合剂在涂覆时的机械稳定性下降，这导致形成条纹(由于其不好的可涂性)以及不好的成膜能力和干燥涂覆膜的低耐水性。
另一方面，如果粘合剂的pH超过8.5，为了控制pH而加入的碱如氨水往往在干燥时蒸发受到抑制，这样所得粘合剂膜耐水性差。
粘合剂的pH优选通过向其中加入弱碱，考虑到简便性更优选通过使用氨水调节pH而控制至以上特定的范围。同时，如果氨水用作碱和被大量加入粘合剂中使得其pH超过8.5，那么所得粘合剂膜往往由于残余氨而释放非所需氨气味。
另外，本发明的丙烯酸乳液型粘合剂要求在施涂之前在溶解态下具有平均颗粒尺寸200nm或更低。如果丙烯酸乳液型粘合剂的平均颗粒尺寸超过200nm，所得粘合剂层往往耐水性下降。丙烯酸乳液型粘合剂的平均颗粒尺寸可通过事先将表面活性剂加入反应体系而控制。随着加入反应体系的表面活性剂的量增加，可降低丙烯酸乳液型粘合剂的平均颗粒尺寸。通常，所加表面活性剂的最佳量可根据其种类适当选择。
同时，在本发明中，丙烯酸乳液型粘合剂的平均颗粒尺寸测定如下。即，通过将丙烯酸乳液型粘合剂用水稀释成浓度100ppm而制成的稀分散体通过光散射方法使用得自Particle Sizing Systems，Inc.的″NICOMP型号370″测定。
用于生产本发明丙烯酸乳液型粘合剂的单体组分要求包含含烷氧基硅烷基团的不饱和单体。如果这种单体包含在单体组分中，所得粘合剂在涂覆之后的内聚力增强，且存在于剥离材料表面上的不匀度难以转移至粘合剂。结果，可得到这样的效果：所得粘合剂膜的透明度下降受到抑制。
使用在本发明中的含烷氧基硅烷基团的不饱和单体是其上键接有烷氧基硅烷基团的那些不饱和单体。烷氧基硅烷基团的例子包括单烷氧基硅烷基团，二烷氧基硅烷基团和三烷氧基硅烷基团。包含在烷氧基硅烷基团中的每个烷氧基基团优选具有1-4个碳原子，更优选1或2个碳原子。如果多个烷氧基基团存在于一种烷氧基硅烷基团中，那么包含在相应的烷氧基基团中的碳原子的数目可相互相同或不同。烷氧基硅烷基团中除烷氧基之外的成分可以是氢原子或烷基取代基基团。
含烷氧基硅烷基团的不饱和单体的不饱和部分，即形成所得聚合物主链的部分不限于特定的类型，只要它具有良好的聚合反应活性。作为不饱和部分，可优选使用具有烯烃骨架如乙烯骨架(乙烯基骨架)，丙烯骨架和丁烯骨架的那些，和更优选具有其氢原子被(甲基)丙烯酰氧基基团部分取代的烯烃骨架的那些。
含烷氧基硅烷基团的不饱和单体的具体例子包括乙烯基甲氧基硅烷，乙烯基乙氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基二乙氧基硅烷或类似物。在这些单体中，特别优选的是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。这些单体可单独或以其任何两种或多种的混合物形式使用。
含烷氧基硅烷基团的不饱和单体的加入量可以是0.001-5质量份，基于100质量份的用于生产丙烯酸乳液型粘合剂的全部单体。如果含烷氧基硅烷基团的不饱和单体在以上规定的范围内使用，可明显出现上述效果。另外，考虑到目标效果，含烷氧基硅烷基团的不饱和单体加入的量更优选是0.1-1质量份。
另外要求，用于生产丙烯酸乳液型粘合剂的单体组分不含包含羟基基团的不饱和单体。如果由包括含羟基的不饱和单体的单体组分制成的粘合剂用于生产外层压粘合剂膜，以外层压有外层压粘合剂膜的喷墨印刷表面往往在该印刷表面在潮湿条件下放置时出现油墨犯水。据认为但并不完全清楚的是，在潮湿条件下的非所需油墨犯水由羟基基团，喷墨印刷表面的油墨接受层和油墨之间的相互作用引起。
另一方面，如果根据本发明的不使用含羟基的不饱和单体的外层压粘合剂膜被层压到喷墨印刷表面上，印刷表面甚至在潮湿条件下也基本上没有油墨犯水。
使用在本发明中的丙烯酸乳液型粘合剂并不特别限定，只要它满足以上要求。例如，可以使用通过在聚合反应引发剂，链转移剂，乳化剂，分散剂等等的存在下，通过已知的方法乳液聚合主要由以下物质组成的混合物而制成的丙烯酸乳液型粘合剂：(a)包含C4-C12烷基基团的丙烯酸酯和(b)含羧基的不饱和单体。
包含C4-C12烷基基团的丙烯酸酯(a)的具体例子包括丙烯酸n-丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸n-辛酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸n-壬基酯，丙烯酸异壬基酯，丙烯酸月桂基酯或类似物。这些丙烯酸酯(a)可单独或以其任何两种或多种的混合物形式使用。
含羧基的不饱和单体(b)的具体例子包括丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，衣康酸，富马酸，丙烯酸β-羧基乙酯或类似物。在这些单体中，特别优选的是丙烯酸和甲基丙烯酸。这些单体(b)可单独或以其任何两种或多种的混合物形式使用。
除了以上含烷氧基硅烷基团的不饱和单体和组分(a)和(b)，本发明丙烯酸乳液型粘合剂也可根据需要包含其它不饱和单体，只要本发明的效果不受其加入的不利影响。其它不饱和单体的具体例子包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丁基酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸酯环己基，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，乙酸乙烯酯，等，以及含环氧的不饱和单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和甲基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，含羰基的单体如(甲基)丙烯醛和二丙酮丙烯酰胺，羟甲基单体如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺，具有两个或多个不饱和双键的不饱和单体如二乙烯基苯，含磺酸基团的单体如乙烯基磺酸钠和苯乙烯磺酸钠，或类似物。
链转移剂可视需要加入和用作向粘合剂赋予压敏粘附力的组分。链转移剂的具体例子包括醇如甲醇，乙醇和异丙基醇，硫醇如十二烷基硫醇和月桂基硫醇，或类似物。
各种涂覆装置可用于施涂以上丙烯酸乳液型粘合剂而并不限定至特定种类。涂覆装置的具体例子包括已知的涂布器如辊涂器，刮刀涂布器，杆涂布器，模头涂布器，气刀涂布器，凹版涂布器和帘幕涂布器。
丙烯酸乳液型粘合剂的施涂量可被控制至基于其干燥重量的5-50g/m2。如果丙烯酸乳液型粘合剂的施涂量在以上规定的范围内，所得膜可得到足够的粘附性性能，同时，可有效地抑制缺点如粘合剂从膜中的胀出。考虑到以上观点，丙烯酸乳液型粘合剂的施涂量更优选是10-30g/m2。
同时，作为用于施涂以上粘合剂的涂覆方法，可以用于粘合剂被施涂到剥离材料如剥离纸上并随后转移至透明膜上的转移涂覆方法，或其中粘合剂直接施涂到透明膜是并随后层压到剥离材料上的直接涂覆方法。本发明的外层压粘合剂膜可有利地通过任何的转移涂覆方法和直接涂覆方法而制成，因为用于增加粘合剂对剥离材料的润湿性的润湿剂如表面活性剂被加入粘合剂而没有对其耐水性产生不利影响。
实施例
本发明根据以下实施例更详细描述，但应该注意，这些实施例仅是说明性的和无意于将本发明的范围限定至此。
以下说明评估方法
(评估方法)
1.透明度
将剥离纸从实施例和对比例所得的相应的外层压粘合剂膜上剥离，并将每个粘合剂膜随后层压到50μm-厚PET膜上，制备出具有尺寸50mm×50mm的试验试样。试验试样的雾度使用得自Nippon DenshokuKogyo有限公司的浊度计″NDH2000″测定。
2.耐水白性
将用于以上透明度试验的相同的试验试样浸渍在60℃的温水中并在其中放置3天。然后，试验试样从温水中取出，然后使用与用于以上透明度试验相同的浊度计测定其雾度。
3.耐油墨犯水性
图像使用得自Cannon Corp.的打印机″BJF-850″打印到作为得自Cannon Corp.的真正膜的彩色气泡喷射(BJ)印刷光膜“AG-1”上。然后，在实施例和对比例中得到的相应的外层压粘合剂膜被层压到上光膜的印刷表面上。如此得到的层压膜在40℃下在相对湿度80％下放置2周，并随后根据以下等级观察评估其耐油墨犯水性。
A：与其中不使用外层压粘合剂膜的情形相比相同的或更低油墨犯水；
B：与其中不使用外层压粘合剂膜的情形相比较多的油墨犯水，但仍为实际使用所接受；
C：与其中不使用外层压粘合剂膜的情形相比明显的油墨犯水，使得其上的图样严重受损。
4.层压适应性(透明度由于气泡而受损)
将中文字符筛网印刷到50μm-厚PET膜的1mm2部分上。具有尺寸50mm×50mm的外层压粘合剂膜被层压到PET膜的印刷表面上使得气泡被夹杂其中。如此得到的层压膜被放置3天，并随后通过光学显微镜在50倍放大下观察，根据以下等级评估从中去除气泡情况。
A：去除了足够量的在层压之后不久夹杂的气泡，这样膜具有良好的透明度；
B：去除了显著量的在层压之后不久夹杂的气泡，这样膜具有良好的透明度；
C：留下了一定量的在层压之后不久夹杂的气泡，但膜的透明度根据视觉观察仍得到保持；和
D：几乎全部量的在层压之后不久夹杂的气泡未被去除，这样膜的透明度严重受损。
5.剥离痕迹(橙皮化)
在实施例和对比例中得到的相应的外层压粘合剂膜围绕具有直径3英寸的纸管卷绕30m长，然后在保持其卷绕态的同时放置7天。然后，将该卷的核部分切成试验试样，并将所得试验试样附着到玻片玻璃上，通过光传输方法使用得自Suga试验机器制造有限公司的图像透明性测试仪″ICM-IDP″(光学梳间隔：0.5mm)测定其图像透明性。图像透明性的较大值表示更优异的膜透明度。图像透明性值近似对应于以下视觉观察的评估等级。
90％或更高：非常优异的透明度
85％或更高但低于90％：优异的透明度
75％或更高但低于85％：由于粘合剂而轻微橙皮化
低于75％：由于粘合剂而明显橙皮化，透明度受损
实施例1
(1)粘合剂的生产
40质量份离子-交换水和0.2质量份得自Dai-Ichi Kogyo Seiyaku有限公司的自由基可聚合表面活性剂″AQUARON KH-10″被装入配有搅拌器，温度计，回流冷凝器和滴液漏斗的聚合反应烧瓶中，和加热至80℃。
然后，将由80质量份丙烯酸2-乙基己酯，16质量份甲基丙烯酸甲酯，2质量份丙烯酸和2质量份甲基丙烯酸组成的混合物与通过将0.2质量份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷作为含烷氧基硅烷基团的不饱和单体(″硅氧烷KBM-503″，得自Shin-Etsu Chemical有限公司)，0.03质量份十二烷基硫醇作为链转移剂和1.0质量份得自Dai-Ichi KogyoSeiyaku有限公司的自由基可聚合表面活性剂″AQUARON HS-10″乳化和分散在49质量份水中而得到的溶液，和通过将0.3质量份过硫酸钾溶解在9.7质量份水中而得到的聚合反应引发剂混合。所得混合溶液是在3小时内由滴液漏斗投入聚合反应烧瓶，并将烧瓶的内容物在80℃下乳液聚合。
然后，所得水分散体在80℃下老化2小时，冷却并随后用氨水处理以将其pH调节至7.5，这样得到包含具有平均颗粒尺寸150nm的颗粒的含水乳液。另外，2质量份得自BYK-Chemie GmbH的硅氧烷-基消泡剂″BYKO25″和0.3质量份得自Rohm and Haas Company的氨基甲酸乙酯-基增稠剂″EXP300″被加入如此得到的含水乳液，得到丙烯酸乳液型粘合剂。
(2)生产外层压粘合剂膜
将作为剥离材料的硅氧烷剥离剂涂覆聚乙烯层压品型剥离纸用刮刀涂布器涂以在以上步骤(1)中得到的丙烯酸乳液型粘合剂所得以形成具有干燥厚度20μm的粘合剂层，其中所述剥离材料的与随后在其上形成的粘合剂层接触的其表面具有中心线平均表面粗糙度0.2μm。然后，将25μm厚PET膜层压到粘合剂层上以制备外层压粘合剂膜(转移涂覆方法)。
测试如此得到的外层压粘合剂膜以评估其以上性能。结果示于表1。
实施例2
重复与实施例1相同的步骤，只是使用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷作为含烷氧基硅烷基团的不饱和单体(″硅氧烷KBE-503″，得自Shin-Etsu Chemical有限公司)是替代γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，以得到外层压粘合剂膜。如此得到的膜的评估结果示于表1。
实施例3
将在实施例1的步骤(1)中制成的相同粘合剂直接施涂到25μm厚PET膜上以形成具有干燥厚度20μm的粘合剂层。然后，将用于实施例1的相同的剥离纸层压到粘合剂层上，以得到外层压粘合剂膜(直接涂覆方法)。如此得到的膜的评估结果示于表1。
对比例1-4
重复与实施例1相同的步骤，只是构成丙烯酸乳液型粘合剂的丙烯酸树脂的组成，平均颗粒尺寸和pH如表1所示改变，以得到外层压粘合剂膜。如此得到的膜的评估结果示于表1。
对比例5
重复与实施例1相同的步骤，只是与粘合剂层接触的其表面具有中心线平均表面粗糙度0.7μm的玻璃纸型剥离纸用作剥离材料，以得到外层压粘合剂膜。如此得到的膜的评估结果示于表1。
对比例6
重复与实施例3相同的步骤，只是与粘合剂层接触的其表面具有中心线平均表面粗糙度0.7μm的玻璃纸型剥离纸用作剥离材料，以得到外层压粘合剂膜。如此得到的膜的评估结果示于表1。
表1-1
  实施例1   实施例2   实施例3   对比例1   对比例2
  粘合剂   2EHA*1   80   80   80   80   80
  MAA*2   16   16   16   16   16
  MAA*3   2   2   2   2   2
  AA*4   2   2   2   -   2
  2HEA*5   -   -   -   2   -
  十二烷基硫醇   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03
  硅氧烷KBM-503   0.2   -   0.2   0.2   0.2
  硅氧烷KBE-503   -   0.2   -   -   -
  pH   7.5   7.5   7.5   7.5   7.5
  平均颗粒尺寸(nm)   150   150   150   150   250
  剥离纸   中心线平均表面粗糙度(μm)   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  涂覆方法   T**   T**   D***   T**   T**
  透明度   雾度(％)   2.06   2.43   1.73   2.32   2.78
  耐水白性   雾度(％)   3.65   4.30   2.63   3.88   11.0
  耐油墨犯水性   A   A   A   C   B
  层压适应性   由于气泡的透明度   A   A   A   C   C
  剥离痕迹   橙皮化(％)   88.5   87.2   92.8   77.5   78.2
表1-2
  对比例3   对比例4   对比例5   对比例6
  粘合剂   2EHA*1   80   80   80   80
  MMA*2   16   16   16   16
  MAA*3   2   2   2   2
  AA*4   2   2   2   2
  2HEA*5   -   -   -   -
  十二烷基硫醇   0.03   0.03   0.03   0.03
  硅氧烷KBM-503   0.2   0.2   0.2   0.2
  硅氧烷KBE-503   -   -   -   -
  pH   9.0   6.8   7.5   7.5
  平均颗粒尺寸(nm)   150   150   150   150
  剥离纸   中心线平均表面粗糙度(μm)   0.2   0.2   0.7   0.7
  涂覆方法   T**   T**   T**   D***
  透明度   雾度(％)   2.20   2.80   2.30   2.14
  耐水白性   雾度(％)   3.45   10.8   4.86   4.30
  耐油墨犯水性   C   C   C   A
  层压适应性   由于气泡的透明度   B   B   C   B
  剥离痕迹   橙皮化(％)   86.8   88.0   65.5   67.5
注：
*1：丙烯酸2-乙基己酯
*2：甲基丙烯酸甲酯
*3：甲基丙烯酸
*4：丙烯酸
*5：丙烯酸2-羟乙基酯
T**：转移涂覆方法
D***：直接涂覆方法
从表1显然看出，根据本发明(实施例1-3)制成的外层压粘合剂膜不仅在透明度，耐水白性，耐油墨犯水性和层压适应性方面都优异，而且基本上没有剥离痕迹。另一方面，使用包含含羟基的不饱和单体的单体组分的膜(对比例1)以及使用其pH在本发明特定范围之外的粘合剂的膜(对比例3和4)尤其在耐油墨犯水性方面下降。另外，使用平均颗粒尺寸超过本发明特定范围的粘合剂的膜(对比例2)尤其在耐水白性方面下降，和使用其表面中心线平均表面粗糙度超过本发明特定范围的膜的剥离纸(对比例5和6)尤其在剥离痕迹评估结果方面下降。
工业实用性
本发明外层压粘合剂膜不仅具有优异的其粘合剂层的橙皮化耐性和耐水性，而且在层压到粘附体上之后的气泡去除性能优异。另外，其外层压有本发明外层压粘合剂膜的喷墨印刷表面出现较少油墨犯水。

Claims (4)

1.一种外层压粘合剂膜，该膜包括按以下顺序层压的透明膜，粘合剂层和剥离材料，
其中所述剥离材料具有一个与粘合剂层接触的表面，所述表面具有中心线平均表面粗糙度0.5μm或更低；形成所述粘合剂层的粘合剂在施涂之前在溶解态下具有pH 7.2-8.5，和是一种具有平均颗粒尺寸200nm或更低的丙烯酸乳液型粘合剂；和用于生产所述粘合剂的单体组分包括含烷氧基硅烷基团的不饱和单体，其中每个烷氧基基团具有1-4个碳原子，但不包括含羟基的不饱和单体。
2.根据权利要求1的外层压粘合剂膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合剂通过乳液聚合主要由包含C4-C12烷基基团的丙烯酸酯和含羧基的不饱和单体的混合物而制成。
3.根据权利要求1或权利要求2的外层压粘合剂膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合剂直接施涂到透明膜上，并随后将剥离材料层压到粘合剂上。
4.根据权利要求1或权利要求2的外层压粘合剂膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合剂被施涂到剥离材料上，并随后将透明膜层压到粘合剂上。
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